JP4712261B2

JP4712261B2 - Hydrazone derivatives and pest control agents

Info

Publication number: JP4712261B2
Application number: JP2001506981A
Authority: JP
Inventors: 本一美山; 山和彦尾; 岡豪寺
Original assignee: Meiji Seika Kaisha Ltd
Current assignee: Meiji Seika Kaisha Ltd
Priority date: 1999-06-28
Filing date: 2000-06-28
Publication date: 2011-06-29
Anticipated expiration: 2020-06-28
Also published as: AU5704000A; WO2001000568A1

Description

発明の背景
発明の分野
本発明は、新規なヒドラゾン誘導体およびこれを有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
関連技術
種々の農業上の有害生物、衛生害虫、植物病害に対して防除効果を示す活性物質が多く見出され、それらを有効成分として含有する有害生物防除剤が開発されてきた。特開平９−１４３０１２号公報には、シクロアルキル基を有する化合物が開示され、農業上の有害生物、衛生害虫、貯穀害虫、衣類害虫、家屋害虫や、種々の植物病原菌等の有害生物に対して有効な防除効果を示すことが記載されている。しかしながら、置換シクロプロピル基を有するヒドラゾン誘導体およびその有害生物防除活性についてはこれまでに報告がなされていない。
発明の概要
本発明は、優れた有害生物防除活性を有する化合物および有害生物防除剤の提供をその目的とする。
本発明による化合物は、式（Ｉ）の化合物並びにその塩および溶媒和物である。

（上記式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、同一または異なっていてもよく、
水素原子；
ハロゲン原子；
ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；または
Ｃ_１−４アルキルまたはＣ_１−４アルコキシ（前記アルキルおよびアルキル部分はハロゲン原子により置換されていてもよい）により置換されていてもよいフェニルを表し、
但し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５がすべて水素原子を表すことはなく、
Ｒ^６は、
フェニル（このフェニルは、ハロゲン原子；ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシ；シアノ；ニトロ；アミノ；−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−Ｒ^１３（ｎは０、１、または２を表し、Ｒ^１３はハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキルを表す）；−Ｏ−Ｑ−Ｐｈ（Ｑは結合またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキレンを表し、Ｐｈはハロゲン原子により置換されていてもよいフェニルを表す）；およびハロゲン原子により置換されていてもよいベンジルから選択される１以上の置換基により置換されていてもよい）；または
５または６員の飽和または不飽和の複素環式基（この複素環式基は、ハロゲン原子；ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシ；シアノ；ニトロ；アミノ；−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−Ｒ^１３（ｎは０、１、または２を表し、Ｒ^１３はハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキルを表す）；−Ｏ−Ｑ−Ｐｈ（Ｑは結合またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキレンを表し、Ｐｈはハロゲン原子により置換されていてもよいフェニルを表す）；およびハロゲン原子により置換されていてもよいベンジルから選択される１以上の置換基により置換されていてもよい）
を表し、
Ｒ^７は、
水素原子；
Ｃ_１−４アルキルチオまたはＣ_１−４アルコキシ（アルキルおよびアルキル部分はそれぞれハロゲン原子またはＣ_１−４アルコキシ（ハロゲン原子により置換されていてもよい）により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；
ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシカルボニル；
ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルカノイル；または
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ^１１）（−Ｒ^１２）（Ｒ^１１およびＲ^１２は同一または異なっていてもよく、Ｃ_１−４アルキルまたはＣ_１−４アルコキシ（前記アルキルおよびアルキル部分はハロゲン原子により置換されていてもよい）を表す）を表す）
本発明による化合物は有害生物防除剤として有用である。
発明の具体的な説明
化合物
基または基の一部としての「アルキル」または「アルコキシ」という語は、基が直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルキル基またはアルコキシ基を意味する。
Ｃ_１−４アルキルとは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなとの直鎖状アルキル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの分岐鎖状アルキル、およびシクロプロピル、シクロブチルなどの環状アルキルを表す。
Ｃ_１−４アルコキシとは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシなどの直鎖状アルコキシ、イソプロピルオキシ、イソブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシなどの分岐鎖状アルコキシ、およびシクロプロピルオキシ、シクロヘキシルオキシなどの環状アルコキシを表す。
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を意味する。
飽和または不飽和の５または６員複素環とは、窒素原子、酸素原子、および硫黄原子から選択される１以上の異種原子を含んでなる複素環を意味する。この複素環の例としては、ピリジン環、フラン環、チオフェン環が挙げられる。
本明細書において「により置換されていてもよいアルキル」とは、アルキル上の１またはそれ以上の水素原子が１またはそれ以上の置換基（同一または異なっていてもよい）により置換されていてもよいアルキルを意味する。置換基の最大数はアルキル上の置換可能な水素原子の数に依存して決定できることは当業者に明らかであろう。上記はアルキル以外の置換基を有する基、例えば、アルコキシ、フェニル、複素環式基、についても同様である。
Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なっていてもよく、好ましくは水素原子またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキルを表す。
Ｒ^３およびＲ^４は、同一または異なっていてもよく、好ましくはハロゲン原子を表す。
Ｒ^５は、好ましくは水素原子；置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；または置換されていてもよいフェニルを表す。
Ｒ^６が表すフェニルは好ましくは１以上の同一または異なっていてもよい置換基により１−、２−、または３−置換されていてもよい。本明細書において「１−、２−、または３−置換」とは、１個、２個、または３個の置換基による置換を意味する。
Ｒ^６は、好ましくはフェニル（このフェニルはハロゲン原子（同一または異なっていてもよい）；シアノ；ニトロ；ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシにより置換されており、好ましくは１−、２−、または３−置換されている）を表す。
Ｒ^７は、好ましくは水素原子またはＣ_１−４アルキルチオもしくはＣ_１−４アルコキシにより置換されたＣ_１−４アルキルを表す。
式（Ｉ）の化合物の好ましい化合物としては、
Ｒ^１およびＲ^２が同一または異なっていてもよく水素原子またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキルを表し、
Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なっていてもよくハロゲン原子を表し、
Ｒ^５が水素原子；置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；または置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ^６が、置換されていてもよいフェニルおよびまたは置換されていてもよい５または６員の飽和または不飽和の複素環式基を表し、
Ｒ^７が、水素原子；置換されていてもよいＣ_１−４アルキル（好ましくは、Ｃ_１−４アルキルチオまたはＣ_１−４アルコキシにより置換されてもよいＣ_１−４アルキル）；置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシカルボニル；置換されていてもよいＣ_１−４アルカノイル；または−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ^１１Ｒ^１２（Ｒ^１１およびＲ^１２は前記と同義である）を表す化合物が挙げられる。
式（Ｉ）の化合物のより好ましい化合物としては、
Ｒ^１およびＲ^２が水素原子を表し、
Ｒ^３およびＲ^４がハロゲン原子、例えば塩素原子、を表し、
Ｒ^５が非置換Ｃ_１−４アルキルを表し、
Ｒ^６が、フェニルを表し、このフェニルはハロゲン原子（同一または異なっていてもよい）；シアノ；ニトロ；ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル；またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシにより１−、２−、または３−置換されており、
Ｒ^７が、水素原子またはＣ_１−４アルコキシにより置換されたＣ_１−４アルキルを表す化合物が挙げられる。
式（Ｉ）の化合物の具体的化合物としては、表１に記載の化合物群が挙げられる。

式（Ｉ）の化合物は塩を形成することができる。式（Ｉ）の化合物の塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩、メチルアンモニウム塩、ジメチルアンモニウム塩、トリメチルアンモニウム塩、ジシクロヘキシルアンモニウム塩等のアンモニウム塩；トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ピリジン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジシクロヘキシルアミン、プロカイン、ベンジルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ジエチルアニリン等の有機アミン塩；リジン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
式（Ｉ）の化合物は溶媒和物、例えば水和物またはエタノール和物、を形成できる。
式（Ｉ）の化合物においては異性体、例えば、幾何異性体、が存在し得るが、そのいずれの異性体およびそれらの混合物もまた本発明に包含されるものである。
化合物の製造
式（Ｉ）の化合物は、特開平９−１４３０１２号公報に記載の方法に従って製造できる。
例えば下記の方法に従って製造できる。
Ｒ^７が水素原子である式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の置換シクロプロパンカルボン酸誘導体：

