JP4737848B2 - 自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール - Google Patents
自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール Download PDFInfo
- Publication number
- JP4737848B2 JP4737848B2 JP2001049651A JP2001049651A JP4737848B2 JP 4737848 B2 JP4737848 B2 JP 4737848B2 JP 2001049651 A JP2001049651 A JP 2001049651A JP 2001049651 A JP2001049651 A JP 2001049651A JP 4737848 B2 JP4737848 B2 JP 4737848B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- mfr
- ethylene
- resin composition
- polypropylene resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高流動性、寸法安定性、成形性、ボイド特性、ウェルド外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる自動車外装部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プロピレンのホモポリマー、エチレン・プロピレンランダム共重合体及びエチレン・プロピレンブロック共重合体などポリプロピレン系樹脂よりなる複合材料は、力学特性、経済性、寸法安定性に優れ、自動車サイドモール等に応用されている。例えば、特開平７−３１４４９０号公報、特開平９−１２８０５号公報、特開平９−２４１４４１号公報、特開２０００−９５９１９号公報などのプロピレン系樹脂組成物が知られている。しかし、近年、生産サイクルの向上、部品コストの合理化に伴い、より高流動、かつ線膨張率が小さく、成形品の中でボイドが少なく、ウェルド外観の良い材料が要求されるようになった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、高流動性、かつ良好な物性、寸法安定性、成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる自動車外装部材を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決することを目的に鋭意検討をおこなった結果、プロピレン・エチレンブロック共重合体と極微量のパーオキサイドを押出機にて溶融混練したポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン・オクテンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体及びタルクを配合することにより、高流動性、かつ良好な物性、寸法安定性、成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び当該組成物を成形してなる自動車外装部材が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、下記に示す（Ａ）成分が３５〜５５重量％、（Ｂ）成分が１５〜２５重量％、（Ｃ）成分が５〜１５重量％及び（Ｄ）成分が２０〜２５重量％であり、かつ、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計として４５重量％以上を含有する樹脂組成物であって、該組成物の物性が、メルトフローレート（ＭＦＲ）４５〜５８ｇ／１０分、曲げ弾性率１５４０〜１６００ＭＰａ、かつ線膨張率５．０×１０ -5 〜５．７×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃であることを特徴とする自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物に存する。
（Ａ）成分：プロピレン単独重合体部分のＭＦＲが２５０〜３５０ｇ／１０分、ブロック共重合体のＭＦＲが１００〜１４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体に、パーオキサイドを０．０００５〜０．００５重量％配合したものを押出機にて溶融混練したダイスウェル比（ＭＥ）が１．０〜１．１のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８７０〜０．８８０であるエチレン・オクテンランダム共重合体
（Ｃ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８５５〜０．８６５であるエチレン・ブテンランダム共重合体
（Ｄ）成分：レーザー回折法によって測定した平均粒径が１０μｍ以下であるタルク
［但し、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定したものであり、
曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定したものであり、
線膨張率は、ＪＩＳ Ｋ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施したものであり、
及び、ダイスウェル比（ＭＥ）は、メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定し、オリフィスとして、長さ８．００ｍｍ、内径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のものを用い、また、オリフィス直下にエタノールを入れたメスシリンダーを、オリフィスとエタノール液面との距離が２０±２ｍｍとなる位置に置き、この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が０．１±０．０３ｇになるように荷重を調節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落とし、固化してから採取し、採取した押出物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分と、下端から１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値としたものである。］
【０００６】
以下、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分について説明する。
（Ａ）成分：ポリプロピレン系樹脂
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）で使用するプロピレン・エチレンブロック共重合体は、ＭＦＲが１００〜１４０g／１０分のものが用いられる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が不足する。逆に、プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが前記範囲を超える場合、ボイド外観が劣る。ボイドとは、成形品の内部に真空の空隙を作る現象で、ボイドの発生は製品不良の問題を生じる。
【０００７】
該プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲは、２５０〜３５０／１０分のものである。プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲが、前記範囲未満であると流動性が不十分となり、またＭＦＲが、前記範囲を超えるとボイド特性が劣る。
該プロピレン・エチレンブロック共重合体中のエチレン含有量は、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。
【０００８】
該プロピレン・エチレンブロック共重合体は、ダイスウェル比（ＭＥ：１９０℃、Ｌ／Ｄ＝８）が、１．１以下のものが用いられる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＥが前記範囲を超えると、ウェルド外観が劣る。ここに、ダイスウェル比（ＭＥ）とは、樹脂を細孔からストランド状に押出した時の製品特性の一つであり、詳しくは実施例で説明する。
