JP4730017B2 - Method for producing one-component moisture-curable polyurethane composition - Google Patents
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Description
本発明は、１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a one-component moisture-curable polyurethane composition.
１液湿気硬化型ポリウレタン組成物（例えば、１液ウレタン接着剤、シーリング材等）の製造方法として、ウレタンプレポリマー合成させる工程と、該工程により得られたウレタンプレポリマーと粉体成分（例えば、カーボンブラック、重質炭酸カルシウムなどの各種添加剤）とを混合する工程とを具備する、製造方法（以下、「２段階製法」ともいう。）が知られている。 As a method for producing a one-component moisture-curable polyurethane composition (for example, one-component urethane adhesive, sealing material, etc.), a urethane prepolymer synthesis step, a urethane prepolymer obtained by the step, and a powder component (for example, A manufacturing method (hereinafter, also referred to as “two-stage manufacturing method”) including a step of mixing carbon black and various additives such as heavy calcium carbonate) is known.
しかしながら、２段階製法は、ウレタンプレポリマーの合成タンクが必要となるため加工費等によるコストが高くなる問題があり、また、合成時間短縮の観点からウレタンプレポリマーの生成に金属触媒を用いると、得られるウレタンプレポリマーが高粘調となり、接着剤に不向きとなる問題があった。 However, the two-stage production method has a problem that the cost due to processing costs and the like becomes high because a urethane prepolymer synthesis tank is required, and when a metal catalyst is used to produce the urethane prepolymer from the viewpoint of shortening the synthesis time, There was a problem that the obtained urethane prepolymer had a high viscosity and was not suitable for an adhesive.
一方、特許文献１では、「２以上の活性水素基を有する化合物と、フィラー成分と、溶剤とを混合し、この混合物から水分を除去した後、ポリイソシアネート化合物を添加混合することを特徴とする湿気硬化組成物の製造方法。」が提案されており、具体的には、「ポリオキシアルキレンポリオール（分子量６０００、平均官能基数ｆ＝３）１００ｇに、炭酸カルシウム１００部、トルエン５０部を添加して均一に混合し、１００℃で５時間還流して、水分を除去した。次に、窒素雰囲気下、８０℃で、ＭＤＩ２０ｇを添加し、ＮＣＯ含有量１．６９重量％のプレポリマーを得る」方法が記載されている。 On the other hand, in Patent Document 1, “a compound having two or more active hydrogen groups, a filler component, and a solvent are mixed, water is removed from the mixture, and then a polyisocyanate compound is added and mixed. Specifically, “100 parts of calcium carbonate and 50 parts of toluene are added to 100 g of polyoxyalkylene polyol (molecular weight 6000, average number of functional groups f = 3)”. The mixture was uniformly mixed and refluxed at 100 ° C. for 5 hours to remove moisture. Next, 20 g of MDI was added at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere to obtain a prepolymer having an NCO content of 1.69% by weight. A method is described.
しかしながら、特許文献１に記載の発明は、得られるプレポリマーの分子量分布が広く（例えば、Ｍｗ／Ｍｎが１．８０以上となり）、分子量が均一なプレポリマーが得られにくいという問題があった。 However, the invention described in Patent Document 1 has a problem that the prepolymer obtained has a wide molecular weight distribution (for example, Mw / Mn is 1.80 or more) and it is difficult to obtain a prepolymer having a uniform molecular weight.
そこで、本発明は、２段階製法におけるコスト高の問題を解決し、また、合成時間短縮の観点からウレタンプレポリマーの生成に金属触媒を用いても良好な粘度を保持することができ、更に、分子量が均一なウレタンプレポリマーが得られる１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention solves the problem of high cost in the two-stage production method, and can maintain a good viscosity even when a metal catalyst is used to produce a urethane prepolymer from the viewpoint of shortening the synthesis time. It is an object of the present invention to provide a method for producing a one-component moisture-curable polyurethane composition from which a urethane prepolymer having a uniform molecular weight can be obtained.
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、１分子中に２個以上の活性水素基を有する活性水素化合物を含有する液体成分と、充填剤を含有する粉体成分とを混合する特定の１段の混合工程を具備する１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法が、２段階製法におけるコスト高の問題を解決し、また、合成時間短縮の観点からウレタンプレポリマーの生成に金属触媒を用いても良好な粘度を保持することができ、更に、分子量が均一なウレタンプレポリマーが得られることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has obtained a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule and an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups in one molecule. A method for producing a one-component moisture curable polyurethane composition comprising a specific one-stage mixing step of mixing a liquid component containing and a powder component containing a filler has a high cost problem in the two-stage production method. In addition, from the viewpoint of shortening the synthesis time, it has been found that even when a metal catalyst is used for the production of a urethane prepolymer, a good viscosity can be maintained, and a urethane prepolymer having a uniform molecular weight can be obtained. Completed the invention.