と、式（ＩＩＩ）の化合物（例えば、アニリンのジアゾニウム塩）：

とを、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等によりｐＨが４から８に調整された適当な反応溶媒（例えば、水、あるいは水と有機溶媒との混合溶媒）中、−２０℃から室温で反応させることにより製造できる。
Ｒ^７が置換基により置換された式（Ｉ）の化合物は、上記工程により得られた化合物（Ｒ^７が水素原子）を、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、カリウムエトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム等の適当な塩基の存在下、ハロゲン化物：Ｈａｌ−Ｒ^７（Ｒ^７は水素原子以外の置換基を表す）と反応させることによって製造できる。
式（ＩＩ）の置換シクロプロパンカルボン酸誘導体は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９７７），４７２及びＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９８３），３０８に記載の方法に従って、式（ＩＶ）の置換シクロプロパンカルボン酸のエステル（Ｗが−Ｏ−Ｃ_１−４アルキル等のエステル残基を表す）または酸塩化物（Ｗが塩素等のハロゲン原子を表す）：
を、水素化ナトリウムまたはｎ−ブチルリチウム等の塩基の存在下、アセトニトリル

またはシアノ酢酸と反応させることにより製造できる。
式（ＩＶ）の化合物は、特公昭５５−４２０４４号公報、特開昭６２−２０１８５５号公報、特開昭６３−５４３５０号公報に記載の方法に従って製造できる。
具体的には、Ｗがエステル残基である場合式（ＩＶ）の化合物は、市販のあるいは公知の合成法により入手可能な式（Ｖ）の置換α、β不飽和カルボン酸のエステル：

（ＲはＣ_１−４アルキル等を表す）を、カルベンを発生しうる化合物、例えばトリクロロ酢酸ナトリウムまたはジフルオロクロロ酢酸ナトリウムと高温下（例えば、約１００℃〜約２００℃）で反応させることにより、あるいはトリエチルベンジルアンモニウムクロリド等の相間移動触媒の存在下クロロホルム中で、５０％水酸化ナトリウムと反応させることにより、製造できる。Ｗが塩素原子である式（ＩＶ）の化合物は、上記工程により得られた化合物を加水分解した後、チオニルクロリド等で塩素化することによって製造できる。
Ｒ^６が置換されていてもよいフェニルである式（ＩＩＩ）の化合物、例えば、アニリンのジアゾニウム塩は、約−１０〜約１０℃に保たれた水または水と有機溶媒との混合溶媒中でアニリンの塩酸塩または硫酸塩に亜硝酸ナトリウムの水溶液を滴下することによって製造できる。Ｒ^６が置換されていてもよい５または６員の飽和または不飽和の複素環式基である式（ＩＩＩ）の化合物も同様に製造できる。
化合物の用途
式（Ｉ）の化合物は害虫や植物病原微生物等の有害生物に対して優れた防除効果を有する。従って式（Ｉ）の化合物は有害生物防除剤として有用である。
式（Ｉ）の化合物は、害虫、具体的には、農業上の害虫、衛生害虫、貯穀害虫、衣類害虫、家屋害虫に対して優れた防除効果を示す。従って、式（Ｉ）の化合物は殺虫剤、殺センチュウ剤、および殺ダニ剤として使用できる。害虫の例としては、
鱗翅目害虫（例えばハスモンヨトウ、ヨトウガ、アワヨトウ、アオムシ、コナガ、シロイチモジヨトウ等）、
半翅目害虫（例えばモモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ヒメトビウンカ、ツマグロヨコバイ、トビイロウンカ、セジロウンカ等）、
鞘翅目害虫（例えばイネミズゾウムシ、アズキゾウムシ、チャイロコメノゴミムシダマシ等）、
ダニ目害虫（例えばナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ等）、
双翅目害虫（例えばイエバエ等、植物寄生性線虫、例えばネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等）
が挙げられる。
式（Ｉ）の化合物は植物病害菌に対して優れた防除効果を示す。従って、式（Ｉ）の化合物は殺菌剤および殺カビ剤として使用できる。植物病害菌の例としては、イネいもち病菌、イネ紋枯病菌、キュウリ炭そ病菌、キュウリべと病菌、キュウリうどんこ病菌、コムギ赤さび病菌等の微生物が挙げられる。
式（Ｉ）の化合物は有害雑草に対して優れた防除活性を示す。従って、式（Ｉ）の化合物は殺草剤および除草剤として使用できる。有害雑草の例としては、メヒシバ、エノコログサ、オオイヌタデ、コセンダングサ、アメリカセンダングサ等の植物が挙げられる。
式（Ｉ）の化合物を有害生物防除剤の有効成分として用いる場合は、式（Ｉ）の化合物をそのまま用いるか、あるいは適当な固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、分散剤その他の製剤用補助剤と混合して乳剤、液剤、水和剤、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール、フロアブル剤等の任意の剤型にして使用する。
固体担体としては、例えばタルク、ベンナイト、クレー、カオリン、ケイソウ土、バーミキュライト、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム等が挙げられる。
液体担体としては、例えばメタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ｎ−ヘキサン、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ダイズ油、綿実油等の植物油類、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。
ガス担体としてはＬＰＧ、空気、窒素、炭酸ガス、ジメチルエーテル等が挙げられる。
乳化、分散、展着等のための界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル類、アルキル（アリール）スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル類、多価アルコールエステル類、リグニンスルホン酸塩等を用いることができる。
更に、製剤の性状を改善するための補助剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、アラビアガム、ポリエチレングリコール、ステアリン酸カルシウム等を用いることができる。
担体、界面活性剤、分散剤、および補助剤は、必要に応じて各々単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
製剤中の有効成分の含有量は、乳剤で通常１〜７５重量％、粉剤では通常０．３〜２５重量％、水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤では通常０．５〜１０重量％とすることができる。
本発明による製剤は、他の殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料等の他の製剤を含有してもよい。
本発明による製剤は、そのままで、あるいは希釈して用いることができる。本発明による製剤は、他の殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料等の他の製剤と混合して使用してもよい。
本発明によればまた、式（Ｉ）の化合物またはその塩もしくは溶媒和物の有効量で、有害生物から保護されるべき区域を処理することを含んでなる、有害生物の防除方法が提供される。保護区域の処理は、農地への散布、土壌への注入等により行うことができる。
実施例
本発明による化合物の製造例、製剤例、および試験例を以下に実施例として例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
参考例１：３−（２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロピル）−３−オキソプロパンニトリルの製造
エチルメタアクリレート（４０ｍｌ）、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（２ｇ）をクロロホルム（２００ｍｌ）に溶かし、４０℃の加温下、５０％水酸化カリウム（２２０ｇ）をゆっくり滴下し、滴下終了後更に１０時間撹拌した。反応液を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を溜去し、２、２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパンカルボン酸エチルの粗生成物（５７ｇ）を得た。
６０％水素化ナトリウム（４．４ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に懸濁し、還流下、２、２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパンカルボン酸エチルの粗生成物（２２ｇ）とアセトニトリル（５ｍｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解して滴下した。３時間還流し、冷却後、反応液を氷水（５００ｍｌ）にあけ、１Ｎ塩酸で酸性にし、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を溜去して粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００１００ｍｌ、溶出溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）にて精製し、３−（２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロピル）−３−オキソプロパンニトリル（９．５ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；ＣＤＣｌ_３）
δ＝３．８４（１Ｈ，ｄ），３．６９（１Ｈ，ｄ），２．３３（１Ｈ，ｄ），１．６５（３Ｈ，ｓ），１．４７（１Ｈ，ｄ）
合成例１：化合物１５の製造
氷冷下４−トリフルオロメチルアニリン（３２２ｍｇ）を１０％塩酸（３ｍｌ）に懸濁し、亜硝酸ナトリウム（１３８ｍｇ）を水（０．５ｍｌ）に溶解して滴下した。５℃以下で３０分撹拌した後、３−（２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロピル）−３−オキソプロパンニトリル（３８４ｍｇ）、メタノール（３ｍｌ）、酢酸ナトリウム（１５０ｍｇ）、水（１ｍｌ）の混合液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。反応溶液中に析出した粗生成物を減圧濾過にて得、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００１００ｍｌ、溶出溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、更にｎ−ヘキサン−酢酸エチルより再結晶し、化合物１５（１５８ｍｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；ＣＤＣｌ_３）
δ＝９．５１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．７４（２Ｈ，ｄ），７．５７（２Ｈ，ｄ），２．１７（１Ｈ，ｄ），１．７２（３Ｈ，ｓ），１．５２（１Ｈ．ｄ）
合成例２：化合物３４の製造
氷冷下４−ニトロアニリン（３２５ｍｇ）を１０％塩酸（３ｍｌ）に懸濁し、亜硝酸ナトリウム（２５０ｍｇ）を水（１ｍｌ）に溶解して滴下した。５℃以下で３０分撹拌した後、３−（２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロピル）−３−オキソプロパンニトリル（３００ｍｇ）、メタノール（３ｍｌ）、酢酸ナトリウム（１５０ｍｇ）、水（１ｍｌ）の混合液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。反応溶液中に析出した粗生成物を減圧濾過にて得、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００１００ｍｌ、溶出溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、更にｎ−ヘキサン−酢酸エチルより再結晶し、化合物３４（２８０ｍｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；ＣＤＣｌ_３）
δ＝９．６９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．３５（２Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ）２．１６（１Ｈ，ｄ），１．７１（３Ｈ，ｓ），１．５２（１Ｈ，ｄ）
合成例３：化合物７４の製造
化合物３４（３０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（５ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（２５０ｍｇ）を加え、室温で１時間撹拌した。クロロメチルメチルエーテル（０．５ｍｌ）を加え、更に室温で１５時間撹拌した。反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下溶媒を溜去し粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００６０ｍｌ、溶出溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し、化合物７４（１９．３ｍｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；ＣＤＣｌ_３）
δ＝８．２８（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），５．６１（１Ｈ，ｄ），５．４５（１Ｈ，ｄ），３．４６（３Ｈ，ｓ），２．１２（１Ｈ，ｄ），１．６６（３Ｈ，ｓ），１．４２（１Ｈ，ｄ）
合成例４：化合物８２
化合物１５（５０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（５ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（２５０ｍｇ）を加え、室温で１時間撹拌した。クロロメチルエチルエーテル（０．５ｍｌ）を加え、更に室温で１５時間撹拌した。反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下溶媒を溜去し粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００６０ｍｌ、溶出溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し、化合物８２（４１．４ｍｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；ＣＤＣｌ_３）
δ＝７．６８（２Ｈ，ｄ），７．５６（２Ｈ，ｄ），５．５４（１Ｈ，ｄ），５．４２（１Ｈ，ｄ），３．７４（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｍ），２．１０（１Ｈ，ｄ），１．５７（３Ｈ，ｓ），１．３６（１Ｈ，ｄ），１．２１（３Ｈ，ｍ）
合成例５：化合物９３
シアノ酢酸（１ｇ）をテトラヒドロフラン（８０ｍｌ）に溶解し、アルゴン気流下−７０℃に冷却する。２．５Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（９．２ｍｌ）を滴下し、徐々に０℃まで温度を上昇させ３０分間撹拌した。再び−７０℃に冷却し、２，２−ジクロロシクロプロパンカルボン酸クロリド（１ｇ）を加え、徐々に室温まで温度を上昇させ１時間撹拌した。反応液を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を溜去し、３−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−３−オキソプロパンニトリルの粗生成物（０．８ｇ）を得た。
氷冷下４−ブロモアニリン（１．１ｇ）を１０％塩酸（９ｍｌ）に懸濁し、亜硝酸ナトリウム（４５０ｍｇ）を水（３ｍｌ）に溶解して滴下した。５℃以下で３０分撹拌した後、粗３−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−３−オキソプロパンニトリル（５００ｍｇ）、メタノール（５ｍｌ）、酢酸ナトリウム（５００ｍｇ）、水（２ｍｌ）の混合液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。反応溶液中に析出した粗生成物を減圧濾過にて得、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００１００ｍｌ、溶出溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、更にｎ−ヘキサン−酢酸エチルより再結晶し、化合物９３（６０ｍｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；ＣＤＣｌ_３）
δ＝９．４４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．５７（２Ｈ，ｄ），７．２８（２Ｈ，ｄ），３．４９（１Ｈ，ｔ），２．３０（１Ｈ，ｄｄ），１．９６（１Ｈ，ｄｄ）
同様の方法にて合成した化合物の出発物質、合成方法、および^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを第２表に示す。
表中、Ａは合成例１および２に記載された方法に従って合成したことを示す。Ｂは合成例３および４に記載された方法に従って合成したことを示す。Ｃは合成例５に記載された方法に従って合成したことを示す。

