JP4743831B2 - Liquid pesticide formulation - Google Patents
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Description
本発明は、保存安定性が改良された液状農薬製剤に関する。 The present invention relates to a liquid agrochemical formulation with improved storage stability.
農薬製剤としては、環境および使用者への安全性を確保する必要性から、これらに影響する有機溶剤に代わり、より安全性の高い水に農薬活性成分を溶解または分散させた液剤またはフロアブル剤の開発が行われている。 As an agrochemical formulation, because of the need to ensure safety to the environment and users, a liquid or flowable agent in which an agrochemical active ingredient is dissolved or dispersed in safer water instead of an organic solvent that affects these is used. Development is underway.
しかし、このような液剤、フロアブル剤には、農薬活性成分の種類によっては結晶が析出するなどの問題がある。このような結晶析出を防止する目的で、液剤またはフロアブル剤を製造するときに、有機溶剤に農薬活性成分を溶解させることが知られている。 However, such liquid agents and flowable agents have problems such as crystal precipitation depending on the type of the agrochemical active ingredient. For the purpose of preventing such crystal precipitation, it is known that an agrochemical active ingredient is dissolved in an organic solvent when a liquid or flowable agent is produced.
γ−ブチロラクトンは、においが少なく、引火性が低いうえに、農薬活性成分を十分に溶解させること、またγ−ブチロラクトンを溶剤として用いると、植物の病害虫に対して、農薬活性成分の優れた駆除効果を発揮させることが知られている。 γ-Butyrolactone has low odor, low flammability, fully dissolves agricultural chemical active ingredients, and when γ-butyrolactone is used as a solvent, excellent control of agricultural chemical active ingredients against plant pests. It is known to exert an effect.
このような例としては、下記の１）〜４）があげられる。
１）一般式（Ｉ）
1) General formula (I)
２）（ａ）１００℃以下の融点を有する少なくとも１種の農薬４５ｇ／ｌ〜６７５ｇ／ｌ；
（ｂ）ロジンまたは水に不溶性のロジン誘導体からなる群から選択される可塑剤５ｇ／ｌ〜５２５ｇ／ｌ；
（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤４０ｇ／ｌ〜２００ｇ／ｌ；及び（ｄ）１リットルになるまでの、但し２００ｇ／ｌ以上の水からなる水中エマルジョン農薬製剤。
更に、脂肪族炭化水素、アルコール、グリコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、ケトン、及び、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドンのごとき高溶媒能極性溶剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択される極性溶剤を含む製剤。（特許文献２参照）
2) (a) 45 g / l to 675 g / l of at least one pesticide having a melting point of 100 ° C. or lower;
(B) 5 g / l to 525 g / l of a plasticizer selected from the group consisting of rosin or water-insoluble rosin derivatives;
(C) At least one surfactant 40 g / l to 200 g / l; and (d) 1 liter of water-in-water emulsion pesticide formulation up to 200 g / l or more.
Furthermore, polar solvents selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbons, alcohols, glycols, polyglycols, glycol ethers, ketones, and high-solvent polar solvents such as γ-butyrolactone and N-methylpyrrolidone, and mixtures thereof A formulation comprising (See Patent Document 2)
３）常温で固体の農薬活性成分と、界面活性剤と、常温で液体の凍結防止剤と、ジメチルスルホキサイド又は（及び）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンとからなり、しかも該固体農薬活性成分がジメチルスルホキサイド又は（及び）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンと該凍結防止剤との液状混合物中に溶解されてあることを特徴とする、溶液状農薬組成物並びに上記常温で液体の凍結防止剤が、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、フルフリルアルコール及び低級アルキル（炭素数１〜４）の乳酸エステルから選ばれる１種あるいは２種またはそれ以上であることを特徴とする、溶液状農薬組成物。（特許文献３参照） 3) It consists of an agrochemical active ingredient that is solid at room temperature, a surfactant, an antifreezing agent that is liquid at room temperature, and dimethyl sulfoxide or (and) 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, A solution pesticide composition, wherein the solid agrochemical active ingredient is dissolved in a liquid mixture of dimethyl sulfoxide or (and) 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the cryoprotectant In addition, the antifreezing agent that is liquid at room temperature is one or two selected from ethyl alcohol, isopropyl alcohol, γ-butyrolactone, propylene glycol monomethyl ether, furfuryl alcohol, and lower alkyl (carbon number 1 to 4) lactic acid ester. A solution pesticide composition characterized by being or more than that. (See Patent Document 3)
４）Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルの少なくとも１種であることを特徴とする溶解剤と殺虫成分とを含有する殺虫液剤。（特許文献４参照） 4) a solubilizer characterized by being at least one of N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate; An insecticide containing an insecticide component. (See Patent Document 4)
水を含有する液剤またはフロアブル剤などの液状農薬製剤において、有機溶剤としてγ−ブチロラクトンを用いた場合、γ−ブチロラクトンは、水の存在下でガスを発生させることがある。 When γ-butyrolactone is used as an organic solvent in a liquid agricultural chemical formulation such as a liquid or flowable agent containing water, γ-butyrolactone may generate a gas in the presence of water.
このガスの発生が保存中の容器内でおこると、容器内の圧力があがり、開封時に薬液が飛散し、作業者が被曝する危険がある。また、内圧のため、保存容器が変形して見た目がわるくなり、商品価値が下がったり、さらには容器が破裂し、薬液が漏れ出すおそれがあり、商品の流通・保管上問題となる。 If this gas is generated in the storage container, the pressure in the container is increased, and there is a risk that the chemical solution is scattered when opened and the worker is exposed. Further, due to the internal pressure, the storage container may be deformed and become unsightly, the commercial value may be reduced, and the container may be ruptured, and the chemical solution may leak out, resulting in a problem in the distribution and storage of the product.
