JP4726197B2

JP4726197B2 - Solid drawing material

Info

Publication number: JP4726197B2
Application number: JP2005123531A
Authority: JP
Inventors: 枝奈子渡辺
Original assignee: Pilot Corp KK
Current assignee: Pilot Corp KK
Priority date: 2005-04-21
Filing date: 2005-04-21
Publication date: 2011-07-20
Anticipated expiration: 2025-04-21
Also published as: JP2006299103A

Description

本発明は、肌が美麗で経時変化のない固形描画材に関するものである。 The present invention relates to a solid drawing material having beautiful skin and no change with time.

クレヨンなどの固形描画材に使用される材料としては、着色材にワックス、樹脂、ゲル化剤などの形成材が基本主材として用いられてきた。しかしこれだけでは書き味、強度ともに十分なものが得られず、さらに外観上もざらざらしていて見栄えの悪いものとなる。このため、上記構成の他に一般的にはステアリン酸などの脂肪酸が添加されている。脂肪酸を添加することにより、固形描画材の強度、書き味が向上すると共に、外観も多少ざらつきが少なくなり、しかも安価であることから市販のクレヨンなどには殆ど使用されているのである（特許文献１参照）。
特開２００２−５１８５４２号公報 As materials used for solid drawing materials such as crayons, forming materials such as waxes, resins and gelling agents have been used as basic main materials. However, with this alone, sufficient writing quality and strength cannot be obtained, and the appearance is also rough and unpleasant. For this reason, in addition to the above structure, generally, fatty acids such as stearic acid are added. By adding fatty acids, the strength and writing quality of the solid drawing material are improved, the appearance is somewhat less rough, and it is inexpensive, so it is almost used for commercially available crayons (patent document). 1).
JP 2002-518542 A

しかしながら、上記脂肪酸を用いた場合、製造直後ではわからないがしばらく放置しておくと、表面にカビに似た白い粉状のものが吹き出てきて、まだら状となり、肌がざらざらしてくるのである。高温多湿になるほどこの現象は顕著となり、商品としての価値が下がるなどの問題が生じ、紙などを巻いて隠れるようにしているが抜本的な解決とはなっていない。 However, when the fatty acid is used, it is not known immediately after production, but if it is left for a while, a white powdery substance similar to mold blows out on the surface, becomes mottled, and the skin becomes rough. This phenomenon becomes more prominent as the temperature and humidity become higher, and problems such as a decrease in the value of the product occur. Paper is covered and hidden, but this is not a radical solution.

本発明は、強度が高く、書き味に優れ、さらに肌がつややかで美麗であって、外観上経時変化のない固形描画材に関するものであり、少なくとも形成材と着色材とからなり、かつ前記素材の他にポリプロピレングリコールおよびミリスチン酸セチルを配合することを第１の要旨とする。
The present invention relates to a solid drawing material having high strength, excellent writing quality, smooth and beautiful skin, and having no change with time in appearance, comprising at least a forming material and a coloring material, and the material In addition to the above, blending polypropylene glycol and cetyl myristate is the first gist.

本発明の固形描画材は、外観がつややかで美麗であり、しかも長期間変化することがなく商品的価値を保ち、書き味、強度も変化することなく持続するという特徴を有する。 The solid drawing material of the present invention is characterized in that the appearance is gorgeous and beautiful, and does not change for a long period of time, so that commercial value is maintained, and writing quality and strength are maintained without change.

本発明の固形描画材は、少なくとも形成材と着色材の他にポリオキシプロピレン誘導体および脂肪酸エステルを配合することにより、経時安定性を確保するという目的を実現した。 The solid drawing material of the present invention achieves the object of ensuring stability over time by blending at least the forming material and the colorant with a polyoxypropylene derivative and a fatty acid ester.

