JP4744754B2

JP4744754B2 - ミクロ顔料からなる混合物

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Publication number: JP4744754B2
Application number: JP2001504342A
Authority: JP
Inventors: ルター，ヘルムート
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1999-06-18
Filing date: 2000-06-08
Publication date: 2011-08-10
Anticipated expiration: 2020-06-08
Also published as: ES2333197T3; AU778175B2; AU6262600A; CN1221244C; EP1187598A1; KR20020013584A; CN1355686A; US6746666B1; DE50015768D1; MX231178B; IL146778A0; EP1187598B1; ATE446124T1; JP2003502354A; MXPA01013101A; BR0011766A; KR100759240B1; WO2000078277A1

Description

【０００１】
本発明は、微粒化された有機ＵＶフィルター剤からなる混合物の、ヒトおよび動物の皮膚および毛髪をＵＶ光の有害作用から保護するための使用、ならびに化粧品および医薬品処方物におけるその使用に関する。
【０００２】
ある種の有機Ｖフィルター剤、たとえば難溶性のベンゾトリアゾール−またはトリアジン化合物は、微粒化された形態で単独化合物として存在する場合に、きわだったＵＶフィルター特性を示すことが知られている。固有の、物質に特徴的な特性に基づき、それらは有害なＵＶ領域の一定部分を常に確実に吸収し、反射し、または散乱させる。
【０００３】
幅広いＵＶスペクトルをカバーし、それによってよりよいＵＶ保護を提供する光防護フィルター剤には、強い関心が存在する。
【０００４】
したがって本発明の課題は、ＵＶ領域の幅広い部分をカバーし、それによってより良好なＵＶ保護を達成することのできる、微粒化された有機ＵＶフィルター剤を見出すことにある。
【０００５】
驚くべきことに、微粒化されたＵＶフィルター剤の少なくとも２種類からなる混合物が、この課題を満たせることを見出した。
【０００６】
したがって本発明の対象は、微粒化された有機ＵＶフィルター剤からなる混合物の、ヒトおよび動物の皮膚および毛髪を、ＵＶ光の有害作用から保護するための使用である。
【０００７】
本発明に使用できる、適切なＵＶフィルター剤は、有機質の、ひとつには難溶性化合物、たとえばトリアジン誘導体、特にヒドロキシフェニルトリアジン化合物またはベンゾトリアゾール誘導体、ビニル基含有アミド類、ケイ皮酸誘導体、スルホン化ベンゾイミダゾール類、フィッシャー塩基誘導体、ジフェニルマロン酸ジニトリル類、オキサリルアミド類、ショウノウ誘導体、ジフェニルアクリラート類、ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）およびその誘導体、サリチル酸エステル類、ベンゾフェノン類、およびさらにＵＶフィルター剤として知られている物質の部類のものである。
【０００８】
本発明に使用できる、好ましいトリアジン誘導体は、式：
【０００９】
【化３０】

【００１０】
（式中：
Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、互いに独立に、水素、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ₄、−Ｎ（Ｒ₄）₂、−ＯＲ₄であり；
Ｒ₄は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、フェニル、フェノキシ、アニリノ、ピロロであって、ここでフェニル、フェノキシ、アニリノもしくはピロロは、非置換か、または１個、２個もしくは３個のＯＨ基、カルボキシ、−ＣＯ−ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₅アルコキシにより置換されていてよいもの、メチリデンショウノウ基、式：−（ＣＨ＝ＣＨ）_mＣ（＝Ｏ）−ＯＲ₄の基、式：
【００１１】
【化３１】

【００１２】
の基、または相当するアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−もしくはトリＣ₁〜Ｃ₄アルキルアンモニウム塩、モノ−、ジ−もしくはトリＣ₂〜Ｃ₄アルカノールアンモニウム塩、またはそれらのＣ₁〜Ｃ₃アルキルエステル、あるいは式：
【００１３】
【化３２】

【００１４】
の残基であり；
Ｒ₅は、水素、非置換または１個以上のＯＨ基で置換されたＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、アミノ、モノ−またはジＣ₁〜Ｃ₅アルキルアミノ、Ｍ、式：
【００１５】
【化３３】

【００１６】
の残基であって、ここで、
Ｒ′、Ｒ″およびＲ″′は、互いに独立に、非置換か、または１個以上のＯＨ基により置換されたＣ₁〜Ｃ₁₄アルキル；
Ｒ₆は、水素、Ｍ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、または式：−（ＣＨ₂）_m2−Ｏ−Ｔ₁の残基；
Ｍは、金属カチオン；
Ｔ₁は、水素、またはＣ₁〜Ｃ₈アルキル；
ｍは、０または１；
ｍ₂は、１〜４；そして
ｍ₃は、２〜１４
を意味する）
に相当する。
【００１７】
本発明に使用できる、さらなる好ましいトリアジン誘導体は、式：
【００１８】
【化３４】

【００１９】
（式中、
Ｒ₇およびＲ₈は、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、式：−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁の残基、または
Ｒ₇およびＲ₈は、式：
【００２０】
【化３５】

【００２１】
の残基であり；
Ｒ₉は、直接結合、直鎖状もしくは分枝状のＣ₁〜Ｃ₄アルキレン残基、または式：
−Ｃ_m1Ｈ_2m1−Ｏ−の残基であり；
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、または式：
【００２２】
【化３６】

【００２３】
の残基であり；
Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル；
ｍ₁は、１〜４；
ｐ₁は、０〜５；
Ａ₁は、式：
【００２４】
【化３７】

【００２５】
または式：
【００２６】
【化３８】

【００２７】
の残基であり；
Ｒ₁₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、−（ＣＨ₂ＣＨＲ₁₆−Ｏ）_n1−Ｒ₁₅、または式：−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁の残基；
Ｒ₁₅は、水素、Ｍ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、または式：−（ＣＨ₂）_m2−Ｏ−（ＣＨ₂）_m3−Ｔ₁の残基；
Ｒ₁₆は、水素またはメチル；
Ｔ₁は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈アルキル；
Ｑ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル；
Ｍは、金属カチオン；
ｍ₂およびｍ₃は、互いに独立に、１〜４；そして
ｎ₁は、１〜１６
を意味する）
に相当する。
【００２８】
とりわけ好ましい式（２）のトリアジン誘導体は、式：
【００２９】
【化３９】