【０００９】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造には、高立体規則性触媒が用いられる。前記触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせる方法（特開昭５６―１００８０６号、特開昭５６−１２０７１２号、特開昭５８−１０４９０７号の各公報参照）、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法（特開昭５７−６３３１０号、特開昭６３−４３９１５号、特開昭６３−８３１１６号の各公報参照）等の方法を例示することができる。前記触媒の存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して、プロピレンとエチレンとを用いて重合することにより得られる。
【００１０】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の配合量は、本発明のプロピレン系樹脂組成物中に３０〜５５重量％である。該配合量が上記範囲未満であると流動性が劣り、逆に上記範囲を超える場合は、剛性が高くなり、かつ線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるといった不具合を生じる。
【００１１】
（Ａ）成分の調製において、プロピレン・エチレンブロック共重合体に添加配合して使用するパーオキサイドとしては、有機過酸化物又は無機過酸化物を例示できる。有機過酸化物として具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどを例示できる。これらは、１種単独でも２種以上を任意に組み合わせて使用することも可能である。この中で好ましいのは、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンであり、特に好ましいのは、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンである。無機過酸化物として具体的には、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化バリウムなどが使用できるが、熱分解温度の点から有機過酸化物が好ましい。
【００１２】
上記パーオキサイドの配合量は、０．０００５〜０．００５重量％に調整される。該配合量が０．００５重量％を超えると、得られる自動車外装材用ポリプロピレン樹脂組成物の流動性は向上するが、ボイド特性が劣り、０．０００５重量％未満では、ウェルド外観が劣るので、本発明では上記の特に限られた範囲から選択される。
【００１３】
（Ｂ）成分：エチレン・オクテンランダム共重合体
エチレン・オクテンランダム共重合体としては、エチレン・オクテンエラストマー又はエチレン・オクテン共重合ゴムとも呼ばれるエチレン系共重合体が使用され、エチレン含有量６０〜７０重量％、オクテン含有量３０〜４０重量％のものが好ましい。
【００１４】
エチレン・オクテンランダム共重合体の密度は、０．８７０〜０．８８０ｇ／ｃｍ3である。密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定された値である。０．８８０ｇ／ｃｍ3を超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。ＭＦＲは、得られる自動車外装部材の流動性と射出成形時の成形性のバランスを図る観点から、４〜２０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、流動性が向上する反面、ボイド特性が劣る。４ｇ／１０分未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。また上記エチレン・オクテンランダム共重合体の使用は、１種類に限定されるものではなく、密度、ＭＦＲなどの異なる２種類以上の混合物であっても良い。
【００１５】
エチレン・オクテンランダム共重合体の製造には、ハロゲン化チタンのようなチタン化合物、バナジウム化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウム錯体のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、又はアルキルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触媒、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に記載のメタロセン化合物によって重合できるが、とりわけバナジウム化合物、及びメタロセン化合物を用いて重合した場合、より好ましい共重合体が得られる。重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して重合することができる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物へのエチレン・オクテンランダム共重合体の配合量は、１５〜２５重量％に調整される。１５重量％未満では、流動性の低下が少ない反面、剛性が高く、かつ線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００１７】
（Ｃ）成分：エチレン・ブテンランダム共重合体
エチレン・ブテンランダム共重合体としては、エチレン・ブテンエラストマー又はエチレン・ブテン共重合ゴムとも呼ばれるエチレン系共重合体が使用され、エチレン含有量６５〜７５重量％、ブテン含有量２５〜３５重量％のものが好ましい。
【００１８】
エチレン・ブテンランダム共重合体の密度は、０．８５５〜０．８６５ｇ／ｃｍ3である。０．８６５ｇ／ｃｍ3を超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合が生じる。ＭＦＲは、得られる自動車外装部材の流動性と射出成形時の成形性のバランスを図る観点から、４〜２０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、流動性が向上する反面、ボイド特性が劣る。４ｇ／１０分未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。また上記エチレン・ブテンランダム共重合体の使用は、１種類に限定されるものではなく、密度、ＭＦＲなどの異なる２種類以上の混合物であっても良い。エチレン・ブテンランダム共重合体の製造法については、前記したエチレン・オクテンランダム共重合体の場合と同様である。
【００１９】
エチレン・ブテンランダム共重合体（Ｃ）の配合量は、５〜１５重量％に調整される。１５重量％を超えると、得られる自動車外装材用樹脂組成物の剛性では優れているが、流動性が低下する。５重量％未満では、流動性の低下が少ない反面、剛性が高くなりかつ、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２０】
（Ｄ）タルク
レーザー回折法によって測定した平均粒径が１０μｍ以下のタルクが使用される。該平均粒径の測定は、ＪＩＳ Ｒ１６２０に準拠して測定されるもので、粒度分析計（例えば、堀場製作所製ＬＡ９２０Ｗ）により求めることができる。平均粒径が１０μｍを超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２１】
タルクの配合量は、２０〜２５重量％に調整される。２５重量％を超えると、得られる自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物の寸法安定性は良好になるものの、材料自体の剛性が高すぎる。２０重量％未満では、線膨張係数が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２２】
平均粒径が１０μｍ以下のタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化し、これを更に精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものを更に分級してもかまわない。機械的に粉砕する方法としては、ジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて粉砕することができる。これらの粉砕されたタルクは、本発明で示される平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、サイクロンエアセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で１回又は繰り返し、湿式又は乾式分級する。特に、シャープカットセパレーターにて分級操作を行うことが好ましい。
これらのタルクは、重合体との接着性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。
【００２３】
