JP4709609B2 - Flame-retardant sound insulation material and method for producing the same - Google Patents

Flame-retardant sound insulation material and method for producing the same Download PDF

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本発明は、難燃性遮音材、及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a flame-retardant sound insulating material and a method for producing the same.

近年、自動車の振動、騒音に対する制御技術は、車の室内外の静粛性、快適性を確保する上で重要な技術となっている。特許文献1では、このような技術として、トランクルームや、ルームトリム等の内装材として、ポリウレタン発泡体(ウレタンフォーム)に対して表皮材として不織布を貼着した構成により、遮音して静粛性を得ることができる技術が提案されている。このように、ポリウレタン発泡体(ウレタンフォーム)を使用することにより、近年の燃費改善要求に対応するために軽量化ができるとともに、遮音できる利点がある。   In recent years, control technology for vibration and noise of automobiles has become an important technique for ensuring quietness and comfort inside and outside the vehicle. In Patent Document 1, as such a technique, as an interior material for a trunk room, a room trim, etc., a structure in which a non-woven fabric is adhered as a skin material to polyurethane foam (urethane foam) is used to provide sound insulation and quietness. Technologies that can do this have been proposed. Thus, by using a polyurethane foam (urethane foam), there is an advantage that the weight can be reduced and sound can be insulated in order to meet the recent demand for improvement in fuel consumption.

ところで、エンジンフードサイレンサ等のようにエンジンルーム内で使用されているサイレンサに使用されている遮音材では、従来は、ガラス繊維を用いている。しかし、ガラス繊維は、難燃性を示すものの、重量があるため、より軽量であるウレタンフォームを使用したエンジンフードサイレンサ等の登場が望まれている。そこで、軽量化のために、上記特許文献1の技術を転用することも考えられるが、エンジンルーム内で使用される遮音材としては、難燃性であることが要求される。従って、特許文献1の技術を単にエンジンフードサイレンサ等のエンジンルーム内に使用される遮音材に適用しようとしても、高温環境に対する対策が施されていないため、簡単に転用できない問題がある。   By the way, conventionally, a glass fiber is used in a sound insulating material used in a silencer used in an engine room such as an engine hood silencer. However, although glass fiber exhibits flame retardancy, it is heavy, and therefore, an appearance of an engine hood silencer using a lighter urethane foam is desired. Therefore, it is conceivable to divert the technique of Patent Document 1 for weight reduction, but the sound insulating material used in the engine room is required to be flame retardant. Therefore, even if it is going to apply the technique of patent document 1 only to the sound insulation material used in engine rooms, such as an engine hood silencer, since the countermeasure with respect to a high temperature environment is not taken, there exists a problem which cannot be diverted easily.

そこで、本出願人は、難燃性遮音材として、ウレタンフォーム(ポリウレタン発泡体)に対して、膨張黒鉛とリン系難燃剤を含有させたものを提案している(特許文献2)。
特開2003−245969号公報 特開2004−43747号公報
In view of this, the present applicant has proposed a flame retardant sound insulating material containing urethane foam (polyurethane foam) containing expanded graphite and a phosphorus-based flame retardant (Patent Document 2).
JP 2003-245969 A JP 2004-43747 A

ところが、特許文献2で得られる難燃性遮音材は、成形性が乏しい問題があった。又、特許文献2のポリウレタン発泡体の表裏側面は、露出して使用することが前提となっており、そのために、膨張黒鉛の他に、リン系難燃剤を含有させて、難燃性効果を上げる必要があった。   However, the flame retardant sound insulating material obtained in Patent Document 2 has a problem of poor moldability. Moreover, the front and back side surfaces of the polyurethane foam of Patent Document 2 are assumed to be exposed and used. For this reason, in addition to expanded graphite, a phosphorus-based flame retardant is included to provide a flame retardant effect. It was necessary to raise.

本発明の目的は、成形性に優れるとともに、軽量化でき、リン系難燃剤等の他の難燃剤をポリウレタン発泡体に含有させる必要がなく、エンジンルーム内の高温環境に耐え、火に晒されても延焼することがない難燃性遮音材、及びその製造方法を提供することにある。 The object of the present invention is excellent in moldability, can be reduced in weight, does not need to contain other flame retardants such as phosphorus flame retardants in polyurethane foam, withstands high temperature environment in the engine room, and is exposed to fire. It is another object of the present invention to provide a flame-retardant sound insulating material that does not spread even if it spreads , and a method for manufacturing the same.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の難燃性遮音材は、ポリウレタン発泡体の少なくとも互いに反対方向の2面に対して難燃剤が固着された自己消化性の不織布が積層された難燃性遮音材であって、前記ポリウレタン発泡体には、100質量部のポリオール類に対して、7〜80質量部の膨張黒鉛が含有され、前記不織布には、熱硬化性樹脂からなる接着剤としてのフェノール樹脂が含浸されていることを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, the flame retardant sound insulating material according to claim 1 is formed by laminating a self-extinguishing nonwoven fabric in which a flame retardant is fixed to at least two opposite surfaces of a polyurethane foam. The polyurethane foam contains 7 to 80 parts by mass of expanded graphite with respect to 100 parts by mass of polyol, and the nonwoven fabric is made of a thermosetting resin. It is characterized by being impregnated with a phenol resin as an adhesive.