【００３０】
（式中、
Ｒ₁₇およびＲ₁₈は、互いに独立に、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルキルまたは−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁；
Ｒ₁₉は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、または式：
【００３１】
【化４０】

【００３２】
の残基；
Ｒ₂₀は、水素、Ｍ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、−ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、好ましくは−ＮＨ−ｔ−アルキル、または式：−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−Ｔ₂の残基；
Ｔ₁およびＴ₂は、互いに独立に、水素またはＣ₁〜Ｃ₅アルキル；そして
ｍは、１〜４；
を意味する）
に相当する。
【００３３】
とりわけ特に重要なのは、式（２ａ）および（２ｂ）の化合物であって、式中、
Ｒ₁₇およびＲ₁₈が、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルまたは−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁；
Ｒ₁₉が、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル；
を意味するもの、
および式（２ｃ）および（２ｄ）の化合物であって、式中、
Ｒ₁₇およびＲ₁₈が、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルまたは−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁；そして
Ｔ₁が、水素またはＣ₁〜Ｃ₅アルキル；
を意味するものである。
【００３４】
特に注目されて重要なのは、（２ａ）〜（２ｄ）のトリアジン化合物であって、式中のＲ₁₇およびＲ₁₈が、同一の意味を有するものである。
【００３５】
本発明に使用できる、さらに重要なトリアジン化合物は、式：
【００３６】
【化４１】

【００３７】
（式中、
Ｒ₂₁は、Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルケニル、非置換か、またはＣ₁〜Ｃ₅アルキルによりモノ−もしくはポリ置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、アミノ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅モノアルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅ジアルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、式：
【００３８】
【化４２】

【００３９】
の残基；ここで、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄は、互いに独立に、水素、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルケニル；
Ｒ₂₅は、水素またはＣ₁〜Ｃ₅アルキル；
ｍ₁は、０または１；そして
ｎ₁は、１〜５；
を意味する）
に相当する。
【００４０】
好ましい化合物は、式：
【００４１】
【化４３】

【００４２】
（式中、
Ｒ₂₆は、
【００４３】
【化４４】

【００４４】
−Ｏ−ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、または−Ｏ−２−エチルヘキシル、−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、
【００４５】
【化４５】

【００４６】
であり、そして
ｒおよびｓは、互いに独立に、０〜２０；
を意味する）
に相当する。
【００４７】
代表例としての、本発明に使用できるトリアジン誘導体は、式：
【００４８】
【化４６】

【００４９】
【化４７】

【００５０】
【化４８】

【００５１】
そしてさらには、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス（ジイソブチル−４−アミノベンザルマロナート）−６−（４′−アミノベンジリデンショウノウ）−ｓ−トリアジンに相当する。
【００５２】
同様に、本発明に使用できる好ましいトリアジン化合物は、ＥＰ−Ａ−６５４４６９に記載された、たとえば式：
【００５３】
【化４９】

【００５４】
の化合物である。
【００５５】
特に、たとえばＥＰ−Ａ−０，８１８４５０に記載された、本発明に使用できるトリアジン化合物が適しており、たとえば式：
【００５６】
【化５０】

【００５７】
の化合物がそれである。
【００５８】
本発明に使用できる、とりわけ特に好ましいトリアジン誘導体は、式：
【００５９】
【化５１】

【００６０】
（式中、
Ｒ₂₇、Ｒ₂₈およびＲ₂₉は、互いに独立に、式：
【００６１】
【化５２】

【００６２】
の残基；
Ｒ₃₀は、水素、アルカリ金属、またはアンモニウム基−Ｎ（Ｒ₃₃）₄；
Ｒ₃₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、またはポリオキシエチレン残基であって、エチレンオキシド単位１〜１０個を有し、そして末端ＯＨ基が、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコールでエーテル化されていてよいもの；
Ｒ₃₁は、水素、−ＯＨ、またはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ；
Ｒ₃₂は、水素または−ＣＯＯＲ₃₀；そして
ｎは、０または１
を意味する）
に相当する。
【００６３】
Ｒ₃₀がアルカリ金属を意味する場合には、これは特にカリウムまたはとりわけナトリウムである。（Ｒ₃₃）₄は、特にモノ−、ジ−もしくはトリＣ₁〜Ｃ₄アルキルアンモニウム塩、モノ−、ジ−もしくはトリＣ₂〜Ｃ₄アルカノールアンモニウム塩またはそのＣ₁〜Ｃ₃アルキルエステルである。
【００６４】
Ｒ₃₃がＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を意味する場合には、これは特にＣ₁〜Ｃ₂アルキル基、特にメチル基であり、そしてＲ₃₃がポリオキシエチレン残基を意味する場合には、それは特に２〜６個のエチレンオキシド単位を含有する。
【００６５】
本発明に使用できる好ましいベンゾトリアゾール化合物は、式：
【００６６】
【化５３】

【００６７】
（式中、
Ｔ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルまたは好ましくは水素；そして
Ｔ₂は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、好ましくはｔ−ブチル、またはフェニル置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特にα，α−ジメチルベンジル
を意味する）
に相当する。
【００６８】
本発明に使用できるベンゾトリアゾール化合物のさらなる好ましい種類は、式：
【００６９】
【化５４】

【００７０】
（式中、
Ｔ₂は、式（２６）において述べた意味を有するもの）
に相当する。
【００７１】
本発明に使用できる、さらなるとりわけ好ましいベンゾトリアゾール化合物は、式：
【００７２】
【化５５】