製剤例１：水和剤
本発明化合物（化合物１）２５重量％
クレー３０重量％
ケイソウ土３５重量％
リグニンスルホン酸カルシウム３重量％
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル７重量％
を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。
製剤例２：粉剤
本発明化合物（化合物１）２重量％
クレー６０重量％
タルク３７重量％
ステアリン酸カルシウム１重量％
を均一に混合して粉剤を得た。
製剤例３：乳剤
本発明化合物（化合物１）２０重量％
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０重量％
キシレン５０重量％
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１０重量％
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。
製剤例４：粒剤
本発明化合物（化合物１）５重量％
ベントナイト４０重量％
タルク５３重量％
リグニンスルホン酸カルシウム２重量％
を均一に粉砕混合し、水を加えてよく練合した後、造粒乾燥して粒剤を得た。
試験例１：コナガ防除試験
プラスチックカップに入れた直径５ｃｍのキャベツリーフディスクに５０％アセトン水（ｔｗｅｅｎ２００．０５％加用）で１００ｐｐｍに希釈した供試化合物をスプレーガンで散布し風乾した。カップ内に１０頭のコナガ２令幼虫を放虫し、蓋をして２５℃の定温室で飼育した。処理３日後に幼虫の生死を観察し死虫率を算出した。
その結果死虫率が８０％以上の活性を示したものを以下に示す。
化合物２、３、５、８、１０、１１、１４、１５、１８、１９、２１、２２、２３、２６、３１、３４、３９、５２、６４、６７、８２、８５、９０、９３、９５、１８３、１８６、１８９、２８０、２８４、２９０、２９３、３１１、３１２、３１４、３１５、３１６、３１７、３１８、３１９、３２０、３２１、３２２、３２３、３２４、３２５、３２９、３３２、３４５、３４８、および３９１。
試験例２：ハスモンヨトウ防除試験
プラスチックカップに入れた直径５ｃｍのキャベツリーフディスクに５０％アセトン水（ｔｗｅｅｎ２００．０５％加用）で２００ｐｐｍに希釈した供試化合物をスプレーガンで散布し風乾した。カップ内に５頭のハスモンヨトウ３令幼虫を放虫し、蓋をして２５℃の定温室で飼育した。処理３日後に幼虫の生死を観察し死虫率を算出した。
その結果死虫率が８０％以上の活性を示したものを以下に示す。
化合物２、１０、１１、１５、１８、２１、２２、５２、６４、６７、８２、９０、９３、２８０、２８４、および３１１。
試験例３：モモアカアブラムシ防除試験
プラスチックカップに入れた直径５ｃｍのキャベツリーフディスクに５０％アセトン水（ｔｗｅｅｎ２００．０５％加用）で１００ｐｐｍに希釈した供試化合物をスプレーガンで散布し風乾した。カップ内に１０頭のモモアカアブラムシ１令幼虫を放虫し、蓋をして２５℃の定温室で飼育した。処理３日後に幼虫の生死を観察し死虫率を算出した。
その結果死虫率が８０％以上の活性を示したものを以下に示す。
化合物１、３、５、８、１０、１５、１８、１９、２１、２２、２６、３０、９３、３１５、３２０、３２２、３２９、３３２、および３４８。
試験例４：ニセナミハダニ防除試験
直径２ｃｍのインゲンリーフディスクを寒天上にのせ、ニセナミハダニ雌成虫１０頭を接種した。２５℃の定温室内で２４時間産卵させた後雌成虫を取り除き、５０％アセトン水（ｔｗｅｅｎ２００．０５％加用）で１００ｐｐｍに希釈した供試化合物をスプレーガンで散布した。処理７日後に卵の孵化状況、幼虫及び若虫の生死を観察し、未孵化卵率と幼若虫死亡率を算出し、これらの和を殺虫率とした。
その結果殺虫率が８０％以上の活性を示したものを以下に示す。
化合物２、１５、１８、６７、および８５。
試験例５：イネいもち病防除試験
培養土を入れたプラスチック製ポットに播種した後、１５日程度育苗し３葉が完全に展開したイネ（品種：十石）を供試植物とした。１０％アセトン水（ネオエステリン２０００倍で加用）で希釈して１００ｐｐｍの濃度に調製した薬液をスプレーガンを用いて３ポットあたり１０ｍｌ散布処理し、風乾させた後、あらかじめイネいもち病菌を培養しておいたシャーレより採集、調製した分生胞子懸濁液（１〜５×１０^６／ｍｌ）を均一に噴霧接種し、２５℃の湿室内に２４時間静置した。その後夜間２０℃、日中２５℃の人工気象室に移して発病させ、接種７日後に第３葉の病斑数を数え、無処理区との比較から下記の式により防除価を算出した。
防除価＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病斑数）×１００
その結果防除価が８０以上の化合物を以下に示す。
化合物１、２、３、５、８、１０、１１、１２、１４、１５、１８、１９、２３、２４、２６、３１、３４、３５、３７、３８、６４、６７、８２、８５、２９０、および２９３。
試験例６：キュウリべと病防除試験
培養土を入れたプラスチック製ポットに播種した後、１０日程度育苗し子葉が完全に展開したキュウリ苗（品種：四葉）を供試植物とした。１０％アセトン水（ネオエステリン２０００倍で加用）で２００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガンを用いて３ポットあたり５ｍｌ散布処理し、風乾させた後、あらかじめべと病を発病させていたキュウリ葉より採集、調製した分生胞子懸濁液（１〜５×１０^６／ｍｌ）を均一に噴霧接種し、２１℃の湿室内に２４時間静置した。その後夜間１８℃、日中２２℃の人工気象室に移して発病させ、接種７日後に子葉での発病面積を調査し、下記に示す基準で指数を与え、下記の式によって発病度、防除価を算出した。
指数０：病斑なし
１：数個の病斑
２：発病面積が葉面積の１／４未満
３：発病面積が葉面積の１／４以上１／２未満
４：発病面積が葉面積の１／２以上３／４未満
５：発病面積が葉面積の３／４以上
発病度＝Σ（指数×該当株数）／（調査株数×５）×１００
防除価＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病度）×１００
その結果、防除価が８０以上の化合物を以下に示す。
化合物１、２、３、４、５、６、８、１１、１２、１９、２４、２５、２９０、３１３、３１４、３１５、および３１９。
試験例７：コムギ赤さび病防除試験
培養土を入れたプラスチック製ポットに播種した後、１４日程度育苗し第３葉が完全に展開したコムギ苗（品種：関東６１号）を供試植物とした。１０％アセトン水（ネオエステリン２０００倍で加用）で２００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガンを用いて３ポットあたり１０ｍｌ散布処理し、風乾させた後、あらかじめコムギ赤さび病を発病させておいたコムギ葉より採集、調製した夏胞子懸濁液（１〜５×１０^６／ｍｌ）を均一に噴霧接種し、２１℃の湿室内に２４時間静置した。その後夜間１８℃、日中２２℃の人工気象室に移して発病させ、接種１４日後に第３葉での発病面積を調査し、キュウリべと病の場合と同様に防除価を算出した。
その結果、防除価が８０以上の化合物を以下に示す。
化合物１、２、１１、１４、１５、２１、２２、２６、および３１。Background of the Invention
Field of Invention
The present invention relates to a novel hydrazone derivative and a pest control agent containing the same as an active ingredient.
Related technology
Many active substances having a control effect against various agricultural pests, sanitary pests and plant diseases have been found, and pest control agents containing them as active ingredients have been developed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-143012 discloses a compound having a cycloalkyl group, which is effective against agricultural pests, sanitary pests, stored pests, clothing pests, house pests, and various pests such as plant pathogens. It describes that it exhibits an effective control effect. However, there have been no reports on hydrazone derivatives having a substituted cyclopropyl group and their pest control activity.
Summary of the Invention
The object of the present invention is to provide a compound having an excellent pesticidal activity and a pesticidal agent.
The compounds according to the invention are compounds of formula (I) and their salts and solvates.