次に、本発明の固形描画材について具体的に説明する。形成材は、描画材としての形状を保持するためのもので、例えばワックス、ゲル化剤、粘土などが挙げられる。ワックスとしては、従来公知のものであればいずれを用いてもよく、具体的にはカルナバワックス、木ろう、蜜ろう、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、キャンデリラワックス、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックスなどが挙げられる。ゲル化剤としては従来公知のものを用いることができ、例えば１２ヒドロキシステアリン酸、ジベンジリデンソルビトール類、トリベンジリデンソルビトール類、アミノ酸系油、高級脂肪酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。粘土鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイトなどが挙げられる。上記の材料を単独もしくは組み合わせて用いる。 Next, the solid drawing material of the present invention will be specifically described. The forming material is for maintaining the shape as a drawing material, and examples thereof include wax, gelling agent, and clay. As the wax, any conventionally known wax may be used, and specifically, carnauba wax, wood wax, beeswax, microcrystalline wax, montan wax, candelilla wax, low molecular weight polyethylene, paraffin wax and the like. Can be mentioned. As the gelling agent, conventionally known ones can be used, and examples thereof include 12 hydroxystearic acid, dibenzylidene sorbitols, tribenzylidene sorbitols, amino acid oils, and higher fatty acid alkali metal salts. Examples of clay minerals include bentonite and montmorillonite. The above materials are used alone or in combination.

着色材としては、従来公知の顔料、染料であればいずれも用いることができ、例えば無機顔料、有機顔料、白色顔料、パール顔料、金属顔料、蛍光顔料などが挙げられ、単独又は組み合わせて用いる。具体的には、無機顔料としてカーボンブラック、鉄黒、群青、弁柄などが、また有機顔料としてはアゾ系顔料、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料などが挙げられる。白色顔料としては酸化チタン、酸化亜鉛などが、また蛍光顔料としては昼光蛍光顔料や蓄光顔料などが挙げられる。また染料としては、特に油溶性染料を好適に用いることができ、例えばフタロシアニン系染料、ピラゾロン系染料、ニグロシン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料など公知のものが挙げられる。着色材の配合量は、固形描画材全量に対し１〜５０重量％が好ましい。 As the coloring material, any of conventionally known pigments and dyes can be used. For example, inorganic pigments, organic pigments, white pigments, pearl pigments, metal pigments, fluorescent pigments and the like can be used alone or in combination. Specific examples of the inorganic pigment include carbon black, iron black, ultramarine blue, and petal, and examples of the organic pigment include azo pigments, indigo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, and thioindigo pigments. Examples of white pigments include titanium oxide and zinc oxide, and examples of fluorescent pigments include daylight fluorescent pigments and phosphorescent pigments. As the dye, an oil-soluble dye can be particularly preferably used, and examples thereof include known dyes such as phthalocyanine dyes, pyrazolone dyes, nigrosine dyes, anthraquinone dyes, and azo dyes. The blending amount of the coloring material is preferably 1 to 50% by weight with respect to the total amount of the solid drawing material.

脂肪酸エステルは、脂肪酸とアルコールとの脱水反応によって得られるものであり、その具体例としてはミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ブチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソセチルなどが挙げられる、これらを単独もしくは組み合わせて用いることができるが、特には強度が向上するという点でミリスチン酸セチルが好ましい。脂肪酸エステルの配合量は、固形描画材全量に対して０．１〜５０重量％、特には０．１〜２５重量％の範囲が好ましい。０．１重量％未満では肌がざらざらになり易く、５０重量％を越えると描画材自体が硬くなり、書き味が劣ってしまう。 Fatty acid ester is obtained by dehydration reaction of fatty acid and alcohol. Specific examples thereof include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl myristate, cetyl myristate, butyl stearate, ethyl linoleate, myristyl myristate. Cetyl palmitate, isocetyl stearate, cetyl isooctanoate, isocetyl myristate, and the like can be used singly or in combination, but cetyl myristate is particularly preferred in terms of improving strength. The blending amount of the fatty acid ester is preferably from 0.1 to 50% by weight, particularly preferably from 0.1 to 25% by weight, based on the total amount of the solid drawing material. If it is less than 0.1% by weight, the skin tends to be rough, and if it exceeds 50% by weight, the drawing material itself becomes hard and the writing quality is poor.