よって、液状農薬製剤において、水存在下にγ−ブチロラクトンを使用する際に、ガスの発生を抑えることが要望されている。 Therefore, there is a demand for suppressing the generation of gas when γ-butyrolactone is used in the presence of water in a liquid agricultural chemical preparation.
したがって本発明は、γ−ブチロラクトンを含有する液状農薬製剤において、水が存在してもガス発生が抑えられた、保存安定性の改良された農薬製剤を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a pesticidal formulation containing γ-butyrolactone, which has improved storage stability and is capable of suppressing gas generation even in the presence of water.
本発明者らは、γ−ブチロラクトンと水とを含有しても、ガス発生がなく、保存安定性の優れた液状農薬製剤について鋭意研究した。その結果、本発明を完成した。 The present inventors diligently studied a liquid agrochemical formulation that does not generate gas and has excellent storage stability even when it contains γ-butyrolactone and water. As a result, the present invention was completed.
すなわち、第1に、農薬活性成分、γ−ブチロラクトン、水およびエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールを含有することを特徴とする、液状農薬製剤が上記の目的に合致したものであることがわかった。第２に、界面活性剤を含有することが好ましい。そして、第３に、界面活性剤が、陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤であることが好ましい。第４に、増粘剤を含有することが好ましく、特に増粘剤が、水溶性増粘剤および／または無機増粘剤であることが好ましい。第５に、水溶性増粘剤が水溶性セルロースエーテルであることが好ましい。第６に、特に、水溶性セルロースエーテルがメチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、またはヒドロキシプロピルセルロースであることが上記目的達成に好ましいとの知見を得た。 That is, first, it was found that a liquid agrochemical formulation, which contains an agrochemical active ingredient, γ-butyrolactone, water, and ethylene glycol and / or propylene glycol, meets the above-mentioned purpose. Second, it is preferable to contain a surfactant. Thirdly, the surfactant is preferably an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. Fourth, it is preferable to contain a thickener, and it is particularly preferable that the thickener is a water-soluble thickener and / or an inorganic thickener. Fifth, it is preferable that the water-soluble thickener is a water-soluble cellulose ether. Sixthly, it has been found that, in particular, the water-soluble cellulose ether is preferably methylcellulose ether, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, or hydroxypropylcellulose for achieving the above object.
本発明の液状農薬製剤を実施すると、次のような効果がもたらされる。すなわち、
（１）γ−ブチロラクトンの水存在下によるガス発生を抑えることができる。
（２）このため、保存容器の内圧の上昇を抑えられ、開封時に薬液が飛散し、作業者が被曝するおそれがなくなる。
（３）また、保存容器が、内圧の上昇により膨張して、変形、破裂することがないので、商品価値の低下のおそれや保管、流通時に薬液が漏れる心配がなくなる。
（４）水を含有した製剤であるため、発火性、引火性などの危険が少なく、人体に対する刺激性、臭気による環境衛生上の問題がない。
When the liquid agrochemical formulation of the present invention is carried out, the following effects are brought about. That is,
(1) Generation of gas due to the presence of γ-butyrolactone in water can be suppressed.
(2) For this reason, an increase in the internal pressure of the storage container can be suppressed, and the chemical liquid is scattered at the time of opening, so that the operator is not exposed to exposure.
(3) Further, since the storage container does not expand and deform or rupture due to an increase in internal pressure, there is no fear of a decrease in commercial value, and there is no fear of leakage of chemicals during storage and distribution.
(4) Since it is a preparation containing water, there are few dangers such as ignitability and flammability, and there are no problems in environmental health due to irritation to human body and odor.
次に、本発明を実施する方法について具体的に示す。 Next, a method for carrying out the present invention will be specifically described.
本発明の液状農薬製剤に用いられる農薬活性成分としては、下記のものがあげられる。 The following are mentioned as an agrochemical active ingredient used for the liquid agrochemical formulation of this invention.
殺虫活性成分としては、有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系、ネライストキシン系、ネオニコチノイド系、フラニコチル系など。 Insecticidal active ingredients include organophosphorus, carbamate, pyrethroid, nereistoxin, neonicotinoid, and furanicotyl.
また、殺菌活性成分としては、銅化合物、有機硫黄、有機リン系、メラニン生合成阻害剤、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、ステロール生合成阻害剤、メトキシアクリレート系、アニリノピリミジン系、抗生物質なとが例としてあげられるが、これらに限定されるものではない。 In addition, as bactericidal active ingredients, copper compounds, organic sulfur, organic phosphorus, melanin biosynthesis inhibitors, benzimidazoles, dicarboximides, acid amides, sterol biosynthesis inhibitors, methoxyacrylates, anilinopyrimidines Examples thereof include antibiotics and antibiotics, but are not limited thereto.
また、上記のものを１種だけ用いても、または２種以上併用しても何ら問題ない。 Moreover, even if it uses only 1 type of said thing, or it uses 2 or more types together, there is no problem.
除草活性成分として、フェノキシ酸系、カーバメート系、酸アミド系、尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息香酸系、トリアジン系、ダイアジン系、ダイアゾール系、ビピリジウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、脂肪族系、有機リン系、アミノ酸系などが例としてあげられる。そして、これらの除草活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。 As herbicidal active ingredients, phenoxy acid, carbamate, acid amide, urea, sulfonylurea, pyrimidyloxybenzoic acid, triazine, diazine, diazole, bipyridium, dinitroaniline, aromatic carboxylic acid, Examples are aliphatic, organophosphorus, amino acid and the like. And even if these herbicidal active ingredients use together 1 type, or 2 or more types, there is no problem.