これは、上記混合工程において、ポリイソシアネート化合物と活性水素化合物との反応によるウレタンプレポリマーの生成が、少なくとも粉体成分の存在下においても進行することにより、意外にも、プレポリマー化に伴う増粘によって粉体成分が潰れ、分散性が良好となり、また、金属触媒を添加しても、粉体成分の存在によりウレタンプレポリマーの急激な生成に伴う粘度上昇が抑えられ、更に、ポリイソシアネート化合物中に活性水素化合物が添加されるため、安定したプレポリマー反応が起こり分子量が均一化するという種々の知見に基くものである。 This is because, in the above mixing step, the urethane prepolymer produced by the reaction between the polyisocyanate compound and the active hydrogen compound proceeds at least in the presence of the powder component, which is unexpectedly increased due to the prepolymerization. The powder component is crushed by the viscosity, dispersibility is improved, and even if a metal catalyst is added, the presence of the powder component suppresses the increase in viscosity due to the rapid formation of the urethane prepolymer. This is based on various findings that a stable prepolymer reaction occurs and the molecular weight becomes uniform because an active hydrogen compound is added therein.
即ち、本発明は、下記（１）および（２）に記載の１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を製造する製造方法を提供する。
（１）１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を製造する製造方法であって、
１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上の活性水素基を有する活性水素化合物を含有する液体成分（Ｂ）と、充填剤を含有する粉体成分（Ｃ）とを、この順で添加し、混合する混合工程を具備し、
上記混合工程において、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）と上記活性水素化合物との反応によるウレタンプレポリマーの生成が、少なくとも上記粉体成分（Ｃ）の存在下においても進行し、
上記混合工程によりウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を得る、１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法。
（２）上記混合工程において、上記粉体成分（Ｃ）の添加と同時または上記粉体成分（Ｃ）を添加した後に、更に、上記ウレタンプレポリマーの生成反応を促進する金属触媒を混合させる、上記（１）に記載の１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法。
That is, this invention provides the manufacturing method which manufactures the 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition as described in following (1) and (2).
(1) A production method for producing a one-component moisture-curable polyurethane composition,
Contains a polyisocyanate compound (A) having two or more isocyanate groups in one molecule, a liquid component (B) containing an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups in one molecule, and a filler And adding the powder component (C) to be added in this order and mixing,
In the mixing step, the production of the urethane prepolymer by the reaction of the polyisocyanate compound (A) and the active hydrogen compound proceeds even in the presence of at least the powder component (C),
The manufacturing method of the 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition which obtains the 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition containing a urethane prepolymer by the said mixing process.
(2) In the mixing step, simultaneously with the addition of the powder component (C) or after the powder component (C) is added, a metal catalyst that promotes the formation reaction of the urethane prepolymer is further mixed. The manufacturing method of the 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition as described in said (1).
以下に示すように、本発明によれば、２段階製法におけるコスト高の問題を解決し、また、合成時間短縮の観点からウレタンプレポリマーの生成に金属触媒を用いても良好な粘度を保持することができ、更に、分子量が均一なウレタンプレポリマーが得られる１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法を提供することができる。また、この製造方法により、１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の生産能力が飛躍的に向上するため、本発明は非常に有用である。 As shown below, according to the present invention, the problem of high cost in the two-stage production method is solved, and good viscosity is maintained even when a metal catalyst is used to produce a urethane prepolymer from the viewpoint of shortening the synthesis time. Furthermore, it is possible to provide a method for producing a one-component moisture-curable polyurethane composition that can obtain a urethane prepolymer having a uniform molecular weight. In addition, the production method of the one-component moisture-curable polyurethane composition is remarkably improved by this production method, so that the present invention is very useful.
本発明の１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法（以下、単に「本発明の製造方法」という。）は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上の活性水素基を有する活性水素化合物を含有する液体成分（Ｂ）と、充填剤を含有する粉体成分（Ｃ）とを、この順で添加し、混合する混合工程を具備し、
上記混合工程において、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）と上記活性水素化合物との反応によるウレタンプレポリマーの生成が、少なくとも上記粉体成分（Ｃ）の存在下においても進行し、上記混合工程によりウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を得る、製造方法である。
以下に、ポリイソシアネート化合物（Ａ）、液体成分（Ｂ）および粉体成分（Ｃ）ならびにこれらを混合する混合工程について詳述する。
The production method of the one-component moisture-curable polyurethane composition of the present invention (hereinafter simply referred to as “the production method of the present invention”) includes a polyisocyanate compound (A) having two or more isocyanate groups in one molecule, A mixing step in which a liquid component (B) containing an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups in one molecule and a powder component (C) containing a filler are added and mixed in this order. Comprising
In the mixing step, the production of the urethane prepolymer by the reaction of the polyisocyanate compound (A) and the active hydrogen compound proceeds even at least in the presence of the powder component (C). This is a production method for obtaining a one-component moisture-curable polyurethane composition containing a polymer.
Below, the polyisocyanate compound (A), the liquid component (B), the powder component (C), and the mixing step for mixing them will be described in detail.
