JP4752759B2 - 光学活性フルオロ化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
1.一般式(1)で表されるフルオロアミンと一般式(2)で表される光学活性ジオールを反応させることを特徴とする、一般式(3)で表される光学活性フルオロ化合物の製造方法。
3.反応を、熱的に、若しくはマイクロ波及び/又はマイクロ波近傍の電磁波の照射下で行う、上記1又は2に記載の光学活性フルオロ化合物の製造方法。
4.上記1〜3の何れかに記載した方法によって製造された光学活性フルオロ化合物を加水分解することを特徴とする、一般式(4)で表される光学活性フルオロアルコールの製造方法。
本発明の一般式(1)〜(4)におけるR0、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、水素原子、若しくは置換基を有することのあるアルキル基又はアリール基である。このアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アリール基の置換基としては、アルキル基やアルコキシ基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基などが挙げられる。
本発明の光学活性フルオロ化合物の原料として用いられる光学活性ジオール類は、一般式(2)で示される。
一般式(2)で表される光学活性ジオール類の具体例としては、(2R,3R)−ブタン−2,3−ジオール、(2S,3S)−ブタン−2,3−ジオール、(2R,4R)−ペンタン−2,4−ジオール、(2S,4S)−ペンタン−2,4−ジオール、(1R,2R)−ジフェニルエタン−1,2−ジオール、(1S,2S)−ジフェニルエタン−1,2−ジオールが挙げられる。また、糖類の水酸基に保護基を付けてジオール構造にした化合物、例えば1,2;5,6−O−ジシクロヘキシリデン−D−マンニトールなども用いることができる。
反応時間は、熱反応では10分から360分の範囲が好ましい。マイクロ波及び/又はマイクロ波近傍の電磁波の照射下に反応を行う場合は、0.1分から180分の範囲が好ましいが、更に長時間照射することも出来る。
該フッ素化反応を進行させる上で溶媒を用いる必要は無いが、撹拌を充分行うためや温度上昇を防ぐために溶媒を用いても良い。好ましい溶媒は、基質、フルオロアミンや生成物に対して不活性な脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、芳香族ハロゲン化炭化水素、ニトリル類、エーテル類等であり、適宜これらから選択し、必要に応じてこれらを組み合わせて用いることも出来る。
なお、実施例に先立って行った、一般式(1)で表されるフルオロアミンの製造例を参考例として示す。
a)N,N−ジエチル−α−クロロメタトルイルアミジウムクロリドの合成
三つ口フラスコ(300mL)に、窒素雰囲気下、オキサリルクロリド25g(0.197mol)を含む四塩化炭素溶液125gを仕込んだ。フラスコを氷冷し、撹拌しながらN,N−ジメチルメタトルアミド45g(0.236mol)を20分かけて滴下した。滴下終了後、同温度で10分保持し、内容物温度を50℃とした後、一時間反応を行った。反応時にガス発生が観察され、その後白色の固体が析出した。得られた析出物を濾別し四塩化炭素、n−ヘキサンで洗浄後乾燥し、N,N−ジエチル−α−クロロメチトルイルアミジウムクロリド47.5gを得た(収率98%)。
三つ口フラスコ(500mL)に、先に合成したN,N−ジエチル−α−クロロメタトルイルアミジウムクロリド25g(0.1mol)とスプレードライしたフッ化カリウム23.5g(0.4mol:森田化学品)、アセトニトリル250gを仕込み、窒素雰囲気下にアセトニトリルの還流温度で18時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却して濾過を行った。この濾液をエバポレーターで濃縮後蒸留によりN,N−ジエチル−α,α−ジフルオロ−(3−メチル)ベンジルアミン(「フッ素化剤A」と称す)13gを得た(収率60%)。
a)2−メトキシ−N,N−ジエチルベンズアミドの合成
200mLの4つ口フラスコにジエチルアミン25.8g(0.352mol)のトルエン溶液(トルエン30.8g)を入れ、氷冷下で急激な発熱が起きないように2−メトキシ安息香酸クロリド20g(0.117mol)のトルエン溶液(トルエン10.0g)をゆっくり滴下した。全液加えた後、水でアミンの塩酸塩を抽出、除去した。得られたトルエン層をMgSO4で乾燥し、溶媒留去により2−メトキシ−N,N−ジエチルベンズアミド22.8gを得た(収率94%)。