これら農薬活性成分は、γ−ブチロラクトンに溶解させ、一液相にしてもよく、また、γ−ブチロラクトンに溶解せず、懸濁液としても何ら問題ない。 These pesticidal active ingredients may be dissolved in γ-butyrolactone to form a single liquid phase, or may not be dissolved in γ-butyrolactone and may be used as a suspension.
なお、上記農薬活性成分は、「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人日本植物防疫協会発行）または「クミアイ農薬総覧２００３年版」（ＪＡ全農発行）に記載されている。 The agrochemical active ingredients are described in “Agricultural Chemicals Handbook 2001” (issued by the Japan Plant Protection Association) or “Kumiai Agricultural Chemicals Summary 2003” (issued by JA Zen-noh).
これらの農薬活性成分の含有量は、活性成分の種類により任意に変えることができるが、製剤中に０．１〜６０重量％の範囲で添加すればよい。 The content of these pesticidal active ingredients can be arbitrarily changed depending on the type of active ingredient, but may be added in the range of 0.1 to 60% by weight in the preparation.
本発明で使用するエチレングリコールおよび／または、プロピレングリコールエーテルの添加量は、γ−ブチロラクトンのガス発生を抑えられる量であればよく、製剤中に１〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％である。 The amount of ethylene glycol and / or propylene glycol ether used in the present invention may be an amount that can suppress the gas generation of γ-butyrolactone, and is 1 to 60% by weight, preferably 3 to 40% by weight in the preparation. It is.
本発明で使用するγ−ブチロラクトンの添加量は、１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。 The amount of γ-butyrolactone used in the present invention is 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
本発明に使用できる界面活性剤としては特定の界面活性剤のみに限定されるものではない。そのような例をあげると、非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルカルボン酸など）、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、アセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９，−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。 The surfactant that can be used in the present invention is not limited to a specific surfactant. Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, Polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene phenyl ether polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyalkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, fluorosurfactant ( Perfluoroalkylcarboxylic acid), silicone surfactant (polyoxyalkylene dimethyl polysiloxane copoly) Chromatography, etc.), an acetylene glycol-based surfactant (2, 4, 7, 9, - tetramethyl - such decyne-4,7-diol) it is like, but is not limited only to these examples.
陰イオン界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフエート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。 Examples of anionic surfactants include polycarboxylic acid type surfactants, lignin sulfonates, alkyl aryl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates, alkyl naphthalene sulfonates, polyoxy Examples include, but are not limited to, ethylene styryl phenyl ether sulfate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate, and the like.
これらの界面活性剤の製剤中の含有量は０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％である。 The content of these surfactants in the preparation is 0.05 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.2 to 10% by weight.
増粘剤としては、一般に使用されるものであればよく、例えば、水溶性増粘剤としては、キサンタンガム、ラムザンガム、プルラン、トラガントガム、アラビアガム、ローカストビーンガム、アルギン酸ナトリウム、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブ）、カゼイン、デキストリン、ポリビニルアルコールおよび水溶性セルロースエーテルなどがあげられ、無機物質としては、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム、などがあげられるが、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。 As the thickener, any commonly used one can be used. For example, as the water-soluble thickener, xanthan gum, rhamzan gum, pullulan, tragacanth gum, gum arabic, locust bean gum, sodium alginate, water-soluble soybean polysaccharide ( Soya five), casein, dextrin, polyvinyl alcohol and water-soluble cellulose ether, and inorganic substances include colloidal hydrous aluminum silicate, colloidal hydrous magnesium silicate, colloidal hydrous aluminum magnesium silicate, etc. However, it is not limited to these, and there is no problem if one or more of these are used in combination.
本発明に使用できる水溶性セルロースエーテルとしては、セルロース中に含まれる１つのグルコース残基中の３個のＯＨ基のうち２個がメトキシ基で置換され、その分子中にメトキシ基を２７〜３２重量％含有しているメチルセルロース、あるいはメチルセルロースのメトキシ基の一部が更にヒドロキシプロポキシ基で置換されたヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。例えば、メチルセルロースとして松本油脂製薬株式会社製の商品名「マーポローズＭ」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％、熱ゲル化温度５０〜５５℃）、信越化学工業株式会社製の商品名「メトローズＳＭ」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％、熱ゲル化温度約５２℃）などがあり、ヒドロキシプロピルメチルセルロースとして松本油脂製薬株式会社製の商品名「マーポローズ６０ＭＰ」（メトキシ基置換率２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率７〜１２％、熱ゲル化温度５８〜６４℃）、商品名「マーポローズ６５ＭＰ」（メトキシ基置換率２７〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜７．５％、熱ゲル化温度６２〜６８℃）、商品名「マーポローズ９０ＭＰ」（メトキシ基置換率１９〜２５％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜１．２％、熱ゲル化温度７０〜９０℃）、商品名「マーポローズＭＰ」（メトキシ基置換率１６．５〜２０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率６０〜７０％、熱ゲル化温度６０〜７０℃）、信越化学工業株式会社製の商品名「メトローズ６０ＳＨ」（メトキシ基置換率２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率７〜１２％、熱ゲル化温度約６０℃）、商品名「メトローズ６５ＳＨ」（メトキシ基置換率２７〜２９％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜７．５％、熱ゲル化温度約６５℃）、商品名「メトローズ９０ＳＨ」（メトキシ基置換率１９〜２４％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜１２％、熱ゲル化温度約８５℃）などが挙げられる。 