本発明の自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物中の、各（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合量は、上記した通り、（Ａ）成分が３５〜５５重量％、（Ｂ）成分が１５〜２５重量％、（Ｃ）成分が５〜１５重量％の範囲から選択されるが、本発明においては、更に、 （Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計の配合量が４５重量％以上となるように調製される。４５重量％未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるといった不具合を生じる。
【００２４】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中には、上記（Ａ）〜（Ｄ）の必須成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分を、必要に応じて、任意に添加することができる。この様な付加的成分としては、フェノール系及びリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤、有機リン化合物等の核剤、ステアリン酸の金属塩に代表される分散剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウイスカー、炭素繊維やガラス繊維等の物質を例示できる。
【００２５】
以下、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法について説明する。
（１）混練
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記した構成成分（Ａ）〜（Ｄ）を均一に混合、混練することによって得られる。その手法は特に限定はないが、一般に行われているヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機でドライブレンドを行い、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等を用いて、設定温度１８０〜２５０℃にて混練することにより製造される。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
【００２６】
（２）成形加工
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は、特に限定されるものではないが、合成樹脂分野において一般的に実施されている射出成形法、射出圧縮成形法、中空成形法のごとき成形法を適用して成形される。奏される発明の効果からみて、射出成形法を用いることが適している。特に流動性に優れているので薄肉長尺形状を有する製品の製造に有利に応用される。
【００２７】
上記方法によって製造される本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、射出成形時の加工性が良好で、曲げ弾性率、線膨張率の優れた下記の物性を示し、かつ良好な成形外観を実現する。
（ａ）ＭＦＲ： ４５ｇ／１０分以上
（ｂ）曲げ弾性率：１６００ＭＰａ以下
（ｃ）線膨張率：５．７×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃以下
【００２８】
また、本発明の自動車外装部材は、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に射出成形などの各種成型法を適用することにより得られるものである。具体的には、厚さｔに対する長さＬの比（Ｌ／ｔ）が２００以上である薄肉長尺形状を有する自動車用サイドモール（フロントサイドモール及びリアサイドモール）、オーバーフェンダーなどとして広く使用される。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例あげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における測定法及び実施例で用いた原材料は、以下の通りである。
［Ｉ］測定法
（１）ダイスウェル比（ＭＥ）：
メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定する。オリフィスとして、長さ８．００ｍｍ、内径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のものを用いる。また、オリフィス直下にエタノールを入れたメスシリンダーを、オリフィスとエタノール液面との距離が２０±２ｍｍとなる位置に置く。この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が０．１±０．０３ｇになるように荷重を調節する。６分後から７分後の押出物をエタノール中に落とし、固化してから採取する。採取した押出物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分と、下端から１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値とした。
【００３０】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定した。
（３）密度：
ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠
（４）曲げ弾性率：
ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した
（５）線膨張率：
ＪＩＳ Ｋ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施した（単位：×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃）。本評価では、線膨張係数が小さいほど、寸法安定性が優れていると言える。
【００３１】
（６）ウェルド外観：
図１に示すような開口部を設けた肉厚４ｍｍの平板モデル成形品を２２０℃で射出成形して、Ａ部分のウェルド外観の目立ち安さを目視で判定した。判定基準は、下記３ランクとした。
○：ウェルド部が目立たない
△：ウェルド部が若干目立つ
×：ウェルド部がかなり目立つ
（７）ボイド特性：
図１に示すような開口部を設けた肉厚４ｍｍの平板モデル成形品を２２０℃で射出成形して、そこに発生したボイドの個数を判定した。
【００３２】
［II］原料
（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
ＭＦＲ及びエチレン含有量の異なるプロピレン・エチレンブロック共重合体に、パーオキサイドとして、所定量の１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンをスーパーミキサー（川田製作所製）で５分間混合した後、連続混練機（神戸製鋼社製ＫＣＭ５０）と押出機（神戸製鋼社製ＫＥ６５）を接続し、２１０℃（ＫＣＭ５０）と２５０℃（ＫＥ６５）の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。出発原料の物性及びパーオキサイドとの溶融混練後のダイスウェル比（ＭＥ）を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
（２） エチレン・α―オレフィンランダム共重合体
エチレン・オクテンランダム共重合体（（Ｂ）成分）及び、エチレン・ブテンランダム共重合体（（Ｃ）成分）を総称して、エチレン・α―オレフィンランダム共重合体とする。エチレン・オクテンランダム共重合体は、α―オレフィンをオクテンと示し、エチレン・ブテンランダム共重合体は、α―オレフィンをブテンと示す。各成分のＭＦＲ及び密度を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
（３）タルク（Ｄ）の平均粒径を表３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】
［実施例１〜３及び比較例１〜１０］
表１〜３に示す原料を、表４に示す組成の割合で配合した。更に組成物１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３´５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、ステアリン酸マグネシウム０．３重量部を配合して、スーパーミキサー（川田製作所製）で５分間混合した後、二軸混練機（神戸製鋼社製ＫＣＭ５０）にて２１０℃の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。その後、型締め圧１００トンの射出成形機にて成形温度２１０℃で各種試験片を作成し、上記各種測定法に従って測定を行った。評価結果を表５に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