(In the above formula,
R¹, R², R³, R⁴And R⁵May be the same or different,
Hydrogen atom;
A halogen atom;
C optionally substituted by a halogen atom_1-4Alkyl; or
C_1-4Alkyl or C_1-4Represents phenyl optionally substituted by alkoxy (wherein the alkyl and alkyl moieties may be substituted by halogen atoms);
However, R¹, R², R³, R⁴And R⁵Does not represent all hydrogen atoms,
R⁶Is
Phenyl (this phenyl is a halogen atom; C optionally substituted by a halogen atom)_1-4Alkyl; C optionally substituted by a halogen atom_1-4Alkoxy; cyano; nitro; amino; -S (= O) n-R¹³(N represents 0, 1, or 2, R¹³Is optionally substituted by a halogen atom_1-4-O-Q-Ph (where Q is a bond or C optionally substituted by a halogen atom)_1-4Represents an alkylene, Ph represents phenyl optionally substituted by a halogen atom); and optionally substituted by one or more substituents selected from benzyl optionally substituted by a halogen atom); or
A 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic group (this heterocyclic group is a halogen atom; C optionally substituted by a halogen atom)_1-4Alkyl; C optionally substituted by a halogen atom_1-4Alkoxy; cyano; nitro; amino; -S (= O) n-R¹³(N represents 0, 1, or 2, R¹³Is optionally substituted by a halogen atom_1-4-O-Q-Ph (where Q is a bond or C optionally substituted by a halogen atom)_1-4Represents an alkylene, Ph represents phenyl optionally substituted by a halogen atom); and optionally substituted by one or more substituents selected from benzyl optionally substituted by a halogen atom)
Represents
R⁷Is
Hydrogen atom;
C_1-4Alkylthio or C_1-4Alkoxy (the alkyl and alkyl moieties are each a halogen atom or C_1-4C optionally substituted by alkoxy (optionally substituted by a halogen atom)_1-4Alkyl;
C optionally substituted by a halogen atom_1-4Alkoxycarbonyl;
C optionally substituted by a halogen atom_1-4Alkanoyl; or
-C (= O) -N (-R¹¹) (-R¹²) (R¹¹And R¹²May be the same or different and C_1-4Alkyl or C_1-4Represents alkoxy (the alkyl and the alkyl moiety may be substituted with a halogen atom)))
The compounds according to the invention are useful as pest control agents.
Detailed Description of the Invention
Compound
The term “alkyl” or “alkoxy” as a group or part of a group means a linear, branched, or cyclic alkyl or alkoxy group of the group.
C_1-4Alkyl represents linear alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl and n-butyl, branched alkyl such as isopropyl, isobutyl and tert-butyl, and cyclic alkyl such as cyclopropyl and cyclobutyl.
C_1-4Alkoxy includes linear alkoxy such as methoxy, ethoxy, n-propoxy and n-butoxy, branched alkoxy such as isopropyloxy, isobutyloxy and tert-butyloxy, and cyclic alkoxy such as cyclopropyloxy and cyclohexyloxy. To express.
A halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
A saturated or unsaturated 5- or 6-membered heterocycle means a heterocycle comprising one or more hetero atoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Examples of this heterocyclic ring include a pyridine ring, a furan ring, and a thiophene ring.
As used herein, “optionally substituted alkyl” means that one or more hydrogen atoms on the alkyl are substituted by one or more substituents (which may be the same or different). Means good alkyl. It will be apparent to those skilled in the art that the maximum number of substituents can be determined depending on the number of substitutable hydrogen atoms on the alkyl. The same applies to groups having substituents other than alkyl, such as alkoxy, phenyl, and heterocyclic groups.
R¹And R²May be the same or different, preferably C optionally substituted by a hydrogen atom or a halogen atom_1-4Represents alkyl.
R³And R⁴May be the same or different and preferably represents a halogen atom.
R⁵Is preferably a hydrogen atom; optionally substituted C_1-4Represents alkyl; or optionally substituted phenyl;
R⁶The phenyl represented by may be 1-, 2-, or 3-substituted with one or more substituents which may be the same or different. As used herein, “1-, 2-, or 3-substitution” means substitution with one, two, or three substituents.
R⁶Is preferably phenyl (the phenyl is a halogen atom (which may be the same or different); cyano; nitro; C optionally substituted by a halogen atom)_1-4Alkyl; or C optionally substituted by a halogen atom_1-4Substituted with alkoxy, preferably 1-, 2-, or 3-substituted).
R⁷Is preferably a hydrogen atom or C_1-4Alkylthio or C_1-4C substituted by alkoxy_1-4Represents alkyl.
Preferred compounds of the compound of formula (I) include
R¹And R²May be the same or different and may be substituted by a hydrogen atom or a halogen atom._1-4Represents alkyl,
R³And R⁴Each may be the same or different and represents a halogen atom,
R⁵Is a hydrogen atom; optionally substituted C_1-4Alkyl; or represents an optionally substituted phenyl;
R⁶Represents optionally substituted phenyl and / or optionally substituted 5 or 6 membered saturated or unsaturated heterocyclic group;
R⁷Is a hydrogen atom; optionally substituted C_1-4Alkyl (preferably C_1-4Alkylthio or C_1-4C optionally substituted by alkoxy_1-4Alkyl); optionally substituted C_1-4Alkoxycarbonyl; optionally substituted C_1-4Alkanoyl; or-(C = O) -NR¹¹R¹²(R¹¹And R¹²Are as defined above).
More preferred compounds of the compound of formula (I) include
R¹And R²Represents a hydrogen atom,
R³And R⁴Represents a halogen atom, such as a chlorine atom,
R⁵Is unsubstituted C_1-4Represents alkyl,
R⁶Represents phenyl, which phenyl may be the same or different; cyano; nitro; C optionally substituted by a halogen atom_1-4Alkyl; or C optionally substituted by a halogen atom_1-41-, 2-, or 3-substituted by alkoxy,
R⁷Is a hydrogen atom or C_1-4C substituted by alkoxy_1-4Compounds that represent alkyl are listed.
Specific compounds of the compound of formula (I) include the compound groups described in Table 1.

