JP4748492B2 - Resin composition and insulated wire using the same - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気・電子機器に使用される樹脂組成物および絶縁電線に関するものであり、優れた難燃性を有するとともに、水中浸漬後の絶縁抵抗の低下を抑制することができて電気特性に優れ、かつ、埋立、燃焼などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生がない樹脂組成物および絶縁電線に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、電気・電子機器に使用される樹脂組成物や絶縁電線には、ポリ塩化ビニルコンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィンコンパウンドが主として使用されていた。
【０００３】
近年、このような樹脂組成物や絶縁電線を適切な処理をせずに廃棄した場合、例えば埋立による廃棄の場合には、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤が溶出したり、また、燃焼の場合には、多量の腐食性ガスが発生するという問題が議論されはじめている。
【０００４】
このため、有害な重金属やハロゲン系ガスなどの発生がないノンハロゲン難燃材料の検討がおこなわれている。
【０００５】
従来のノンハロゲン難燃材料は、樹脂にハロゲンを含有しない難燃剤を配合することで難燃性を発現させており、一例として、樹脂としてエチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体などのエチレン系共重合体に、難燃剤として水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物を多量に配合した材料が使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
電気・電子機器に使用される樹脂組成物や絶縁電線に要求される特性は、ＵＬ、ＪＩＳなどで規定されている。
【０００７】
要求される特性の中では、特に高い水準の難燃性が求められており、従来のノンハロゲン難燃材料を用いた樹脂組成物や電線へそのような難燃性を付与することは難しかった。絶縁電線を例にあげると、ほとんどの絶縁電線について、ＵＬで規定される垂直試験（ＶＷ−１）やＪＩＳで規定される６０°傾斜試験、水平試験に合格する高い難燃性が要求されている。
【０００８】
これまで、ノンハロゲン難燃材料で垂直難燃試験を合格させようとした場合、ベース樹脂１００重量部に対して難燃剤である金属水和物を２００重量部以上配合しても合格しなかったり、合格しても電気特性や機械特性が低下するという問題があった。
また一般に、絶縁電線の電気特性は、ＪＩＳ Ｃ３００５の絶縁抵抗試験に準拠して水中に１時間以上浸した状態で測定する。このため、金属水和物が多量に配合されている従来のノンハロゲン難燃絶縁電線では、多量の金属水和物により被覆層が吸水し易く、前記水中への浸漬後に絶縁抵抗が大きく低下することが問題であった。
【０００９】
本発明は、使用時においては、高度の難燃性とともに、水中浸漬後の絶縁抵抗の低下を抑制して電気特性に優れ、また良好な機械特性を有し、かつ、埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生がない環境問題に対応した樹脂組成物と絶縁電線の提供を目的とするものである。
【００１０】
上記の目的を達成するために本発明においては、
（１）（ａ）エチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体５０％重量以上および
（ａ１）エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、プロピレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、エチレン−α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、（水添）スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロック共重合体（スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレンブチレン−スチレン、スチレン−エチレンプロピレン−スチレン）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、ブチルゴムおよびアクリルゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種５０％重量以下の樹脂１００重量部に対して、
（ｂ）金属水和物１５０〜３００重量部と、
（ｃ）（ア）下記一般式［Ｉ］で示されるポリオキシアルキレン化合物
Ｒ^１Ｏ（ＡＯ）ｎＲ^２ ［Ｉ］
（式中、ＡＯは炭素数４のオキシアルキレン基を必須として含む炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、Ｒ^１は炭素数２〜５のアルケニル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で１〜１００である。）および（イ）無水マレイン酸、マレイン酸またはその塩を構成成分として含み、かつ重量平均分子量が５００〜１００，０００である共重合体１〜１２重量部とを含有してなることを特徴とする樹脂組成物、
（２）一般式［Ｉ］で示される（ア）のポリオキシアルキレン化合物における、ＡＯが炭素数４のオキシアルキレン基を必須として含む炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、Ｒ^２が炭素数６〜２４の炭化水素基であることを特徴とする（１）項記載の樹脂組成物、および
（３）前記（１）または（２）項記載の樹脂組成物で導体が被覆されていることを特徴とする絶縁電線
が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明において用いられる樹脂組成物を構成する各成分について説明する。
【００１２】
（ａ）エチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体を主成分とする樹脂
本発明において、（ａ）成分の樹脂の主成分であるエチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体などがあげられ、この内1種又は２種以上の共重合体が用いられる。
これらの中でも、特に、金属水和物を多量に配合する場合においては、金属水和物の受容性の点から、酢酸ビニル成分またはアクリル酸エステル成分の含有量が２５重量％以上のものが好ましい。この含有量が２５重量％未満では、金属水和物の受容性が乏しく、樹脂組成物を使用した成形体がもろいものになりやすい。一方、この含有量が３０重量％をこえる場合においては、樹脂組成物の耐熱性が劣ることが懸念されるが、成形体によっては、樹脂組成物に架橋などの処方をとることによって耐熱性の向上が可能である。
【００１３】
これらの中でも、特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体が好ましい。
【００１４】
また、エチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は０．１〜１０ｇ／１０分（荷重２．１６ｋｇｆ、温度１９０℃で測定）、特に０．５〜５ｇ／１０分（荷重２．１６ｋｇｆ、温度１９０℃で測定）が好ましい。
【００１５】
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合は、樹脂組成物の成形体の加工性が低下することが懸念され、ＭＦＲが１０ｇ／１０分を越える場合は、樹脂と金属水和物を混練する際に金属水和物の分散が低下したり、樹脂組成物の成形体の機械特性が低下することが懸念される。
【００１６】
本発明において、（ａ）成分の樹脂が、エチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体を主成分とするとは、（ａ）成分の樹脂中で、エチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体が、５０％重量以上、好ましくは６０重量％以上であることを意味する。