表５の評価結果から明らかな通り、本発明の実施例に比べ、比較例１，６はＭＦＲが小さく流動性に劣り、比較例３は、曲げ弾性率が高すぎ、比較例２，７，９，１０は線膨張率が大きく、寸法安定性に劣る。また、比較例４は、ウェルド外観に劣り、比較例５，８はボイド特性に劣る。これらの原因は、配合成分のいずれか一つ以上が本件請求項記載の要件を外れており、該要件の必要性が分かる。
【００４２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン・オクテンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体、タルクを適切に選択して使用することとしたため、成形性、成形外観に優れる自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することができる。即ち、本発明の自動車外装材用樹脂組成物は、かかる優れた特性を有するため、これを原料とした成形品は、図７に示したような自動車サイドモールの製造に有利に応用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ウェルド外観及びボイド特性の測定用成形品である。
【図２】自動車サイドモールの射出成形に用いた金型を示す断面図である。
【図３】自動車サイドモールの射出成形に用いたキャビティ金型の斜視図である。
【図４】自動車サイドモールの底面図である。
【図５】自動車サイドモールの断面図である。
【図６】自動車サイドモールの上面図である。
【図７】自動車サイドモールを使用した自動車を示す側面図である。
【符号の説明】
１．平板モデル成形品
２．ゲート
３．開口部
４．キャビティ金型
５．コア金型
６．キャビティ部
７．ゲート部
８．ランナー部
９．ホットランナー部
１０．リブ部
１１．フェンダーサイドモール
１２．フロントドアサイドモール
１３．リアドアサイドモール
Ａ．ウェルドライン
【発明の属する技術分野】
本発明は、高流動性、寸法安定性、成形性、ボイド特性、ウェルド外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる自動車外装部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プロピレンのホモポリマー、エチレン・プロピレンランダム共重合体及びエチレン・プロピレンブロック共重合体などポリプロピレン系樹脂よりなる複合材料は、力学特性、経済性、寸法安定性に優れ、自動車サイドモール等に応用されている。例えば、特開平７−３１４４９０号公報、特開平９−１２８０５号公報、特開平９−２４１４４１号公報、特開２０００−９５９１９号公報などのプロピレン系樹脂組成物が知られている。しかし、近年、生産サイクルの向上、部品コストの合理化に伴い、より高流動、かつ線膨張率が小さく、成形品の中でボイドが少なく、ウェルド外観の良い材料が要求されるようになった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、高流動性、かつ良好な物性、寸法安定性、成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる自動車外装部材を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決することを目的に鋭意検討をおこなった結果、プロピレン・エチレンブロック共重合体と極微量のパーオキサイドを押出機にて溶融混練したポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン・オクテンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体及びタルクを配合することにより、高流動性、かつ良好な物性、寸法安定性、成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び当該組成物を成形してなる自動車外装部材が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、下記に示す（Ａ）成分が３５〜５５重量％、（Ｂ）成分が１５〜２５重量％、（Ｃ）成分が５〜１５重量％及び（Ｄ）成分が２０〜２５重量％であり、かつ、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計として４５重量％以上を含有する樹脂組成物であって、該組成物の物性が、メルトフローレート（ＭＦＲ）４５〜５８ｇ／１０分、曲げ弾性率１５４０〜１６００ＭＰａ、かつ線膨張率５．０×１０ -5 〜５．７×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃であることを特徴とする自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物に存する。
（Ａ）成分：プロピレン単独重合体部分のＭＦＲが２５０〜３５０ｇ／１０分、ブロック共重合体のＭＦＲが１００〜１４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体に、パーオキサイドを０．０００５〜０．００５重量％配合したものを押出機にて溶融混練したダイスウェル比（ＭＥ）が１．０〜１．１のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８７０〜０．８８０であるエチレン・オクテンランダム共重合体
（Ｃ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８５５〜０．８６５であるエチレン・ブテンランダム共重合体
（Ｄ）成分：レーザー回折法によって測定した平均粒径が１０μｍ以下であるタルク
［但し、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定したものであり、
曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定したものであり、
線膨張率は、ＪＩＳ Ｋ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施したものであり、
及び、ダイスウェル比（ＭＥ）は、メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定し、オリフィスとして、長さ８．００ｍｍ、内径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のものを用い、また、オリフィス直下にエタノールを入れたメスシリンダーを、オリフィスとエタノール液面との距離が２０±２ｍｍとなる位置に置き、この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が０．１±０．０３ｇになるように荷重を調節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落とし、固化してから採取し、採取した押出物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分と、下端から１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値としたものである。］
【０００６】
以下、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分について説明する。
（Ａ）成分：ポリプロピレン系樹脂
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）で使用するプロピレン・エチレンブロック共重合体は、ＭＦＲが１００〜１４０g／１０分のものが用いられる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が不足する。逆に、プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが前記範囲を超える場合、ボイド外観が劣る。ボイドとは、成形品の内部に真空の空隙を作る現象で、ボイドの発生は製品不良の問題を生じる。
【０００７】
該プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲは、２５０〜３５０／１０分のものである。プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲが、前記範囲未満であると流動性が不十分となり、またＭＦＲが、前記範囲を超えるとボイド特性が劣る。
該プロピレン・エチレンブロック共重合体中のエチレン含有量は、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。
【０００８】
該プロピレン・エチレンブロック共重合体は、ダイスウェル比（ＭＥ：１９０℃、Ｌ／Ｄ＝８）が、１．１以下のものが用いられる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＥが前記範囲を超えると、ウェルド外観が劣る。ここに、ダイスウェル比（ＭＥ）とは、樹脂を細孔からストランド状に押出した時の製品特性の一つであり、詳しくは実施例で説明する。