【００７３】
（式中、
Ｔ₂は、式（２６）において述べた意味を有し、そして好ましくはメチル、ｔ−ブチルまたはイソオクチルを意味する）
に相当する。
【００７４】
本発明に使用できる、好ましいビニル基含有アミドは、式：
（２９）Ｒ₃₃−（Ｙ）_m−ＣＯ−Ｃ（Ｒ₃₄）＝Ｃ（Ｒ₃₅）−Ｎ（Ｒ₃₆）（Ｒ₃₇）
（式中、
Ｒ₃₃は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、好ましくはメチルもしくはエチル、または場合により１個、２個もしくは３個のＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシもしくはＣＯ−ＯＲ₃₃残基で置換されたフェニル；
Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆およびＲ₃₇は、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、好ましくはメチルもしくはエチル、または水素；
Ｙは、−ＮＨまたは−Ｏ−；
を意味し、そして
ｍは、前述の意味を有する）
に相当する。
【００７５】
式（２９）の好ましい化合物は、４−メチル−３−ペンテン−２−オン、エチル−３−メチルアミノ−２−ブテノアート、３−メチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オンおよび３−メチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オンである。
【００７６】
本発明に使用できる好ましいケイ皮酸アミドは、式：
【００７７】
【化５６】

【００７８】
（式中、
Ｒ₃₈は、水素またはＣ₁〜Ｃ₅アルコキシ、好ましくはメトキシもしくはエトキシ；
Ｒ₃₉は、水素またはＣ₁〜Ｃ₅アルキル、好ましくはメチルもしくはエチル；
Ｒ₄₀は、−（ＣＯＮＨ）_m−フェニルであって、ここでｍは、前述の意味を有し、そしてフェニル基は、場合により１個、２個もしくは３個のＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシまたはＣＯ−ＯＲ₃₀残基により置換されている）に相当する。
【００７９】
好ましくは、Ｒ₄₀は、フェニル、４−メトキシフェニルまたはフェニルアミノカルボニル基である。
【００８０】
さらなる好ましいケイ皮酸誘導体は、２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナマートもしくは−イソアミラート、または特にＵＳ−Ａ−５６０１８１１およびＷＯ９７／００８５１に開示されているケイ皮酸誘導体類である。
【００８１】
本発明に使用できる好ましいスルホン化ベンゾイミダゾールは、式：
【００８２】
【化５７】

【００８３】
（式中、
Ｍは、水素またはアルカリ金属、好ましくはナトリウム；アルカリ土類金属、たとえばマグネシウムもしくはカルシウム、または亜鉛
を意味する）
に相当する。
【００８４】
本発明に使用できる好ましいフィッシャー塩基−アルデヒドは、式：
【００８５】
【化５８】

【００８６】
（式中、
Ｒ₄₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、またはハロゲン；
Ｒ₄₂は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀アリール；
Ｒ₄₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、または式：
【００８７】
【化５９】

【００８８】
の残基；
Ｒ₄₄は、水素、または式：
【００８９】
【化６０】

【００９０】
の残基；
Ｒ₄₅は、
【００９１】
【化６１】

【００９２】
Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、または式：
【００９３】
【化６２】

【００９４】
の残基；
Ｒ₄₆およびＲ₄₇は、互いに独立に、水素またはＣ₁〜Ｃ₅アルキル；
Ｒ₄₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、フェニル、またはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル；
Ｒ₄₉は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル；
Ｘは、Ｈａｌ、式：
【００９５】
【化６３】

【００９６】
の残基；そして
ｎは、０または１
を意味する）
に相当する。
【００９７】
さらなる好ましい使用可能な化合物は、式：
【００９８】
【化６４】

【００９９】
（式中、
Ｒ₅₀、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、またはＣ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキル；
Ｒ₅₅は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキル、水酸基、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、ＣＯＯＲ₅₆、またはＣＯＮＲ₅₇Ｒ₅₈；
Ｒ₅₆、Ｒ₅₇およびＲ₅₈は、互いに独立に、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル；
ＸおよびＹは、互いに独立に、水素、−ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ₅₉、ＣＯＮＲ₅₉Ｒ₆₀、またはＣＯＲ₅₉であって、ここで残基ＸおよびＹは、それに加えてＣ₁〜Ｃ₈アルキル残基、Ｃ₅〜Ｃ₁₀アルキル残基、特にフェニル、または５〜６個の環原子をもつヘテロアリール残基であることができるか、さらにここでＸおよびＹが一緒になり、あるいは
Ｒ₅₀が、残基ＸまたはＹの一方と一緒になって、５〜７員環を完成させるための残基（３個までのヘテロ原子、特に酸素および／もしくは窒素を含有することができる）を意味することができ、ここで環原子は、特に環の外で二重結合している酸素（ケト酸素）および／もしくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル−、および／もしくはＣ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキル残基で置換されていてもよく、ならびに／またはＣ＝Ｃ二重結合を含有することができ；
Ｚは、水素；アンモニウム；アルカリ金属イオン、特にリチウム、ナトリウム、カリウム；１／２当量のアルカリ土類金属イオン、好ましくはカルシウム、マグネシウム、または遊離の酸基を中和するために使用した有機窒素塩基のカチオン；
Ｒ₅₉およびＲ₆₀は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキル；そして
ｎおよびｍは、互いに独立に、０または１
を意味する）
に相当する。
【０１００】
本発明に使用できる好ましいジフェニルマロン酸ニトリル類は、式：
【０１０１】
【化６５】

【０１０２】
（式中、
Ｒ₆₁およびＲ₆₂は、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ；そして
ｎは、０〜３
を意味する）
に相当する。
【０１０３】
本発明に使用できるさらなる有機ＵＶフィルター剤は、式：
【０１０４】
【化６６】