The compounds of formula (I) can form salts. Salts of the compound of formula (I) include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt; ammonium salt, methylammonium salt, dimethylammonium salt and trimethyl Ammonium salts such as ammonium salts and dicyclohexylammonium salts; organic amines such as triethylamine, trimethylamine, diethylamine, pyridine, ethanolamine, triethanolamine, dicyclohexylamine, procaine, benzylamine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, diethylaniline Salts; basic amino acid salts such as lysine, arginine, histidine and the like.
The compounds of formula (I) can form solvates, such as hydrates or ethanol solvates.
There may be isomers, for example geometric isomers, in the compounds of formula (I), any isomers and mixtures thereof being included in the present invention.
Compound production
The compound of the formula (I) can be produced according to the method described in JP-A-9-143012.
For example, it can be produced according to the following method.
R⁷The compound of formula (I) in which is a hydrogen atom is a substituted cyclopropanecarboxylic acid derivative of formula (II):

And a compound of formula (III) (eg, a diazonium salt of aniline):

Is reacted at −20 ° C. to room temperature in an appropriate reaction solvent (for example, water or a mixed solvent of water and an organic solvent) whose pH is adjusted to 4 to 8 with sodium acetate, sodium carbonate, or the like. Can be manufactured.
R⁷Is substituted with a substituent, the compound of formula (I) is a compound (R⁷Is a hydrogen atom) in the presence of a suitable base such as potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium ethoxide, t-butoxypotassium, etc., halide: Hal-R⁷(R⁷Represents a substituent other than a hydrogen atom).
Substituted cyclopropanecarboxylic acid derivatives of formula (II) can be prepared according to the methods described in Synthesis, (1977), 472 and Synthesis, (1983), 308. OC_1-4Represents an ester residue such as alkyl) or acid chloride (W represents a halogen atom such as chlorine):
In the presence of a base such as sodium hydride or n-butyllithium in acetonitrile

Or it can manufacture by making it react with cyanoacetic acid.
The compound of the formula (IV) can be produced according to the methods described in JP-B-55-42044, JP-A-62-201855, and JP-A-63-54350.
Specifically, when W is an ester residue, the compound of formula (IV) is an ester of a substituted α, β-unsaturated carboxylic acid of formula (V) that is commercially available or obtainable by known synthesis methods:

(R is C_1-4Alkyl or the like) by reacting with a compound capable of generating carbene such as sodium trichloroacetate or sodium difluorochloroacetate at high temperature (for example, about 100 ° C. to about 200 ° C.), or such as triethylbenzylammonium chloride It can be prepared by reacting with 50% sodium hydroxide in chloroform in the presence of a phase transfer catalyst. The compound of the formula (IV) in which W is a chlorine atom can be produced by hydrolyzing the compound obtained by the above step and then chlorinating with thionyl chloride or the like.
R⁶A compound of formula (III) in which is optionally substituted phenyl, for example, a diazonium salt of aniline, is prepared by reacting aniline in water or a mixture of water and organic solvent maintained at about -10 to about 10 ° C. It can be produced by dropping an aqueous solution of sodium nitrite into hydrochloride or sulfate. R⁶A compound of formula (III) which is a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic group which may be substituted can also be prepared.
Uses of compounds
The compound of the formula (I) has an excellent control effect against pests such as pests and phytopathogenic microorganisms. Accordingly, the compounds of formula (I) are useful as pest control agents.
The compound of the formula (I) exhibits an excellent control effect against pests, specifically agricultural pests, sanitary pests, stored grain pests, clothing pests and house pests. Thus, the compounds of formula (I) can be used as insecticides, nematodes and acaricides. Examples of pests include
Lepidopterous pests (for example, Spodoptera litura, Scarlet moth, Awayotou, Aomushi, Konaga, Shirojimojito, etc.)
Hemiptera pests (for example, peach aphid, cotton aphid, scallop, leafhopper, leafhopper, white-spotted plant)
Coleoptera pests (eg, rice weevil, azuki bean weevil, white rice weevil)
Mite-like pests (for example, urticae, Kanzawa spider mites, citrus spider mites),
Diptera pests (eg, house flies, etc.), plant parasitic nematodes, such as root-knot nematodes, nesting nematodes, rice nesting nematodes, pine wood nematodes, etc.
Is mentioned.
The compound of the formula (I) exhibits an excellent control effect against plant diseases. Thus, the compounds of formula (I) can be used as fungicides and fungicides. Examples of plant diseases include microorganisms such as rice blast fungus, rice blight fungus, cucumber anthracnose fungus, cucumber downy mildew, cucumber powdery mildew, wheat red rust fungus and the like.
The compound of formula (I) exhibits excellent control activity against harmful weeds. Thus, the compounds of formula (I) can be used as herbicides and herbicides. Examples of harmful weeds include plants such as barnyard grass, Enocorogusa, Giant beetle, Kosendangusa, and American Sendangusa.
When the compound of the formula (I) is used as an active ingredient of a pest control agent, the compound of the formula (I) is used as it is, or an appropriate solid carrier, liquid carrier, gaseous carrier, surfactant, dispersant, etc. It is used in the form of any formulation such as emulsion, liquid, wettable powder, powder, granule, oil, aerosol, flowable and the like.
Examples of the solid carrier include talc, bennite, clay, kaolin, diatomaceous earth, vermiculite, white carbon, calcium carbonate and the like.
Examples of the liquid carrier include alcohols such as methanol, n-hexanol, and ethylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, kerosene, and kerosene; toluene, xylene, and methylnaphthalene. Aromatic hydrocarbons such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile, acid amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, soybean oil , Vegetable oils such as cottonseed oil, dimethyl sulfoxide, water and the like.
Examples of the gas carrier include LPG, air, nitrogen, carbon dioxide gas, dimethyl ether and the like.
Examples of surfactants and dispersants for emulsification, dispersion, spreading, etc. include alkyl sulfates, alkyl (aryl) sulfonates, polyoxyalkylene alkyl (aryl) ethers, polyhydric alcohol esters, Lignin sulfonate and the like can be used.
Furthermore, as an auxiliary agent for improving the properties of the preparation, for example, carboxymethyl cellulose, gum arabic, polyethylene glycol, calcium stearate and the like can be used.
The carrier, surfactant, dispersant, and auxiliary agent can be used alone or in combination as required.
The content of the active ingredient in the preparation is usually 1 to 75% by weight for the emulsion, 0.3 to 25% by weight for the powder, 1 to 90% by weight for the wettable powder, and usually 0.5 to 10 for the granule. % By weight.
The preparation according to the invention may contain other preparations such as other insecticides, fungicides, acaricides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers and the like.
The preparation according to the present invention can be used as it is or after dilution. The preparation according to the present invention may be used by mixing with other preparations such as other insecticides, fungicides, acaricides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers and the like.
The present invention also provides a method for controlling pests comprising treating an area to be protected from pests with an effective amount of a compound of formula (I) or a salt or solvate thereof. The The protected area can be treated by spraying on farmland, pouring into soil, or the like.
Example
Production Examples, Formulation Examples, and Test Examples of the compounds according to the present invention are illustrated as examples below, but the present invention is not limited thereto.
Reference Example 1: Production of 3- (2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl) -3-oxopropanenitrile
Ethyl methacrylate (40 ml) and triethylbenzylammonium chloride (2 g) were dissolved in chloroform (200 ml), 50% potassium hydroxide (220 g) was slowly added dropwise while heating at 40 ° C., and the mixture was further stirred for 10 hours after completion of the addition. . The reaction solution was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and 2,2-dichloro-1-methylcyclopropane was obtained. A crude product of ethyl carboxylate (57 g) was obtained.
60% Sodium hydride (4.4 g) was suspended in tetrahydrofuran (100 ml), and under reflux, a crude product of ethyl 2,2-dichloro-1-methylcyclopropanecarboxylate (22 g) and acetonitrile (5 ml) were added to tetrahydrofuran. (20 ml) was added dropwise. After refluxing for 3 hours and cooling, the reaction mixture was poured into ice water (500 ml), acidified with 1N hydrochloric acid, and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by column chromatography (Wakogel C-200 100 ml, elution solvent n-hexane: ethyl acetate = 5: 1), and 3- (2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl) -3- Oxopropanenitrile (9.5 g) was obtained.
¹H-NMR (solvent; CDCl₃)
δ = 3.84 (1H, d), 3.69 (1H, d), 2.33 (1H, d), 1.65 (3H, s), 1.47 (1H, d)
Synthesis Example 1: Production of Compound 15
Under cooling with ice, 4-trifluoromethylaniline (322 mg) was suspended in 10% hydrochloric acid (3 ml), and sodium nitrite (138 mg) was dissolved in water (0.5 ml) and added dropwise. After stirring at 5 ° C. or lower for 30 minutes, 3- (2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl) -3-oxopropanenitrile (384 mg), methanol (3 ml), sodium acetate (150 mg), water (1 ml) Was added dropwise and stirred at room temperature for 15 hours. The crude product precipitated in the reaction solution was obtained by filtration under reduced pressure, purified by column chromatography (Wakogel C-200 100 ml, elution solvent n-hexane: ethyl acetate = 3: 1), and further n-hexane-ethyl acetate. Further recrystallization gave compound 15 (158 mg).
¹H-NMR (solvent; CDCl₃)
δ = 9.51 (1H, br.s), 7.74 (2H, d), 7.57 (2H, d), 2.17 (1H, d), 1.72 (3H, s), 1 .52 (1H.d)
Synthesis Example 2: Production of Compound 34
4-Nitroaniline (325 mg) was suspended in 10% hydrochloric acid (3 ml) under ice cooling, and sodium nitrite (250 mg) was dissolved in water (1 ml) and added dropwise. After stirring at 5 ° C. or lower for 30 minutes, 3- (2,2-dichloro-1-methylcyclopropyl) -3-oxopropanenitrile (300 mg), methanol (3 ml), sodium acetate (150 mg), water (1 ml) Was added dropwise and stirred at room temperature for 15 hours. The crude product precipitated in the reaction solution was obtained by filtration under reduced pressure, purified by column chromatography (Wakogel C-200 100 ml, elution solvent n-hexane: ethyl acetate = 3: 1), and further n-hexane-ethyl acetate. Further recrystallization gave compound 34 (280 mg).
¹H-NMR (solvent; CDCl₃)
δ = 9.69 (1H, br.s), 8.35 (2H, d), 7.55 (2H, d) 2.16 (1H, d), 1.71 (3H, s), 1. 52 (1H, d)
Synthesis Example 3 Production of Compound 74
Compound 34 (30 mg) was dissolved in tetrahydrofuran (5 ml), potassium carbonate (250 mg) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hr. Chloromethyl methyl ether (0.5 ml) was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 15 hours. The reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product. Purification by column chromatography (Wakogel C-200 60 ml, elution solvent n-hexane: ethyl acetate = 10: 1) gave Compound 74 (19.3 mg).
¹H-NMR (solvent; CDCl₃)
δ = 8.28 (2H, d), 7.65 (2H, d), 5.61 (1H, d), 5.45 (1H, d), 3.46 (3H, s), 2.12 (1H, d), 1.66 (3H, s), 1.42 (1H, d)
Synthesis Example 4: Compound 82
Compound 15 (50 mg) was dissolved in tetrahydrofuran (5 ml), potassium carbonate (250 mg) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Chloromethyl ethyl ether (0.5 ml) was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 15 hours. The reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product. Purification by column chromatography (Wakogel C-200 60 ml, elution solvent n-hexane: ethyl acetate = 10: 1) gave Compound 82 (41.4 mg).
¹H-NMR (solvent; CDCl₃)
δ = 7.68 (2H, d), 7.56 (2H, d), 5.54 (1H, d), 5.42 (1H, d), 3.74 (1H, m), 3.65 (1H, m), 2.10 (1H, d), 1.57 (3H, s), 1.36 (1H, d), 1.21 (3H, m)
Synthesis Example 5: Compound 93
Cyanoacetic acid (1 g) is dissolved in tetrahydrofuran (80 ml) and cooled to −70 ° C. under a stream of argon. A 2.5M n-butyllithium hexane solution (9.2 ml) was added dropwise, the temperature was gradually raised to 0 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes. The mixture was cooled again to −70 ° C., 2,2-dichlorocyclopropanecarboxylic acid chloride (1 g) was added, the temperature was gradually raised to room temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. The reaction mixture was poured into ice water, extracted with ethyl acetate, the ethyl acetate layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to give 3- (2,2-dichlorocyclopropyl). A crude product (0.8 g) of -3-oxopropanenitrile was obtained.
4-Bromoaniline (1.1 g) was suspended in 10% hydrochloric acid (9 ml) under ice cooling, and sodium nitrite (450 mg) was dissolved in water (3 ml) and added dropwise. After stirring at 5 ° C. or lower for 30 minutes, a mixture of crude 3- (2,2-dichlorocyclopropyl) -3-oxopropanenitrile (500 mg), methanol (5 ml), sodium acetate (500 mg), and water (2 ml) Was added dropwise and stirred at room temperature for 15 hours. The crude product precipitated in the reaction solution was obtained by filtration under reduced pressure, purified by column chromatography (Wakogel C-200 100 ml, elution solvent n-hexane: ethyl acetate = 3: 1), and further n-hexane-ethyl acetate. Recrystallization gave Compound 93 (60 mg).
¹H-NMR (solvent; CDCl₃)
δ = 9.44 (1H, br.s), 7.57 (2H, d), 7.28 (2H, d), 3.49 (1H, t), 2.30 (1H, dd), 1 .96 (1H, dd)
Starting materials for compounds synthesized in a similar manner, synthesis methods, and¹The H-NMR spectrum is shown in Table 2.
In the table, A indicates that the compounds were synthesized according to the methods described in Synthesis Examples 1 and 2. B shows that it was synthesized according to the method described in Synthesis Examples 3 and 4. C shows that it was synthesized according to the method described in Synthesis Example 5.