本発明においては、樹脂組成物の諸特性を低下させない範囲で、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、これらを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、（水添）スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロック共重合体（スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレンブチレン−スチレン、スチレン−エチレンプロピレン−スチレン）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、ブチルゴム、アクリルゴムなどを、（ａ）成分のエチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体と併用することも可能である。
【００１７】
特に、（ａ）成分中で、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、これらを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、（水添）スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロック共重合体などを併用すると、樹脂組成物の機械特性、電気特性をさらに向上させることができるので好ましい。
【００１８】
また、（ａ）成分中で、（水添）スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴムなどを併用すると、樹脂組成物の難燃性をさらに向上させることができるので好ましい。
【００１９】
（ｂ）金属水和物
本発明の（ｂ）成分である金属水和物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する化合物があげられる。
【００２０】
これらの金属水和物は、１種類または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
これらの金属水和物においては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましく、５μｍ以下の結晶粒子径を有するもので、凝集がほとんどないものが好ましい。
【００２２】
また、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸や、ビニルシランなどのシランカップリング剤などで表面処理された金属水和物を用いることも可能である。
【００２３】
金属水和物の配合量は、（ａ）エチレンと酢酸ビニルまたはアクリル酸エステルからなる共重合体を主成分とする樹脂１００重量部に対して、１５０〜３００重量部であり、好ましくは、２００〜２５０重量部である。
【００２４】
金属水和物の配合量が１５０重量部より少ないと、電気・電子機器に使用される絶縁電線の被覆材料として十分な難燃性を付与することができず、一方、３００重量部をこえると、引張強度、引張伸びの一方もしくは両方が低下するため、好ましくない。
【００２５】
（ｃ）共重合体
本発明の共重合体（ｃ）は、前記一般式［Ｉ］で示されるポリオキシアルキレン化合物（ア）、および無水マレイン酸、マレイン酸またはその塩（イ）を構成成分として含み、かつ重量平均分子量が５００〜１００，０００である共重合体である。
【００２６】
前記構成成分の１つを与える、一般式［Ｉ］で示されるポリオキシアルキレン化合物（ア）において、Ｒ¹で示される炭素数２〜５のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、２，３−ジメチル−１−プロペニル基、３−メチル−１−ブテニル基などがあり、好ましくはアリル基およびメタリル基である。
【００２７】
ＡＯで示される炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、１，２−オキシブチレン基、２，３−オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基などがあげられるが、そのうち炭素数が４である１，２−オキシブチレン基、２，３−オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基の何れかを必須として含むが、好ましくは、オキシプロピレン基、１，２−オキシブチレン基であり、さらに好ましくは１，２−オキシブチレン基である。２種類以上のオキシアルキレン基はランダム状付加あるいはブロック状付加のどちらでもよいが、そのうちオキシブチレン基は１０モル％以上であることが好ましく、３０モル％以上であることがさらに好ましく、またオキシエチレン基は５０モル％以下であることが好ましい。また、オキシアルキレン基の平均付加モル数ｎは、１〜１００であり、ｎが１００を超えると化合物の粘度が高くなり取り扱いが困難となるので好ましくない。
【００２８】
Ｒ²は炭素数１〜２４の炭化水素基で、炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２−エチルへキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレイル基、オクチルドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基、クレジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基などがあるが、好ましくはヘキシル基、２−エチルへキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレイル基、オクチルドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基、クレジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基等の炭素数６〜２４の炭化水素基であり、これらは１種類または２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２９】
本発明の共重合体（ｃ）において、もう１つの構成成分を与えるのは、無水マレイン酸、マレイン酸またはその塩（イ）であり、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩が挙げられる。(イ)として好ましくは無水マレイン酸である。
【００３０】
共重合体（ｃ）における構成成分（ア）と（イ）の組成比は、モル比で（ア）：（イ）＝３：７〜７：３であり、好ましくは４：６〜６：４である。本発明の効果に影響しない範囲で、構成成分（ア）および（イ）の他に共重合可能な単量体を共重合させることも可能であり、共重合可能な単量体としては、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、イソブチレン等のα−オレフイン類、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類等が挙げられるが、スチレン等の水溶性が極めて低いものが好ましい。
【００３１】
本発明に用いる共重合体（ｃ）は、公知の方法により、重合開始剤を用いて重合することにより得ることができる。重合の方法については、塊状重合でも溶液重合でも良い。溶液重合での場合は、ｎ−ヘキサン、２−エチルヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の有機溶剤を用いることができる。また溶液重合の場合や塊状重合の際には、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレートなどの有機過酸化物やアゾイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物などを用いることができる。また、その際にはチオグリコール酸、メルカプトエタノールなどの連鎖移動剤を用いることもできる。
【００３２】
また、共重合体（ｃ）の分子量は、重量平均分子量で５００〜１００，０００であり、好ましくは２，０００〜８０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５０，０００であり、この範囲を外れると、（ａ）成分と（ｂ）成分の混練が困難となり好ましくない。本発明に用いる（ｃ）の共重合体は、ノンハロゲン難燃材料の電気特性、機械特性を改良することに有効である。
【００３３】
