JP4758651B2 - Ps−ii阻害剤及びsar誘導物質を含有してなる除草剤組成物 - Google Patents

Ps−ii阻害剤及びsar誘導物質を含有してなる除草剤組成物 Download PDF

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Description

発明の背景)
種々様々な除草剤が、農耕地又は果樹園の望まれない植物(雑草)を殺すのに使用されている。これらの除草剤は、土壌(発芽前)に噴霧されるか又は雑草(発芽後)に噴霧される。
除草剤は高価であり、この使用は、作物植物に対する被害、地下水汚染、環境破壊、除草剤抵抗性雑草の発生、並びにヒト及び哺乳動物の健康問題などの意図しない結果をもたらし得る。
作用の様式に基づいて分類し得る多数の種類の除草剤がある。特に重要な除草剤の一つの種類は、光合成光化学系II(PSII)の阻害剤である。これらの除草剤としては、トリアジン類、例えばアトラジン;トリアジノン類、例えばメトリブジン;ウラシル類、例えばブロマシル;ニトリル類、例えばブロモキシニル;ベンゾチアジアゾール類、例えばベンタゾン;及びウレア類、例えばジウロンが挙げられる。PSII阻害剤は、光合成中の電子の移動を阻害することによって作用する。阻害は光合成、COの固定及びATP又はNADPHの生成を妨害する。植物死は、脂質過酸化を開始することができるフリーラジカル種の産生及び最終的に細胞死により生じる。
本発明の目的は:(1)効果的な処理に必要な除草剤の量を減らすこと、(2)除草剤施用と植物死の間の時間を短くすること、及び(3)アトラジン及びその塩などのPSII阻害剤の効果を高めて除草剤抵抗性雑草の発生を防止することにある。
発明の要約)
本発明は、PSII阻害剤及びサリチル酸関連物質又は全身獲得抵抗性(SAR)誘導物質を含有してなる除草剤組成物に関する。
本発明は、PSII阻害剤に有効量のサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質を加えることからなるPSII阻害剤の除草活性を変化させる方法に関する。さら詳しくは、本発明は、PSII阻害剤に有効量のサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質を加えることからなるPS II阻害剤の除草活性を高める方法に関する。本発明の方法の実施において、サリチル酸関連物質又はSAR誘導物質及びPSII阻害剤は、処理される土壌又は植物に同時に又はほぼ同時に施用される。
本発明はまた、植物にPSII阻害剤及びサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質を含有してなる除草剤組成物の除草有効量を施用することからなる植物の成長を抑制する方法に関する。
発明の詳細な説明)
サリチル酸関連物質は、2位すなわちオルト位にヒドロキシル基を有する置換又は非置換安息香酸、又はその生物学的に許容し得る塩又は生物学的もしくは化学的前駆物質として定義される。安息香酸の置換としては、3位、4位、5位及び/又は6位のモノ、ジ、トリ又はテトラ置換が挙げられる。置換基は、安息香酸に2つの隣り合った位置で結合された3個又は4個の炭素原子を含有するアルキル架橋;1から4個の炭素原子を有する低級アルコキシ基;ハロゲン原子、すなわち弗素、塩素、臭素又はヨウ素原子;アミノ基(但し、この窒素原子は、1から4個の炭素原子をそれぞれ有する0個、1個又は2個の同一又は異なる低級アルキル基を有していてもよい);ニトロ基;ホルミル基;アセチル基;ヒドロキシメチル基;メトキシカルボニル基;カルボキサミド基又はスルホンアミド基(但し、これらの窒素原子は、1から4個の炭素原子をそれぞれ有する0個、1個又は2個の同一又は異なる低級アルキル置換基を有していてもよい);シアノ基;アルキルチオ基、アルキルスルホキシ基又はアルキルスルホニル基(但し、これらのアルキル基は、1から4個の炭素原子からなる)、又はモノ、ジもしくはトリフルオロメチル基の中から任意の組合せで選択し得る。また、用語「サリチル酸関連物質」の定義には、2−ヒドロキシ安息香酸の環炭素原子の1個又はそれ以上が1個又はそれ以上の窒素原子で置換されている複素環誘導体が含まれる。このような誘導体の代表例は、3−ヒドロキシピコリン酸などのヒドロキシル−ピリジンカルボン酸類である。生物学的に許容し得る塩としては、通常のアルカリ金属、すなわちナトリウム及びカリウム、アルカリ土類金属、すなわちマグネシウム又はカルシウム、亜鉛、又はアンモニウム又は単純アルキルアンモニウムカチオン、例えばモノ、ジ、トリ又はテトラメチルアンモニウム、あるいは最大7個の炭素原子を有するその他のアンモニウムカチオンの塩が挙げられる。2−ヒドロキシル化安息香酸の生物学的又は化学的前駆物質としては、少なくとも1個がオルト位が空いている非ヒドロキシル化安息香酸及びその誘導体が挙げられ、この場合、ヒドロキシル基は植物の適用される天然代謝プロセスによって生物学的に導入される。また、2−ヒドロキシル化安息香酸の生物学的又は化学的前駆物質としては、保護基が不安定であり及び植物に施用されると植物の正常代謝の酵素プロセスによるか又はゆっくりした自然加水分解により容易に除去されるような方法で、2位のヒドロキシル基が化学的に保護されている安息香酸化合物が挙げられる。このような保護基の例としては、1から7個の炭素原子を有するモノカルボン酸のエステル類及び3から13個の炭素原子を含有するトリアルキルシリルエーテル類が挙げられる。