【０００９】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造には、高立体規則性触媒が用いられる。前記触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせる方法（特開昭５６―１００８０６号、特開昭５６−１２０７１２号、特開昭５８−１０４９０７号の各公報参照）、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法（特開昭５７−６３３１０号、特開昭６３−４３９１５号、特開昭６３−８３１１６号の各公報参照）等の方法を例示することができる。前記触媒の存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して、プロピレンとエチレンとを用いて重合することにより得られる。
【００１０】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の配合量は、本発明のプロピレン系樹脂組成物中に３０〜５５重量％である。該配合量が上記範囲未満であると流動性が劣り、逆に上記範囲を超える場合は、剛性が高くなり、かつ線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるといった不具合を生じる。
【００１１】
（Ａ）成分の調製において、プロピレン・エチレンブロック共重合体に添加配合して使用するパーオキサイドとしては、有機過酸化物又は無機過酸化物を例示できる。有機過酸化物として具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどを例示できる。これらは、１種単独でも２種以上を任意に組み合わせて使用することも可能である。この中で好ましいのは、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンであり、特に好ましいのは、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンである。無機過酸化物として具体的には、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化バリウムなどが使用できるが、熱分解温度の点から有機過酸化物が好ましい。
【００１２】
上記パーオキサイドの配合量は、０．０００５〜０．００５重量％に調整される。該配合量が０．００５重量％を超えると、得られる自動車外装材用ポリプロピレン樹脂組成物の流動性は向上するが、ボイド特性が劣り、０．０００５重量％未満では、ウェルド外観が劣るので、本発明では上記の特に限られた範囲から選択される。
【００１３】
（Ｂ）成分：エチレン・オクテンランダム共重合体
エチレン・オクテンランダム共重合体としては、エチレン・オクテンエラストマー又はエチレン・オクテン共重合ゴムとも呼ばれるエチレン系共重合体が使用され、エチレン含有量６０〜７０重量％、オクテン含有量３０〜４０重量％のものが好ましい。
【００１４】
エチレン・オクテンランダム共重合体の密度は、０．８７０〜０．８８０ｇ／ｃｍ3である。密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定された値である。０．８８０ｇ／ｃｍ3を超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。ＭＦＲは、得られる自動車外装部材の流動性と射出成形時の成形性のバランスを図る観点から、４〜２０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、流動性が向上する反面、ボイド特性が劣る。４ｇ／１０分未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。また上記エチレン・オクテンランダム共重合体の使用は、１種類に限定されるものではなく、密度、ＭＦＲなどの異なる２種類以上の混合物であっても良い。
【００１５】
エチレン・オクテンランダム共重合体の製造には、ハロゲン化チタンのようなチタン化合物、バナジウム化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウム錯体のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、又はアルキルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触媒、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に記載のメタロセン化合物によって重合できるが、とりわけバナジウム化合物、及びメタロセン化合物を用いて重合した場合、より好ましい共重合体が得られる。重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して重合することができる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物へのエチレン・オクテンランダム共重合体の配合量は、１５〜２５重量％に調整される。１５重量％未満では、流動性の低下が少ない反面、剛性が高く、かつ線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００１７】
（Ｃ）成分：エチレン・ブテンランダム共重合体
エチレン・ブテンランダム共重合体としては、エチレン・ブテンエラストマー又はエチレン・ブテン共重合ゴムとも呼ばれるエチレン系共重合体が使用され、エチレン含有量６５〜７５重量％、ブテン含有量２５〜３５重量％のものが好ましい。
【００１８】
エチレン・ブテンランダム共重合体の密度は、０．８５５〜０．８６５ｇ／ｃｍ3である。０．８６５ｇ／ｃｍ3を超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合が生じる。ＭＦＲは、得られる自動車外装部材の流動性と射出成形時の成形性のバランスを図る観点から、４〜２０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、流動性が向上する反面、ボイド特性が劣る。４ｇ／１０分未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。また上記エチレン・ブテンランダム共重合体の使用は、１種類に限定されるものではなく、密度、ＭＦＲなどの異なる２種類以上の混合物であっても良い。エチレン・ブテンランダム共重合体の製造法については、前記したエチレン・オクテンランダム共重合体の場合と同様である。
【００１９】
エチレン・ブテンランダム共重合体（Ｃ）の配合量は、５〜１５重量％に調整される。１５重量％を超えると、得られる自動車外装材用樹脂組成物の剛性では優れているが、流動性が低下する。５重量％未満では、流動性の低下が少ない反面、剛性が高くなりかつ、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２０】
（Ｄ）タルク
レーザー回折法によって測定した平均粒径が１０μｍ以下のタルクが使用される。該平均粒径の測定は、ＪＩＳ Ｒ１６２０に準拠して測定されるもので、粒度分析計（例えば、堀場製作所製ＬＡ９２０Ｗ）により求めることができる。平均粒径が１０μｍを超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２１】
タルクの配合量は、２０〜２５重量％に調整される。２５重量％を超えると、得られる自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物の寸法安定性は良好になるものの、材料自体の剛性が高すぎる。２０重量％未満では、線膨張係数が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２２】
平均粒径が１０μｍ以下のタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化し、これを更に精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものを更に分級してもかまわない。機械的に粉砕する方法としては、ジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて粉砕することができる。これらの粉砕されたタルクは、本発明で示される平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、サイクロンエアセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で１回又は繰り返し、湿式又は乾式分級する。特に、シャープカットセパレーターにて分級操作を行うことが好ましい。