As a water-soluble cellulose ether that can be used in the present invention, two of the three OH groups in one glucose residue contained in cellulose are substituted with methoxy groups, and methoxy groups in the molecule are 27 to 32. Examples include methylcellulose containing by weight, or hydroxypropylmethylcellulose in which part of the methoxy group of methylcellulose is further substituted with a hydroxypropoxy group. For example, trade name “MARPOLOSE M” (Methoxy group substitution rate 27.5 to 31.5%, thermal gelation temperature 50 to 55 ° C.) manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. as methyl cellulose, trade name manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. “Metrose SM” (methoxy group substitution rate: 27.5-31.5%, thermal gelation temperature: about 52 ° C.), etc., trade name “Marporose 60MP” (methoxy group) manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. as hydroxypropylmethylcellulose Substitution rate 28-30%, hydroxypropoxy group substitution rate 7-12%, thermal gelation temperature 58-64 ° C., trade name “Marporose 65MP” (methoxy group substitution rate 27-30%, hydroxypropoxy group substitution rate 4- 7.5%, thermal gelation temperature 62-68 ° C., trade name “Marporose 90MP” (methoxy group substitution rate 19-25%, hydroxy Roxy group substitution rate 4 to 1.2%, thermal gelation temperature 70 to 90 ° C., trade name “Marporose MP” (methoxy group substitution rate 16.5 to 20%, hydroxypropoxy group substitution rate 60 to 70%, heat Gelation temperature 60-70 ° C.), trade name “Metroze 60SH” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (methoxy group substitution rate 28-30%, hydroxypropoxy group substitution rate 7-12%, thermal gelation temperature about 60 ° C.) , Trade name "Metroze 65SH" (methoxy group substitution rate 27-29%, hydroxypropoxy group substitution rate 4-7.5%, thermal gelation temperature about 65 ° C), trade name "Metroze 90SH" (methoxy group substitution rate 19 To 24%, hydroxypropoxy group substitution rate of 4 to 12%, thermal gelation temperature of about 85 ° C.) and the like.
また、これら以外の水溶性セルロースエーテルとしては次のものが挙げられる。すなわち、セルロースに酸化エチレンを反応させて得られるヒドロキシエチルセルロース、セルロースに酸化プロピレンを反応させて得られるヒドロキシプロピルセルロース、セルロースに苛性ソーダを反応させて得られたアルカリセルロースにモノクロル酢酸を反応させ、セルロースの水酸基の一部をカルボキシル基で置換したカルボキシメチルセルロースなどであるが、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。これら水溶性セルロースエーテルの市販品は、例えば、ヒドロキシエチルセルロースとしては、ＨＥＣダイセル（ダイセル化学工業株式会社製の商品名）、フジヘック（フジケミカル株式会社製の商品名）、ＮＡＴＲＯＳＯＬ（日商岩井株式会社製の商品名）などがあり、ヒドロキシプロピルセルロースとしては、日曹ＨＰＣ（日本曹達株式会社製の商品名）などがあり、カルボキシメチルセルロースとしては、サンローズ（日本製紙株式会社製の商品名）、ＣＭＣニッポン（日本ＣＭＣ株式会社製の商品名）、セロゲン（第一工業製薬株式会社製の商品名）、ＣＭＣダイセル（ダイセル化学工業株式会社製の商品名）などが挙げられる。 Moreover, the following are mentioned as water-soluble cellulose ethers other than these. That is, hydroxyethyl cellulose obtained by reacting cellulose with ethylene oxide, hydroxypropyl cellulose obtained by reacting cellulose with propylene oxide, and monochloroacetic acid reacted with alkali cellulose obtained by reacting cellulose with caustic soda. Although it is carboxymethylcellulose etc. which substituted a part of hydroxyl group with the carboxyl group, it is not limited to these, There is no problem even if these 1 type (s) or 2 or more types are used together. Commercially available products of these water-soluble cellulose ethers include, for example, HEC Daicel (trade name manufactured by Daicel Chemical Industries), Fuji Heck (trade name manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.), NATROSOL (Nissho Iwai Co., Ltd.) as hydroxyethyl cellulose. Product name), and hydroxypropylcellulose includes Nisso HPC (product name manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and the like, and carboxymethylcellulose includes sunrose (product name manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), Examples include CMC Nippon (trade name, manufactured by Nippon CMC Co., Ltd.), Serogen (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), CMC Daicel (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and the like.
これらの増粘剤の製剤中の含有量は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。 The content of these thickeners in the preparation is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
また、必要に応じて助剤として、例えば、消泡剤、防腐防バイ剤、安定化剤などを添加してもよい。 Moreover, you may add an antifoamer, antiseptic | preservation antibacterial agent, a stabilizer, etc. as an adjuvant as needed.
この場合、消泡剤としては、シリコン系、脂肪酸系物質など、防腐防バイ剤としては、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−メタキシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなど、安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止剤などを添加してもよいが、ここに例示した補助剤に限定されるものではない。 In this case, the antifoaming agent is a silicon-based or fatty acid-based material, the antiseptic antibacterial agent is potassium sorbate, p-chloro-metaxylenol, p-butyl oxyoxybenzoate, or the like, and the stabilizing agent is an oxidation. Inhibitors, UV inhibitors, and the like may be added, but are not limited to the adjuvants exemplified here.
本発明の液状農薬製剤は、通常の方法によって施用することができる。 The liquid pesticide preparation of the present invention can be applied by a usual method.