好ましいサリチル酸関連物質としては、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸、4−クロロサリチル酸、5−クロロサリチル酸、3,5−ジクロロサリチル酸及び3−ヒドロキシピコリン酸が挙げられる。
SAR誘導物質は、植物において病原体に対する抵抗性を促進する化合物として定義され、病原体としてはウイルス、細菌、真菌、又はこれらの病原体の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。病原体に対する植物の抵抗反応の要素(component)は、感染特異的タンパク質の誘導である。さらに、SAR誘導物質は、Enyediら(1992;Cell 70:879−886)によって定義されるように、植物において昆虫の摂食行動に対する抵抗性を誘導し得る。典型的なSAR誘導物質は、多数の構造分類の化合物を包含するが、感染特異的タンパク質を誘導できる能力、すなわち植物の病気及び/又は害虫の摂食行動に対する抵抗性を誘導できる能力によって結び付けられる。SAR誘導物質の一つの分類は、サリチル酸関連物質である。SAR誘導物質の別の分類としては、ベンゾチアジアゾール誘導体、例えばアクチガード(Actigard)として販売されているアシベンゾラル−S−メチルが挙げられる。SAR誘導物質のさらに別の例は、2,6−ジクロロイソニコチン酸である。エリシター類は、この用途に有用性を有し得る別の分類の実験的SAR誘導物質からなる。
本発明の組成物は、50%から0.0001%のPSII阻害剤と50.0%から0.001%のサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質を含有し、好ましくは5.0%から0.001%のPSII阻害剤と1.0%から0.01%のサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質を含有し、最も好ましくは0.5%から0.05%のPSII阻害剤と0.4%から0.05%のサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質を含有する。
本発明の組成物は、施用するために水に15%から0.0015%、好ましくは5.0%から0.002%、最も好ましくは1.0%から0.05%の濃度まで分散又は溶解される。
本発明の組成物はまた、商用使用のために十分に貯蔵安定性であり及び使用前に水で希釈される除草剤濃厚物として製剤化し得る。このような濃厚物は、本発明のサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質を加えた除草剤組成物を99%から0.01%、好ましくは50%から0.1%、最も好ましくは40%から1%の濃度で含有する。%は全て重量%である。
本発明の別の実施形態において、PSII阻害剤は濃厚物として製剤化されていてもよいし、またサリチル酸関連物質又はその他のSAR誘導物質は別々の濃厚物として製剤化されていてもよい。この2種類の濃厚物は、次いで、使用前に混合され、希釈される。
代表的なPSII阻害剤としては、アトラジンすなわち6−クロロ−N−エチル−N’−(1−メチルエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン;ベンタゾン、すなわち3−(1−メチルエチル)−1H−2,1,3−ベンゾチアジアジン−4(3H)−オン 2,2−ジオキシド、及びこれらの塩類が挙げられる。代表的なPSII阻害剤としては、Aatrex Nine−O(登録商標)として販売されているアトラジン製剤、及びPSII阻害剤又はその塩を単独であるいは別の除草剤と組み合わせて含有する製剤が挙げられる。
本発明に有用なSAR誘導物質としては、サリチル酸関連物質及びノースカロライナ州グリーンズボロ所在のシンジェンタ・クロップ・プロテクション(Syngenta Crop Protection)社から販売されているアクチガード(商標)(アシベンゾラル−S−メチル=1,2,3−ベンゾチアジアゾール−7−カルボチオン酸S−メチルエステル;CAS Registry No.135158−54−2)が挙げられる。
本発明の組成物としては、即時使用が容易な液状組成物、及び使用前に通常は溶媒として水で希釈することが必要な固形又は液状濃厚組成物が挙げられる。
前記固形組成物は、有効成分を微細固体希釈剤(例えば、カオリン、ベントナイト、ケイソウ土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末シリカ、フラー土又は石膏)と混合された粒剤又は粉剤の形であってもよい。前記固形組成物はまた、液体への粉末又は顆粒の分散を促進させるために湿潤剤を含有する分散性粉末又は顆粒の形であってもよい。粉末の形の固形組成物は、茎葉粉剤として施用し得る。