Formulation Example 1: wettable powder
Compound of the present invention (Compound 1) 25% by weight
30% by weight of clay
Diatomaceous earth 35% by weight
Calcium lignin sulfonate 3% by weight
Polyoxyethylene alkyl aryl ether 7% by weight
Were mixed uniformly and pulverized to obtain a wettable powder.
Formulation Example 2: Powder
Compound of the present invention (Compound 1) 2% by weight
60% clay
Talc 37% by weight
Calcium stearate 1% by weight
Were mixed uniformly to obtain a powder.
Formulation Example 3: Emulsion
Compound of the present invention (Compound 1) 20% by weight
N, N-dimethylformamide 20% by weight
Xylene 50% by weight
10% by weight of polyoxyethylene alkyl aryl ether
Were added and mixed and dissolved uniformly to obtain an emulsion.
Formulation Example 4: Granule
Compound of the present invention (Compound 1) 5% by weight
Bentonite 40% by weight
Talc 53% by weight
2% by weight calcium lignin sulfonate
Were uniformly pulverized and mixed, water was added and kneaded well, and then granulated and dried to obtain granules.
Test example 1
A test compound diluted to 100 ppm with 50% acetone water (addition of 0.05% tween 20) was sprayed on a 5 cm diameter cabbage disk placed in a plastic cup with a spray gun and air-dried. Ten second-winged larvae were released into the cup, covered and kept in a constant temperature room at 25 ° C. Three days after the treatment, the mortality of the larvae was observed and the mortality rate was calculated.
As a result, those showing an activity with a death rate of 80% or more are shown below.
Compounds 2, 3, 5, 8, 10, 11, 14, 15, 18, 19, 21, 22, 23, 26, 31, 34, 39, 52, 64, 67, 82, 85, 90, 93, 95 , 183, 186, 189, 280, 284, 290, 293, 311, 312, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 329, 332, 345, 348 , And 391.
Test Example 2: Lotus moth control test
A test compound diluted to 200 ppm with 50% acetone water (addition of 0.05% tween 20) was sprayed on a 5 cm diameter cabbage disk placed in a plastic cup with a spray gun and air-dried. Five cupworms were released in the cup, covered and kept in a constant temperature room at 25 ° C. Three days after the treatment, the mortality of the larvae was observed and the mortality rate was calculated.
As a result, those showing an activity with a death rate of 80% or more are shown below.
Compounds 2, 10, 11, 15, 18, 21, 22, 52, 64, 67, 82, 90, 93, 280, 284, and 311.
Test Example 3: Peach Aphid Control Test
A test compound diluted to 100 ppm with 50% acetone water (addition of 0.05% tween 20) was sprayed on a 5 cm diameter cabbage disk placed in a plastic cup with a spray gun and air-dried. Ten peach aphid first instar larvae were released into the cup, covered and kept in a constant temperature room at 25 ° C. Three days after the treatment, the mortality of the larvae was observed and the mortality rate was calculated.
As a result, those showing an activity with a death rate of 80% or more are shown below.
Compounds 1, 3, 5, 8, 10, 15, 18, 19, 21, 22, 26, 30, 93, 315, 320, 322, 329, 332, and 348.
Test Example 4: Spider mite control test
A 2 cm diameter kidney bean leaf disk was placed on agar and inoculated with 10 female adult spider mites. After laying eggs in a constant temperature room at 25 ° C. for 24 hours, the female adults were removed, and the test compound diluted to 100 ppm with 50% acetone water (adding 0.05% tween20) was sprayed with a spray gun. Seven days after the treatment, the hatching status of the eggs and the viability of the larvae and nymphs were observed, the unhatched egg rate and the larval mortality rate were calculated, and the sum of these was used as the insecticidal rate.
As a result, the insecticidal rate showed an activity of 80% or more is shown below.
Compounds 2, 15, 18, 67, and 85.
Test Example 5: Rice Blast Control Test
After sowing in a plastic pot containing culture soil, rice (cultivar: Toshikushi) that had been grown for about 15 days and three leaves were fully developed was used as a test plant. Sprayed with 10% acetone solution (added with neoesterin 2000 times) to a concentration of 100 ppm, sprayed with 10 ml per 3 pots using a spray gun, allowed to air dry, and then cultured rice blast fungus in advance. Conidia spores collected and prepared from a petri dish (1-5 × 10⁶/ Ml) was spray-inoculated uniformly and left in a humid chamber at 25 ° C. for 24 hours. Thereafter, the disease was transferred to an artificial weather room at 20 ° C. at night and 25 ° C. during the day, and the number of lesions on the third leaf was counted 7 days after the inoculation.
Control value = (1−number of lesions in treated area / number of lesions in untreated area) × 100
As a result, compounds having a controlling value of 80 or more are shown below.
Compounds 1, 2, 3, 5, 8, 10, 11, 12, 14, 15, 18, 19, 23, 24, 26, 31, 34, 35, 37, 38, 64, 67, 82, 85, 290 , And 293.
Test Example 6: Cucumber downy mildew control test
After sowing in a plastic pot containing culture soil, a cucumber seedling (cultivar: four-leaf) in which the seedlings were grown for about 10 days and the cotyledons were completely developed was used as a test plant. After spraying 5 ml per 3 pots with a chemical solution adjusted to 200 ppm with 10% acetone water (added with neoesterin 2000 times) and air-dried, cucumber leaves that had previously caused downy mildew Conidial spore suspensions collected and prepared (1-5 × 10⁶/ Ml) was spray-inoculated uniformly and allowed to stand in a humid chamber at 21 ° C. for 24 hours. Then, move to an artificial meteorological room at 18 ° C during the night and 22 ° C during the day to investigate the disease, and after 7 days of inoculation, investigate the diseased area in the cotyledons and give an index according to the criteria shown below. Was calculated.
Index 0: No lesion
1: Several lesions
2: Disease area is less than 1/4 of leaf area
3: Disease area is 1/4 or more and less than 1/2 of leaf area
4: Disease area is 1/2 or more and less than 3/4 of leaf area
5: Disease area is 3/4 or more of leaf area
Disease severity = Σ (index × number of applicable strains) / (number of surveyed strains × 5) × 100
Control value = (1—the severity of the treated area / the severity of the untreated area) × 100
As a result, compounds having a control value of 80 or more are shown below.
Compounds 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 11, 12, 19, 24, 25, 290, 313, 314, 315, and 319.
Test Example 7: Wheat red rust control test
Wheat seedlings (cultivar: Kanto No. 61) that had been seeded for about 14 days after seeding in a plastic pot containing culture soil and the third leaf was completely developed were used as test plants. After spraying 10ml of the chemical solution prepared to 200ppm with 10% acetone water (added with neoesterin 2000 times) using a spray gun per 3 pots and air-drying, wheat that had been caused to cause wheat red rust in advance Summer spore suspension collected and prepared from leaves (1-5 × 10⁶/ Ml) was spray-inoculated uniformly and allowed to stand in a humid chamber at 21 ° C. for 24 hours. Thereafter, the disease was transferred to an artificial weather room at 18 ° C. at night and 22 ° C. during the day, and the disease area in the third leaf was investigated 14 days after inoculation, and the control value was calculated in the same manner as in the case of cucumber downy mildew.
As a result, compounds having a control value of 80 or more are shown below.
Compounds 1, 2, 11, 14, 15, 21, 22, 26, and 31.