＜ポリイソシアネート化合物（Ａ）＞
上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物であれば特に限定されず、その具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ6ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート；上記各ポリイソシアネートのカルボジイミド変性ポリイソシアネート、または、これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート等が挙げられる。
<Polyisocyanate compound (A)>
The polyisocyanate compound (A) is not particularly limited as long as it is a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule. Specific examples thereof include tolylene diisocyanate (TDI) and diphenylmethane diisocyanate (MDI). 1,4-phenylene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), tolidine diisocyanate (TODI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), triphenylmethanetri Aromatic polyisocyanates such as isocyanate; hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diiso Aneto, aliphatic polyisocyanates such as norbornane diisocyanate methyl (NBDI); trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H 6 XDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 Alicyclic polyisocyanates such as MDI); carbodiimide-modified polyisocyanates of the above polyisocyanates, or isocyanurate-modified polyisocyanates thereof.
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、ＴＤＩ、ＭＤＩであるのが、ポリイソシアネート化合物を含有する１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の硬度、破断強度等の硬化物物性、接着性の観点から好ましい。
These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, TDI and MDI are preferable from the viewpoints of the cured product properties such as hardness and breaking strength of the one-component moisture-curable polyurethane composition containing a polyisocyanate compound, and adhesiveness.
＜液体成分（Ｂ）＞
上記液体成分（Ｂ）は、１分子中に２個以上の活性水素基を有する活性水素化合物を含有する成分であれば特に限定されないが、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物であるのが好ましい。
また、上記液体成分（Ｂ）は、活性水素化合物以外に、例えば、ポリアミン、可塑剤等を含有するものであってもよい。
本発明においては、上記液体成分は、必要に応じて予め脱水したものを用いるのが好ましい。
<Liquid component (B)>
The liquid component (B) is not particularly limited as long as it contains an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups in one molecule, but is a polyol compound having two or more hydroxyl groups in one molecule. Preferably there is.
The liquid component (B) may contain, for example, a polyamine, a plasticizer, etc. in addition to the active hydrogen compound.
In the present invention, the liquid component is preferably dehydrated in advance if necessary.
上記ポリオール化合物は、水酸基を２個以上有するポリオール化合物であれば特に限定されず、その具体例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリオール、およびこれらの混合ポリオール等が挙げられる。 The polyol compound is not particularly limited as long as it is a polyol compound having two or more hydroxyl groups, and specific examples thereof include polyether polyols, polyester polyols, other polyols, and mixed polyols thereof.
ここで、ポリエーテルポリオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールから選ばれる少なくとも１種に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ポリオキシテトラメチレンオキサイドなどから選ばれる少なくとも１種を付加させて得られるポリオール等が挙げられる。 Here, as polyether polyol, specifically, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, 1,2,5-hexanetriol, 1 , 3-butanediol, 1,4-butanediol, at least one selected from polyhydric alcohols such as pentaerythritol, at least one selected from ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, polyoxytetramethylene oxide, etc. Examples include polyols obtained by addition.
ポリエステルポリオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、その他の低分子ポリオールなどから選ばれる少なくとも１種と、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、その他の低分子脂肪族カルボン酸やオリゴマー酸などから選ばれる少なくとも１種との縮合重合体；プロピオンラクトン、バレロラクトンなどの開環重合体；等が挙げられる。 Specific examples of the polyester polyol include at least one selected from ethylene glycol, propylene glycol, butanediol pentanediol, hexanediol, glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, and other low-molecular polyols. And at least one kind selected from glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, other low molecular weight aliphatic carboxylic acids and oligomeric acids; propionlactone, valerolactone, etc. And the like.
その他のポリオールとしては、具体的には、例えば、ポリマーポリオール、ポリカーボネートポリオール；ポリブタジエンポリオール；水素添加されたポリブタジエンポリオール；アクリルポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールなどの低分子ポリオール：等が挙げられる。 Specific examples of other polyols include, for example, polymer polyol, polycarbonate polyol; polybutadiene polyol; hydrogenated polybutadiene polyol; acrylic polyol; ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, pentanediol, And low molecular polyols such as hexanediol.
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、ポリプロピレングリコールであるのが、液体成分を含有する１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の硬度と破断伸びのバランスおよびコストのバランスに優れる理由から好ましい。
また、重量平均分子量が１００〜１００００程度であるポリオールが好ましく、１０００〜５０００であるポリオールがより好ましい。重量平均分子量がこの範囲であると、得られるウレタンプレポリマーの物性（例えば、硬度、破断強度、破断伸び）および粘度が良好となる。
These may be used alone or in combination of two or more.
Of these, polypropylene glycol is preferable because it is excellent in the balance between hardness and elongation at break and cost balance of the one-component moisture-curable polyurethane composition containing a liquid component.
Moreover, the polyol whose weight average molecular weight is about 100-10000 is preferable, and the polyol which is 1000-5000 is more preferable. When the weight average molecular weight is within this range, the physical properties (for example, hardness, breaking strength, breaking elongation) and viscosity of the urethane prepolymer obtained are good.