液状組成物は、場合によって界面活性剤を含有していてもよい水に溶解、懸濁又は分散させた有効成分の溶液、懸濁液又は分散液からなっていてもよいし、又は水に液滴又はミセルとして分散される水付混和性有機溶媒に溶解又は分散させた有効成分の溶液又は分散液からなっていてもよい。本発明の組成物の好ましい有効成分は、水溶性の除草剤であるか又は水に容易に懸濁される。水性組成物及び濃厚物を使用することが好ましい。
本発明の組成物は、さらに界面活性剤、例えば、前記の濃縮組成物の相溶性又は安定性を高めるための界面活性剤を含有し得る。このような界面活性剤は、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性もしくは両性型、又はこれらの混合物であってもよい。陽イオン性界面活性剤は、例えば、四級アンモニウム化合物(例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロミド)である。適切な陰イオン性界面活性剤は、せっけん、硫酸の脂肪族モノエステル類の塩類、例えばラウリル硫酸ナトリウム;及びスルホン化芳香族化合物の塩類、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウム及びアンモニウム、ブチルナフタレンスルホン酸塩並びにジイソプロピル及びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩の混合物である。適切な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドと、脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール及びセチルアルコール、又はアルキルフェノール、例えばオクチルフェノールもしくはノニルフェノール又はオクチルクレゾールとの縮合生成物である。その他の非イオン性界面活性剤は、長鎖脂肪酸と無水ヘキシトールから誘導される部分エステル、例えばソルビタンモノラウレート;前記部分エステルとエチレンオキシドの縮合生成物;レシチン類;並びにシリコーン系界面活性剤〔水溶性の、シロキサン鎖からなる骨格を有する分散性界面活性剤、例えばSilwet L77(登録商標)〕である。適切な鉱油の混合物は、ATPLUS 411F(登録商標)である。
農業用組成物に常用されるその他の補助剤としては、相溶化剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤及び緩衝液、腐蝕防止剤、染料、着臭剤、展着剤、浸透助剤、粘着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗微生物剤などが挙げられる。前記組成物はまた、その他の相溶性成分、例えば、その他の除草剤、植物成長調節剤、殺菌剤、殺虫剤を含有し得、また液状肥料又は固形、粒状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素などを用いて製剤化することができる。
本発明の組成物の施用量は、多数の因子、例えば、有効成分、成長が抑制されるべき植物種、成長段階及び雑草種の密度、製剤及び施用方法、例えば噴霧、灌漑用水への添加又はその他の慣用の手段に依存するであろう。しかし、一般的な指針として、噴霧液としての施用量は、希釈噴霧溶液がヘクタール当たり1000から10リットル、好ましくはヘクタール当たり200から100リットルである。
本発明の組成物を用いて処理し得る代表的な植物種としては、タバコ(Nicotiana tabacum)及びイチビ(Abutilon theophrasti)が挙げられ、これらに限定されないが、本発明の組成物及び方法の使用がこれらの植物種だけに限定されることを意図するものではない。
(実施例)
本発明は、下記の代表例により例証し得る。
方法
全ての実施例において、脱イオン超純水を溶液の調製に使用した。噴霧溶液は混合後にできる限り速やかに使用した。
これらの試験で使用した除草剤及び噴霧液補助剤は、クロップオイル濃厚物(COC;Orchex796、83%;Ag Plus300f 17%)、アトラジン、アートレックス、バサグラン(ベンタゾン)であった。サリチル酸関連物質又はSAR誘導物質は、サリチル酸ナトリウム(NaSA)、サリチル酸(SA)、その他のサリチル酸関連物質、すなわち2,6−ジクロロイソニコチン酸及びアクチガードであった。
全ての除草剤散布において、噴霧溶液の流亡の点まで、植物に良好な被覆を確実にするのに十分な容量を噴霧した。COCは全ての噴霧液に0.25%(容量/容量)の量で加えた。除草剤と、サリチル酸関連物質又はSAR誘導物質との両方を含有する処理の全てについて、これらの物質を混合し、単一の噴霧溶液(通常、タンクミックスとして知られている)で散布した。噴霧後に、植物を温室に移し、無作為に全部を一まとめとして並べた。植物は、噴霧後に除草効果(殺草性)について、被害を受けた葉の面積%に従って被害を評価することにより評価した。全てのデータを、分散分析に供し、α=0.05でダンカンの多重検定を用いて平均分離(mean separation)を調べた。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、クロップオイル濃厚物 0.25%、NaSA,1600ppm、アトラジン 100ppm、アトラジン 250ppmおよびアトラジン 500ppmは、比較例として示したものである。