ノンハロゲン難燃材料の難燃性を向上させようとする場合、可燃性である樹脂の割合を減少させ、脱水反応による吸熱効果を増加させるために、樹脂に金属水和物を多量に配合する方法がとられることが多い。
【００３４】
このため、本発明の（ａ）成分であるエチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体を主成分とする樹脂などの、金属水和物の受容性が高い樹脂が好ましい。
【００３５】
しかし、このような樹脂は、その電気特性が問題であり、酢酸ビニルまたはアクリル酸エステルの含有量が高くなるに従って、金属水和物の受容性が高くなり、材料の難燃性は向上するが、その電気特性、特に水中浸漬後の絶縁抵抗が低下する傾向がある。
【００３６】
また、従来のノンハロゲン難燃材料では、金属水和物を多量に配合するため、凝集体が発生しやすく、その機械特性が低下する傾向がある。
【００３７】
（ｃ）の共重合体の配合量は、（ａ）エチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体を主成分とする樹脂１００重量部に対して、１〜１２重量部である。
【００３８】
（ｃ）の共重合体の配合量が１重量部より少ない場合は、樹脂組成物の電気特性や引張特性などの機械特性の向上はみられず、１２重量部を超えて添加しても、その効果にさらなる向上がみられない。
【００３９】
本発明の樹脂組成物には、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、難燃助剤、酸化防止剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、分散剤、顔料などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００４０】
本発明の樹脂組成物は、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの公知の混練装置で、溶融混練し、必要により通常の成形機を用いて成形することにより、製造される。
【００４１】
さらに、本発明の樹脂組成物の溶融混練時に有機過酸化物を混練しておき、その分解温度以上に加熱して、樹脂組成物を架橋してもよい。
【００４２】
このほか、本発明の樹脂組成物および絶縁電線は、成形後に、電離性放射線や有機過酸化物で架橋することもできる。
【００４３】
次に本発明の絶縁電線について説明する。
本発明の絶縁電線は、導体が、上記の本発明の樹脂組成物により被覆されたものであり、本発明の樹脂組成物を通常の電線製造用押出成形機を用いて導体周囲に押出被覆し、その後、必要によりその被覆層を架橋することにより製造することができる。被覆層を架橋物とすることにより、耐熱性の向上のみならず、難熱性もさらに向上させることができる。
【００４４】
架橋の方法は特に制限はなく、電子線架橋法や化学架橋法で行うことができる。
電子線架橋法で行う場合、電子線の線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当であり、効率よく架橋を行うために、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として配合してもよい。
化学架橋法の場合は樹脂組成物に、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、ケトンペルオキシエステル、ケトンペルオキシドなどの有機過酸化物を架橋剤として配合し、押出成形被覆後に加熱処理により架橋をおこなう。
【００４５】
本発明の絶縁電線の導体径や導体の材質などは特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜２．０ｍｍが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層などを有するものでもよい。
【００４６】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。
【００４７】
【実施例】
（実施例１〜５、比較例１〜４）
まず、表１に示す各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各実施例、比較例に対応する組成物を得た。
【００４８】
得られた組成物は、熱プレスにより１ｍｍのシートにした後、ＪＩＳＫ６９１１に従い、それぞれの体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）を測定した。体積固有抵抗としては５×１０¹³Ω・ｃｍ以上であることが要求される。
【００４９】
また、汎用の電線製造用押出成形機を使用して、得られた組成物を導体径０．７８ｍｍφの錫メッキ軟銅線（構成７本／０．２６ｍｍφ）上に、厚み０．８４ｍｍで押出被覆して、未架橋の絶縁電線を製造し、さらに、この絶縁電線に１２Ｍｒａｄの電離性放射線を照射して、各実施例、比較例の絶縁電線を作成した。
【００５０】
得られた絶縁電線について、引張特性、難燃性、電気特性について評価し、その結果を表１に併せて示した。
【００５１】
１）引張特性
絶縁体の引張強度（ＭＰａ）、引張伸び（％）は、標線間２５ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分で測定した。引張強度及び引張伸びとして要求される特性は、それぞれ１０ＭＰａ以上、１００％以上である。
【００５２】
２）難燃性
絶縁電線の難燃性は、ＵＬ ｓｕｂ．７５８のＶＷ−１（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｆｌａｍｅ Ｔｅｓｔ）をおこない、合格数で示した(合格数／試験数)。
【００５３】
３）電気特性
絶縁電線の電気特性は、ＪＩＳ Ｃ３００５の絶縁抵抗試験に準拠し、２０℃の水中に絶縁電線５０ｍを１時間、２４時間浸漬し、導体と清水の間に５００Ｖの直流電圧を１分間加え、絶縁抵抗（水中浸漬後の絶縁抵抗）を測定し、１ｋｍ当たりに換算して評価した。換算値が１００ＭΩ・ｋｍ以上のものを合格とした。
【００５４】
表１に示す各成分は下記のものを使用した。
（１）エチレン・酢酸ビニル共重合体
商品名：エバフレックスＥＶ１７０ （三井・デュポンポリケミカル社製）
酢酸ビニル含有量３３ｗｔ％ ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ．
（２）エチレン・酢酸ビニル共重合体
商品名：エバフレックスＥＶ４０ＬＸ （三井・デュポンポリケミカル社製）
酢酸ビニル含有量４１ｗｔ％ ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ．
（３）アクリルゴム
商品名 ベイマック （デュポン社製）
（４）スチレンブロック共重合体
商品名 セプトン２００７ （クラレ社製）
（５）変性ポリエチレン
ポリエチレンを無水マレイン酸で変性したもの
商品名 アドテックスＬ６１００Ｍ （日本ポリオレフィン社製）
ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ．
（６）ビニルシラン表面処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５ＰＨ （協和化学社製）
（７）〜（１２）表２に記載の（ア）、（イ）及び他の単量体の各々を共重合させることにより得た共重合体
（１３）酸化防止剤
ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）
商品名：イルガノックス１０１０ （チバガイギー社製）
（１４）酸化防止剤
２−メルカプトベンヅイミダゾールの亜鉛塩
商品名：ノクラックＭＢＺ （大内新興化学社製）
（１５）滑剤
ステアリン酸亜鉛
商品名：ジンクステアレート （日本油脂社製）
【００５５】
【表１】

【００５６】
【表２】

【００５７】
表１に示した結果から、本発明の樹脂組成物によれば、シート状態での体積固有抵抗、並びに得られた絶縁電線の難燃性（ＶＷ−１）、機械特性（引張強度、引張伸び）および電気特性（水中浸漬後の絶縁抵抗）のいずれにも優れていることがわかる。
特に、実施例４では、（ｃ）成分の共重合体におけるポリオキシアルキレン化合物（ア）中のＡＯ部分が炭素数４のオキシブチレン基の割合が高いので、特に水中浸漬後の絶縁抵抗に優れる。
これに対して、樹脂組成物において（ｃ）成分の共重合体の化合物（ア）として所定のポリオキシアルキレン化合物を用いなかった各比較例１〜４では、電気特性と難燃性の一方または両方が要求特性を満たさなかったことがわかる。