ポリオキシプロピレン誘導体は、グリコール類に含まれ、外見が無色液状で油溶性の有機溶剤であり、水には不溶で、その分子量は２００〜６０００の範囲にあり、特に１０００以上が好ましく、具体的にはポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビットなどが挙げられ、特にはポリプロピレングリコールが強度、書き味が向上するという点で好ましい。ポリオキシプロピレン誘導体の配合量は、固形描画材全量に対し、１〜６５重量％の範囲が好ましい。１重量％未満では、書き味が劣ってしまい、６５重量％を越えると固形描画材としての形成が困難となる。 The polyoxypropylene derivative is an organic solvent that is contained in glycols and that is colorless and liquid in appearance, is insoluble in water, has a molecular weight in the range of 200 to 6000, and is particularly preferably 1000 or more. Examples thereof include polypropylene glycol, polyoxypropylene butyl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxypropylene sorbit, and the like. In particular, polypropylene glycol is preferable in terms of improving strength and writing quality. The blending amount of the polyoxypropylene derivative is preferably in the range of 1 to 65% by weight with respect to the total amount of the solid drawing material. If it is less than 1% by weight, the writing quality is poor. If it exceeds 65% by weight, formation as a solid drawing material becomes difficult.

ポリオキシプロピレン誘導体を配合することにより書き味的には改善されるが、強度が十分ではなく、さらに外観も肌がざらざらしている。そこで上記脂肪酸エステルを添加することにより、理由は定かでないが脂肪酸を用いたとき以上の書き味、強度および外観が得られ、しかも白いカビ状の斑点はなくなり、経時変化のない安定した性能を示すのである。 By blending a polyoxypropylene derivative, the writing quality is improved, but the strength is not sufficient, and the appearance is also rough. Therefore, by adding the fatty acid ester, the reason is not clear, but the above writing taste, strength and appearance can be obtained when using a fatty acid, and there is no white mold-like spots, and stable performance without change over time is exhibited. It is.

上記成分以外に、体質材を添加してもよい。具体的にはタルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、マイカ、チタン酸カリウム、ガラスフレーク、コーンスターチ、でんぷん、窒化硼素などが挙げられ、特にタルク、炭酸カルシウムが好適である。また、成分どうしの相溶化のために非イオン性、陽イオン性、陰イオン性などの界面活性剤を添加してもよい。この他、必要に応じて粘度調整剤、防かび剤、防腐剤、抗菌剤、香料などを添加してもよい。 In addition to the above components, an extender may be added. Specific examples include talc, clay, silica, calcium carbonate, alumina, mica, potassium titanate, glass flake, corn starch, starch, boron nitride and the like, and talc and calcium carbonate are particularly preferable. Moreover, you may add surfactant, such as nonionic, cationic, and anionic, for compatibilization of components. In addition, a viscosity modifier, a fungicide, an antiseptic, an antibacterial agent, a fragrance and the like may be added as necessary.

本発明の固形描画材の製造方法として、形成材および脂肪酸エステルとポリオキシプロピレン誘導体とを混合して加熱溶解し、つづいて着色材と必要に応じて体質材を加えて、さらに溶解し、所定の型内に充填、冷却・固化させ、型内より取り出して円柱状の固形描画材とする。次に、本発明の実施例を述べる。なお、「部」は「重量部」である。 As a method for producing a solid drawing material of the present invention, a forming material, a fatty acid ester and a polyoxypropylene derivative are mixed and dissolved by heating, followed by adding a coloring material and an extender as necessary, further dissolving, The mold is filled, cooled and solidified, and taken out from the mold to obtain a cylindrical solid drawing material. Next, examples of the present invention will be described. “Parts” is “parts by weight”.

カルナバワックス３０部
ミリスチン酸セチル１部
ポリプロピレングリコール（分子量１０００）１５部
着色材（フタロシアニン顔料…青色）１０部
体質材（タルク）４４部
上記材料を用い、まず着色材、体質材以外の材料を混合して、８５℃に加熱溶解したのち、着色材と体質材を加えてさらに溶解し、所定の型内に流し込み、冷却・固化して直径８ｍｍ、長さ６０ｍｍの青色の固形描画材を得た。この固形描画材は、紙面上において書き味などの描画性が良好であり、しかも肌がすべすべして美麗であり、また白いカビ状の斑点も生じない。 Carnauba wax 30 parts Cetyl myristate 1 part Polypropylene glycol (molecular weight 1000) 15 parts Colorant (phthalocyanine pigment ... blue) 10 parts Body material (talc) 44 parts Using the above materials, first mix materials other than colorant and body material Then, after heating and dissolving at 85 ° C., the coloring material and the extender were added and further dissolved, poured into a predetermined mold, cooled and solidified to obtain a blue solid drawing material having a diameter of 8 mm and a length of 60 mm. . This solid drawing material has good drawing properties such as writing on the paper surface, and the skin is smooth and beautiful, and no white mold-like spots are produced.