【０１０５】
（式中、
Ｒ₆₃およびＲ₆₄は、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、特にエチル
を意味する）
に相当する。
【０１０６】
本発明に使用できる、さらなる好ましい有機ＵＶフィルター剤の化合物の化学的な種類は、以下のとおりである。
・ｐ−アミノ安息香酸誘導体（ＰＡＢＡ）、特に４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル；
・サリチル酸誘導体、特にサリチル酸２−エチルヘキシル、ホモサレート（Homosalate）、およびサリチル酸イソプロピル；
・ベンゾフェノン誘導体、特にベンゾフェノン−２、−３および−４；
・ジベンゾイルメタン誘導体、特に１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンまたはブチルメトキシジベンゾイルメタン；
・ジフェニルアクリラート、特に２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリラート、および３−（ベンゾフラニル）−２−シアノアクリラート；
・３−イミダゾル−４−イルアクリル酸、および３−イミダゾル−４−イルアクリラート；
・ベンゾフラン誘導体、特にＥＰ−Ａ−５８２，１８９、ＵＳ−Ａ−５，３３８，５３９およびＵＳ−Ａ−５，５１８，７１３に開示されているｐ−アミノフェニルベンゾフラン誘導体類；
・ショウノウ誘導体、特に３−（４′−メチル）ベンジリデンボルナン−２−オン、３−ベンジリデンボルナン−２−オン、Ｎ−〔２（および４）−２−オキシボルナ−３−イリデンメチル）ベンジル〕アクリルアミドポリマー、３−（４′−トリメチルアンモニウム）ベンジリデンボルナン−２−オンメチルスルファート、３，３′−（１，４−フェニレンジメチン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ−〔２．２．１〕ヘプタン−１−メタンスルホン酸）およびその塩、３−（４′−スルホ）ベンジリデンボルナン−２−オンおよびその塩；
ならびに
・ｏ−アミノ安息香酸メチル。
【０１０７】
好ましくは、以下の有機ＵＶフィルター剤の混合物が使用される。
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールとオクチルトリアゾンからなる混合物；
・オクチルトリアゾンとメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールからなる混合物；
・２−〔（２，４−メトキシ）フェニル〕−４，６−ビス〔（２−ヒドロキシ−４−メトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジンとメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールからなる混合物；
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールとジオクチルブタミドトリアゾンからなる混合物；
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールとオクチル−２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチルフェノール〕からなる混合物；
・オクチルトリアゾンとトリスレゾルシニルトリアジンからなる混合物；
・２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾンおよび式：
【０１０８】
【化６７】

【０１０９】
の化合物からなる混合物；
【０１１０】
・２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾンおよび式：
【０１１１】
【化６８】

【０１１２】
の化合物からなる混合物；
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクチルトリアゾンおよび式：
【０１１３】
【化６９】

【０１１４】
の化合物からなる混合物；
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、および式：
【０１１５】
【化７０】

【０１１６】
の化合物からなる混合物；
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジオクチルブタミドトリアゾンおよび式（３７）の化合物からなる混合物。
【０１１７】
前記に定義された残基において、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルは、直鎖状または分枝状のアルキル残基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミルもしくはｔ−アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルである。
【０１１８】
Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ残基は、直鎖状または分枝状のアルキル残基、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシもしくはｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシまたはオクタデシルオキシである。
【０１１９】
Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニルは、たとえばアリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチルブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニルまたはｎ−オクタデカ−４−エニルを意味する。
【０１２０】
本発明に使用できる微粒化有機ＵＶフィルター剤の混合物の製造は、いくつかの方法により実施できる。
【０１２１】
一つの方法では、前述の有機ＵＶフィルター剤の少なくとも２種類を、個別の物質として、微細粒子の製造工程（微粒化）の際に混合すればよい。
【０１２２】
さらなる製造の可能性は、すでに微粒化されているＵＶフィルター剤の個別の物質を、たがいに完全に混合することにある。
【０１２３】
第３の製造の可能性は、前述の有機ＵＶフィルター剤の少なくとも２種類を共溶融することにある。溶融物を冷却すると、均一な複合体が生成し、通常の技術および方法により微粒化される。
【０１２４】
少なくとも２種類の有機ＵＶフィルター剤からなる均一な複合体は、さらなる本発明の対象を形成する。
【０１２５】
１種類以上の無機ミクロ顔料を、１種類以上の有機ＵＶフィルター剤中に混溶融することによって得られる複合体も、さらなる本発明の対象を形成する。
【０１２６】
代表例としてのミクロ顔料は、たとえばＴｉＯ₂、ＺｎＯ、酸化鉄もしくは他の無機酸化物類、雲母（マイカ）または他の適切な無機鉱物類、さらにはまた有機酸のＴｉ−、アルカリ土類−もしくは亜鉛塩である。
【０１２７】
こうすることにより同時に、いくつかのこれら無機ミクロ顔料類（ＴｉＯ₂、ＺｎＯ）の望ましくない光触媒特性を抑制し、そしてその有利な特性を追加的に完全に利用することが可能になる。
【０１２８】
有利には、前述の無機ＵＶフィルター剤を、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール中に溶融する。このようにして生成した複合体を、ついで、通常の方法によって微粒化する。
【０１２９】
少なくとも２種類の電気的に中性な有機ＵＶフィルター剤を、カチオン性またはアニオン性の荷電化合物類と一緒に溶融することによって得られる複合体も、さらなる本発明の対象を形成する。
【０１３０】
これのためには、カチオン性またはアニオン性の荷電化合物類を、相応する電気的に中性な有機ＵＶフィルター剤と一緒に溶融し、引き続いて冷却する。この方法により、その後の微粒化工程で、陽性または陰性電荷からなる永久的な荷電を有する有機ＵＶフィルター顔料が製造される。このような荷電は、日光防護用製剤中の微細化粒子の、粒子径１μm未満のものに発生しがちな凝集を効果的に抑止する。反発作用を有するこれら粒子には、そうでない場合に通例になっている“コーティング”は、したがって部分的には余分なものになるであろう。
【０１３１】
カチオン性またはアニオン性の荷電化合物として、１個以上のカチオン性またはアニオン性の基群を有するＵＶフィルター剤か、または他の化合物類も使用可能であり、以下がその例である。
・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルナ−３−イリデンメチル）アニリンメチルスルファート；
・カンファーベンザルコニウムメトスルファート；
・脂肪族アミン類；
・ベタイン類、たとえばココアミドプロピルベタイン；
・第四級アンモニウム化合物、たとえばリシノールアミドプロピルトリモジウムメトスルファート、クオタニウム（Quaternium）１８、またはセチルトリメチルアンモニウムブロミド；
・ベヘン酸および他の有機酸類、たとえばイソステアリン酸、クエン酸モノグリセリドまたはナトリウムメチルココイルタウラート；
・リン脂質類、たとえばホスファチジルコリン、ホスファチジルセリンまたはアルキルアミノキシド；
・セラミド類およびプソイドセラミド類ならびにフィトステロール類。
【０１３２】
最後に述べた化合物類は、微粒化ＵＶフィルター剤に、疎油性の仕上げを付与する。
【０１３３】
複合体中にカチオン性またはアニオン性化合物が占める割合は、ＵＶフィルター剤の重量を基準にして、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【０１３４】
少なくとも１種類の難溶性または不溶性有機ＵＶフィルター剤を、酸化防止剤と一緒に溶融することによって得られる複合体も、さらなる本発明の対象を形成する。
【０１３５】
この目的には、難溶性または不溶性有機ＵＶフィルター剤を、酸化防止剤と一緒に共溶融し、冷却し、そしてその後、通例の方法によって微粒化する。
【０１３６】
本発明に使用できる酸化防止剤としては、スカベンジャー特性を有し、有機ＵＶフィルター剤と共融解できるすべての有機物質が、考慮の対象になる。ＵＶ防護と同時に、表面における酸化防止作用を示す新規なミクロ顔料が得られる。ＵＶおよび光の影響下では、処方物の内部だけでなく、皮膚上にも有害なラジカルが形成されることがあるので、このような特性は、化粧用日光防護剤において望ましいものである。この有害ラジカルは、たとえばいわゆるマヨルカにきび瘡（Mallorca-Akne）または早期皮膚老化をもたらす可能性がある。微粒化ＵＶフィルター剤を酸化防止剤で仕上処理をすることにより、ＵＶの害からの保護に加えて、同時に日光防護処方物中の構成成分の光化学分解に対する保護が達成される。
【０１３７】
この場合、複合体中で酸化防止剤の占める割合は、ＵＶフィルター剤の重量を基準にして、通常０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【０１３８】
特に好ましいのは、ミクロ顔料中で酸化防止剤の占める部分が、有機ＵＶフィルター剤に加えて、前述の光触媒活性をもつ無機ミクロ顔料類、たとえば酸化チタン、酸化亜鉛（被覆されたものも）または他の適した無機酸化物類、たとえば酸化鉄を含有している場合である。
【０１３９】
代表例の酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられよう。
・トコフェロール類、たとえばα−トコフェロール（ＣＡＳ５９−０２−９）、酢酸トコフェリル、コハク酸ビタミンＥ；
・エラグ酸
【０１４０】
【化７１】