さらに、実施例１、４と比較例２、３の結果を比較することにより、（ｃ）成分の共重合体におけるポリオキシアルキレン化合物（ア）中のＡＯ部分の炭素数が増加し、またＲ²部分の炭素数が増加するほど、化合物の疎水性が増して、その結果、水中浸漬後の絶縁抵抗に優れる傾向にあると考えられる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生がないノンハロゲン難燃材料であり、かつ、電気・電子機器の絶縁電線に要求される極めて高い難燃性と機械特性、及び水中浸漬後の絶縁抵抗の低下が抑制された優れた電気特性を満足することができるものである。
したがってこれを用いた本発明の絶縁電線は、極めて高い難燃性と機械特性及び水中浸漬後の絶縁抵抗に優れた電気特性を有し、電気・電子機器に配線される絶縁電線として好適に用いることができ、廃棄における重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生などの問題がないという優れた効果を奏する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition and an insulated wire used for electric / electronic devices, and has excellent flame retardancy and can suppress a decrease in insulation resistance after immersion in water, resulting in an electrical property. The present invention relates to a resin composition and an insulated wire that are excellent and have no elution of heavy metal compounds, generation of a large amount of smoke and corrosive gas at the time of disposal such as landfill and combustion.
[0002]
[Prior art]
So far, resin compounds and insulated wires used in electrical and electronic equipment have mainly used polyvinyl chloride compounds and polyolefin compounds containing halogenated flame retardants containing bromine and chlorine atoms in the molecule. It was.
[0003]
In recent years, when such resin compositions and insulated wires are discarded without appropriate treatment, for example, in the case of disposal by landfill, the plasticizer and heavy metal stabilizer blended in the coating material are eluted, In the case of combustion, a problem that a large amount of corrosive gas is generated is being discussed.
[0004]
For this reason, non-halogen flame retardant materials that do not generate harmful heavy metals or halogen-based gases have been studied.
[0005]
Conventional non-halogen flame retardant materials are made to exhibit flame retardancy by blending a flame retardant containing no halogen in the resin. For example, as a resin, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / propylene copolymer , Ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / ethyl acrylate copolymers, ethylene copolymers such as ethylene / propylene / diene terpolymers, and metals such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide as flame retardants A material containing a large amount of hydrate is used.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Properties required for resin compositions and insulated wires used in electrical and electronic equipment are defined by UL, JIS, and the like.
[0007]
Among the required characteristics, a particularly high level of flame retardancy is required, and it has been difficult to impart such flame retardancy to resin compositions and electric wires using conventional non-halogen flame retardant materials. Taking insulated wires as an example, for most insulated wires, high flame resistance is required to pass the vertical test (VW-1) specified by UL, the 60 ° tilt test specified by JIS, and the horizontal test. Yes.
[0008]
So far, when trying to pass the vertical flame retardant test with a non-halogen flame retardant material, even if blending 200 parts by weight or more of metal hydrate as a flame retardant with respect to 100 parts by weight of the base resin, Even if it passed, there was a problem that electrical characteristics and mechanical characteristics deteriorated.
In general, the electrical characteristics of an insulated wire are measured in a state of being immersed in water for 1 hour or more in accordance with the insulation resistance test of JIS C3005. For this reason, in conventional non-halogen flame retardant insulated wires containing a large amount of metal hydrate, the coating layer is likely to absorb water due to the large amount of metal hydrate, and the insulation resistance is greatly reduced after immersion in water. Was a problem.
[0009]
In use, the present invention has a high degree of flame retardancy, suppresses a decrease in insulation resistance after immersion in water, has excellent electrical characteristics, has good mechanical characteristics, and is disposed of in landfills, combustion, etc. In some cases, the object is to provide a resin composition and an insulated wire that are compatible with environmental problems without elution of heavy metal compounds, generation of large amounts of smoke and corrosive gas.
[0010]
In order to achieve the above object, in the present invention,
(1) (a) 50% by weight or more of a copolymer comprising ethylene and vinyl acetate and / or acrylate, and
(A1) Ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene homopolymer modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, propylene homopolymer with unsaturated carboxylic acid or its Modified with derivative, ethylene-α-olefin copolymer modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, (hydrogenated) styrene-butadiene rubber, styrene block copolymer (styrene-butadiene-styrene, styrene- Isoprene-styrene, styrene-ethylenebutylene-styrene, styrene-ethylenepropylene-styrene), butadiene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene terpolymer, butyl rubber and acrylic rubber With respect to 100 parts by weight of at least one resin selected from the group consisting of 50% by weight or less ,
(B) 150 to 300 parts by weight of metal hydrate,
(C) (a) Polyoxyalkylene compound R ¹ O (AO) nR ² [I] represented by the following general formula [I]
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms which essentially contains an oxyalkylene group having 4 carbon atoms, R ¹ is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R ² is 1 to 1 carbon atoms. And n is an average added mole number of oxyalkylene group of 1 to 100.) and (a) maleic anhydride, maleic acid or a salt thereof as a constituent component, and a weight average molecular weight is A resin composition comprising 1 to 12 parts by weight of a copolymer of 500 to 100,000,
(2) In the polyoxyalkylene compound of (a) represented by the general formula [I], AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms that essentially contains an oxyalkylene group having 4 carbon atoms, and R ² is carbon. The conductor is coated with the resin composition according to item (1), and (3) the resin composition according to item (1) or (2), wherein the conductor is a hydrocarbon group of formula 6 to 24 An insulated wire is provided.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, each component which comprises the resin composition used in this invention is demonstrated.
[0012]
(A) Resin mainly comprising a copolymer composed of ethylene and vinyl acetate and / or acrylate ester In the present invention, ethylene and vinyl acetate and / or acrylate ester which are main components of the resin as component (a) Examples of such a copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, and the like. One or two or more types of copolymers are used.
Among these, particularly when a large amount of metal hydrate is blended, a vinyl acetate component or an acrylate component content of 25% by weight or more is preferable from the viewpoint of acceptability of the metal hydrate. . When the content is less than 25% by weight, the acceptability of the metal hydrate is poor, and the molded body using the resin composition tends to be brittle. On the other hand, when this content exceeds 30% by weight, there is a concern that the heat resistance of the resin composition is inferior, but depending on the molded product, the heat resistance can be increased by taking a prescription such as crosslinking in the resin composition. Improvement is possible.
[0013]
Among these, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, and an ethylene-ethyl acrylate copolymer are particularly preferable.
[0014]
Further, the melt flow rate (MFR) of a copolymer composed of ethylene and vinyl acetate and / or acrylate is 0.1 to 10 g / 10 min (measured at a load of 2.16 kgf and a temperature of 190 ° C.), in particular 0.8. 5 to 5 g / 10 min (measured at a load of 2.16 kgf and a temperature of 190 ° C.) is preferable.
[0015]
If the MFR is less than 0.1 g / 10 min, there is a concern that the processability of the molded product of the resin composition may be reduced. If the MFR exceeds 10 g / 10 min, the resin and the metal hydrate are kneaded. At this time, there is a concern that the dispersion of the metal hydrate may decrease or the mechanical properties of the molded body of the resin composition may decrease.
[0016]
In the present invention, the component (a) resin is mainly composed of a copolymer of ethylene and vinyl acetate and / or an acrylate ester. In the component (a) resin, ethylene and vinyl acetate and / or Or it means that the copolymer consisting of acrylic acid ester is 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more.
In the present invention, ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene-α-olefin copolymer, those modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, as long as the properties of the resin composition are not reduced. (Hydrogenated) styrene-butadiene rubber, styrene block copolymer (styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylenebutylene-styrene, styrene-ethylenepropylene-styrene), butadiene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile- It is also possible to use butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene terpolymer, butyl rubber, acrylic rubber, etc. together with a copolymer comprising (a) component ethylene and vinyl acetate and / or acrylic ester. .
[0017]
Particularly, in component (a), ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene-α-olefin copolymer, those modified with unsaturated carboxylic acid or derivatives thereof, (hydrogenated) styrene-butadiene rubber It is preferable to use a styrene block copolymer or the like because the mechanical properties and electrical properties of the resin composition can be further improved.
[0018]
Further, in the component (a), when (hydrogenated) styrene-butadiene rubber, styrene block copolymer, acrylonitrile-butadiene rubber, acrylic rubber, or the like is used in combination, the flame retardancy of the resin composition can be further improved. Therefore, it is preferable.
[0019]
(B) Metal Hydrate The metal hydrate which is the component (b) of the present invention includes aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrated aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, orthosilicate aluminum, Examples thereof include compounds having a hydroxyl group or crystal water such as hydrotalcite.
[0020]
These metal hydrates can be used alone or in combination of two or more.
[0021]
In these metal hydrates, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are preferable, and those having a crystal particle diameter of 5 μm or less and almost no aggregation are preferable.
[0022]
It is also possible to use a metal hydrate surface-treated with a fatty acid such as stearic acid, oleic acid, or palmitic acid, or a silane coupling agent such as vinyl silane.
[0023]
The compounding amount of the metal hydrate is (a) 150 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a resin whose main component is a copolymer comprising ethylene and vinyl acetate or acrylate, and preferably 200 ~ 250 parts by weight.
[0024]
If the blending amount of the metal hydrate is less than 150 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be imparted as a covering material for insulated wires used in electric and electronic devices, while the amount exceeds 300 parts by weight. , Because one or both of the tensile strength and the tensile elongation are lowered.
[0025]
(C) Copolymer The copolymer (c) of the present invention comprises the polyoxyalkylene compound (a) represented by the above general formula [I] and maleic anhydride, maleic acid or a salt thereof (a) as constituent components. And a copolymer having a weight average molecular weight of 500 to 100,000.
[0026]
In the polyoxyalkylene compound (a) represented by the general formula [I] that gives one of the above components, the alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms represented by R ¹ includes a vinyl group, an allyl group, and a methallyl group. 2,3-dimethyl-1-propenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, etc., preferably allyl group and methallyl group.
[0027]
Examples of the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by AO include an oxyethylene group, an oxypropylene group, a 1,2-oxybutylene group, a 2,3-oxybutylene group, and an oxytetramethylene group. Among these, any one of 1,2-oxybutylene group, 2,3-oxybutylene group, and oxytetramethylene group having 4 carbon atoms is essential, but preferably an oxypropylene group or a 1,2-oxybutylene group. And more preferably a 1,2-oxybutylene group. Two or more kinds of oxyalkylene groups may be either random addition or block addition, and among them, the oxybutylene group is preferably 10 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and oxyethylene The group is preferably 50 mol% or less. Moreover, the average addition mole number n of an oxyalkylene group is 1-100, and when n exceeds 100, since the viscosity of a compound will become high and handling will become difficult, it is unpreferable.
[0028]
R ² is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and examples of the hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, Pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, isotridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl Group, isostearyl group, oleyl group, octyldodecyl group, docosyl group, decyltetradecyl group, benzyl group, cresyl group, butylphenyl group, dibutylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, dodecylphenyl group, dioctylphenyl group , Dinonylphenyl group, etc. are preferred Is a hexyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, isostearyl group, oleyl group , Octyldodecyl group, docosyl group, decyltetradecyl group, benzyl group, cresyl group, butylphenyl group, dibutylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, dodecylphenyl group, dioctylphenyl group, dinonylphenyl group, etc. These are hydrocarbon groups of several 6 to 24, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
In the copolymer (c) of the present invention, another component is provided by maleic anhydride, maleic acid or a salt thereof (i). Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt. , Alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts. (A) is preferably maleic anhydride.
[0030]
The composition ratio of the structural components (a) and (a) in the copolymer (c) is (a) :( a) = 3: 7-7: 3, preferably 4: 6-6: 4. As long as the effects of the present invention are not affected, it is possible to copolymerize a copolymerizable monomer in addition to the constituent components (a) and (b). , Α-olefins such as vinyl acetate, acrylonitrile, isobutylene, acrylic acid esters such as methyl acrylate, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, etc., but those having extremely low water solubility such as styrene are preferable. .
[0031]
The copolymer (c) used in the present invention can be obtained by polymerization using a polymerization initiator by a known method. The polymerization method may be bulk polymerization or solution polymerization. In the case of solution polymerization, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, 2-ethylhexane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate may be used. it can. In the case of solution polymerization or bulk polymerization, an organic peroxide such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide or t-butylperoxyisobutyrate, or an azo compound such as azoisobutyronitrile is used. be able to. In this case, a chain transfer agent such as thioglycolic acid or mercaptoethanol can also be used.
[0032]
The molecular weight of the copolymer (c) is 500 to 100,000 in terms of weight average molecular weight, preferably 2,000 to 80,000, more preferably 5,000 to 50,000. Outside the range, kneading of the component (a) and the component (b) becomes difficult, which is not preferable. The copolymer (c) used in the present invention is effective for improving the electrical and mechanical properties of the non-halogen flame retardant material.
[0033]
When trying to improve the flame retardancy of non-halogen flame retardant materials, a method of adding a large amount of metal hydrate to the resin in order to reduce the proportion of flammable resin and increase the endothermic effect due to dehydration reaction Is often taken.
[0034]
For this reason, resin with high acceptability of metal hydrates, such as resin which has as a main component the copolymer which consists of ethylene and vinyl acetate which are (a) component of this invention, and / or acrylic ester, is preferable.
[0035]
However, such a resin has a problem in its electrical properties, and as the content of vinyl acetate or acrylate increases, the acceptability of the metal hydrate increases and the flame retardancy of the material improves. The electrical characteristics, particularly the insulation resistance after immersion in water, tend to decrease.
[0036]
Moreover, in the conventional non-halogen flame retardant material, since a large amount of metal hydrate is blended, aggregates are likely to be generated, and the mechanical properties tend to deteriorate.
[0037]
The blending amount of the copolymer (c) is 1 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a resin mainly composed of a copolymer composed of (a) ethylene and vinyl acetate and / or an acrylate ester. is there.
[0038]
When the blending amount of the copolymer of (c) is less than 1 part by weight, improvement in mechanical properties such as electrical properties and tensile properties of the resin composition is not seen, and even when added in excess of 12 parts by weight, There is no further improvement in the effect.
[0039]
The resin composition of the present invention contains various commonly used additives such as flame retardant aids, antioxidants, metal deactivators, ultraviolet absorbers, dispersants, pigments and the like. It can mix | blend suitably in the range which does not impair the objective.
[0040]
The resin composition of the present invention is produced by melt-kneading with a known kneading apparatus such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roll, and if necessary, molding with a normal molding machine.
[0041]
Furthermore, the organic peroxide may be kneaded at the time of melt kneading the resin composition of the present invention, and heated to the decomposition temperature or higher to crosslink the resin composition.
[0042]
In addition, the resin composition and the insulated wire of the present invention can be crosslinked with ionizing radiation or organic peroxide after molding.
[0043]
Next, the insulated wire of the present invention will be described.
In the insulated wire of the present invention, the conductor is coated with the above-described resin composition of the present invention, and the resin composition of the present invention is coated around the conductor using an ordinary wire production extruder. Thereafter, it can be produced by crosslinking the coating layer as necessary. By making the coating layer into a crosslinked product, not only the heat resistance can be improved but also the heat resistance can be further improved.
[0044]
The method for crosslinking is not particularly limited, and can be performed by an electron beam crosslinking method or a chemical crosslinking method.
When the electron beam crosslinking method is used, the dose of the electron beam is suitably 1 to 30 Mrad, and in order to perform crosslinking efficiently, a methacrylate compound such as trimethylolpropane triacrylate, an allyl compound such as triallyl cyanurate, You may mix | blend polyfunctional compounds, such as a maleimide type compound and a divinyl type compound, as a crosslinking adjuvant.
In the case of the chemical crosslinking method, organic peroxides such as hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxy esters, ketone peroxy esters, and ketone peroxides are blended into the resin composition as a crosslinking agent, and crosslinked by heat treatment after extrusion coating. To do.
[0045]
The conductor diameter of the insulated wire of the present invention, the material of the conductor, and the like are not particularly limited, and are appropriately determined depending on the application. The thickness of the coating layer of the insulating resin composition formed around the conductor is not particularly limited, but is preferably 0.15 to 2.0 mm. In addition, the insulating layer may have a multilayer structure, and may have an intermediate layer in addition to the coating layer formed of the insulating resin composition of the present invention.
[0046]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.
[0047]
【Example】
(Examples 1-5, Comparative Examples 1-4)
First, each component shown in Table 1 was dry blended at room temperature, and melt-kneaded using a Banbury mixer to obtain compositions corresponding to the respective examples and comparative examples.
[0048]
The obtained composition was made into a 1 mm sheet by hot pressing, and each volume resistivity (Ω · cm) was measured in accordance with JISK6911. The volume resistivity is required to be 5 × 10 ¹³ Ω · cm or more.
[0049]
In addition, using a general-purpose electric wire manufacturing extrusion molding machine, the obtained composition was extrusion coated at a thickness of 0.84 mm on a tin-plated annealed copper wire having a conductor diameter of 0.78 mmφ (7 components / 0.26 mmφ). Then, an uncrosslinked insulated wire was manufactured, and further, 12 Mrad of ionizing radiation was irradiated to the insulated wire to prepare insulated wires of Examples and Comparative Examples.
[0050]
The obtained insulated wire was evaluated for tensile properties, flame retardancy, and electrical properties, and the results are also shown in Table 1.
[0051]
1) Tensile properties The tensile strength (MPa) and tensile elongation (%) of the insulator were measured at 25 mm between marked lines and at a tensile speed of 500 mm / min. Properties required for tensile strength and tensile elongation are 10 MPa or more and 100% or more, respectively.
[0052]
2) The flame retardancy of the flame retardant insulated wire is determined according to UL sub. 758 VW-1 (Vertical Frame Test) was performed and indicated by the number of passes (number of passes / number of tests).
[0053]
3) Electrical characteristics The electrical characteristics of the insulated wire are based on the JIS C3005 insulation resistance test. The insulated wire 50m is immersed in 20 ° C water for 1 hour and 24 hours, and a DC voltage of 500 V is applied between the conductor and clean water. Insulation resistance (insulation resistance after immersion in water) was measured for a minute, and converted to 1 km for evaluation. A conversion value of 100 MΩ · km or more was regarded as acceptable.
[0054]
Each component shown in Table 1 was as follows.
(1) Ethylene / vinyl acetate copolymer Brand name: Everflex EV170 (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.)
Vinyl acetate content 33 wt% MFR 1.0 g / 10 min.
(2) Ethylene / vinyl acetate copolymer Trade name: Everflex EV40LX (Mitsui / DuPont Polychemicals)
Vinyl acetate content 41 wt% MFR 2.5 g / 10 min.
(3) Acrylic rubber product name Baymac (manufactured by DuPont)
(4) Styrene block copolymer trade name Septon 2007 (Kuraray)
(5) Modified polyethylene polyethylene modified with maleic anhydride Product name Adtex L6100M (Nippon Polyolefin Co., Ltd.)
MFR 1.0 g / 10 min.
(6) Vinylsilane surface-treated magnesium hydroxide Product name: Kisuma 5PH (manufactured by Kyowa Chemical)
(7) to (12) Copolymers obtained by copolymerizing each of (a), (b) and other monomers listed in Table 2 (13) Antioxidant pentaerythrityl-tetrakis ( 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate)
Product name: Irganox 1010 (Ciba Geigy)
(14) Zinc salt of antioxidant 2-mercaptoben ヅ imidazole Product name: NOCRACK MBZ (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
(15) Zinc stearate lubricant: Zinc stearate (manufactured by NOF Corporation)
[0055]
[Table 1]

[0056]
[Table 2]

[0057]
From the results shown in Table 1, according to the resin composition of the present invention, the volume resistivity in the sheet state, the flame resistance (VW-1) of the obtained insulated wire, the mechanical properties (tensile strength, tensile elongation) ) And electrical properties (insulation resistance after immersion in water).
In particular, in Example 4, since the ratio of the oxybutylene group having 4 carbon atoms in the polyoxyalkylene compound (a) in the copolymer (c) is high, the insulation resistance after immersion in water is particularly excellent. .
On the other hand, in each of Comparative Examples 1 to 4 in which the predetermined polyoxyalkylene compound was not used as the compound (a) of the copolymer of component (c) in the resin composition, one of electrical characteristics and flame retardancy or It can be seen that both did not meet the required characteristics.
Furthermore, by comparing the results of Examples 1 and 4 with Comparative Examples 2 and 3, the carbon number of the AO moiety in the polyoxyalkylene compound (a) in the copolymer of component (c) increases, and R ^It is considered that as the number of carbons in the ^two parts increases, the hydrophobicity of the compound increases, and as a result, the insulation resistance after immersion in water tends to be excellent.
[0058]
【The invention's effect】
The resin composition of the present invention is a non-halogen flame retardant material that does not cause elution of heavy metal compounds, generation of a large amount of smoke or corrosive gas at the time of disposal such as landfill and incineration, and is an insulated wire for electrical and electronic equipment. It is possible to satisfy the extremely high flame retardancy and mechanical properties required in the present invention, and excellent electrical properties in which a decrease in insulation resistance after immersion in water is suppressed.
Therefore, the insulated wire of the present invention using this has extremely high flame retardancy, mechanical properties, and excellent electrical properties after being immersed in water, and is suitably used as an insulated wire to be wired to electrical / electronic devices. It has an excellent effect that there are no problems such as elution of heavy metal compounds in disposal and generation of a large amount of smoke and corrosive gas.

Claims (3)

（ａ）エチレンと酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸エステルとからなる共重合体５０％重量以上および
（ａ１）エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、プロピレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、エチレン−α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの、（水添）スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロック共重合体（スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレンブチレン−スチレン、スチレン−エチレンプロピレン−スチレン）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、ブチルゴムおよびアクリルゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種５０％重量以下の樹脂１００重量部に対して、
（ｂ）金属水和物１５０〜３００重量部と、
（ｃ）（ア）下記一般式［Ｉ］で示されるポリオキシアルキレン化合物
Ｒ^１Ｏ（ＡＯ）ｎＲ^２ ［Ｉ］
（式中、ＡＯは炭素数４のオキシアルキレン基を必須として含む炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、Ｒ^１は炭素数２〜５のアルケニル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で１〜１００である。）および（イ）無水マレイン酸、マレイン酸またはその塩を構成成分として含み、かつ重量平均分子量が５００〜１００，０００である共重合体１〜１２重量部とを含有してなることを特徴とする樹脂組成物。(A) 50% by weight or more of a copolymer comprising ethylene and vinyl acetate and / or acrylate, and
(A1) Ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene homopolymer modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, propylene homopolymer with unsaturated carboxylic acid or its Modified with derivative, ethylene-α-olefin copolymer modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, (hydrogenated) styrene-butadiene rubber, styrene block copolymer (styrene-butadiene-styrene, styrene- Isoprene-styrene, styrene-ethylenebutylene-styrene, styrene-ethylenepropylene-styrene), butadiene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene terpolymer, butyl rubber and acrylic rubber With respect to 100 parts by weight of at least one resin selected from the group consisting of 50% by weight or less ,
(B) 150 to 300 parts by weight of metal hydrate,
(C) (a) Polyoxyalkylene compound R ¹ O (AO) nR ² [I] represented by the following general formula [I]
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms which essentially contains an oxyalkylene group having 4 carbon atoms, R ¹ is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R ² is 1 to 1 carbon atoms. And n is an average added mole number of oxyalkylene group of 1 to 100.) and (a) maleic anhydride, maleic acid or a salt thereof as a constituent component, and a weight average molecular weight is A resin composition comprising 1 to 12 parts by weight of a copolymer of 500 to 100,000. 一般式［Ｉ］で示される（ア）のポリオキシアルキレン化合物における、ＡＯが炭素数４のオキシアルキレン基を必須として含む炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、Ｒ²が炭素数６〜２４の炭化水素基であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。In the polyoxyalkylene compound of (a) represented by the general formula [I], AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms which essentially contains an oxyalkylene group having 4 carbon atoms, and R ² is 6 to 6 carbon atoms. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is 24 hydrocarbon groups. 請求項１または請求項２記載の樹脂組成物で導体が被覆されていることを特徴とする絶縁電線。An insulated wire, wherein a conductor is coated with the resin composition according to claim 1.