上記ポリアミンとしては、具体的には、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ、デュポン・ジャパン社製）のような脂肪族ポリアミン；メタフェニレンジアミン、オルトフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタンのような芳香族ポリアミン；Ｎ−アミノエチルピペラジン；３−ブトキシイソプロピルアミンのような主鎖にエーテル結合を有するモノアミン；サンテクノケミカル社製のジェファーミンＥＤＲ１４８に代表されるポリエーテル骨格のジアミン；イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３ＢＡＣ、三菱ガス化学社製）、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルアミンのような脂環式ポリアミン；ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ、三井化学社製）のようなノルボルナン骨格のジアミン；ポリアミドの分子末端にアミノ基を有するポリアミドアミン；２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を骨格に持つサンテクノケミカル社製のジェファーミンＤ２３０、ジェファーミンＤ４００；等が挙げられる。 Specific examples of the polyamine include, for example, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, 1, Aliphatic polyamines such as 2-propanediamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, 1,5-diamino-2-methylpentane (MPMD, manufactured by DuPont Japan); metaphenylenediamine, orthophenylenediamine, Like paraphenylenediamine, m-xylylenediamine (MXDA), diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, diaminodiethyldiphenylmethane Aromatic polyamine; N-aminoethylpiperazine; monoamine having an ether bond in the main chain such as 3-butoxyisopropylamine; diamine having a polyether skeleton represented by Jeffamine EDR148 manufactured by Sun Techno Chemical Co .; isophorone diamine, 1, Alicyclic polyamines such as 3-bisaminomethylcyclohexane (1,3BAC, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), 1-cyclohexylamino-3-aminopropane, 3-aminomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexylamine A diamine having a norbornane skeleton such as norbornanediamine (NBDA, manufactured by Mitsui Chemicals); a polyamideamine having an amino group at the molecular end of the polyamide; 2,5-dimethyl-2,5-hexamethylenediamine, mensendiamine, 1 , 4-bis (2- Amino-2-methylpropyl) piperazine, San Techno Chemical Co. JEFFAMINE D230 having polypropylene glycol (PPG) to the backbone, JEFFAMINE D400; and the like.
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、ポリエーテル骨格のジアミン（ジェファーミン）、ヘキサメチレンジアミンであるのが好ましい。
These may be used alone or in combination of two or more.
Of these, a diamine having a polyether skeleton (Jefamine) and hexamethylenediamine are preferable.
上記可塑剤としては、具体的には、例えば、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらのうち、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）を用いるのが、コストや相溶性に優れる理由から好ましい。
Specific examples of the plasticizer include diisononyl phthalate (DINP); dioctyl adipate, isodecyl succinate; diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester; butyl oleate, methyl acetylricinoleate; tricresyl phosphate, phosphoric acid Trioctyl; propylene glycol adipate polyester, butylene glycol polyester adipate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Of these, diisononyl phthalate (DINP) is preferably used for reasons of excellent cost and compatibility.
＜粉体成分（Ｃ）＞
上記粉体成分（Ｃ）は、充填剤を含有する成分であれば特に限定されず、該充填剤のみ含有するものであってもよく、該充填剤以外に、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、接着付与剤、帯電防止剤などの各種添加剤等を含有するものであってもよい。
本発明においては、上記粉体成分は、必要に応じて予め脱水したものを用いるのが好ましい。
<Powder component (C)>
The powder component (C) is not particularly limited as long as it contains a filler, and may contain only the filler. In addition to the filler, for example, an antioxidant, an antioxidant Contains various additives such as additives, pigments (dyes), thixotropic agents, UV absorbers, flame retardants, surfactants (including leveling agents), dispersants, dehydrating agents, adhesion-imparting agents, antistatic agents, etc. You may do.
In the present invention, the powder component is preferably dehydrated in advance if necessary.
上記充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；ケイソウ土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）、コロイダル炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラック；これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物；等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらのうち、カーボンブラック、重質炭酸カルシウムであるのが、粉体成分を含有する１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の粘度やチクソ性を調整しやすくなる理由から好ましく、具体的には、カーボンブラックを用いた場合には物性（例えば、硬度、伸び等）に優れ、重質炭酸カルシウムを用いた場合には深部硬化性に優れる。
Examples of the filler include organic or inorganic fillers having various shapes. Specifically, for example, fumed silica, calcined silica, precipitated silica, ground silica, fused silica; diatomaceous earth; iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide; calcium carbonate, heavy calcium carbonate, precipitated Calcium carbonate (light calcium carbonate), colloidal calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate; wax stone clay, kaolin clay, calcined clay; carbon black; treated with these fatty acids, treated with resin acid, treated with urethane compound, fatty acid ester Treated product; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, carbon black and heavy calcium carbonate are preferable because it is easy to adjust the viscosity and thixotropy of a one-component moisture-curable polyurethane composition containing a powder component. When black is used, it is excellent in physical properties (for example, hardness, elongation, etc.), and when heavy calcium carbonate is used, it is excellent in deep part curability.