これらのタルクは、重合体との接着性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。
【００２３】
本発明の自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物中の、各（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合量は、上記した通り、（Ａ）成分が３５〜５５重量％、（Ｂ）成分が１５〜２５重量％、（Ｃ）成分が５〜１５重量％の範囲から選択されるが、本発明においては、更に、 （Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計の配合量が４５重量％以上となるように調製される。４５重量％未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるといった不具合を生じる。
【００２４】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中には、上記（Ａ）〜（Ｄ）の必須成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分を、必要に応じて、任意に添加することができる。この様な付加的成分としては、フェノール系及びリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤、有機リン化合物等の核剤、ステアリン酸の金属塩に代表される分散剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウイスカー、炭素繊維やガラス繊維等の物質を例示できる。
【００２５】
以下、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法について説明する。
（１）混練
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記した構成成分（Ａ）〜（Ｄ）を均一に混合、混練することによって得られる。その手法は特に限定はないが、一般に行われているヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機でドライブレンドを行い、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等を用いて、設定温度１８０〜２５０℃にて混練することにより製造される。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
【００２６】
（２）成形加工
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は、特に限定されるものではないが、合成樹脂分野において一般的に実施されている射出成形法、射出圧縮成形法、中空成形法のごとき成形法を適用して成形される。奏される発明の効果からみて、射出成形法を用いることが適している。特に流動性に優れているので薄肉長尺形状を有する製品の製造に有利に応用される。
【００２７】
上記方法によって製造される本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、射出成形時の加工性が良好で、曲げ弾性率、線膨張率の優れた下記の物性を示し、かつ良好な成形外観を実現する。
（ａ）ＭＦＲ： ４５ｇ／１０分以上
（ｂ）曲げ弾性率：１６００ＭＰａ以下
（ｃ）線膨張率：５．７×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃以下
【００２８】
また、本発明の自動車外装部材は、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に射出成形などの各種成型法を適用することにより得られるものである。具体的には、厚さｔに対する長さＬの比（Ｌ／ｔ）が２００以上である薄肉長尺形状を有する自動車用サイドモール（フロントサイドモール及びリアサイドモール）、オーバーフェンダーなどとして広く使用される。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例あげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における測定法及び実施例で用いた原材料は、以下の通りである。
［Ｉ］測定法
（１）ダイスウェル比（ＭＥ）：
メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定する。オリフィスとして、長さ８．００ｍｍ、内径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のものを用いる。また、オリフィス直下にエタノールを入れたメスシリンダーを、オリフィスとエタノール液面との距離が２０±２ｍｍとなる位置に置く。この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が０．１±０．０３ｇになるように荷重を調節する。６分後から７分後の押出物をエタノール中に落とし、固化してから採取する。採取した押出物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分と、下端から１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値とした。
【００３０】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定した。
（３）密度：
ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠
（４）曲げ弾性率：
ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した
（５）線膨張率：
ＪＩＳ Ｋ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施した（単位：×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃）。本評価では、線膨張係数が小さいほど、寸法安定性が優れていると言える。
【００３１】
（６）ウェルド外観：
図１に示すような開口部を設けた肉厚４ｍｍの平板モデル成形品を２２０℃で射出成形して、Ａ部分のウェルド外観の目立ち安さを目視で判定した。判定基準は、下記３ランクとした。
○：ウェルド部が目立たない
△：ウェルド部が若干目立つ
×：ウェルド部がかなり目立つ
（７）ボイド特性：
図１に示すような開口部を設けた肉厚４ｍｍの平板モデル成形品を２２０℃で射出成形して、そこに発生したボイドの個数を判定した。
【００３２】
［II］原料
（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
ＭＦＲ及びエチレン含有量の異なるプロピレン・エチレンブロック共重合体に、パーオキサイドとして、所定量の１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンをスーパーミキサー（川田製作所製）で５分間混合した後、連続混練機（神戸製鋼社製ＫＣＭ５０）と押出機（神戸製鋼社製ＫＥ６５）を接続し、２１０℃（ＫＣＭ５０）と２５０℃（ＫＥ６５）の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。出発原料の物性及びパーオキサイドとの溶融混練後のダイスウェル比（ＭＥ）を表１に示す。
【００３３】
【表１】
（２） エチレン・α―オレフィンランダム共重合体
エチレン・オクテンランダム共重合体（（Ｂ）成分）及び、エチレン・ブテンランダム共重合体（（Ｃ）成分）を総称して、エチレン・α―オレフィンランダム共重合体とする。エチレン・オクテンランダム共重合体は、α―オレフィンをオクテンと示し、エチレン・ブテンランダム共重合体は、α―オレフィンをブテンと示す。各成分のＭＦＲ及び密度を表２に示す。
【００３５】
【表２】
（３）タルク（Ｄ）の平均粒径を表３に示す。
【００３７】
【表３】
［実施例１〜３及び比較例１〜１０］
表１〜３に示す原料を、表４に示す組成の割合で配合した。更に組成物１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３´５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、ステアリン酸マグネシウム０．３重量部を配合して、スーパーミキサー（川田製作所製）で５分間混合した後、二軸混練機（神戸製鋼社製ＫＣＭ５０）にて２１０℃の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。その後、型締め圧１００トンの射出成形機にて成形温度２１０℃で各種試験片を作成し、上記各種測定法に従って測定を行った。評価結果を表５に示す。