請求項2の発明は、請求項1において、前記不織布は難燃処理されていることを特徴とする。
請求項3の発明は、請求項1又は請求項2において、前記ポリウレタン発泡体には、前記膨張黒鉛のみが難燃剤として含有されていることを特徴とする。
請求項4の発明は、請求項1乃至請求項3のうちいずれか1項において、前記膨張黒鉛として、膨張時に1g当たり100cc以上に膨張する膨張黒鉛が用いられていることを特徴とする。
請求項5の発明は、請求項1乃至請求項4のうちいずれか1項において、前記ポリウレタン発泡体は、ポリオール類と、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、変性MDI及びポリメリックMDIから選ばれるイソシアネート類とを反応させてなるものであることを特徴とする。
請求項6の難燃性遮音材の製造方法は、ポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、及び触媒を含有するとともに前記ポリオール類に対して7〜80質量部の膨張黒鉛を含有するポリウレタン発泡体原料を、反応させ発泡及び硬化させ、且つ密度が8〜50kg/mとなるようにポリウレタン発泡体を製造する工程と、前記ポリウレタン発泡体の少なくとも互いに反対方向の2面に対して、難燃剤が固着された自己消化性の不織布に熱硬化性樹脂からなる接着剤としてのフェノール樹脂を含浸させた不織布を接着固定し、所定形状に熱プレスする工程とを有することを特徴とする。
請求項7の発明は、請求項6において、前記ポリウレタン発泡体原料中には、前記膨張黒鉛のみが難燃剤として含有されていることを特徴とする。
請求項8の発明は、請求項6又は請求項7において、前記膨張黒鉛として、膨張時に1g当たり100cc以上に膨張する膨張黒鉛を用いることを特徴とする。
請求項9の発明は、請求項6乃至請求項8のうちいずれか1項において、前記ポリイソシアネート類として、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、変性MD
I及びポリメリックMDIから選ばれるイソシアネート類を用いることを特徴とする。
The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the nonwoven fabric is subjected to flame retardant treatment.
A third aspect of the present invention is characterized in that, in the first or second aspect, the polyurethane foam contains only the expanded graphite as a flame retardant.
The invention of claim 4 is characterized in that, in any one of claims 1 to 3, expanded graphite that expands to 100 cc or more per gram during expansion is used as the expanded graphite.
According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the polyurethane foam is selected from polyols, 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), modified MDI, and polymeric MDI. It is characterized by reacting with isocyanates.
The method for producing a flame-retardant sound insulating material according to claim 6 comprises a polyurethane foam containing a polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, and a catalyst, and containing 7 to 80 parts by mass of expanded graphite with respect to the polyol. A process of producing a polyurethane foam so that the raw material is reacted, foamed and cured, and has a density of 8 to 50 kg / m 3, and at least two surfaces of the polyurethane foam in opposite directions to each other, a flame retardant There a nonwoven fabric impregnated with a phenolic resin as an adhesive made of a thermosetting resin anchored self-extinguishing nonwoven bonded and fixed, characterized in that a step of hot pressing into a predetermined shape.
The invention of claim 7 is characterized in that, in claim 6, only the expanded graphite is contained as a flame retardant in the polyurethane foam raw material.
The invention of claim 8 is characterized in that in claim 6 or claim 7, expanded graphite that expands to 100 cc or more per gram during expansion is used as the expanded graphite.
The invention of claim 9 is the invention according to any one of claims 6 to 8, wherein the polyisocyanate is 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), modified MD.
Isocyanates selected from I and polymeric MDI are used.

(作用)
請求項1によれば、ポリウレタン発泡体に含まれた膨張黒鉛は、不織布が設けられていない面が火に晒されて熱を受けると、その面において、膨張して炭化層が形成されるとともに、前記火に晒された面から膨張して出た炭化層が不織布の表面を覆うため、延焼が防止される。このようにして、請求項1の発明では、難燃化されているため、エンジンルーム内の高温環境に耐え、火に晒されても延焼することがない。
(Function)
According to claim 1, when the expanded graphite contained in the polyurethane foam is exposed to heat and exposed to a surface on which the nonwoven fabric is not provided, the surface expands to form a carbonized layer. Since the carbonized layer that has expanded from the surface exposed to the fire covers the surface of the nonwoven fabric, the spread of fire is prevented. Thus, in the invention of claim 1, since it is flame-retardant, it withstands the high temperature environment in the engine room and does not spread even if exposed to fire.

また、不織布にフェノール樹脂が予め含浸されていると、不織布をポリウレタン発泡体に固着させる際の接着剤の付与工程が不要となり、成形性、作業性を向上させる。 Moreover , when the nonwoven fabric is impregnated with a phenol resin in advance, an adhesive application step for fixing the nonwoven fabric to the polyurethane foam becomes unnecessary, and the moldability and workability are improved.

また、フェノール樹脂は熱硬化性樹脂であることから、遮音材の使用環境により温度が上昇して高温となった際、熱硬化が生ずる。この結果、難燃性遮音材の耐熱性が増し、高温環境下における使用に耐え、不織布がポリウレタン発泡体からの剥離が生ずることがなくなる。
また、ポリウレタン発泡体における膨張黒鉛の含有量を、5重量部以上とするため、膨張黒鉛の膨張を好適に行わせることができるとともに、80質量部以下とするとコストも適切に抑制する。
Further, since the phenol resin is a thermosetting resin , thermosetting occurs when the temperature rises due to the use environment of the sound insulating material and becomes high. As a result, the heat resistance of the flame retardant sound insulating material is increased, it can withstand use in a high temperature environment, and the nonwoven fabric does not peel from the polyurethane foam.
Moreover, since content of the expanded graphite in a polyurethane foam shall be 5 weight part or more, while expanding expanded graphite, while it is 80 mass parts or less, cost is also suppressed appropriately.

請求項の発明によれば、難燃処理された不織布は、火に晒された際、低燃焼であり、火に晒されなくなると、自己消化する According to the invention of claim 2 , the non-woven fabric subjected to the flame retardant treatment has low combustion when exposed to fire, and self-digests when it is not exposed to fire .

請求項1の発明によれば、成形性に優れるとともに、リン系難燃剤等の他の難燃剤をポリウレタン発泡体に含ませる必要がなく、エンジンルーム内の高温環境に耐え、火に晒されても延焼することがない難燃性遮音材を提供できる。又、請求項1の発明によれば、軽量材であるポリウレタン発泡体を使用することにより軽量化ができて、燃費向上に寄与できる。   According to the invention of claim 1, it is excellent in moldability, and it is not necessary to include other flame retardants such as phosphorus-based flame retardant in the polyurethane foam, withstands the high temperature environment in the engine room and is exposed to fire. It is possible to provide a flame-retardant sound insulation material that does not spread even. According to the invention of claim 1, the use of a polyurethane foam, which is a lightweight material, can reduce the weight and contribute to an improvement in fuel consumption.

また、不織布にフェノール樹脂が予め含浸されていることにより、不織布をポリウレタン発泡体に固着させる際の接着剤の付与工程が不要となり、成形性、作業性が向上する。 Moreover, since the nonwoven fabric is impregnated with the phenol resin in advance, an adhesive application step for fixing the nonwoven fabric to the polyurethane foam becomes unnecessary, and the moldability and workability are improved.

また、フェノール樹脂は熱硬化性樹脂であることから、遮音材の使用環境により温度が上昇して高温となった際、熱硬化するため、軟化溶融することがない。この結果、難燃性遮音材の耐熱性が増し、高温環境下における使用に耐え、不織布がポリウレタン発泡体からの剥離が生じない。
また、ポリウレタン発泡体における膨張黒鉛の含有量を、5重量部以上とすると、膨張黒鉛の膨張を好適に行わせることができるとともに、80質量部以下とするとコストも適切に抑制することができる。
Further, since the phenol resin is a thermosetting resin , when the temperature rises due to the use environment of the sound insulating material and becomes a high temperature , the phenol resin does not soften and melt. As a result, the heat resistance of the flame retardant sound insulating material is increased, it can withstand use in a high temperature environment, and the nonwoven fabric does not peel from the polyurethane foam.
Further, when the content of expanded graphite in the polyurethane foam is 5 parts by weight or more, the expanded graphite can be suitably expanded, and when it is 80 parts by mass or less, the cost can be appropriately suppressed.

請求項の発明によれば、難燃処理された不織布は、火に晒された際、低燃焼であり、火に晒されなくなると、自己消化性を発揮できる According to the invention of claim 2 , the non-woven fabric subjected to the flame retardant treatment has low combustion when exposed to fire, and can exhibit self-digestibility when it is not exposed to fire .

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の、遮音材10は図1に示すように、コア材として、ポリウレタン発泡体12が平板状に形成されており、ポリウレタン発泡体12の表裏面には、不織布14が接着剤により貼着されることにより積層されている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
As shown in FIG. 1, the sound insulating material 10 of the present embodiment has a polyurethane foam 12 formed in a flat plate shape as a core material, and a nonwoven fabric 14 is adhered to the front and back surfaces of the polyurethane foam 12 with an adhesive. It is laminated by being worn.

ポリウレタン発泡体は以下のようにして製造される。すなわち、ポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、触媒、金属触媒及び膨張黒鉛等を含有するポリウレタン発泡体原料を、反応させ発泡及び硬化させることにより製造される。   The polyurethane foam is produced as follows. That is, it is produced by reacting, foaming and curing a polyurethane foam raw material containing polyols, polyisocyanates, foaming agents, catalysts, metal catalysts, expanded graphite and the like.

ここで、本実施形態のポリウレタン発泡体12は、連続気泡構造を有する。
まず、ポリウレタン発泡体12の原料について説明する。
ポリウレタン発泡体12の原料としては、主原料であるポリオール類およびイソシアネート類と、これら主原料に対して必要に応じて所定量添加されるアミン触媒、錫触媒等の重合触媒および発泡剤等の添加剤とが挙げられる。また前記添加剤については、必要に応じて架橋剤、整泡剤、鎖延長剤、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤、可塑剤等が使用される。そして前記架橋剤としては、使用される主原料に合致する従来公知の物質が何れも使用可能である。
Here, the polyurethane foam 12 of this embodiment has an open-cell structure.
First, the raw material of the polyurethane foam 12 is demonstrated.
The raw material of the polyurethane foam 12 includes polyols and isocyanates, which are main raw materials, and addition of a polymerization catalyst such as an amine catalyst and a tin catalyst, a foaming agent, and the like, which are added to the main raw materials as required. Agents. Moreover, about the said additive, a crosslinking agent, a foam stabilizer, a chain extension agent, antioxidant, anti-aging agent, a filler, a plasticizer etc. are used as needed. As the crosslinking agent, any conventionally known substance that matches the main raw material used can be used.

(ポリオール類)
主原料の1つとして使用される前記ポリオール類としては、一般にポリオールと呼称される水酸基を2個以上有する化合物、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールが好適であるがこれらに限定されるものではない。
(Polyols)
The polyols used as one of the main raw materials are preferably compounds having two or more hydroxyl groups generally called polyols, such as polyether polyols and polyester polyols, but are not limited thereto.

ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、またはその多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。   Examples of the polyether polyol include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, and sucrose, or polyhydric alcohols thereof. The polyether polyol which added alkylene oxides, such as ethylene oxide and a propylene oxide, can be mentioned.

ポリオール類は、その官能基数が2〜4の範囲であることが好ましく、水酸基価が20〜500(mgKOH/g)の範囲であることが好ましい。但し、官能基数又は水酸基価の異なる複数のポリオールを用いる場合には、平均官能基数又は平均水酸基価が上記の範囲にあることが好ましい。平均官能基数又は平均水酸基価は、各ポリオールの官能基数又は水酸基価を配合率に応じて平均した値である。このような官能基数と水酸基価を有するポリオール類を用いることにより、ポリオール類とポリイソシアネート類との反応性に優れ、発泡と架橋とがバランス良く進行し、目的とするポリウレタン発泡体を得ることができる。   The number of functional groups of the polyols is preferably in the range of 2 to 4, and the hydroxyl value is preferably in the range of 20 to 500 (mgKOH / g). However, when using a plurality of polyols having different numbers of functional groups or different hydroxyl values, the average number of functional groups or the average hydroxyl value is preferably within the above range. The average number of functional groups or the average hydroxyl value is a value obtained by averaging the number of functional groups or the hydroxyl value of each polyol according to the blending ratio. By using polyols having such a functional group number and a hydroxyl value, the reactivity between polyols and polyisocyanates is excellent, and foaming and crosslinking proceed in a well-balanced manner to obtain the desired polyurethane foam. it can.

ポリオール類の官能基数が2未満の場合には、架橋反応が十分に行われず、ポリウレタン発泡体の強度が低下する傾向を示す。一方、官能基数が4を越える場合には、発泡が円滑に行われず、セルの連通性が悪く、連続気泡構造のポリウレタン発泡体を得ることが難しくなる。さらに、ポリオール類の水酸基価が20(mgKOH/g)未満の場合には、水酸基価が小さくなり過ぎ、ポリウレタン発泡体の架橋密度が低くなって発泡体の強度が低下しやすくなる傾向を示す。一方、水酸基価が500(mgKOH/g)を越える場合には、架橋密度が高くなり過ぎて発泡体が硬くなり、セルの連通性も低下する。   When the number of functional groups of the polyols is less than 2, the crosslinking reaction is not sufficiently performed, and the strength of the polyurethane foam tends to decrease. On the other hand, when the number of functional groups exceeds 4, foaming is not performed smoothly, cell connectivity is poor, and it becomes difficult to obtain a polyurethane foam having an open cell structure. Furthermore, when the hydroxyl value of polyols is less than 20 (mgKOH / g), the hydroxyl value becomes too small, and the crosslinking density of the polyurethane foam tends to be low, and the strength of the foam tends to decrease. On the other hand, when the hydroxyl value exceeds 500 (mgKOH / g), the crosslinking density becomes too high, the foam becomes hard, and the connectivity of the cells also decreases.

(ポリイソシアネート類)
ポリイソシアネート類としては、一般に軟質ポリウレタンフォームの製造に使用されるものを用いることができる。該ポリイソシアネート類はイソシアネート基を複数個有する化合物であって、具体的には4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、変性MDI、ポリメリックMDI等が好ましい。
(Polyisocyanates)
As polyisocyanate, what is generally used for manufacture of a flexible polyurethane foam can be used. The polyisocyanate is a compound having a plurality of isocyanate groups, and specifically, 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), modified MDI, polymeric MDI and the like are preferable.

ポリオール類としてポリエーテルポリオールを使用する場合、耐摩耗性、引張強度及び引裂強度等の観点から特にMDIが好ましい。また、MDIを使用すれば、トリレンジイソシアネート(TDI)を使用した場合に比較してセル径が過度に大きくならずにすむ。殊に、MDIは、泡化反応に比べて樹脂化反応が優先的に起こることで、セル径が細かいポリウレタン発泡体が得られる。一方、MDIを使用すると、ハードセグメント量が増えることでTDIに比べて独立気泡が多く、高硬度の発泡体となる。又、MDIの使用により低通気度となる傾向にあるが、連通であることに変わりはなく、むしろ、適度な連通構造と細かいセル構造により、音の入射と減衰が効率的に行われ、遮音性に優れる。又、MDIを原料として得られるポリウレタン発泡体は、TDIを原料とした場合のポリウレタン発泡体よりも、熱プレス成形ができる。   When polyether polyol is used as the polyol, MDI is particularly preferable from the viewpoints of wear resistance, tensile strength, tear strength, and the like. In addition, when MDI is used, the cell diameter does not need to be excessively large as compared with the case where tolylene diisocyanate (TDI) is used. In particular, with MDI, a polyurethane foam having a small cell diameter can be obtained because a resinification reaction occurs preferentially over a foaming reaction. On the other hand, when MDI is used, the amount of hard segments increases, so that there are more closed cells than TDI and a foam with high hardness is obtained. Also, the use of MDI tends to result in low air permeability, but there is no change in communication. Rather, sound is effectively incident and attenuated by an appropriate communication structure and fine cell structure, and sound insulation is achieved. Excellent in properties. In addition, the polyurethane foam obtained using MDI as a raw material can be hot press-molded more than the polyurethane foam obtained using TDI as a raw material.

このMDIとしては、通常、粗MDI[純MDI(ジフェニルメタン4,4'−ジイソシアネート)を精留により除去した残部であり、2核体と多核体との混合物である。]が用いられるが、純MDIであってもよい。経済的な観点からは粗MDIが好ましい。   This MDI is usually a residue obtained by removing crude MDI [pure MDI (diphenylmethane 4,4′-diisocyanate) by rectification, and is a mixture of a binuclear body and a polynuclear body. ] May be used, but pure MDI may also be used. From an economic point of view, crude MDI is preferred.

(発泡剤)
上記発泡剤はポリウレタン樹脂を発泡させてポリウレタン発泡体とするためのもので、例えば水のほかペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、炭酸ガス等が用いられる。これらの発泡剤うち、ポリイソシアネート類と速やかに反応して十分な炭酸ガスを発生でき、取扱いが良好である点から水が好ましい。
(Foaming agent)
The foaming agent is for foaming a polyurethane resin to form a polyurethane foam. For example, pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, dichloromethane, carbon dioxide gas, etc. are used in addition to water. Of these foaming agents, water is preferable because it can react quickly with polyisocyanates to generate sufficient carbon dioxide gas and is handled well.

(触媒)
触媒はポリオール類とポリイソシアネート類とのウレタン化反応を促進するためのものである。触媒として具体的には、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン、N,N´,N´−トリメチルアミノエチルピペラジン等の3級アミン、オクチル酸スズ(スズオクトエート)等の有機金属化合物、酢酸塩、アルカリ金属アルコラート等が単独、或いは混合して用いられる。触媒の合計量は0.3〜1.5質量部の範囲とすることが好ましい。
(catalyst)
The catalyst is for accelerating the urethanization reaction between polyols and polyisocyanates. Specific examples of the catalyst include triethylenediamine, dimethylethanolamine, tertiary amines such as N, N ′, N′-trimethylaminoethylpiperazine, organometallic compounds such as tin octylate (tin octoate), acetates, alkalis Metal alcoholates or the like are used alone or in combination. The total amount of the catalyst is preferably in the range of 0.3 to 1.5 parts by mass.

(膨張黒鉛)
膨張黒鉛は、公知のものを使用することができる。原料の黒鉛に特に制限はないが、天然黒鉛、キッシュ黒鉛、熱分解黒鉛等のように高度に結晶が発達した黒鉛が好ましい。得られる特性と経済性のバランスから、中でも天然黒鉛が好ましい。
(Expanded graphite)
A well-known thing can be used for expanded graphite. The raw material graphite is not particularly limited, but graphite having highly developed crystals such as natural graphite, quiche graphite, and pyrolytic graphite is preferable. Of these, natural graphite is preferred because of the balance between the obtained properties and the economical efficiency.

例えば、天然黒鉛としては、天然鱗片状の黒鉛があり、この天然鱗片の層の間に、ガスの発生が可能な化学品が挿入されている。そして、熱が加わると前記化学品からガスを発生することにより、鱗片状の黒鉛が膨張して、熱や化学品に対して安定した層(炭化層)を形成して、この炭化層が絶縁層として働き、熱の移行を妨げることにより、固相で、発煙性を低く抑えることができ、難燃効果をもたらす。   For example, natural graphite includes natural scale-like graphite, and a chemical product capable of generating gas is inserted between the natural scale layers. When heat is applied, gas is generated from the chemical, and the scale-like graphite expands to form a stable layer (carbonized layer) against the heat and chemical, and this carbonized layer is insulated. By acting as a layer and preventing the transfer of heat, smoke generation can be kept low in the solid phase, resulting in a flame retardant effect.

膨張黒鉛の膨張開始温度は、使用されているガスを発生する化学品により、異なっている(例えば150〜300℃の範囲)。例えば、硫酸等の硫化系の酸処理を行ったものの膨張開始温度は、250℃程度まで調整できる。又、窒素系、有機酸系で処理を行ったものは、150℃である。   The expansion start temperature of expanded graphite varies depending on the chemical that generates the gas used (for example, in the range of 150 to 300 ° C.). For example, the expansion start temperature can be adjusted up to about 250 ° C. after performing a sulfur-based acid treatment such as sulfuric acid. Moreover, what processed by nitrogen type and organic acid type is 150 degreeC.

この中で、本実施形態で使用する膨張黒鉛としては、ウレタン発泡体形成時の発熱温度及び熱プレスの加熱温度よりも高い膨張開始温度を有するものが選択される。例えば、前述した硫酸等の硫化系の酸処理を行った膨張黒鉛の膨張開始温度は、250℃程度まで調整できるため、ウレタン発泡体形成時の発熱温度が150℃程度や、熱プレスの加熱温度が200℃程度である場合、使用するに好ましい膨張黒鉛である。又、膨張黒鉛としては、熱をかけたとき、g当たり、100cc以上に膨張するものが好ましい。   Among these, as the expanded graphite used in the present embodiment, one having an expansion start temperature higher than the exothermic temperature at the time of forming the urethane foam and the heating temperature of the hot press is selected. For example, since the expansion start temperature of expanded graphite that has been subjected to the above-described sulfur-based acid treatment such as sulfuric acid can be adjusted to about 250 ° C., the exothermic temperature at the time of urethane foam formation is about 150 ° C., or the heating temperature of the hot press Is about 200 ° C., it is a preferred expanded graphite for use. Further, as the expanded graphite, those that expand to 100 cc or more per g when heated are preferable.