例えば、農業場面においては液状農薬製剤を原液そのまま、あるいは水で適当濃度（通常は約４倍〜３０００倍程度）に希釈して、噴霧器を用いて対象作物に噴霧散布すればよい。このとき、地上においてのみならず、有人の航空機、ヘリコプターや無人のＲＣヘリコプターを使用して空中から散布することもできる。水田においては、原液のまま、あるいは水で２〜５倍程度に高濃度希釈した液を畦畔より水田へ直接滴下、又は噴霧することにより省力的に散布施用することもできる。 For example, in an agricultural scene, a liquid pesticide preparation may be diluted with an undiluted solution or with water to an appropriate concentration (usually about 4 to 3000 times) and sprayed onto a target crop using a sprayer. At this time, not only on the ground but also using a manned aircraft, helicopter or unmanned RC helicopter, it is possible to spray from the air. In the paddy field, it can be sprayed and applied in a labor-saving manner by directly dropping or spraying the original solution or a solution diluted with water at a high concentration about 2 to 5 times from the shore to the paddy field.
本発明の液状農薬製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。 Although the preparation method of the liquid agrochemical formulation of this invention is not specifically limited, For example, it can prepare by the following method.
調製法１(農薬活性成分をγ−ブチロラクトンに溶解する場合)
農薬活性成分をγ−ブチロラクトン、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールに溶解させる。溶解させた液に水、必要であれば増粘剤、界面活性剤、助剤を加えて１００部とし、スリーワンモータ（新東科学株式会社製の商品名）を用いて混合して液状農薬製剤を得る。
Preparation method 1 (when pesticide active ingredient is dissolved in γ-butyrolactone)
The agrochemical active ingredient is dissolved in γ-butyrolactone, ethylene glycol and / or propylene glycol. Water, if necessary, thickener, surfactant, and auxiliary agent are added to the dissolved solution to make 100 parts, and mixed using Three One Motor (trade name, manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) to prepare a liquid pesticide formulation Get.
調製法２（農薬活性成分をγ−ブチロラクトンに溶解させない場合）
水に界面活性剤を溶解または分散させ、この中にγ−ブチロラクトンに溶解しない農薬活性成分を添加する。得られた混合液を粉砕用メディアとして直径０．７〜１．２ｍｍのガラスビーズを用い、４筒式サンドグラインダー（アイメックス株式会社製の商品名）にて湿式粉砕する。
Preparation method 2 (when the pesticidal active ingredient is not dissolved in γ-butyrolactone)
A surfactant is dissolved or dispersed in water, and an pesticidal active ingredient that does not dissolve in γ-butyrolactone is added thereto. The obtained mixed solution is wet pulverized with a 4-cylinder sand grinder (trade name, manufactured by Imex Co., Ltd.) using glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm as a pulverizing medium.
この湿式粉砕液を、γ−ブチロラクトンとエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールとの混合液に添加し、必要であれば増粘剤、助剤を添加し、水を加えて１００部とし、スリーワンモータを用いて均一に混合して液状農薬製剤を得る。 This wet pulverized liquid is added to a mixed liquid of γ-butyrolactone and ethylene glycol and / or propylene glycol. If necessary, a thickener and an auxiliary agent are added, and water is added to make 100 parts. Use to mix evenly to obtain a liquid pesticide formulation.
調製法３（農薬活性成分をγ−ブチロラクトンに溶解させ、さらにγ−ブチロラクトンに溶解させない農薬活性成分を含む場合）
水に界面活性剤を溶解または分散し、この中にγ−ブチロラクトンに溶解しない農薬活性成分を添加する。得られた混合液を粉砕用メディアとして直径０．７〜１．２ｍｍのガラスビーズを用い、４筒式サンドグラインダー（アイメックス株式会社製の商品名）にて湿式粉砕する。
Preparation method 3 (when the pesticidal active ingredient is dissolved in γ-butyrolactone and the pesticidal active ingredient is not dissolved in γ-butyrolactone)
A surfactant is dissolved or dispersed in water, and an pesticidal active ingredient that does not dissolve in γ-butyrolactone is added thereto. The obtained mixed solution is wet pulverized with a 4-cylinder sand grinder (trade name, manufactured by Imex Co., Ltd.) using glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm as a pulverizing medium.
この湿式粉砕液を、農薬活性成分をγ−ブチロラクトンとエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールに溶解させた液に添加し、必要であれば増粘剤、助剤を添加し、水を加えて１００部とし、スリーワンモータを用いて均一に混合して液状農薬製剤を得る。 This wet pulverized liquid is added to a solution obtained by dissolving an agrochemical active ingredient in γ-butyrolactone and ethylene glycol and / or propylene glycol. If necessary, a thickener and an auxiliary agent are added, and water is added to add 100 parts. And uniformly mixed using a three-one motor to obtain a liquid pesticide preparation.
次に、本発明の液状農薬製剤の実施例をあげるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Next, examples of the liquid agricultural chemical formulation of the present invention will be given, but the present invention is not limited to these examples.
なお、以下の実施例において「部」とはすべて「重量部」の意味である。 In the following examples, “parts” means “parts by weight”.
（１）組成
カスガマイシン原体 ５部
γ−ブチロラクトン １０部
エチレングリコール １０部
水 ７５部
合計 １００部
（２）調製（調製法１）
カスガマイシン原体５部に、γ−ブチロラクトン １０部およびエチレングリコール １０部を加えて溶解させた。得られた均一溶液に水 ７５部を加え、スリーワンモータを用いて混合して液状農薬製剤を得た。
(1) Composition
Kasugamycin drug substance 5 parts γ-butyrolactone 10 parts Ethylene glycol 10 parts Water 75 parts Total 100 parts (2) Preparation (Preparation Method 1)
10 parts of γ-butyrolactone and 10 parts of ethylene glycol were added to 5 parts of the kasugamycin base and dissolved. 75 parts of water was added to the obtained uniform solution and mixed using a three-one motor to obtain a liquid agrochemical formulation.