【００３９】
【表４】
【表５】
表５の評価結果から明らかな通り、本発明の実施例に比べ、比較例１，６はＭＦＲが小さく流動性に劣り、比較例３は、曲げ弾性率が高すぎ、比較例２，７，９，１０は線膨張率が大きく、寸法安定性に劣る。また、比較例４は、ウェルド外観に劣り、比較例５，８はボイド特性に劣る。これらの原因は、配合成分のいずれか一つ以上が本件請求項記載の要件を外れており、該要件の必要性が分かる。
【００４２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン・オクテンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体、タルクを適切に選択して使用することとしたため、成形性、成形外観に優れる自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することができる。即ち、本発明の自動車外装材用樹脂組成物は、かかる優れた特性を有するため、これを原料とした成形品は、図７に示したような自動車サイドモールの製造に有利に応用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ウェルド外観及びボイド特性の測定用成形品である。
【図２】自動車サイドモールの射出成形に用いた金型を示す断面図である。
【図３】自動車サイドモールの射出成形に用いたキャビティ金型の斜視図である。
【図４】自動車サイドモールの底面図である。
【図５】自動車サイドモールの断面図である。
【図６】自動車サイドモールの上面図である。
【図７】自動車サイドモールを使用した自動車を示す側面図である。
【符号の説明】
１．平板モデル成形品
２．ゲート
３．開口部
４．キャビティ金型
５．コア金型
６．キャビティ部
７．ゲート部
８．ランナー部
９．ホットランナー部
１０．リブ部
１１．フェンダーサイドモール
１２．フロントドアサイドモール
１３．リアドアサイドモール
Ａ．ウェルドライン
Claims (3)
- 下記に示す（Ａ）成分が３５〜５５重量％、（Ｂ）成分が１５〜２５重量％、（Ｃ）成分が５〜１５重量％及び（Ｄ）成分が２０〜２５重量％であり、かつ、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計として４５重量％以上を含有する樹脂組成物であって、該組成物の物性が、メルトフローレート（ＭＦＲ）４５〜５８ｇ／１０分、曲げ弾性率１５４０〜１６００ＭＰａ、かつ線膨張率５．０×１０ -5 〜５．７×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃であることを特徴とする自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物。
（Ａ）成分：プロピレン単独重合体部分のＭＦＲが２５０〜３５０ｇ／１０分、ブロック共重合体のＭＦＲが１００〜１４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体に、パーオキサイドを０．０００５〜０．００５重量％配合したものを押出機にて溶融混練したダイスウェル比（ＭＥ）が１．０〜１．１のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８７０〜０．８８０であるエチレン・オクテンランダム共重合体
（Ｃ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８５５〜０．８６５であるエチレン・ブテンランダム共重合体
（Ｄ）成分：レーザー回折法によって測定した平均粒径が１０μｍ以下であるタルク
［但し、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定したものであり、
曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定したものであり、
線膨張率は、ＪＩＳ Ｋ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施したものであり、
及び、ダイスウェル比（ＭＥ）は、メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定し、オリフィスとして、長さ８．００ｍｍ、内径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のものを用い、また、オリフィス直下にエタノールを入れたメスシリンダーを、オリフィスとエタノール液面との距離が２０±２ｍｍとなる位置に置き、この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が０．１±０．０３ｇになるように荷重を調節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落とし、固化してから採取し、採取した押出物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分と、下端から１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値としたものである。］ - 請求項１記載の自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる自動車外装部材。
- 請求項１記載の自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる厚さｔに対する長さＬの比（Ｌ／ｔ）が２００以上である薄肉長尺形状を有する自動車用サイドモール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001049651A JP4737848B2 (ja) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | 自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001049651A JP4737848B2 (ja) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | 自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002249635A JP2002249635A (ja) | 2002-09-06 |
| JP4737848B2 true JP4737848B2 (ja) | 2011-08-03 |
Family
ID=18910724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001049651A Expired - Fee Related JP4737848B2 (ja) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | 自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4737848B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004113442A1 (ja) * | 2003-06-24 | 2004-12-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| EP1548054B1 (en) | 2003-12-26 | 2016-03-23 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
| US8034858B2 (en) * | 2004-09-15 | 2011-10-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and injection molded article made from the same |
| JP4915067B2 (ja) * | 2004-09-15 | 2012-04-11 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体 |
| JP5247067B2 (ja) * | 2006-06-05 | 2013-07-24 | トヨタ自動車株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体 |
| EP2204402A4 (en) * | 2007-09-28 | 2011-07-06 | Prime Polymer Co Ltd | EXPANDABLE POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING MOLDED INJECTION MOLDED ARTICLE EMPLOYING THE SAME |