【０１４１】
・没食子酸プロピル（ＣＡＳ１２１−７９−９）
【０１４２】
【化７２】

【０１４３】
・ｎ−ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；ＣＡＳ１２８−３７−０）；
・ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；
・２，４，６−トリス（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン（ＣＡＳ１７０９−７０−２）
【０１４４】
【化７３】

【０１４５】
・テトラキス〔メチレン−３（３′，５′−ジｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕メタン（ＣＡＳ６６８３−１９−８）；
・式：
【０１４６】
【化７４】

【０１４７】
の化合物；
・式：
【０１４８】
【化７５】

【０１４９】
の化合物；
・バニリン；
・ユビキノン；
・フェルラ酸および−誘導体類；
・ルチン酸および−誘導体類；
・ウロカニン酸および誘導体類；および
・プロポリス。
【０１５０】
好ましくは、酸化防止剤および有機ＵＶフィルター剤からなる下記の混合物が使用される。
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクチルトリアゾン、酸化チタンおよびトコフェロールからなる混合物；
・２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾン、トリスレゾルシニルトリアジンおよびビタミンＥからなる混合物；
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクチルトリアゾン、式：
【０１５１】
【化７６】

【０１５２】
の化合物（“フィッシャーアルデヒド”）および式：
【０１５３】
【化７７】

【０１５４】
の化合物からなる混合物。
【０１５５】
可融性の化粧品、農薬および医薬品の作用物質を、有機ＵＶフィルター剤中に混溶融することによって得られる複合体も、さらなる本発明の対象を形成する。
【０１５６】
一般に、微粒化ＵＶフィルター剤は、高活性物質、特に化粧品および／または医薬品の作用物質の、担体として利用できる。この種の複合体の利点は、活性物質が固体から放出される（徐放性）という可能性にある。ゆっくりした放出は、ＵＶ−顔料の総有効期間にわたって、高活性作用物質、たとえば炎症抑止剤、ケア用作用物質、またはたとえばＺｎ²⁺もしくはＭｇ²⁺のような微量元素の、安定した効力を保証することにもなる。
【０１５７】
代表例の使用可能作用物質としては、以下が挙げられよう。
・抗菌性付与およびそれと同時に抗炎症作用を目的とする作用物質、たとえばトリクロサンまたはジクロサン；
・炎症抑止作用物質、たとえばファルネソール、パンテノールまたはアボカドオイル；
・消臭または制汗効果を有する作用物質、たとえばリシノール酸亜鉛およびクエン酸アルキル；
・ウンデシレン酸およびその誘導体（たとえばジエタノールアミド）；
・ウンデシル酸亜鉛；
・ピリチオン類、たとえばピリチオンナトリウム；
・共溶融させた香料または香料混合物、たとえばメントール、ゲラニオールなどであって、これらを含有しているそのミクロ顔料および処方物に、持続的な均一強度の芳香を付与するもの。
【０１５８】
ミクロ顔料混合物の製造には、微粒子の製造に適したすべての既知の方法が利用でき、たとえば以下の方法である。
・たとえばケイ酸ジルコニウムのような硬質の磨砕材、および保護界面活性剤または保護ポリマーと一緒にして、水または適切な有機溶媒中における湿式粉砕；
・適当な溶媒、たとえば水性もしくは有機性の溶媒を含有する懸濁液、または水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン、Ｎ−メチルピロリドンなどの真正溶液からの噴霧乾燥；
・ＲＥＳＳ法（Rapid Expansion of Supercritical Solutions(超臨界溶液の急速膨張)）により、ＵＶフィルター剤を溶解してある超臨界液体（たとえばＣＯ₂）を圧力解除するか、または１種類以上のＵＶフィルター剤の適当な有機溶媒溶液と一緒に、液体二酸化炭素を圧力解除することによる；
・超臨界液体も含めた適当な溶媒からの再沈殿による（ＧＡＳＲ法−Gas Anti-Solvent Recrystallisation（気体−反溶媒再結晶）/ＰＣＡ法＝Precipitation with Compressed Antisolvent（加圧反溶媒を用いる沈殿）。
【０１５９】
本発明の微粒化有機ＵＶ吸収剤の製造のための粉砕装置としては、たとえばジェット−、ボール−、振動−またはハンマーミル、好ましくは高速攪拌ミルを使用することができる。粉砕は、好ましくは粉砕補助剤、たとえばアルキル化ビニルピロリドンポリマー、ビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、アシルグルタマート、アルキルポリグルコシド、セテアレス−２５（Ceteareth-25）、または特にリン脂質を用いて実施する。
【０１６０】
このようにして得られたミクロ顔料、またはミクロ顔料からなる混合物は、通常、０．０２〜２nm、好ましくは０．０５〜１．５nm、そしてとりわけ０．１〜１．０nmの中央粒径値を有する。
【０１６１】
その親油性のため、それらは、単独または他の可溶性有機ＵＶ吸収剤と一緒に、周知の方法によって、油脂を含有する化粧品処方物、たとえば油剤、Ｏ／Ｗ−またはＷ／Ｏ−エマルション、油性スチックまたはゲル中に、良好に配合できる。
【０１６２】
驚くべきことに、可溶性ＵＶ吸収剤のより少ない量で、またはこれをまったく使用しないで、同等か、またはより良好な保護効果を有する処方物が得られる。