200mLの4つ口フラスコを窒素で置換し、オキサリルクロリドの45%四塩化炭素溶液(オキサリルクロリド:24.5g,0.193mol)を加え、室温、窒素雰囲気下、先に合成した2−メトキシ−N,N−ジエチルベンズアミド20.1g(0.0965mol)を滴下した(内温が5℃上昇)。滴下終了後53℃で5時間加熱撹拌すると、反応液は2層分離した。反応停止後溶媒を留去し、粘性液体を得た。グローブボックス中放置すると茶色固体が析出した(収量26.6g)。ヘキサンおよび四塩化炭素で洗浄後乾燥し、N,N−ジエチル−α−クロロ−(2−メトキシ)フェニルアミジウムクロリド21.4gを得た(収率80%)。
グローブボックス中、100mLの三つ口フラスコに先に合成したN,N−ジエチル−α−クロロ−(2−メトキシ)フェニルアミジウムクロリド5.0g(0.018mol)、アセトニトリル50g、スプレードライしたフッ化カリウム4.4g(0.076mol:森田化学品)を仕込み、窒素雰囲気下、80℃で20時間反応させた。反応停止後、室温に戻し、グローブボックス中で濾過、洗浄した。得られた溶液をエバポレーターで濃縮後、蒸留によりN,N−ジエチル−α,α−ジフルオロ(2−メトキシ)ベンジルアミン(「フッ素化剤B」と称す)3.51gを得た(収率67%)。
フッ素化剤A及びフッ素化剤Bの測定結果とジエチルアミノ三フッ化硫黄(DAST)及び2,2,−ジフルオロ−1,3−ジメチルイミダゾリジン(DFI)の文献値(非特許文献4,5)を併せて第1表に記載した。
テフロン(登録商標)PFA容器に(2S,4S)−ペンタン−2,4−ジオール(1mmol)、ジオキサン(1mL)、フッ素化剤A(1mmol)を入れ、良くかき混ぜた後、マイクロ波照射器(シャープ製、2.45GHz、500W)に入れ10分間マイクロ波を照射した。冷却後、更にフッ素化剤A(1mmol)を加え、再度マイクロ波を10分間照射した。室温まで冷却した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である(2S,4R)−2−(3−メチルベンゾイルオキシ)−4−フルオロペンタンが収率78%、光学純度100%で得られた。
実施例1においてフッ素化剤Aの代わりに2,2−ジフルオロ−1,3−ジメチルイミダゾリジン(DFI;1mmol)を加えてマイクロ波照射器(シャープ製、2.45GHz、500W)に入れマイクロ波の照射を始めたところ、暴走反応が起り、反応液が容器外に飛散したため反応を完結することは出来なかった。
テフロン(登録商標)PFA容器に(2R,4R)−ペンタン−2,4−ジオール(1mmol)、ジグライム(1mL)、フッ素化剤A(2mmol)を入れ、100℃、1時間反応させた。室温まで冷却した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である(2R,4S)−2−(3−メチルベンゾイルオキシ)−4−フルオロペンタンが収率65%、光学純度100%で得られた。
テフロン(登録商標)PFA容器に(2R,4R)−ペンタン−2,4−ジオール(1mmol)、ジクロロメタン(1mL)を入れたものを氷冷し、窒素雰囲気下に撹拌しながら、フッ素化剤であるN,N−ジエチルアミノ三フッ化硫黄(DAST;1mmol)を滴下した。滴下終了後15分間反応を行った。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的とする光学活性フルオロヒドリンは生成しておらず、2,4−ジフルオロペンタンのラセミ化合物が収率34%で得られた。
テフロン(登録商標)PFA容器に(1R,2R)−1,2−ジフェニルエタン−1,2−ジオール(1mmol)、フッ素化剤A(2mmol)を入れ、140℃、1時間反応させた。室温まで冷却した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である(1R,2S)−1,2−ジフェニル−1−(3−メチルベンゾイルオキシ)−2−フルオロエタンが収率83%、光学純度100%で得られた。
テフロン(登録商標)PFA容器に(1S,2S)−1,2−ジフェニルエタン−1,2−ジオール(1mmol)、フッ素化剤B(2mmol)を入れ、140℃、1時間反応させた。室温まで冷却した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である(1S,2R)−1,2−ジフェニル−1−(2−メトキシベンゾイルオキシ)−2−フルオロエタンが収率87%、光学純度100%で得られた。
テフロン(登録商標)PFA容器に(2R,3R)−ブタン−2,3−ジオール(1mmol)、ジグライム(1mL)、フッ素化剤A(2mmol)を入れ、100℃、3時間反応させた。室温まで冷却した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である(2R,3S)−2−(3−メチルベンゾイルオキシ)−3−フルオロブタンが収率83%、光学純度100%で得られた。
テフロン(登録商標)PFA容器に(2S,3S)−ブタン−2,3−ジオール(1mmol)、ジグライム(1mL)、フッ素化剤B(2mmol)を入れ、100℃、3時間反応させた。室温まで冷却した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である(2S,3R)−2−(2−メトキシベンゾイルオキシ)−3−フルオロブタンが収率78%、光学純度100%で得られた。
テフロン(登録商標)PFA容器に1,2;5,6−O−ジシクロヘキシリデン−D−マンニトール(1mmol)、ノナン(1mL)、フッ素化剤A(2mmol)を入れ、良くかき混ぜた後、マイクロ波照射器(シャープ製、2.45GHz、500W)に入れ10分間マイクロ波を照射した。室温まで冷却した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である1,2;5,6−ジシクロヘキシリデン−3−デオキシ−3−フルオロ−4−(3−メチルベンゾイルオキシ)マンニトールが収率53%、光学純度100%で得られた。
実施例1の方法で得られた(2S,4R)−2−(3−メチルベンゾイルオキシ)−4−フルオロペンタン(1mmol)を35%塩酸(1mL)と混合し一晩撹拌した。反応生成液に水を加えた後、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である(2S,4R)−4−フルオロペンタン−2−オールが収率95%で得られた。
実施例7の方法で得られた1,2;5,6−ジシクロヘキシリデン−3−デオキシ−3−フルオロ−4−(3−メチルベンゾイルオキシ)マンニトール(1mmol)を35%塩酸(1mL)と混合し一晩撹拌した。反応生成液に水を加えた後、エーテルで抽出した(40mL、3回)。硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮、シリカゲルカラムクロマトで分離精製した。目的物である3−デオキシ−3−フルオロマンニトール[(2R,3R,4S,5R)−4−フルオロヘキサン−1,2,3,5,6−ペンタノール]が収率92%で得られた。
また、本発明によれば、該光学活性フルオロ化合物を加水分解することにより、医薬、農薬の他、機能化学品の原料として有用な光学活性フルオロアルコールを、光学的に高純度で、かつ高収率でしかも簡便に製造することができる。
Claims (4)
- 一般式(1)で表されるフルオロアミンと一般式(2)で表される光学活性ジオールを反応させることを特徴とする、一般式(3)で表される光学活性フルオロ化合物の製造方法。
一般式(2)及び(3)におけるR3、R4、R5、及びR6は水素原子、若しくは置換基を有することのあるアルキル基又はアリール基であり、R3とR4及びR5とR6は互いに異なり、R3とR4が結合している炭素原子及び、R3とR4とが結合している炭素原子は何れも不斉炭素となっている。nは0〜3の整数である。) - 一般式(1)及び(3)におけるR0が3−メチルフェニル基又は2−メトキシフェニル基であり、R1及びR2がエチル基である、請求項1に記載の光学活性フルオロ化合物の製造方法。
- 反応を、熱的に、若しくはマイクロ波及び/又はマイクロ波近傍の電磁波の照射下で行う、請求項1又は2に記載の光学活性フルオロ化合物の製造方法。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01228927A (ja) * | 1988-03-10 | 1989-09-12 | Rikagaku Kenkyusho | γ−フルオロアルコールおよびその製造法 |
JPH03184929A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-12 | Kanto Chem Co Inc | 光学活性フルオロアルコールおよびその製造方法 |
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