老化防止剤としては、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
Specific examples of the anti-aging agent include hindered phenol compounds.
Specific examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩などの無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラックなどの有機顔料；等が挙げられる。 Specific examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, ultramarine, bengara, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride, sulfate, etc .; azo pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone Pigment, quinacridone quinone pigment, dioxazine pigment, anthrapyrimidine pigment, ansanthrone pigment, indanthrone pigment, flavanthrone pigment, perylene pigment, perinone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, quinonaphthalone pigment, anthraquinone pigment, thioindigo pigment, benzimidazolone And organic pigments such as pigments, isoindoline pigments, and carbon black.
揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、エアロジル（日本エアロジル社製）、ディスパロン（楠本化成社製）等が挙げられる。
接着付与剤としては、具体的には、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
Specific examples of the thixotropic agent include aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), disparon (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), and the like.
Specific examples of the adhesion-imparting agent include terpene resins, phenol resins, terpene-phenol resins, rosin resins, xylene resins, and the like.
難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、具体的には、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
Specific examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methyl phosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide-polyether, brominated polyether, and the like.
Specific examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycols and ethylene oxide derivatives.
［混合工程］
本発明の製造方法における混合工程は、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）と、上記液体成分（Ｂ）と、上記粉体成分（Ｃ）とを混合する工程である。
ここで、混合する方法は、従来公知の混合方法であれば特に限定されず、具体的には、ロール、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー、万能攪拌機等を用いて混合する方法が好適に例示される。また、これらの混合方法を併用するものであってもよい。
[Mixing process]
The mixing step in the production method of the present invention is a step of mixing the polyisocyanate compound (A), the liquid component (B), and the powder component (C).
Here, the mixing method is not particularly limited as long as it is a conventionally known mixing method, and specifically, a method of mixing using a roll, a kneader, a pressure kneader, a Banbury mixer, a planetary mixer, a universal stirrer, or the like. Is preferably exemplified. Moreover, you may use these mixing methods together.
本発明においては、上記混合工程は、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）と、上記液体成分（Ｂ）と、上記粉体成分（Ｃ）とを、この順で添加し、混合させる工程である。
この順で添加することにより、例えば、プラネタリーミキサー等を用いて上記混合工程を連続して施す場合においても、製造した１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を回収した後にミキサー内に残る残存物と、その次の製造のために添加する液体成分中のポリオール化合物との反応を抑止することができる。
In the present invention, the mixing step is a step of adding and mixing the polyisocyanate compound (A), the liquid component (B), and the powder component (C) in this order.
By adding in this order, for example, in the case where the mixing step is continuously performed using a planetary mixer or the like, the residue remaining in the mixer after collecting the produced one-component moisture-curable polyurethane composition and The reaction with the polyol compound in the liquid component added for the next production can be suppressed.
また、本発明においては、上記混合工程は、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）と上記液体成分（Ｂ）中の活性水素化合物との反応によるウレタンプレポリマーの生成が、少なくとも上記粉体成分（Ｃ）の存在下においても進行するものである。これは、言い換えれば、上記混合工程が、ウレタンプレポリマーの生成反応が終了した後に上記粉体成分を添加することがないことを意味し、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）および上記液体成分（Ｂ）を添加した後に上記粉体成分（Ｃ）を添加する際に、上記粉体成分（Ｃ）はウレタンプレポリマーの生成反応が終了する前に添加することを意味する。
このようにウレタンプレポリマーの生成が、少なくとも上記粉体成分（Ｃ）の存在下においても進行することにより、意外にも、プレポリマー化に伴う増粘によって粉体成分が潰れ、分散性が良好となり、得られる１液湿気硬化型ポリウレタン組成物中のウレタンプレポリマーの形状保持性も良好となる。
In the present invention, the mixing step includes at least the generation of the urethane prepolymer by the reaction of the polyisocyanate compound (A) and the active hydrogen compound in the liquid component (B). It progresses even in the presence of. In other words, this means that the mixing step does not add the powder component after completion of the urethane prepolymer formation reaction, and the polyisocyanate compound (A) and the liquid component (B). When the powder component (C) is added after the addition of, the powder component (C) is added before the urethane prepolymer formation reaction is completed.
As described above, the generation of the urethane prepolymer proceeds even at least in the presence of the powder component (C). Surprisingly, the powder component is crushed by the thickening due to the prepolymerization, and the dispersibility is good. Thus, the shape retention of the urethane prepolymer in the obtained one-component moisture-curable polyurethane composition is also improved.
本発明においては、上記混合工程は、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）の融点以上の温度で行われる。また、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下または減圧下で行われることが好ましい。
また、本発明においては、上記混合工程は、劣化、安全性の観点から８０℃以下の温度で混合が行われることが好ましい。
In the present invention, the mixing step is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyisocyanate compound (A). Moreover, it is preferable to carry out in inert gas atmosphere, such as nitrogen and argon, or under pressure reduction.