実施例１の製剤組成のうち、エチレングリコール １０部をプロピレングリコール １０部とした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 A liquid agrochemical formulation was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of ethylene glycol was changed to 10 parts of propylene glycol.
実施例１の製剤組成のうち、エチレングリコール １０部をエチレングリコール １０部、プロピレングリコール １０部とし、水７５部を水６５部にした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 In the formulation composition of Example 1, 10 parts of ethylene glycol was changed to 10 parts of ethylene glycol and 10 parts of propylene glycol, and 75 parts of water was changed to 65 parts of water. Obtained.
実施例１の製剤組成のうち、メチルセルロース ０．５部添加し、水７５部を水７４．５部にした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 A liquid agrochemical formulation was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of methylcellulose was added and 75 parts of water was changed to 74.5 parts of water.
実施例１の製剤組成のうち、エチレングリコール １０部をプロピレングリコール １０部とし、ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．５部添加し、水７５部を水７４．５部にした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 Of the preparation composition of Example 1, 10 parts of ethylene glycol was changed to 10 parts of propylene glycol, 0.5 parts of hydroxypropyl methylcellulose was added, and 75 parts of water was changed to 74.5 parts of water, according to Example 1. The liquid pesticide preparation was obtained.
（１）組成
フサライド原体 ５部
γ−ブチロラクトン １０部
エチレングリコール ３０部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２部
水 ５３部
合計 １００部
（２）調製 （調製法２）
γ−ブチロラクトン１０部、エチレングリコール３０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＰＯＥアルキルエーテル）２部を溶解させ、この中に水５３部、フサライド原体５部を添加した。得られた混合液を粉砕用メディアとして直径０．７〜１．２ｍｍのガラスビーズを用い、４筒式サンドグラインダーにて湿式粉砕し、液状農薬製剤を得た。
(1) Composition Fusaride base 5 parts γ-butyrolactone 10 parts Ethylene glycol 30 parts Polyoxyethylene alkyl ether 2 parts Water 53 parts Total 100 parts (2) Preparation (Preparation method 2)
10 parts of γ-butyrolactone, 30 parts of ethylene glycol and 2 parts of polyoxyethylene alkyl ether (POE alkyl ether) were dissolved, and 53 parts of water and 5 parts of a fusalide raw material were added thereto. The obtained mixed liquid was wet pulverized with a 4-cylinder sand grinder using glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm as a pulverizing medium to obtain a liquid pesticide preparation.
実施例６の製剤組成のうち、γ−ブチロラクトン １０部をγ−ブチロラクトン ５部とし、エチレングリコール ３０部をエチレングリコール ５部とし、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２部をポリオキシアルキレンアルキルエーテル２部とアルキルベンゼンスルホン酸塩 １部とし、水５３部を水８２部にした以外は、実施例６に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 Of the formulation composition of Example 6, 10 parts of γ-butyrolactone is 5 parts of γ-butyrolactone, 30 parts of ethylene glycol is 5 parts of ethylene glycol, 2 parts of polyoxyethylene alkyl ether are 2 parts of polyoxyalkylene alkyl ether and alkylbenzene. A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 6 except that 1 part of the sulfonate was used and 53 parts of water was changed to 82 parts of water.
実施例６の製剤組成のうち、γ−ブチロラクトン １０部をγ−ブチロラクトン ５部とし、エチレングリコール ３０部をエチレングリコール ５部とし、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２部をポリオキシアルキレンアルキルエーテル２部とアルキルベンゼンスルホン酸塩 １部とし、ヒドロキシエチルセルロース ０．０５部を添加し、水５３部を水８１．９５部にした以外は、実施例６に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 Of the formulation composition of Example 6, 10 parts of γ-butyrolactone is 5 parts of γ-butyrolactone, 30 parts of ethylene glycol is 5 parts of ethylene glycol, 2 parts of polyoxyethylene alkyl ether are 2 parts of polyoxyalkylene alkyl ether and alkylbenzene. A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 6 except that 1 part of the sulfonate was added, 0.05 part of hydroxyethyl cellulose was added, and 53 parts of water was changed to 81.95 parts of water.
（１）組成
カスガマイシン原体 ５部
γ−ブチロラクトン ２０部
エチレングリコール ２０部
フサライド原体 １０部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２部
キサンタンガム １部
水 ４２部
合計 １００部
（２）調製（調製法３）
カスガマイシン原体５部に、γ−ブチロラクトン ２０部およびエチレングリコール ２０部を加えて溶解させ、均一溶液を得た。また、別に水４２部にポリオキシエチレンアルキルエーテル２部を加え溶解し、この中にフサライド原体１０部およびキサンタンガム１部を加えて、粉砕用メディアとして直径０．７〜１．２ｍｍのガラスビーズを用い、４筒式サンドグラインダー（アイメックス株式会社製の商品名）にて湿式粉砕した。得られた湿式粉砕液を上記のとおり予め調整済みのカスガマイシン原体を溶解した液に加え、スリーワンモータを用いて均一になるまで混合して、液状農薬製剤を得た。
(1) Composition
Kasugamycin base 5 parts γ-butyrolactone 20 parts Ethylene glycol 20 parts Fusaride base 10 parts Polyoxyethylene alkyl ether 2 parts Xanthan gum 1 part Water 42 parts Total 100 parts (2) Preparation (Preparation method 3)
A homogeneous solution was obtained by adding 20 parts of γ-butyrolactone and 20 parts of ethylene glycol to 5 parts of the kasugamycin base. Separately, 2 parts of polyoxyethylene alkyl ether is added to 42 parts of water and dissolved, 10 parts of a fusalide base and 1 part of xanthan gum are added thereto, and glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm are used as grinding media. Was wet pulverized with a 4-cylinder sand grinder (trade name, manufactured by Imex Co., Ltd.). The obtained wet pulverized liquid was added to the liquid prepared by dissolving the preliminarily prepared kasugamycin base as described above, and mixed until uniform using a three-one motor to obtain a liquid pesticide preparation.