カルナバワックス１５部
１２ヒドロキシステアリン酸１５部
ミリスチン酸セチル１部
ポリプロピレングリコール（分子量１０００）１５部
着色材（縮合アゾ顔料…黄色）１０部
体質材（タルク）４４部
上記材料を用い、実施例１と同様の工程を用いて黄色の固形描画材を得た。 Carnauba wax 15 parts 12 hydroxystearic acid 15 parts cetyl myristate 1 part Polypropylene glycol (molecular weight 1000) 15 parts Colorant (condensed azo pigment ... yellow) 10 parts Body material (talc) 44 parts Using the above materials, Example 1 A yellow solid drawing material was obtained using the same process.

（比較例１）
パラフィンワックス４４部、ステアリン酸３０部、フタロシアニン顔料（青色）１３部、タルク１３部を用いて実施例１と同様の方法にて青色の固形描画材を得た。この固形描画材は、３ヶ月放置後に白いカビ状の斑点が生じた。 (Comparative Example 1)
A blue solid drawing material was obtained in the same manner as in Example 1 using 44 parts of paraffin wax, 30 parts of stearic acid, 13 parts of phthalocyanine pigment (blue), and 13 parts of talc. The solid drawing material had white mold-like spots after standing for 3 months.

（比較例２）
実施例２のミリスチン酸セチルとポリプロピレングリコールの代わりにステアリン酸を用い、実施例１と同様の工程を用いて黄色の固形描画材を得た。この固形描画材は、３ヶ月放置後に白いカビ状の斑点が生じた。 (Comparative Example 2)
A yellow solid drawing material was obtained using the same steps as in Example 1 except that stearic acid was used in place of cetyl myristate and polypropylene glycol in Example 2. The solid drawing material had white mold-like spots after standing for 3 months.

（比較例３）
実施例２のミリスチン酸セチルの代わりにポリプロピレングリコールを用い、実施例１と同様の工程を用いて黄色の固形描画材を得た。 (Comparative Example 3)
Instead of cetyl myristate of Example 2, polypropylene glycol was used, and a yellow solid drawing material was obtained using the same steps as in Example 1.

（比較例４）
実施例２のポリプロピレングリコールの代わりにミリスチン酸セチルを用い、実施例１と同様の工程を用いて黄色の固形描画材を得た。 (Comparative Example 4)
A yellow solid drawing material was obtained in the same manner as in Example 1 except that cetyl myristate was used instead of the polypropylene glycol in Example 2.

上記実施例１，２および比較例１，２，３，４について書き味、外観および経時変化の比較を行った。なお、書き味は描画したときの官能試験、外観は製造直後の固形描画材を目視で観察したもので、◎は美麗ですべすべした肌、△はややざらざらした肌、×はざらざらした肌を示す。経時変化は、高温多湿の環境（温度５０℃、湿度５０％）に３ヶ月間放置したあとの外観の状態を観察したものである。 The above-mentioned Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2, 3, and 4 were compared in terms of writing taste, appearance, and changes with time. In addition, the writing taste is a sensory test when drawing, the appearance is a visual observation of the solid drawing material immediately after production, ◎ indicates beautiful and smooth skin, △ indicates slightly rough skin, × indicates rough skin . The change with time is an observation of the appearance after standing in a hot and humid environment (temperature 50 ° C., humidity 50%) for 3 months.

表１から明らかなように、本発明の固形描画材は長期間経過しても外観の状態は変わらず、描画性が良好で安定した性能を有するなど優れた特徴を有することがわかる。 As is apparent from Table 1, the solid drawing material of the present invention does not change its appearance even after a long period of time, and has excellent characteristics such as good drawing performance and stable performance.

経時変化に優れているため、商品価値の高い安定した使用が可能となる。 Since it is excellent over time, it can be used stably with high commercial value.

Claims

少なくとも形成材と着色材とからなり、かつ前記素材の他にポリプロピレングリコールおよびミリスチン酸セチルを配合したことを特徴とする固形描画材。 A solid drawing material comprising at least a forming material and a coloring material, and blending polypropylene glycol and cetyl myristate in addition to the material.