Moreover, in this invention, it is preferable that the said mixing process is mixed at the temperature of 80 degrees C or less from a viewpoint of deterioration and safety | security.
本発明においては、上記混合工程において、上記粉体成分（Ｃ）の添加と同時または上記粉体成分（Ｃ）を添加した後に、上記ポリイソシアネート化合物（Ａ）と上記活性水素化合物との反応によるウレタンプレポリマーの生成を促進する金属触媒を含有させるのが好ましい。
後述する比較例１等の従来の２段階製法においては、ウレタンプレポリマーの合成時に金属触媒を添加した場合は、生成するウレタンプレポリマーの粘度が金属触媒を用いない場合と比較して約２倍程度上昇するため、粉体成分と混合して得られるウレタン接着剤のビード保持性、成形保持性が劣ることとなる。そのため、２段階製法においては、ウレタンプレポリマーの合成時において触媒は用いることはできず、ウレタンプレポリマーの合成に１０〜５０時間程度の長時間を要していた。
これに対し、本発明においては、上記粉体成分（Ｃ）の添加と同時または上記粉体成分（Ｃ）を添加した後に、金属触媒を混合させることにより、得られる１液湿気硬化型ポリウレタン組成物中のウレタンプレポリマーの粘度を良好に維持しつつ、１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の調整時間も格段に短縮することができる。これは、粉体成分の存在下に金属触媒が添加されることにより、ウレタンプレポリマーの急激な生成反応が起きないため、粘度を良好に維持できるためと考えられる。
In the present invention, in the mixing step, by the reaction of the polyisocyanate compound (A) and the active hydrogen compound simultaneously with the addition of the powder component (C) or after the addition of the powder component (C). It is preferable to include a metal catalyst that promotes the formation of the urethane prepolymer.
In the conventional two-stage production method such as Comparative Example 1 described later, when a metal catalyst is added during the synthesis of the urethane prepolymer, the viscosity of the urethane prepolymer produced is about twice that when no metal catalyst is used. Since it rises to a certain extent, the bead retention and molding retention of the urethane adhesive obtained by mixing with the powder component will be poor. Therefore, in the two-stage production method, a catalyst cannot be used during the synthesis of the urethane prepolymer, and it takes a long time of about 10 to 50 hours to synthesize the urethane prepolymer.
In contrast, in the present invention, the one-component moisture-curable polyurethane composition obtained by mixing the metal catalyst simultaneously with the addition of the powder component (C) or after the powder component (C) is added. While maintaining the viscosity of the urethane prepolymer in the product well, the adjustment time of the one-component moisture-curable polyurethane composition can be significantly shortened. This is presumably because the viscosity can be maintained satisfactorily because the abrupt formation reaction of the urethane prepolymer does not occur when the metal catalyst is added in the presence of the powder component.
このような金属触媒としては、有機金属系触媒が挙げられ、具体的には、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ラウレート（ＤＯＴＬ）、ジオクチル錫ジラウレート、ビスマス系触媒（例えば、日東化成社製の無機ビスマス（ネオスタンＵ−６００、Ｕ−６６０）等）が挙げられる。 Examples of such metal catalysts include organometallic catalysts. Specifically, for example, dibutyltin dilaurate, dioctyltin laurate (DOTL), dioctyltin dilaurate, bismuth catalysts (for example, inorganics manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) Bismuth (Neostan U-600, U-660) and the like.
以下、実施例を用いて、本発明の製造方法について詳細に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the production method of the present invention will be described in detail using examples. However, the present invention is not limited to this.
（実施例１）
プラネタリーミキサーに、ＭＤＩ（三井化学社製）をポリイソシアネート化合物として添加した後、ポリオール化合物であるＧ−５０００（ＥＸＣＥＮＯＬ ５０３０、旭硝子社製）およびＤ−２０００（ＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０、旭硝子社製）ならびに可塑剤であるＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）を液体成分として添加し、その後、カーボンブラック１（ニテロン ♯２００Ｂ、新日化カーボン社製）およびカーボンブラック２（ニテロン ♯３００Ｂ、新日化カーボン社製）ならびに重質炭酸カルシウム（スーパーＳ、丸尾カルシウム社製）を粉体成分として添加し、更に、ＤＯＴＬ（ネオスタン Ｕ−８１０、日東化成社製）を金属触媒として添加して、６０℃、１時間かくはんした。なお、添加量（配合量）は、下記表１に示すとおりである。
かくはん後、プラネタリーミキサー内の混合物を、密閉したニーダーに移し、その後、可塑剤としてＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）、触媒としてＤＯＴＬ（ネオスタン Ｕ−８１０、日東化成社製）を添加し、６０℃、１時間かくはんして、１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を調整した。なお、添加量（配合量）は、下記表１に示すとおりである。
(Example 1)
After adding MDI (manufactured by Mitsui Chemicals) as a polyisocyanate compound to a planetary mixer, polyol compounds G-5000 (EXCENOL 5030, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and D-2000 (EXCENOL 2020, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and plastics DINP (manufactured by J. Plus) as a liquid component was added as a liquid component, and then carbon black 1 (Niteron # 200B, manufactured by Nisshin Carbon Co.) and carbon black 2 (Niteron # 300B, manufactured by Nisshin Carbon) ) And heavy calcium carbonate (Super S, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) are added as powder components, and DOTL (Neostan U-810, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) is added as a metal catalyst at 60 ° C. for 1 hour. Stirred. In addition, the addition amount (blending amount) is as shown in Table 1 below.