実施例９の製剤組成のうち、γ−ブチロラクトン２０部をγ−ブチロラクトン５部とし、キサンタンガム１部をコロイド性含水珪酸アルミニウム ０．５部とし、水４２部を水５７．５部にした以外は、実施例９に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 Of the formulation composition of Example 9, 20 parts of γ-butyrolactone was 5 parts of γ-butyrolactone, 1 part of xanthan gum was 0.5 part of colloidal hydrous aluminum silicate, and 42 parts of water was 57.5 parts of water. A liquid pesticide preparation was obtained according to Example 9.
実施例９の製剤組成のうち、γ−ブチロラクトン２０部をγ−ブチロラクトン５部とし、キサンタンガム１部をコロイド性含水珪酸アルミニウム ０．５部とし、ヒドロキシプロピルセルロース１部を添加し、水４２部を水５６．５部にした以外は、実施例９に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 Of the formulation composition of Example 9, 20 parts of γ-butyrolactone is 5 parts of γ-butyrolactone, 1 part of xanthan gum is 0.5 part of colloidal hydrous aluminum silicate, 1 part of hydroxypropylcellulose is added, and 42 parts of water is added. A liquid agrochemical formulation was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount was 56.5 parts of water.
実施例１の製剤組成のうち、カスガマイシン５部をフェノブカルブ２部とし、γ−ブチロラクトン１０部をγ−ブチロラクトン５０部とし、エチレングリコール １０部をエチレングリコール ２０部とし、水７５部を水２８部にした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 Of the formulation composition of Example 1, 5 parts of kasugamycin is 2 parts of fenocarb, 10 parts of γ-butyrolactone is 50 parts of γ-butyrolactone, 10 parts of ethylene glycol is 20 parts of ethylene glycol, and 75 parts of water is 28 parts of water. A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
実施例１の製剤組成のうち、カスガマイシン５部をフェノチオール２部とし、γ−ブチロラクトン１０部をγ−ブチロラクトン２０部とし、エチレングリコール １０部をエチレングリコール ２０部とし、水７５部を水５８部にした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。 Of the formulation composition of Example 1, 5 parts of kasugamycin are 2 parts of phenothiol, 10 parts of γ-butyrolactone are 20 parts of γ-butyrolactone, 10 parts of ethylene glycol are 20 parts of ethylene glycol, and 75 parts of water are 58 parts of water. Except for the above, it was prepared according to Example 1 to obtain a liquid pesticide preparation.
比較例１
実施例１のエチレングリコール１０部をエチレングリコール添加なしとし、水７５部を水８５部とした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 1
A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of ethylene glycol in Example 1 was free of ethylene glycol and 75 parts of water was 85 parts of water.
比較例２
実施例１のエチレングリコール１０部をエチレングリコール添加なしとし、メチルセルロース０．５部を添加し、水７５部を水８４．５部とした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 2
A liquid pesticide formulation was prepared according to Example 1 except that 10 parts of ethylene glycol in Example 1 was not added with ethylene glycol, 0.5 part of methylcellulose was added, and 75 parts of water was 84.5 parts of water. Got.
比較例３
実施例１のエチレングリコール１０部をＮ−メチルピロリドン２０部とし、水７５部を水６０部とし、ロジンメチルエステル５部を添加した以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 3
A liquid agrochemical formulation was prepared according to Example 1 except that 10 parts of ethylene glycol of Example 1 was 20 parts of N-methylpyrrolidone, 75 parts of water was 60 parts of water, and 5 parts of rosin methyl ester was added. Obtained.
比較例４
実施例１のカスガマイシン５部をカスガマイシン１部とし、エチレングリコール１０部をイソプロピルアルコール４５部とし、水７５部を水４４部とした以外は、実施例１に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 4
A liquid pesticide preparation was obtained according to Example 1 except that 5 parts of kasugamycin of Example 1 was 1 part of kasugamycin, 10 parts of ethylene glycol was 45 parts of isopropyl alcohol, and 75 parts of water was 44 parts of water. It was.
比較例５
実施例６のエチレングリコール３０部をプロピルアルコール３０部とした以外は、実施例６に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 5
A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 6 except that 30 parts of ethylene glycol in Example 6 was changed to 30 parts of propyl alcohol.
比較例６
実施例７のエチレングリコール５部をグリセリン５部とした以外は、実施例７に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 6
A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 7 except that 5 parts of ethylene glycol in Example 7 was changed to 5 parts of glycerin.
比較例７
実施例９のエチレングリコール２０部をｎ−ブタノール２０部とした以外は、実施例９に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 7
A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 9 except that 20 parts of ethylene glycol in Example 9 was changed to 20 parts of n-butanol.