【０１６３】
ミクロ顔料類、そして場合により１種類以上の酸化防止剤および／または無機顔料および／またはカチオン性もしくはアニオン性化合物、ならびに化粧品に許容される担体物質または補助物質からなる混合物を含有する化粧品処方物も、さらなる本発明の対象を形成する。
【０１６４】
本発明の化粧品処方物には、種々の化粧品製剤が包含される。とりわけ、たとえば下記の製剤類が考慮に値する：
・スキンケア用製剤類、たとえば塊状または液状のセッケン、合成洗剤または洗浄用ペーストの形態の皮膚洗浄剤および清浄剤；
・浴用製剤類、たとえば液状入浴剤（泡浴剤、乳剤、シャワー剤）；または固形入浴剤、たとえばバスタブレットおよびバスソルト；
・スキンケア製剤類、たとえば皮膚用乳液、多相（Mehrfach）乳液または皮膚用油剤；
・装飾用ボディケア製剤類、たとえばデイクリームまたはパウダークリーム、フェースパウダー（粉末状および固形）、ルージュまたはクリームメイクアップ品の形態の顔用メイクアップ用品；アイケア製品、たとえばアイシャドー、マスカラ、アイライナー、アイクリームまたはアイフィックスクリーム；リップケア製品、たとえばリップスチック、リップグロス、リップライナーペンシル；ネイルケア製品、たとえばマニキュア、マニキュアリムーバー；つめ硬化剤またはつめ甘皮除去剤；
・局部ケア製剤類、たとえば局部洗浄用ローションまたは局部用スプレー；
・フットケア製剤類、たとえば足浴剤、足パウダー、足クリームまたは足用芳香油、特製消臭剤および制汗剤、または角質層除去剤；
・光保護剤類、たとえば日焼け防止用乳液、−ローション、−クリーム、−オイル、サンブロッカーまたはトロピカル剤、日焼け前または日焼け後用製剤；
・日焼け用製剤類、たとえば自己日焼け用クリーム；
・脱色用製剤類、たとえば皮膚脱色用製剤または皮膚美白用製剤；
・虫除け用製剤類（“忌避剤”）、たとえば虫除けオイル、−ローション、−スプレー、またはスティック；
・体臭防止用製剤類、たとえば脱臭スプレー、ポンプ式スプレー、脱臭ゲル、脱臭スチックまたは−ロールオン剤；
・制汗用製剤類、たとえば制汗スチック、−クリームまたはロールオン剤；
・汚れた皮膚の清浄化およびケア用製剤、たとえば合成洗剤（固形または液状）、ピーリング−もしくはスクラビング用製剤、またはピーリングマスク；
・化学的脱毛用製剤類（除毛）、たとえば脱毛パウダー、液状脱毛剤、クリーム状またはペースト状脱毛剤、ゲル状またはエーロゾルフォーム状脱毛剤；
・シェービング用製剤類、たとえばひげ剃り用セッケン、起泡性ひげ剃りクリーム、非起泡性ひげ剃りクリーム、ひげ剃りフォーム、−ゲル、水なしひげ剃り用プレシェービング剤、アフターシェービング剤またはアフターシェービングローション；
・香り製剤類、たとえば香水類（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファン、パルファンドトワレ、香水）、香油または芳香クリーム；
・歯−、義歯−および口腔ケア用製剤類、たとえば練り歯みがき、歯みがきゲル、歯みがき粉、うがい用濃縮製剤、プラーク予防用口内洗浄剤、義歯洗浄剤または義歯固定剤；
・毛髪トリートメント用化粧品製剤類、たとえばシャンプーの形態の毛髪洗浄剤、ヘアコンディショナー、ヘアケア製剤類たとえばプレトリートメント剤、ヘアトニック、整髪クリーム、整髪ゲル、ポマード、ヘアリンス、ヘアトリートメント剤、強力ヘアトリートメント剤、毛髪セット用製剤類たとえばパーマメントウエーブ形成用ウエーブ剤（ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエーブ）、毛髪光沢付与剤、液状毛髪セット剤、毛髪フォーム、ヘアスプレー、脱色剤類たとえば過酸化水素溶液、脱色シャンプー、脱色クリーム、脱色用粉末剤、脱色用のり剤または−油剤、一時的、半永久的または永久的染毛剤、自己酸化性染料を用いた製剤、または天然染毛剤たとえばヘンナもしくはカモミール。
【０１６５】
これらの列挙した最終製剤類は、さまざまな商品形態、たとえば、
・Ｗ／Ｏ−、Ｏ／Ｗ−、Ｏ／Ｗ／Ｏ−、Ｗ／Ｏ／Ｗ−、ＰＩＴ−およびあらゆる種類のミクロエマルションとして液状の製剤の形態で、
・ゲルの形態で、
・オイル、クリーム、乳液またはローションの形態で、
・粉末、ラッカー、タブレットまたはメイクアップ用品の形態で、
・スチックの形態で、
・スプレー（噴射ガス入りスプレーもしくはポンプ式スプレー）またはエーロゾルの形態で、
・フォームの形態で、あるいは
・ペーストの形態で、
存在することができる。
【０１６６】
有利には、本発明の化粧品処方物は、ＵＶＢ領域のＵＶ光を吸収するさらなる物質を含有できる。この場合、フィルター物質の総量は、組成物の総重量を基準にして、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に１〜６重量％である。
【０１６７】
特に、追加的なＵＶＢフィルター剤としては、油溶性の、微粒化されていない化合物類が考慮に値するが、たとえば、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾフラン誘導体、１個以上のケイ素−有機残基を含有するポリマー性ＵＶ吸収剤、ケイ皮酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸およびその塩、アントラニル酸メンチル類、ベンゾトリアゾール誘導体の部類から選ばれる有機ＵＶ吸収剤、および／または酸化アルミニウムもしくは酸化ケイ素で被覆されたＴｉＯ₂、酸化亜鉛もしくはマイカから選ばれる無機ミクロ顔料である。
【０１６８】
・ｐ−アミノ安息香酸誘導体の代表例としての化合物：
４−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）；
式：
【０１６９】
【化７８】