After stirring, the mixture in the planetary mixer was transferred to a sealed kneader, and then DINP (manufactured by J. Plus) as a plasticizer and DOTL (Neostan U-810, manufactured by Nitto Kasei) as a catalyst were added. The mixture was stirred for 1 hour at 1 ° C. to prepare a one-component moisture-curable polyurethane composition. In addition, the addition amount (blending amount) is as shown in Table 1 below.
得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物について、以下に示す測定方法により、ＳＯＤ粘度、ＪＩＳ Ａ硬度ならびに破断強度および破断伸びを測定した。また、以下に示す測定方法により、得られた１液硬化型ポリウレタン組成物中のウレタンプレポリマーの分子量分布を測定した。これらの結果を下記表１に示す。 About the obtained 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition, SOD viscosity, JISA hardness, breaking strength, and breaking elongation were measured with the measuring method shown below. Further, the molecular weight distribution of the urethane prepolymer in the obtained one-component curable polyurethane composition was measured by the following measurement method. These results are shown in Table 1 below.
＜ＳＯＤ粘度＞
ＳＯＤ粘度（Ｐａ・ｓ）は、ＪＡＳＯ Ｍ３３８−８９に準拠して、得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の粘度を圧力粘度計（ＡＳＴＭ Ｄ １０９２）を用いて測定した。
ＳＯＤ粘度が３０〜７０Ｐａ・ｓであれば作業性が良好であると判断できる。
<SOD viscosity>
The SOD viscosity (Pa · s) was measured using a pressure viscometer (ASTM D 1092) in accordance with JASO M338-89.
If the SOD viscosity is 30 to 70 Pa · s, it can be determined that the workability is good.
＜ＪＩＳ Ａ硬度＞
得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物から厚さ２ｍｍのダンベル状３号形試験片を切り出し、切り出したダンベル状３号形試験片について、３枚重ねて厚みをとり、ＪＩＳ Ｋ６２５３-1993に準じて硬度計にてＪＩＳ Ａ硬度を測定した。
<JIS A hardness>
A dumbbell-shaped No. 3 test piece having a thickness of 2 mm was cut out from the obtained one-component moisture-curable polyurethane composition, and three pieces of dumbbell-shaped No. 3 test piece thus cut out were stacked to obtain a thickness according to JIS K6253-1993. Accordingly, JIS A hardness was measured with a hardness meter.
＜破断強度、破断伸び＞
上記と同様のダンベル状３号形試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５１-1993に準じた引張試験（引張速度：２００ｍｍ／分）を行い、破断強度（ＴB）［ＭＰａ］、破断伸び（ＥB）［％］を測定した。
<Breaking strength, breaking elongation>
A dumbbell-shaped No. 3 test piece similar to the above was subjected to a tensile test (tensile speed: 200 mm / min) according to JIS K6251-1993, and the breaking strength (T B ) [MPa], breaking elongation (E B ) [ %] Was measured.
＜分子量分布＞
得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物中のウレタンプレポリマーの重量平均分子量（ポリスチレン換算）／数平均分子量（ポリスチレン換算）を、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ））により測定した。測定は、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基を過剰のメタノールで潰した後に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いて行った。
<Molecular weight distribution>
The weight average molecular weight (polystyrene conversion) / number average molecular weight (polystyrene conversion) of the urethane prepolymer in the obtained one-component moisture curable polyurethane composition was measured by gel permeation chromatography (GPC). did. The measurement was performed using tetrahydrofuran (THF) as a solvent after crushing the isocyanate group of the urethane prepolymer with excess methanol.
（比較例１）
プレポリマー合成タンクに、ＭＤＩ（三井化学社製）をポリイソシアネート化合物として添加した後、ポリオール化合物であるＧ−５０００（ＥＸＣＥＮＯＬ ５０３０、旭硝子社製）およびＤ−２００（ＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０、旭硝子社製）ならびに可塑剤であるＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）を液体成分として添加し、８０℃、４８時間かくはんして、ウレタンプレポリマーを調整した。なお、添加量（配合量）は、下記表２に示すとおりである。
その後、プラネタリーミキサーに、調整したウレタンプレポリマーと、カーボンブラック１（ニテロン ♯２００Ｂ、新日化カーボン社製）およびカーボンブラック２（ニテロン ♯３００Ｂ、新日化カーボン社製）ならびに重質炭酸カルシウム（スーパーＳ、丸尾カルシウム社製）とを添加し、６０℃、１時間かくはんした。なお、添加量（配合量）は、下記表２に示すとおりである。
かくはん後、プラネタリーミキサー内の混合物を、密閉したニーダーに移し、その後、可塑剤としてＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）、触媒としてＤＯＴＬ（ネオスタン Ｕ−８１０、日東化成社製）を添加し、６０℃、１時間かくはんして、１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を調整した。なお、添加量（配合量）は、下記表２に示すとおりである。
(Comparative Example 1)
After adding MDI (Mitsui Chemicals) as a polyisocyanate compound to the prepolymer synthesis tank, the polyol compounds G-5000 (EXCENOL 5030, Asahi Glass Co., Ltd.) and D-200 (EXCENOL 2020, Asahi Glass Co., Ltd.) and A plasticizer, DINP (manufactured by Jay Plus) was added as a liquid component, and stirred at 80 ° C. for 48 hours to prepare a urethane prepolymer. In addition, the addition amount (blending amount) is as shown in Table 2 below.
After that, in the planetary mixer, the adjusted urethane prepolymer, carbon black 1 (Niteron # 200B, manufactured by Nisshin Carbon Co.) and carbon black 2 (Niteron # 300B, manufactured by Nisshin Carbon Co.) and heavy calcium carbonate (Super S, manufactured by Maruo Calcium Co.) was added and stirred at 60 ° C. for 1 hour. In addition, the addition amount (blending amount) is as shown in Table 2 below.
After stirring, the mixture in the planetary mixer was transferred to a sealed kneader, and then DINP (manufactured by J. Plus) as a plasticizer and DOTL (Neostan U-810, manufactured by Nitto Kasei) as a catalyst were added. The mixture was stirred for 1 hour at 1 ° C. to prepare a one-component moisture-curable polyurethane composition. In addition, the addition amount (blending amount) is as shown in Table 2 below.
得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物について、上記に示す測定方法により、ＳＯＤ粘度、ＪＩＳ Ａ硬度ならびに破断強度および破断伸びを測定した。また、上記に示す測定方法により、得られた１液硬化型ポリウレタン組成物中のウレタンプレポリマーの分子量分布を測定した。これらの結果を下記表２に示す。 About the obtained 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition, SOD viscosity, JISA hardness, breaking strength, and breaking elongation were measured with the measuring method shown above. Moreover, the molecular weight distribution of the urethane prepolymer in the obtained one-component curable polyurethane composition was measured by the measurement method described above. These results are shown in Table 2 below.
上記表１および表２に示す結果より、実施例１で得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物は、従来の製法である比較例１で得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物と同等以上の物性を有していることが分かった。また、実施例１においては、プラネタリーミキサー内に金属触媒を添加することで合成時間が格段に短縮していることが分かり、金属触媒の添加に伴う粘度上昇も抑制されていることが分かる。更に、実施例１で得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物中のウレタンプレポリマーは、比較例１で得られた１液湿気硬化型ポリウレタン組成物中のウレタンプレポリマーに比べて分子量分布が狭いことが分かった。 From the results shown in Tables 1 and 2 above, the one-component moisture-curable polyurethane composition obtained in Example 1 is equivalent to the one-component moisture-curable polyurethane composition obtained in Comparative Example 1 which is a conventional manufacturing method. It was found to have the above physical properties. Moreover, in Example 1, it turns out that the synthesis time is remarkably shortened by adding a metal catalyst in a planetary mixer, and it turns out that the viscosity rise accompanying addition of a metal catalyst is also suppressed. Furthermore, the urethane prepolymer in the one-component moisture curable polyurethane composition obtained in Example 1 has a molecular weight distribution as compared with the urethane prepolymer in the one-component moisture curable polyurethane composition obtained in Comparative Example 1. It turned out to be narrow.
Claims (2)
１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上の活性水素基を有する活性水素化合物を含有する液体成分（Ｂ）と、充填剤を含有する粉体成分（Ｃ）とを、この順で添加し、混合する混合工程を具備し、
前記混合工程において、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）と前記活性水素化合物との反応によるウレタンプレポリマーの生成が、少なくとも前記粉体成分（Ｃ）の存在下においても進行し、
前記混合工程によりウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ポリウレタン組成物を得る、１液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法。 A production method for producing a one-component moisture-curable polyurethane composition,
Contains a polyisocyanate compound (A) having two or more isocyanate groups in one molecule, a liquid component (B) containing an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups in one molecule, and a filler And adding the powder component (C) to be added in this order and mixing,
In the mixing step, the production of the urethane prepolymer by the reaction between the polyisocyanate compound (A) and the active hydrogen compound proceeds even in the presence of at least the powder component (C),
The manufacturing method of the 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition which obtains the 1 liquid moisture hardening type polyurethane composition containing a urethane prepolymer by the said mixing process.
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