比較例８
実施例１２のエチレングリコール５０部をＮ−メチルピロリドン２０部とした以外は、実施例１２に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 8
A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 12 except that 50 parts of ethylene glycol in Example 12 was changed to 20 parts of N-methylpyrrolidone.
比較例９
実施例１３のエチレングリコール２０部をイソプロピルアルコール２０部とした以外は、実施例１３に準じて調製し、液状農薬製剤を得た。
Comparative Example 9
A liquid pesticide preparation was obtained in the same manner as in Example 13 except that 20 parts of ethylene glycol in Example 13 was changed to 20 parts of isopropyl alcohol.
次に、試験例により本発明の液状農薬製剤の有用性を具体的に示す。 Next, the usefulness of the liquid agrochemical formulation of the present invention is specifically shown by test examples.
試験例１ 袋膨張試験
調製した液状農薬製剤３０ｍｌを１００ｇ用アルミ袋に入れ、ヒートシール後、４０℃に保管し、１か月後（常温で１年間貯蔵したことに相当する）および３か月後（常温で３年間貯蔵したことに相当する）に袋膨張率を下記式により算出した。
その結果を表1、２に示した。 The results are shown in Tables 1 and 2.
試験例２ ポリ瓶膨張試験
調製した液状農薬製剤４０ｍｌを容量５０ｍｌポリ瓶に入れ、４０℃に保管し、１か月後および３か月後にポリ瓶の様子を観察する。
○：ポリ瓶の膨張が認められない。
△：ポリ瓶の膨張がわずかに認められる。
×：ポリ瓶の膨張が明らかに認められる。
Test Example 2 Plastic Bottle Expansion Test 40 ml of the prepared liquid pesticide preparation is placed in a 50 ml plastic bottle, stored at 40 ° C., and the state of the plastic bottle is observed after 1 month and 3 months.
○: Expansion of the plastic bottle is not recognized.
Δ: Slight expansion of the plastic bottle is observed.
X: Expansion of the plastic bottle is clearly observed.
その結果を表１、２に示した。 The results are shown in Tables 1 and 2.
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Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05144673A (en) * | 1991-11-19 | 1993-06-11 | Nippon Chemicon Corp | Electrolytic solution for electrolytic capacitor |
| JPH0687705A (en) * | 1991-09-18 | 1994-03-29 | Shinto Paint Co Ltd | Germicidal composition |
| JPH09143007A (en) * | 1995-11-17 | 1997-06-03 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspended agricultural chemical preparation and suspending stabilizer |
| JPH09143002A (en) * | 1995-11-17 | 1997-06-03 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspended agricultural chemical preparation and suspending stabilizer |
| JPH09194301A (en) * | 1996-01-16 | 1997-07-29 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspension preparation of agrochemical |
| JPH10259104A (en) * | 1997-03-17 | 1998-09-29 | Agro Kanesho Co Ltd | Harmful organism expellent composition for agriculture and horticulture |
| JPH11269006A (en) * | 1998-01-20 | 1999-10-05 | American Cyanamid Co | Emulsifiable concentrate containing one or more kinds of pesticide |
| JP2000001407A (en) * | 1998-04-20 | 2000-01-07 | American Cyanamid Co | Fungicidal co-formulation |
| JP2000514792A (en) * | 1996-06-28 | 2000-11-07 | ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト | Pesticide composition |
| JP2003503427A (en) * | 1999-07-01 | 2003-01-28 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | Herbicide emulsifying concentrate |
| JP2003089603A (en) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | Agrochemical composition having safety and storage stability in solution state |
| JP2003128501A (en) * | 2001-10-18 | 2003-05-08 | Nissan Chem Ind Ltd | Agrochemical emulsion composition |
| JP2004143117A (en) * | 2002-10-28 | 2004-05-20 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspension preparation improved in re-dispersibility |
-
2004
- 2004-11-17 JP JP2004332683A patent/JP4743831B2/en active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0687705A (en) * | 1991-09-18 | 1994-03-29 | Shinto Paint Co Ltd | Germicidal composition |
| JPH05144673A (en) * | 1991-11-19 | 1993-06-11 | Nippon Chemicon Corp | Electrolytic solution for electrolytic capacitor |
| JPH09143007A (en) * | 1995-11-17 | 1997-06-03 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspended agricultural chemical preparation and suspending stabilizer |
| JPH09143002A (en) * | 1995-11-17 | 1997-06-03 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspended agricultural chemical preparation and suspending stabilizer |
| JPH09194301A (en) * | 1996-01-16 | 1997-07-29 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspension preparation of agrochemical |
| JP2000514792A (en) * | 1996-06-28 | 2000-11-07 | ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト | Pesticide composition |
| JPH10259104A (en) * | 1997-03-17 | 1998-09-29 | Agro Kanesho Co Ltd | Harmful organism expellent composition for agriculture and horticulture |
| JPH11269006A (en) * | 1998-01-20 | 1999-10-05 | American Cyanamid Co | Emulsifiable concentrate containing one or more kinds of pesticide |
| JP2000001407A (en) * | 1998-04-20 | 2000-01-07 | American Cyanamid Co | Fungicidal co-formulation |
| JP2003503427A (en) * | 1999-07-01 | 2003-01-28 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | Herbicide emulsifying concentrate |
| JP2003089603A (en) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | Agrochemical composition having safety and storage stability in solution state |
| JP2003128501A (en) * | 2001-10-18 | 2003-05-08 | Nissan Chem Ind Ltd | Agrochemical emulsion composition |
| JP2004143117A (en) * | 2002-10-28 | 2004-05-20 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Aqueous suspension preparation improved in re-dispersibility |
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