Claims

式（Ｉ）の化合物またはその塩若しくは溶媒和物

（上記式中、
Ｒ ^１およびＲ ^２が同一または異なっていてもよく水素原子またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ _１−４アルキルを表し、
Ｒ ^３およびＲ ^４が同一または異なっていてもよくハロゲン原子を表し、
Ｒ ^５が
水素原子、
ハロゲン原子、
ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ _１−４アルキル、または
Ｃ _１−４アルキル（このアルキルはハロゲン原子により置換されていてもよい）またはＣ _１−４アルコキシ（このアルコキシのアルキル部分はハロゲン原子により置換されていてもよい）により置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ^６は、フェニル（このフェニルは、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−Ｒ^１３（ｎは０、１、または２を表し、Ｒ^１３はハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキルを表す）、−Ｏ−Ｑ−Ｐｈ（Ｑは結合またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキレンを表し、Ｐｈはハロゲン原子により置換されていてもよいフェニルを表す）およびハロゲン原子により置換されていてもよいベンジルから選択される１以上の置換基により置換されていてもよい）、ピリジル、ピリミジル、フリル、またはチエニル（このピリジル、ピリミジル、フリル、またはチエニルはハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ _１−４アルキル、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ _１−４アルコキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−Ｒ ^１３（ｎは０、１、または２を表し、Ｒ ^１３はハロゲン原子により置換されていてもよいＣ _１−４アルキルを表す）、−Ｏ−Ｑ−Ｐｈ（Ｑは結合またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ _１−４アルキレンを表し、Ｐｈはハロゲン原子により置換されていてもよいフェニルを表す）およびハロゲン原子により置換されていてもよいベンジルから選択される１以上の置換基により置換されていてもよい）を表し、
Ｒ^７は、
水素原子、
Ｃ_１−４アルキルチオまたはＣ_１−４アルコキシ（このアルキルチオおよびアルコキシのアルキル部分はそれぞれハロゲン原子またはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシにより置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ_１−４アルキル、
ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシカルボニル、
ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルカノイル、または
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ^１１）（−Ｒ^１２）（Ｒ^１１およびＲ^１２は同一または異なるＣ_１−４アルキルまたはＣ_１−４アルコキシを表す）
を表す）。 Compound of formula (I) or salt or solvate thereof

(In the above formula,
R ¹ and R ² may be the same or different and each represents a C _1-4 alkyl which may be substituted with a hydrogen atom or a halogen atom ;
R ³ and R ⁴ may be the same or different and each represents a halogen atom,
R ⁵ is
Hydrogen atom,
Halogen atoms,
C _1-4 alkyl optionally substituted by a halogen atom , or
Phenyl optionally substituted by C _1-4 alkyl (wherein the alkyl may be substituted by a halogen atom) or C _1-4 alkoxy (wherein the alkyl portion of this alkoxy may be substituted by a halogen atom) Represents
R ⁶ represents phenyl (this phenyl is a halogen atom , C _1-4 alkyl which may be substituted with a halogen atom , C _1-4 alkoxy which may be substituted with a halogen atom , cyano , nitro , amino , - ^{S (= O) n-R} 13 (n is 0, 1 or ^{2,, R 13} represents optionally _{C 1-4} alkyl optionally substituted by halogen atom), -O-Q-Ph ( Q Represents C _1-4 alkylene which may be substituted by a bond or a halogen atom, Ph represents phenyl which may be substituted by a halogen atom) and benzyl which may be substituted by a halogen atom may be substituted by one or more substituents), pyridyl, pyrimidyl, furyl or thienyl (this pyridyl,, pyrimidyl, furyl, also Thienyl halogen atom, a _{C 1-4} alkyl optionally substituted by halogen atom, a halogen atom by optionally substituted _{C 1-4} alkoxy, cyano, nitro, amino, -S (= O) n- R ¹³ (n represents 0, 1, or 2; R ¹³ represents C _1-4 alkyl which may be substituted with a halogen atom ), —O—Q—Ph (Q is substituted with a bond or a halogen atom) Represents an optionally substituted C _1-4 alkylene, Ph represents phenyl optionally substituted by a halogen atom) and one or more substituents selected from benzyl optionally substituted by a halogen atom May represent )
R ⁷ is
Hydrogen atom ,
Substituted by C _1-4 alkylthio or C _1-4 alkoxy ( the alkyl moiety of this alkylthio and alkoxy may be each substituted by a halogen atom or C _1-4 alkoxy optionally substituted by a halogen atom ) C _1-4 alkyl ,
C _1-4 alkoxycarbonyl optionally substituted by a halogen atom ,
Good _{C 1-4} alkanoyl optionally substituted by halogen atoms or ^{-C (= O) -N, (} -R 11) (- R 12) (R 11 and ^{R 12} is identical or different C _1-4 alkyl Or represents C _1-4 alkoxy)
Represents) .

Ｒ^１およびＲ^２が水素原子を表し、Ｒ^３およびＲ^４がハロゲン原子を表し、Ｒ^５が非置換Ｃ_１−４アルキルを表し、Ｒ^６が、フェニルを表し、このフェニルはハロゲン原子（同一または異なっていてもよい）、シアノ、ニトロ、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルキルまたはハロゲン原子により置換されていてもよいＣ_１−４アルコキシにより１−、２−、または３−置換されており、Ｒ^７が、水素原子またはＣ_１−４アルコキシにより置換されたＣ_１−４アルキルを表す、請求項１に記載の化合物。R ¹ and R ² represent a hydrogen atom, R ³ and R ⁴ represent a halogen atom, R ⁵ represents an unsubstituted C _1-4 alkyl, R ⁶ represents phenyl, and the phenyl is a halogen atom (identical Or may be different) , cyano , nitro , C _1-4 alkyl optionally substituted by a halogen atom, or C _1-4 alkoxy optionally substituted by a halogen atom, 1-, 2-, or 3 - is substituted, ^{R 7} is represents _{C 1-4} alkyl substituted by a hydrogen atom or _{C 1-4} alkoxy, a compound according to claim 1.

請求項１または２に記載の化合物またはその塩もしくは溶媒和物を含んでなる、有害生物防除剤。 A pest control agent comprising the compound according to claim 1 or 2 or a salt or solvate thereof.

殺虫剤、殺センチュウ剤、殺ダニ剤、殺菌剤、殺カビ剤、殺草剤、または除草剤として用いられる、請求項３に記載の有害生物防除剤。The pest control agent according to claim 3 , which is used as an insecticide, nematocide, acaricide, fungicide, fungicide, herbicide or herbicide.

請求項１または２に記載の化合物またはその塩もしくは溶媒和物の有効量で、有害生物から保護されるべき区域を処理することを含んでなる、有害生物の防除方法。 A method for controlling pests, comprising treating an area to be protected from pests with an effective amount of a compound according to claim 1 or 2 or a salt or solvate thereof.

有害生物が、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、ダニ目害虫、および双翅目害虫から選択される害虫、イネいもち病菌、イネ紋枯病菌、キュウリ炭そ病菌、キュウリべと病菌、キュウリうどんこ病菌、およびコムギ赤さび病菌から選択される植物病原菌、またはメヒシバ、エノコログサ、オオイヌタデ、コセンダングサ、およびアメリカセンダングサから選択される有害植物である、請求項５に記載の防除方法。Pests selected from lepidopterous insects, semilepidopterous insects, coleopterous insects, mite insects, and diptera insects, rice blast fungus, rice rot fungus, cucumber anthracnose fungus, cucumber beetle The control method according to claim 5, which is a phytopathogenic fungus selected from a disease fungus, a cucumber powdery mildew fungus, and a wheat red rust fungus, or a harmful plant selected from a Japanese cabbage, Enokorogusa, Giant beetle, Kosendangusa, and American Sendangusa.

請求項１または２に記載の化合物またはその塩もしくは溶媒和物の、有害生物防除剤の製造のための使用。 Use of the compound according to claim 1 or 2 or a salt or solvate thereof for the production of a pest control agent.