| CN113302237B (zh) * | 2019-01-18 | 2024-01-19 | 住友化学株式会社 | 丙烯聚合物组合物 |
| JP2020131583A (ja) * | 2019-02-21 | 2020-08-31 | 株式会社プライムポリマー | 射出成形方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6123634A (ja) * | 1984-03-23 | 1986-02-01 | Ube Ind Ltd | 金属の押出被覆用ポリプロピレン組成物 |
| JP3119511B2 (ja) * | 1991-10-09 | 2000-12-25 | 東燃化学株式会社 | 自動車用樹脂組成物 |
| JPH07258480A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-10-09 | Mitsubishi Chem Corp | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| JPH09143337A (ja) * | 1995-04-27 | 1997-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JP3347958B2 (ja) * | 1996-11-26 | 2002-11-20 | 日本ポリケム株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP3313620B2 (ja) * | 1997-05-16 | 2002-08-12 | 日本ポリケム株式会社 | 塗装性が改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3347291B2 (ja) * | 1998-05-14 | 2002-11-20 | 日本ポリケム株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP3634965B2 (ja) * | 1998-07-14 | 2005-03-30 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP2000109639A (ja) * | 1998-10-06 | 2000-04-18 | Japan Polychem Corp | 成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP2000178389A (ja) * | 1998-12-16 | 2000-06-27 | Japan Polychem Corp | 成形外観、低温耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-02-26 JP JP2001049651A patent/JP4737848B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002249635A (ja) | 2002-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5092216B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物の製造方法、プロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体 | |
| EP2489686B1 (en) | Polypropylene resin, polypropylene resin composition, and foam-injection-molded article | |
| JP5636320B2 (ja) | 自動車部材用ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用外装部材 | |
| US6759465B1 (en) | Thermoplastic resin composition and injection-molded object thereof | |
| WO2007142193A1 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体 | |
| JP5247067B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体 | |
| US7655721B2 (en) | Method for producing a propylene-based resin composition, a propylene-based resin composition, and an injection molded article | |
| JP3634965B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JP4737848B2 (ja) | 自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール | |
| KR100634350B1 (ko) | 성형성과 물성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 | |
| JP2008019346A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP6497047B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2007332272A (ja) | 自動車外装用プロピレン系ブロック共重合体組成物および自動車用外装部材 | |
| JP5401442B2 (ja) | 発泡成形体及びその製造方法 | |
| JP3678338B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2000109639A (ja) | 成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2014172915A (ja) | 発泡用繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを発泡成形してなる成形体 | |
| JP4476621B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 | |
| EP1392771B1 (en) | A thermoplastic resin composition | |
| JPH06248155A (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2014172916A (ja) | 発泡用繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを発泡成形してなる成形体 | |
| JP2001114957A (ja) | 高流動性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4535590B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP7354526B2 (ja) | 樹脂組成物及び成形体 | |
| JP2000178389A (ja) | 成形外観、低温耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080116 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080122 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080116 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100614 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100928 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101124 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110426 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110426 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140513 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |