JP4712211B2

JP4712211B2 - 共重合ポリカーボネート樹脂

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Publication number: JP4712211B2
Application number: JP2001092160A
Authority: JP
Inventors: 利往三宅; 正寿安藤; 嘉彦今中
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2011-06-29
Anticipated expiration: 2021-03-28
Also published as: JP2002293911A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数が低く、優れた流動性を有する共重合ポリカーボネート樹脂に関するものである。該共重合ポリカーボネート樹脂は、各種分野、例えばレンズ、光ディスク基板、光ファイバー、光学フィルム、光カード、プリズムなどのプラスチック光学用成形品、殊にレンズに好適に利用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと称することがある）は、２価フェノールを炭酸エステルにより連結させたポリマーであり、その中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）より得られるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性に優れ、また耐衝撃性等の機械特性に優れた性質を有することから多くの分野に用いられている。各種レンズ、光ディスク等の光学分野においては、その耐衝撃性、透明性、低吸水性等の特性が注目され、光学用途材料として重要な位置を占めている。
【０００３】
特にレンズ分野において、熱可塑性樹脂であるＰＣはその生産性の良さから注目を浴びており、これまでプラスチックレンズの主流を占めてきたＣＲ−３９（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）に代表される熱硬化性樹脂の代替として、その需要が増大してきている。
【０００４】
しかしながら、ビスフェノールＡにホスゲンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前駆体物質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は、屈折率は１．５８５と高いがアッベ数が３０と低いため、色収差の問題が出やすく、屈折率とアッベ数のバランスが悪いという欠点を有する。また光弾性定数が大きく、成形品の複屈折が大きくなってしまう欠点を有する。
【０００５】
このようなポリカーボネート樹脂の欠点を解決するために、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジオールとの共重合ポリカーボネート樹脂がいくつか提案されている（特開平１−６６２３４号公報、特開平１０−１２０７７７号公報、特開平１１−２２８６８３号公報、特開平１１−３４９６７６号公報、特開２０００−６３５０６号公報）。これらの技術では、屈折率、アッベ数が未だ低かったり、光弾性定数が大きく、成形品の複屈折が大きくなったり、成形性、耐熱性等が不十分で満足する成形物が得られなかったり、着色する等の問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、透明性、熱安定性、耐衝撃性などの特性に優れ、屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数が低く、流動性に優れた共重合ポリカーボネート樹脂より形成されたプラスチックレンズを提供することにある。
【０００７】
本発明者らは先に特定の構造を有する脂肪族ジオールと芳香族ビスフェノールとから誘導される構成単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を用いたプラスチックレンズを提案した（特願２０００−２４９４４０号参照）。本発明は、さらに鋭意研究した結果、同じ組成の共重合体で比較した場合、上記特定の構造を有する脂肪族ジオールの構成単位と特定の芳香族ビスフェノールの構成単位とが交互に配列している割合が特定割合より高くなると、得られる共重合ポリカーボネート樹脂が、より流動性に優れることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、下記一般式［１］
【０００９】
【化５】

【００１０】
で表わされる構成単位および下記一般式［２］
【００１１】
【化６】

【００１２】
［上記式［２］において、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基であって、ｍ及びｎは夫々０〜４の整数であり、Ｗは炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基もしくは
【００１３】
【化７】

【００１４】
好ましくは
【００１５】
【化８】

【００１６】
であり、ここにＲ^３、Ｒ^４は同一又は異なり、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表わし、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ^７及びＲ^８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。］
で表わされる構成単位からなり、式［１］で表される構成単位のモル分率が３０〜９０％である共重合ポリカーボネート樹脂であって、且つ式［１］の構成単位と式［２］の構成単位との割合をｍ：ｎ（モル比）としたときに（ただしｍ＋ｎ＝１）、式［１］の構成単位と式［２］の構成単位がポリマー主鎖上において交互に配列している（以下、ヘテロカーボネートと称することがある。）割合が２．０５×ｍ×ｎ以上、好ましくは２．１×ｍ×ｎ以上であることを特徴とする共重合ポリカーボネート樹脂より形成されたプラスチックレンズが提供される。
【００１７】
本発明の前記一般式［１］で表わされる構成単位を誘導する脂肪族ジオールとしては、シス体、トランス体又はシス／トランス体の混合物でも良く、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。中でも、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
また、前記一般式［２］で表わされる構成単位を誘導する二価フェノールとしては、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’−ビフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’−ジフェニル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン、４，４’−（１，３−アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
【００１９】
なかでも、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが好ましい。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
前記脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂は、その構成単位すべてのモル分率の合計を１００モル％とした時に、前記一般式［１］で表わされる構成単位のモル分率が３０〜９０％であり、３０〜７５％が好ましい。９０％を超えると耐熱性の低下および屈折率の低下をきたすことがあり、３０％未満ではアッベ数が低下し、屈折率とアッベ数のバランスが悪くなり、レンズ材料としては適当でない。
【００２１】
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、その樹脂の０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、２０℃で測定した比粘度が０．２〜０．７であるのが好ましく、より好ましくは０．３〜０．６、最も好ましくは０．３〜０．５５である。
【００２２】
流動性（Ｑ値）は２５×１０^-3ｃｍ³／Ｓ以上が好ましく、より好ましくは２５〜２００×１０^-3ｃｍ³／Ｓ、さらに好ましくは３５〜２００×１０^-3ｃｍ³／Ｓである。
【００２３】
アッベ数は３２以上が好ましく、より好ましくは３３以上である。屈折率は１．５４０以上が好ましく、より好ましくは１．５５０以上である。
【００２４】
本発明の脂肪族―芳香族共重合ポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、不活性溶媒中、ピリジン等の酸結合剤下に脂肪族ジオールおよび２価フェノールとホスゲンとの反応を行う方法（溶液法）、又はビスアリールカーボネートを用い、溶融条件下エステル交換反応を行う方法（溶融法）が一例として挙げられる。好ましくは溶融法が採用される。
【００２５】
このうち溶融法は、不活性ガスの存在下に脂肪族ジオールおよび２価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１３３０〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００２６】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００２７】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-9〜１×１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-8〜５×１０^-4当量の範囲で選ばれる。また、必要に応じて分子量調節剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
【００２８】
本発明で得られた共重合ポリカーボネート樹脂に触媒失活剤を添加する事もできる。本発明に使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましく、更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の上記塩類やパラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の上記塩類が好ましい。またスルホン酸のエステルとしてベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられ、その中でもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。
【００２９】
これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた前記重合触媒１モル当たり０．５〜５０モルの割合で、好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用する事ができる。
【００３０】
溶液法では、酸結合剤としてピリジン、キノリン、ジメチルアニリン等が好適なものとして挙げられ、殊にピリジンが好適なものとして用いられる。単独でまたは、有機溶媒を用い希釈して反応が行われる。該有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられ、特に塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく、殊に塩化メチレンがもっとも好ましい。該酸結合剤の使用量は、通常ホスゲンに対して２〜１００モル当量用いられ、好ましくは２〜５０モル当量用いられる。反応温度は通常０〜４０℃で、好ましくは０〜４０℃で行われる。反応時間は通常数分〜数日間、好ましくは１０分間〜５時間行われる。
【００３１】
また、末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用することができる。
【００３２】
これらの末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少なくとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００３３】
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、射出成形、圧縮成形、押出成形、射出圧縮成形等各種の成形方法により成形され、レンズ用途に好適に用いられる。特に、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、アッベ数と屈折率とのバランスに優れ、耐熱性も良好であるためレンズ用の成形材料として好適である。
【００３４】
レンズとしては、眼鏡レンズ、カメラレンズ、顕微鏡レンズ、プロジェクターレンズ、フレネルレンズ、ピックアップレンズ等の各種レンズに用いることができる。その内特に、屈折率とアッベ数のバランスの良い点から眼鏡レンズが最も好ましい。
【００３５】
レンズの成形においては、射出圧縮成形が光学歪みの少ないレンズを成形でき最も好ましい方法である。射出圧縮成形において、シリンダー温度は２００〜３００℃、金型温度は４０〜９０℃が好ましい。成形に当たって、必要に応じて離型剤等を配合する事ができる。成形に当たって、必要に応じて離型剤を配合する事ができる。
【００３６】
離型剤としては飽和脂肪酸エステルが一般的であり、例えばステアリン酸モノグリセライド等のモノグリセライド類、ステアリン酸ステアレート等の低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネート等の高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のエリスリトールエステル類が使用される。また、必要に応じて亜リン酸エステル系の熱安定剤を配合してもよい。亜リン酸エステル系の熱安定剤としてはトリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４‘−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト及びトリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等が好ましい。
【００３７】
耐候性の向上及び有害な紫外線をカットする目的で、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂には更に紫外線吸収剤を配合する事ができる。かかる紫外線吸収剤としては、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、例えば２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２‘−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールが例示され、これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。
【００３８】
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂には更にポリカーボネート樹脂や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としてはポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。また、各種染料等を添加することにより、各種着色レンズを成形することもできる。
【００３９】
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂を用いて成形、加工したレンズには、その表面にハードコート、反射防止コート、防曇コート等の後加工処理をして用いる事ができる。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、実施例中の部及び％重量部及び重量％である。また比粘度、屈折率、アッベ数、ヘテロカーボネート比、流動性（Ｑ値）および光弾性定数は下記の方法で測定した。
（１）比粘度
塩化メチレンを溶媒として、０．７ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した。尚、測定温度を２０℃とした。
（２）屈折率およびアッベ数
ポリカーボネートのキャスティングフィルム（厚み１００μｍ）を作成し、アタゴ（株）製アッベ屈折計によりジヨードメタンを接触液として２５℃で測定した。
（３）ヘテロカーボネート比
ここで、ポリマー主鎖上において脂肪族―芳香族カーボネートエステルを「ヘテロカーボネート（以下「Ｈｅｔｅｒｏ」と略する。）」と称し、芳香族―芳香族および脂肪族―脂肪族カーボネートエステルを「ホモカーボネート（以下「Ｈｏｍｏ」と略する。）」と称する。この場合、本文中のヘテロカーボネート比は以下のように定義される。
ヘテロカーボネート比＝Ｈｅｔｅｒｏ／（Ｈｏｍｏ＋Ｈｅｔｅｒｏ）
【００４１】
このヘテロカーボネート比はポリマーの¹ＨＮＭＲスペクトルを測定し、ある特定プロトンについてＨｅｔｅｒｏおよびＨｏｍｏに由来するシグナルを帰属し、各シグナルの積分比からその割合を決定した。このヘテロカーボネート比を決定する方法については、実施例１を具体例として以下に示す。なお、用いたＮＭＲはＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＡＬ４００である。
（４）Ｑ値
島津製作所（株）製フローテスターＣＦＴ−５００Ｃにより直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍのシリンダーを用いて温度２４０℃、荷重１００ｋｇで直径１．０ｍｍのノズルから１秒間に流出する体積を測定した。
（５）光弾性定数
理研機器（株）製の光弾性測定装置ＰＡ−１５０により厚さ１００μｍのキャストフィルムを用いて測定した。
【００４２】
［実施例１］
１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下「ＣＨＤＭ」と称す）４３．２重量部、ビスフェノールＡ（以下「ＢＰＡ」と称す）６８．４重量部、ジフェニルカーボネート（以下「ＤＰＣ」と称す）を１３４．９６重量部及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（以下「ＴＭＡＨ」と称す）を０．１１重量部、水酸化ナトリウム５×１０^-4重量部を攪拌装置、蒸留器及び減圧装置を備えた反応槽に仕込み、窒素置換した後、１４０℃で溶解した。３０分攪拌後、内温を１８０℃に昇温しつつ徐々に減圧し１．３３×１０⁴Ｐａで３０分間反応させ、生成するフェノールを溜去した。次に同圧に維持しながら昇温し続け、１９０℃で３０分間、２００℃で４０分間、２２０℃で３０分間、さらに２４０℃で３０分間フェノールを溜去せしめ反応させた。その後、ゆっくりと減圧し２４０℃で１３３Ｐａ以下とした。フル真空到達後４時間攪拌下で反応せしめポリカーボネート樹脂を得た。このポリカーボネート樹脂のヘテロカーボネート比の計算方法について以下に示す。
【００４３】
該ポリカーボネート樹脂中のある特定のプロトン、［ここではカーボネート酸素原子に隣接するＣＨＤＭの炭素上のプロトン（２個分）（以下「Ｒ−Ｈ」と称する）、及びＢＰＡの酸素原子と結合している芳香族炭素に隣接する炭素上のプロトン（２個分）（以下「Ａｒ−Ｈ」と称する）］、について、¹Ｈ−ＮＭＲの帰属結果（各シグナルのケミカルシフト値とその積分比）を表１に示す。
【００４４】
【表１】

【００４５】
ＨｅｔｅｒｏにおいてＲ−ＨとＡｒ−Ｈの積分比は同じになることから、Ｈｅｔｅｒｏ（Ｒ−Ｈ）の積分値は表１のＨｅｔｅｒｏ（Ａｒ−Ｈ）に等しく２．００００となる。よってＨｏｍｏ（Ｒ−Ｈ）の積分値は、
「全Ｒ−Ｈ」―「Ｈｅｔｅｒｏ（Ｒ−Ｈ）」＝２．８７１８−２．００００＝０．８７１８と求められる。
【００４６】
そして、Ｈｅｔｅｒｏ＝Ｈｅｔｅｒｏ（Ａｒ−Ｈ）＋Ｈｅｔｅｒｏ（Ｒ−Ｈ）＝２．００００＋２．００００であり、
Ｈｏｍｏ＝Ｈｏｍｏ（Ａｒ−Ｈ）＋Ｈｏｍｏ（Ｒ−Ｈ）＝０．８９７４＋０．８７１８であるから、
ヘテロカーボネート比＝Ｈｅｔｅｒｏ／（Ｈｏｍｏ＋Ｈｅｔｅｒｏ）＝０．６９と求められる。
【００４７】
該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹凸レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４８】
［実施例２］
ＣＨＤＭ２５．９重量部、ＢＰＡ９５．８重量部を用いた以外は、実施例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４９】
［実施例３］
ＣＨＤＭ４３．２重量部、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下「ＢＰＺ」と略す）８０．４重量部を用いた以外は、実施例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００５０】
［実施例４］
ＣＨＤＭ６０．５重量部、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下「ＢＣＦ」と略す）６８．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００５１】
［実施例５］
ＣＨＤＭ８．４重量部、ＢＰＡ８．０重量部、４，４’−スルホニルジフェノール（以下「ＢＰＳ」と略す）５．９重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０９重量部を温度計、撹拌機付き反応器にし込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン９５重量部、塩化メチレン２６３重量部を加え溶解した。撹拌下２５℃でホスゲン１３．９重量部を９０分要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約１０分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダーを得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００５２】
［比較例１］
ＣＨＤＭ５９．０重量部、ＢＰＡ９３．４重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．０８重量部を温度計、撹拌機付き反応器にし込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン６４６重量部、塩化メチレン２４４０重量部を加え溶解した。撹拌下２５℃でホスゲン９３．２重量部を９０分要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約１０分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダーを得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。
【００５３】
［比較例２］
ＣＨＤＭ１３．３重量部、ＢＰＡ４９．１重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．０８重量部、ホスゲンを３５．０重量部、ピリジン２４８重量部、塩化メチレン６９０重量部用いた以外は、比較例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。
【００５４】
［比較例３］
ＣＨＤＭ１６．８重量部、ＢＰＺ３１．３重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．４重量部、ホスゲンを２６．６重量部、ピリジン１８８重量部、塩化メチレン５２３重量部用いた以外は、比較例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。
【００５５】
［比較例４］
ＣＨＤＭ２４．９重量部、ＢＣＦ２８．０重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．８７重量部、ホスゲンを２８．１重量部、ピリジン１９９重量部、塩化メチレン５５４重量部用いた以外は、比較例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】

【００５７】
【発明の効果】
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、透明性、熱安定性、耐衝撃性などの特性に優れ、屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数等の光学的特性が良く、流動性に優れたものである。このポリカーボネート樹脂は光学材料として各種分野、特にレンズに好適に利用できうるものである。

Claims

下記一般式［１］

で表わされる構成単位および下記一般式［２］

［上記式［２］において、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基であって、ｍ及びｎは夫々０〜４の整数であり、Ｗは炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基もしくは

であり、ここにＲ^３、Ｒ^４は同一又は異なり、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表わし、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ^７及びＲ^８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。］
で表わされる構成単位からなり、式［１］で表される構成単位のモル分率が３０〜９０％である共重合ポリカーボネート樹脂であって、且つ式［１］の構成単位と式［２］の構成単位との割合をｍ：ｎ（モル比）としたときに（ただしｍ＋ｎ＝１）、式［１］の構成単位と式［２］の構成単位がポリマー主鎖上において交互に配列している割合が２．０５×ｍ×ｎ以上であることを特徴とする共重合ポリカーボネート樹脂より形成されたプラスチックレンズ。
前記一般式［１］が、１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導された構成単位である請求項１記載のプラスチックレンズ。
前記一般式［２］において、Ｗが

［ここで、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８の定義は、上記式［２］の定義と同じである。］
で表わされる構成単位である請求項１記載のプラスチックレンズ。
前記一般式［２］が、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール及び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンからなるの群より選ばれる少なくとも一種から誘導された構成単位である請求項１記載のプラスチックレンズ。
共重合ポリカーボネート樹脂は、その流動性（Ｑ値）が２５〜２００×１０ ^−３ｃｍ ^３／Ｓである請求項１記載のプラスチックレンズ。
共重合ポリカーボネート樹脂は、そのアッベ数が３２以上であり、屈折率が１．５４０以上である請求項１記載のプラスチックレンズ。