【０１７０】
のエチレンジヒドロキシプロピル−ＰＡＢＡ；
式：
【０１７１】
【化７９】

【０１７２】
（式中、ｍ、ｎおよびｘは、同一の意味を有し、そしてそれぞれ最大で２５を意味する）
のＰＥＧ−２５−ＰＡＢＡ；
式：
【０１７３】
【化８０】

【０１７４】
のオクチルジメチルＰＡＢＡ；または
式：
【０１７５】
【化８１】

【０１７６】
のアミノ安息香酸グリシル。
【０１７７】
・サリチル酸誘導体の代表例としての化合物：
式：
【０１７８】
【化８２】

【０１７９】
のサリチル酸ホモメンチル；
式：
【０１８０】
【化８３】

【０１８１】
のサリチル酸トリエタノールアミン；
式：
【０１８２】
【化８４】

【０１８３】
のアミル−ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル；
式：
【０１８４】
【化８５】

【０１８５】
のサリチル酸オクチル；または
式：
【０１８６】
【化８６】

【０１８７】
のサリチル酸４−イソプロピルベンジル。
【０１８８】
・ベンゾフェノン誘導体の代表例としての化合物
ベンゾフェノン−３：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン−４：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、またはベンゾフェノン−８：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン。
【０１８９】
・ジベンゾイルメタン誘導体の代表例としての化合物
ブチルメトキシジベンゾイルメタン：１−（４−ｔ−ブチル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン。
【０１９０】
・ジフェニルアクリラート誘導体の代表例としての化合物
オクトクリレン（Octocrylen）：２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリラート、またはエトクリレン（Etocrylen）：エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリラート。
【０１９１】
・ベンゾフラン誘導体の代表例としての化合物：
３−ベンゾフラニル−２−シアノアクリラート；２−（２−ベンゾフラニル）−５−ｔ−ベンゾオキサゾール；または２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン；および特に式：
【０１９２】
【化８７】

【０１９３】
の化合物。
【０１９４】
・１個以上のケイ素−有機残基を含有するポリマー性ＵＶ吸収剤の代表例としての化合物：
ベンジリデンマロナート誘導体、特に式：
【０１９５】
【化８８】

【０１９６】
（式中、
Ｒ₂₄は、水素またはメトキシであり；そして
ｒは、約７である）
の化合物；
式：
【０１９７】
【化８９】

【０１９８】
の化合物。
【０１９９】
・ケイ皮酸エステルの代表例としての化合物：
オクチルメトキシシンナマート：４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、ジエタノールアミンメトキシシンナマート：４−メトキシケイ皮酸のジエタノールアミン塩、イソアミル−ｐ−メトキシシンナマート：４−エトキシケイ皮酸−２−イソアミルエステル、２，５−ジイソプロピルメチルシンナマート；またはケイ皮酸アミド誘導体。
【０２００】
・ショウノウ誘導体の代表例としての化合物：
４−メチルベンジリデンショウノウ：３−（４′−メチル）ベンジリデンボルナン−２−オン、３−ベンジリデンショウノウ：３−ベンジリデンボルナン−２−オン）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ：Ｎ−〔２（および４）−２−オキシボルナ−３−イリデンメチルベンジル〕アクリルアミドポリマー、トリモニウムベンジリデンショウノウスルファート：３−（４′−トリメチルアンモニウム）ベンジリデンボルナン−２−オン−メチルスルファート、テレフタリデンジショウノウスルホン酸：３，３′−（１，４−フェニレンジメチン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−メタンスルホン酸もしくはその塩、またはベンジリデンショウノウスルホン酸：３−（４′−スルホ）ベンジリデンボルナン−２−オンもしくはその塩。
【０２０１】
・トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体の代表例としての化合物：
オクチルトリアジン：２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２′−エチル−１′−オキシ）−１，３，５−トリアジン；およびＵＳ−Ａ−５，３３２，５６８、ＵＳ−Ａ−５，２５２，３２３、ＷＯ９３／１７００２およびＷＯ９７／０３６４２、ならびにＥＰ−Ａ−０，５１７，１０４に記載されたトリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体。
【０２０２】
・ベンゾトリアゾール類の代表例としての化合物：
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール。
【０２０３】
【実施例】
以下の実施例は、本発明を具体的に説明するものであって、本発明をこの範囲に限定するものではない。化粧品の作用物質類は、それらのＩＮＣＩ名称（ＩＮＣＩ＝International Norm of Cosmetical Ingredients(化粧品成分の国際基準)を優先的に記述した。
【０２０４】
例１
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール５０部およびオクチルトリアゾン５０部を、ケイ酸ジルコニウム砂製の磨砕材、保護用の界面活性剤（アルキルポリグルコシド）および水と一緒にして、パールミル中で、１９０nmのｄ₅₀を有する混合ミクロ顔料にまで粉砕した。磨砕材を分離した後、混合ミクロ顔料の懸濁液を、日光防護処方物の製造に使用することができた。
【０２０５】
例２
オクチルトリアゾン３２部、セチルトリメチルアンモニウムブロミド１部およびメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール６６部を、均一に共溶融した。それを急速に室温まで冷却し、そして固化した溶融物を機械的に（スタンプミルで）細かく粉砕した。このようにして得た粉末を水でスラリー化し、デシルグルコシドを加え、そして磨砕補助材（“重質の砂”）と一緒にして、粒子の大きさがｄ₅₀で直径２００nmになるまで微粒化した。磨砕補助材を分離除去した後、微粒化したＵＶ吸収剤複合体の水性懸濁液を得た。この懸濁液は、クエン酸で弱酸性に調整して、化粧品および医薬品処方物の製造に使用することができた。
【０２０６】
例３
２−〔（２，４−メトキシ）フェニル〕−４，６−ビス〔（２−ヒドロキシ−４−メトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン２５部、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール７４部およびテトラキス〔メチレン−３（３′，５′−ジｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕メタン１部を、均一に共溶融した。それを急速に室温まで冷却し、そして固化した溶融物を機械的に（スタンプミル）細かく粉砕した。このようにして得た粉末を水でスラリー化し、まずデシルグルコシド−そして粉砕の進行に応じてセテアレス−２５（Ceteareth-25）を加え、そして磨砕補助材（“重質の砂”）と一緒にして、粒子の大きさがｄ₅₀で１９０nm径になるまで微粒化した。磨砕補助材を分離除去した後、微粒化ＵＶ吸収剤複合体の水性懸濁液が得られ、この懸濁液は化粧品および医薬品処方物の製造に使用することができた。
【０２０７】
例４
溶融したメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール７５部の中に、ジオクチルブタミドトリアゾン２５部を溶解した。それを急速に冷却し、その混合物を機械的に微粉末に粉砕し、その後、ケイ酸ジルコニウム砂からなる磨砕材、保護用の界面活性剤（リン脂質）および水と一緒に、ｄ₅₀で３００nmを有するミクロ顔料にまで粉砕した。磨砕材を分離除去したミクロ顔料の懸濁液を、日光防護用処方物の製造に使用した。
【０２０８】
例５
溶融したメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール７０部の中に、オクチルトリアゾン２４部、二酸化チタン５部およびトコフェロール１部を混合した。それを急速に冷却し、その混合物を機械的に微粉末に粉砕し、そのあとケイ酸ジルコニウム砂からなる磨砕材、保護用の界面活性剤（アルキルポリグルコシド）および水と一緒に、ミクロ顔料にまで粉砕した。磨砕材を分離除去したミクロ顔料の懸濁液を、日光防護用処方物の製造に使用した。
【０２０９】
以下の例６〜１１においては、例１および２と同様にして、以下の組成のミクロ複合体の懸濁液を製造した。
【０２１０】
例６
２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチルフェノール〕６０部、
オクチルトリアゾン２０部、
トリスレゾルシニルトリアジン１９部、および
ビタミンＥ１部、
クエン酸でpH６．５に調整。
【０２１１】
例７
２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチルフェノール〕６０部、
オクチルトリアゾン２０部、および
式：
【０２１２】
【化９０】

【０２１３】
の化合物２０部。
【０２１４】
例８
２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチルフェノール〕５９部、
オクチルトリアゾン２０部、
式：
【０２１５】
【化９１】

【０２１６】
の化合物２０部、そして
クエン酸でpH６．５に調整。
【０２１７】
例９
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール７５部、
オクチルトリアゾン（pH＜５で粉砕、クエン酸で調整）１０部、
式：
【０２１８】
【化９２】

【０２１９】
（“フィッシャーアルデヒド”）の化合物１４部、および
式：
【０２２０】
【化９３】

【０２２１】
の化合物１部。
【０２２２】
例１０
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール８０部、および
式：
【０２２３】
【化９４】

【０２２４】
の化合物２０部。
【０２２５】
例１１
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール５０部、
ジオクチルブタミドトリアゾン（pH＜５で粉砕、クエン酸でpH６．５に調整）１０部、および
式（１０２）の化合物２０部。
【０２２６】
例１２
Ｏ／Ｗ−日光防護用ローション
【０２２７】
【表１】

【０２２８】
例１３

【０２２９】
例１４

【０２３０】
例１５

【０２３１】
例１６

【０２３２】
例１７

【０２３３】
例１８

【０２３４】
例１９

【０２３５】
例２０

【０２３６】
例２１

【０２３７】
例２２

【０２３８】
例２３

【０２３９】
例２４

【０２４０】
例２５

【０２４１】
例２６

【０２４２】
例２７

【０２４３】
例２８

【０２４４】
例２９

【０２４５】
例３０

【０２４６】
例３１

【０２４７】
例３２

【０２４８】
例３３

【０２４９】
例３４

【０２５０】
例３５

【０２５１】
例３６

【０２５２】
例３７

【０２５３】
例３８

【０２５４】
例３９

【０２５５】
例４０

【０２５６】
例４１

【０２５７】
例４２

【０２５８】
例４３

Claims

オクチルトリアゾンおよびメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールからなる混合物；
２−〔（２，４−メトキシ）フェニル〕−４，６−ビス〔（２−ヒドロキシ−４−メトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジンおよびメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールからなる混合物；
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールおよびジオクチルブタミドトリアゾンからなる混合物；
２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾン、および式（３６）：

の化合物からなる混合物；
２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾン、および式（１０２）：

の化合物からなる混合物；
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、および式（３９）

の化合物からなる混合物；または
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジオクチルブタミドトリアゾン、および式（１０２）：

の化合物からなる混合物；
から選択される、微粒化された有機ＵＶフィルター剤からなる混合物の、ヒトおよび動物の皮膚および毛髪をＵＶ光の有害作用から保護するための使用。
請求項１で定義された混合物、そして場合により１種類以上の酸化防止剤および／または無機顔料および／またはカチオン性もしくはアニオン性化合物、ならびに化粧品に許容される担体−または補助物質からなる混合物を含有する、化粧品処方物。