また、上記結果のうち、アトラジン 100+NaSA 1600ppm、アトラジン 250+NaSA 1600ppmおよびアトラジン 500+NaSA 1600ppmは、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、クロップオイル濃厚物 0.25%、NaSA,800ppm、アトラジン 50ppm、アトラジン 100ppmおよびアトラジン 250ppmは、比較例として示したものである。また、上記結果のうち、アトラジン 50+NaSA 800ppm、アトラジン 100+NaSA 800ppmおよびアトラジン 250+NaSA 800ppmは、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
サリチル酸関連物質は、タバコに対するバサグラン(登録商標)、すなわち市販のベンタゾン製剤の効力を高める(表3)。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、クロップオイル濃厚物 0.25%、NaSA,800ppm、ベンタゾン 100ppm、ベンタゾン 250ppmおよびベンタゾン 500ppmは、比較例として示したものである。また、上記結果のうち、ベンタゾン 100+NaSA 800ppm、ベンタゾン 250+NaSA 800ppmおよびベンタゾン 500+NaSA 800ppmは、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
アクチガード(登録商標)は、アシベンゾラル−S−メチル、すなわち市販のSAR誘導物質の製剤である。アクチガードは、用量に依存してタバコに対するアトラジン活性の促進を示した(表4)。これは、SA以外のSARの誘導物質がアトラジンの除草活性を増強し得ることを実証している。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、クロップオイル濃厚物 0.25%、NaSA,800ppm、アシベンゾラール−S−メチル 187ppm、アシベンゾラール−S−メチル 935ppmおよびアトラジン 100ppmは、比較例として示したものである。また、上記結果のうち、アトラジン 100ppm+NaSA 800ppmは、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
サリチル酸及びその塩の他に、別のサリチル酸関連物質がアトラジンの除草活性を増強し得る(表5)。試験したサリチル酸関連物質の中で、サリチル酸よりも大きな増強が、3−クロロサリチル酸、3−フルオロサリチル酸、4−フルオロサリチル酸、5−フルオロサリチル酸、及び3,5−ジフルオロサリチル酸について認められた。アトラジン活性の増強においてサリチル酸と同じ程度に活性なサリチル酸関連物質は、3−メトキシサリチル酸、3−ニトロサリチル酸、5−ブロモサリチル酸、5−ニトロサリチル酸、6−フルオロサリチル酸、及び3,5−ジブロモサリチル酸である。試験したサリチル酸関連物質の中で、安息香酸ナトリウム、3−メチルサリチル酸、4−メチルサリチル酸、5−メチルサリチル酸、及び6−メチルサリチル酸についてはアトラジンの増強は認められなかった。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、サリチル酸、安息香酸ナトリウム、3−メチルサリチル酸、4−メチルサリチル酸、5−メチルサリチル酸、および6−メチルサリチル酸は、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
SARの誘導物質もまた、アトラジンの増強剤としてその役割について試験した(表7)。試験したSAR誘導物質の中で、等モル量のサリチル酸よりも大きい増強が、アシベンゾラル−S−メチル、2,6−ジクロロイソニコチン酸、プロベナゾール、ラクトフェン、及び4−クロロサリチル酸、5−クロロサリチル酸、3,5−ジクロロサリチル酸について認められた。サリチル酸関連物質、すなわち4−クロロサリチル酸、5−クロロサリチル酸及び3,5−ジクロロサリチル酸は、公知のSAR誘導物質である(Conrathら.,1995.Proc.Natl.Acad.Sci.USA,92:7143−7147)。これらのデータは、アトラジンの増強がSAR誘導物質の全体にわたって一般的に言えることを示唆している。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、サリチル酸は、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
サリチル酸関連物質又はSAR誘導物質の添加は、好ましくない環境条件下でPSII阻害剤の活性を高めた。例えば、サリチル酸関連物質の添加は、弱い光のもとではアトラジンの除草活性を増強し、暗中では若干の活性を付与した(表7)。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、クロップオイル濃厚物 0.25%、NaSA,800ppm、アトラジン 250ppmは、比較例として示したものである。また、上記結果のうち、アトラジン 250ppm+NaSA 800ppmは、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
また、サリチル酸関連物質は、温度(15から35℃)の範囲のもとでアトラジンの除草活性を増強した(表8)。従って、PSII阻害性除草剤に対するサリチル酸関連物質又はSAR誘導物質の添加は、あまり好ましくない環境条件下で除草剤を使用する方法を提供し得、従ってその有用性を増大し得る。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、クロップオイル濃厚物 0.25%、NaSA,800ppm、アトラジン 250ppmは、比較例として示したものである。また、上記結果のうち、アトラジン 250ppm+NaSA 800ppmは、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。
アトラジンは、トウモロコシ及び小穀類における雑草に対して常用される。表9に示すように、サリチル酸関連物質及びアトラジンの葉面処理は、トウモロコシの苗に対して悪影響を及ぼさなかった。
Figure 0004758651
なお、上記結果のうち、クロップオイル濃厚物 0.25%、NaSA,800ppm、アトラジン 100ppm、アトラジン 500ppmおよびアトラジン 1000ppmは、比較例として示したものである。また、上記結果のうち、アトラジン 100+NaSA 800ppm、アトラジン 500+NaSA 800ppmおよびアトラジン 1000+NaSA 800ppmは、補正によって、特許請求の範囲に含まれないものである。

Claims (17)

  1. アトラジン及びその塩から成る群より選択される、少なくとも1つの光合成光化学系IIの阻害剤(PSII阻害剤)及び
    3−クロロサリチル酸、3−フルオロサリチル酸、3−メトキシサリチル酸、3−ニトロサリチル酸、3−ヒドロキシピコリン酸、4−フルオロサリチル酸、4−クロロサリチル酸、5−クロロサリチル酸、5−ブロモサリチル酸、5−フルオロサリチル酸、5−ニトロサリチル酸、6−フルオロサリチル酸、3,5−ジクロロサリチル酸、2,6−ジクロロイソニコチン酸、3,5−ジフルオロサリチル酸、3,5−ジブロモサリチル酸及びアシベンゾラル−S−メチル並びにその塩から成る群より選択される、少なくとも1つのSAR誘導物質
    を含有してなる除草剤組成物。
  2. PSII阻害剤が組成物の1.0重量%から0.05重量%であり、SAR誘導物質が組成物の0.5重量%から0.05重量%である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  3. 水に溶解されている、請求項1に記載の除草剤組成物。
  4. 水が組成物の0.1重量%から99.9重量%である、請求項3に記載の除草剤組成物。
  5. SAR誘導物質が3−ヒドロキシピコリン酸及び/又はその塩である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  6. SAR誘導物質がアシベンゾラル−S−メチル及び/又はその塩である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  7. SAR誘導物質が2,6−ジクロロイソニコチン酸及び/又はその塩である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  8. SAR誘導物質が4−クロロサリチル酸及び/又はその塩である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  9. SAR誘導物質が5−クロロサリチル酸及び/又はその塩である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  10. SAR誘導物質が3,5−ジクロロサリチル酸である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  11. SAR誘導物質が、植物中の病原体関連タン白質の誘導を介する病原体の攻撃に対する植物防衛の誘導物質である、請求項1に記載の除草剤組成物。
  12. 請求項1に記載の除草剤組成物を植物に施用することからなる植物の成長を抑制する方法。
  13. SAR誘導物質が、アシベンゾラル−S−メチル、及び2,6−ジクロロイソニコチン酸よりなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の除草剤組成物。
  14. SAR誘導物質が、4−フルオロサリチル酸及び/又はその塩であることを特徴とする請求項1に記載の除草剤組成物。
  15. SAR誘導物質が、3−メトキシサリチル酸及び/又はその塩であることを特徴とする請求項1に記載の除草剤組成物。
  16. SAR誘導物質が、3−フルオロサリチル酸及び/又はその塩であることを特徴とする請求項1に記載の除草剤組成物。
  17. SAR誘導物質が、3,5−ジフルオロサリチル酸及び/又はその塩であることを特徴とする請求項1に記載の除草剤組成物。
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