又、膨張黒鉛は、100質量部のポリオール類に対して、7質量部以上が好ましい。7質量部未満であると、膨張黒鉛の量が少ないため、熱によって含有している化学品がガスを発生して膨張しても、形成される炭化層が少なく、難燃性に乏しくなる。100質量部のポリオール類に対して、7〜80質量部であると、熱によって含有している化学品がガスを発生して膨張した際、形成される炭化層は、多くなるため、難燃性を発揮する。一方、膨張黒鉛が、100質量部のポリオール類に対して、80質量部を超える場合、膨張黒鉛はコストが高いため、商業ベースでの採算がとりにくくなり好ましくない。   The expanded graphite is preferably 7 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of polyols. When the amount is less than 7 parts by mass, the amount of expanded graphite is small, so even if the chemical product contained by heat generates gas and expands, the carbonized layer formed is small and the flame retardancy is poor. 7-100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyols When the chemical contained by heat generates gas and expands, the number of carbonized layers formed increases, so flame retardant Demonstrate sex. On the other hand, when the expanded graphite exceeds 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyols, the expanded graphite is not preferred because it is difficult to make a profit on a commercial basis because of its high cost.

その他、必要に応じて、ポリウレタン発泡体の製造時に添加するものを下記に挙げる。整泡剤としては、ポリシロキサン/アルキレンオキサイド共重合体等が挙げられる。無機充填剤としては、クレー、タルク、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム等がある。軟化剤としては、プロセス油、パラフィン、コールタール、ワセリン、流動パラフィン、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油等がある。可塑剤としては、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、燐酸エステル類等がある。   In addition, what is added at the time of manufacture of a polyurethane foam as needed is listed below. Examples of the foam stabilizer include polysiloxane / alkylene oxide copolymers. Examples of the inorganic filler include clay, talc, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, calcium hydroxide, and aluminum hydroxide. Examples of the softener include process oil, paraffin, coal tar, petrolatum, liquid paraffin, castor oil, linseed oil, coconut oil and the like. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters, adipic acid esters, and phosphoric acid esters.

(ポリウレタン発泡体の製造)
ポリウレタン発泡体の製造は、下記のように行う。
ポリウレタン発泡体を製造する場合には、ポリオール類とポリイソシアネート類とを直接反応させるワンショット法、或いはポリオール類とポリイソシアネート類とを事前に反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを得、それにポリオール類を反応させるプレポリマー法のいずれも採用される。
(Manufacture of polyurethane foam)
The polyurethane foam is produced as follows.
When producing a polyurethane foam, a one-shot method in which a polyol and a polyisocyanate are directly reacted, or a polyol and a polyisocyanate are reacted in advance to obtain a prepolymer having an isocyanate group at the terminal, Any of the prepolymer methods in which polyols are reacted therewith can be employed.

いずれの場合も、膨張黒鉛をポリオール類に配合して十分に攪拌した混合液にするものとする。そして、前記ポリオール類を含む混合液とポリイソシアネート類の混合液、或いはプレポリマーと、前記ポリオールを含む混合液に、発泡剤を混和し、触媒、金属触媒や、必要に応じて整泡剤等を添加することにより、発泡させる。   In either case, expanded graphite is blended with polyols to obtain a sufficiently stirred mixture. And a foaming agent is mixed with the mixed liquid containing the said polyols, the mixed liquid of polyisocyanates, or the prepolymer and the mixed liquid containing the said polyol, and a catalyst, a metal catalyst, and a foam stabilizer etc. as needed. To add foam.

ポリウレタン発泡体としては、常温、大気圧下で反応硬化して成形される軟質スラブ発泡体が、量産性のある低密度発泡体からなるシートを得るのに好ましい。ポリウレタン発泡体は混合攪拌された反応原料(反応混合液)をベルトコンベア上に吐出し、該ベルトコンベアが移動する間に反応原料が常温、大気圧下で自然発泡し、硬化することで得られる。その後、乾燥炉内で硬化(キュア)し、所定形状に裁断される。スラブポリウレタン発泡体として得られたものを、適宜の形状に裁断する。   As the polyurethane foam, a soft slab foam formed by reaction curing at room temperature and atmospheric pressure is preferable for obtaining a sheet made of a low-density foam having mass productivity. A polyurethane foam is obtained by discharging a reaction raw material (reaction mixture) that has been mixed and stirred onto a belt conveyor, and while the belt conveyor moves, the reaction raw material naturally foams and cures at normal temperature and atmospheric pressure. . Thereafter, it is cured (cured) in a drying furnace and cut into a predetermined shape. What was obtained as a slab polyurethane foam is cut into an appropriate shape.

ポリウレタン発泡体の密度は、8〜50kg/m、より好ましくは、10〜27kg/mが好ましい。密度が8kg/mよりも少ない物は、ウレタン形成できず、反対に密度が50kg/mを超えると、目付(g/m)が増えて、遮音材の軽量化ができなくなる。 The density of the polyurethane foam is preferably 8 to 50 kg / m 3 , more preferably 10 to 27 kg / m 3 . If the density is less than 8 kg / m 3 , urethane cannot be formed. Conversely, if the density exceeds 50 kg / m 3 , the basis weight (g / m 3 ) increases and the sound insulation material cannot be reduced in weight.

(不織布)
次に、不織布14について説明する。不織布14の繊維は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル繊維、ナイロン、アラミド等のポリアミド繊維、アクリル等のポリアクリロニトリル繊維、ビニロン等のポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリウレタン系繊維等を使用することができる。これらの繊維をそれぞれ単独で、又は、2種以上混合して使用することができる。
(Nonwoven fabric)
Next, the nonwoven fabric 14 will be described. The fibers of the nonwoven fabric 14 are polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, polyester fibers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide fibers such as nylon and aramid, polyacrylonitrile fibers such as acrylic, polyvinyl alcohol fibers such as vinylon, and polyvinyl chloride. Fibers, polyvinylidene chloride fibers, polyurethane fibers and the like can be used. These fibers can be used alone or in admixture of two or more.

このような繊維は、難燃処理されて難燃繊維にされた上で、不織布に形成される。この難燃処理は、リン、ハロゲン或いはアンチモン系等の公知の難燃剤を該繊維に対して固着することにより行われる。ここで、難燃性繊維とは、単独では、燃焼が継続しない自己消化性を有するもので、小さい炎を繊維に接している間は、燃え続けるが、炎を遠ざけると、数十秒以内に消えるという性能を有しているものをいう。   Such a fiber is formed into a nonwoven fabric after being subjected to a flame retardant treatment to form a flame retardant fiber. This flame retardant treatment is performed by fixing a known flame retardant such as phosphorus, halogen or antimony to the fiber. Here, the flame-retardant fiber is a self-digestible substance that does not continue to burn by itself, and continues to burn while a small flame is in contact with the fiber, but within a few tens of seconds if the flame is kept away It has the ability to disappear.

不織布は、乾式、湿式のいずれであってもよく、乾式であれば、前記難燃繊維を積層、加熱圧縮等の公知の方法により製造される。すなわち、不織布としては、ニードルパンチ不織布、カーディング法サーマルボンド又はレジンボンド不織布、エアレイド不織布、湿式法による不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布等のいずれであってもよい。   The nonwoven fabric may be either a dry type or a wet type, and if it is a dry type, the non-woven fabric is produced by a known method such as laminating the above-mentioned flame retardant fibers and heating and compressing. That is, the nonwoven fabric may be any one of a needle punched nonwoven fabric, a carding thermal bond or resin bonded nonwoven fabric, an airlaid nonwoven fabric, a wet nonwoven fabric, a spunbond nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, and the like.

(接着剤)
不織布をポリウレタン発泡体に対して接着させるために使用される接着剤は、遮音材の使用環境から、高温により、軟化溶融することがない、熱硬化性樹脂タイプの接着剤が好ましい。又、接着剤は、予め不織布に含浸されているものが好ましいが、ポリウレタン発泡体に対して接着する不織布の一側面に別途塗布してもよい。熱硬化性樹脂タイプの接着剤としては、フェノール樹脂、レゾルシン樹脂(DFK)、メラミン樹脂等が使用できる。
(adhesive)
The adhesive used for adhering the nonwoven fabric to the polyurethane foam is preferably a thermosetting resin type adhesive that does not soften and melt at a high temperature due to the use environment of the sound insulating material. The adhesive is preferably pre-impregnated into the nonwoven fabric, but may be separately applied to one side of the nonwoven fabric that adheres to the polyurethane foam. As the thermosetting resin type adhesive, phenol resin, resorcin resin (DFK), melamine resin or the like can be used.

(熱プレス)
ポリウレタン発泡体の互いに反対側面のそれぞれに対して、図1に示すように不織布を接着固定した後、熱プレスして、エンジンフードサイレンサとなるように所定形状に形成する。この場合、ポリウレタン発泡体は、所望の複雑形状に応じて、非圧縮の部分から1/2〜1/10程度に圧縮される部分まで適宜設計に応じて熱プレスされる。この熱プレスは、膨張黒鉛の膨張開始温度よりも低い加熱温度の下で行う。このように熱プレスされた場合は、遮音材は引張強度、引裂強度等が向上する。更に、熱プレスによりポリウレタン発泡体のセル径が小さくなり、ポリウレタン発泡体の密度が高くなり、遮音材の成形性が高まる。
(Heat press)
A non-woven fabric is bonded and fixed to each of the opposite side surfaces of the polyurethane foam, as shown in FIG. 1, and then hot-pressed to form an engine hood silencer in a predetermined shape. In this case, the polyurethane foam is hot-pressed according to the design from the non-compressed part to the part compressed to about 1/2 to 1/10 depending on the desired complex shape. This hot pressing is performed under a heating temperature lower than the expansion start temperature of the expanded graphite. When heat-pressed in this way, the sound insulating material has improved tensile strength, tear strength, and the like. Furthermore, the cell diameter of the polyurethane foam is reduced by hot pressing, the density of the polyurethane foam is increased, and the moldability of the sound insulating material is improved.

このように、熱プレスにて設計された遮音材は、エンジンルーム内の遮音材(本実施形態では、エンジンフードサイレンサ)として使用される。
以上の実施形態によって発揮される効果について、以下にまとめて記載する。
Thus, the sound insulating material designed by the heat press is used as a sound insulating material in the engine room (in this embodiment, an engine hood silencer).
The effects exhibited by the above embodiment will be described collectively below.

・ 実施形態は、リン系難燃剤等の他の難燃剤をポリウレタン発泡体に含ませる必要がなく、エンジンルーム内の高温環境に耐え、火に晒されても延焼することがない難燃性遮音材となる。   -In the embodiment, it is not necessary to include other flame retardants such as a phosphorus-based flame retardant in the polyurethane foam, flame retardant sound insulation that withstands a high temperature environment in the engine room and does not spread even when exposed to fire Become a material.

・ 又、実施形態では、遮音材10は、ポリウレタン発泡体12の互いに反対側面に位置するように接着された不織布14を備えているため、熱プレスにより所望の形状に成形できる。   In addition, in the embodiment, since the sound insulating material 10 includes the nonwoven fabric 14 bonded so as to be positioned on opposite sides of the polyurethane foam 12, it can be formed into a desired shape by hot pressing.

・ 実施形態では、軽量材であるポリウレタン発泡体を使用することにより軽量化ができて、燃費向上に寄与できる。
・ 実施形態では、熱プレスされるため、遮音材10の引張強度、引裂強度等が向上でき、セル径が小さくなり、ポリウレタン発泡体の密度を高くすることができる。
-In embodiment, it can reduce in weight by using the polyurethane foam which is a lightweight material, and can contribute to a fuel consumption improvement.
-In embodiment, since it heat-presses, the tensile strength of the sound insulation material 10, tear strength, etc. can be improved, a cell diameter can become small and the density of a polyurethane foam can be made high.

・実施形態では、不織布14に接着剤が予め含浸されていることにより、不織布をポリウレタン発泡体に固着させる際の接着剤の付与工程が不要となり、成形性、作業性を向上できる。   In the embodiment, since the nonwoven fabric 14 is pre-impregnated with the adhesive, an adhesive application step for fixing the nonwoven fabric to the polyurethane foam becomes unnecessary, and the moldability and workability can be improved.

・ 実施形態では、接着剤を熱硬化性樹脂にしているため、遮音材10の使用環境により温度が上昇して高温となった際、熱硬化して、軟化溶融することがない。この結果、難燃性遮音材の耐熱性が増し、エンジンルーム内の高温環境下における使用に耐え、不織布14がポリウレタン発泡体から剥離することがない。   In the embodiment, since the adhesive is a thermosetting resin, when the temperature rises due to the use environment of the sound insulating material 10 and becomes high temperature, it is not thermoset and softened and melted. As a result, the heat resistance of the flame-retardant sound insulating material is increased, it can withstand use in a high temperature environment in the engine room, and the nonwoven fabric 14 does not peel from the polyurethane foam.

・ 実施形態では、難燃繊維を含む不織布は、火に晒された際、低燃焼であり、火に晒されなくなると、自己消化性を発揮できる。
・ 実施形態では、ポリウレタン発泡体12における膨張黒鉛の含有量を、5重量部以上とすると、膨張黒鉛の膨張を好適に行わせることができるとともに、80質量部以下とするとコストも適切に抑制することができる。
-In embodiment, the nonwoven fabric containing a flame-retardant fiber is low-combustion when exposed to fire, and can exhibit self-digestibility when it is no longer exposed to fire.
In the embodiment, when the content of expanded graphite in the polyurethane foam 12 is 5 parts by weight or more, the expanded graphite can be suitably expanded, and when it is 80 parts by mass or less, the cost is appropriately suppressed. be able to.

・ 実施形態の遮音材は、ポリウレタン発泡体12が連続気泡構造を有することから、隔壁等に設置した場合、音の伝達を遮るとともに、音を吸収、減衰させる吸音特性もあわせもつことができる。   -Since the polyurethane foam 12 has an open-cell structure, the sound insulating material of the embodiment can have sound absorption characteristics for blocking sound transmission and absorbing and attenuating sound when installed on a partition wall or the like.

以下に、実施例及び比較例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(実施例1〜3並びに比較例1〜4)
まず、各実施例及び比較例で用いたポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、整泡剤、触媒、金属触媒よりなるポリウレタン発泡体原料を表1及び下記に示す。
Hereinafter, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
(Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4)
First, Table 1 and the following are polyurethane foam raw materials composed of polyols, polyisocyanates, foaming agents, foam stabilizers, catalysts, and metal catalysts used in Examples and Comparative Examples.

Figure 0004709609
表1中、ポリオール類については、2つを使用しているため、ポリオールP1,P2とする。
Figure 0004709609
In Table 1, since two polyols are used, they are designated as polyols P1 and P2.

ポリオールP1:ポリエーテルポリオール:商品名;FA703、官能基数3、水産基価34(mgKOH/g)、分子量5000、三洋化成工業(株)製。
ポリオールP2:ポリエーテルポリオール:商品名;G700、官能基数3、水産基価225(mgKOH/g)、分子量700、旭電化工業(株)製。
Polyol P1: Polyether polyol: Trade name; FA703, functional group number 3, marine product base value 34 (mgKOH / g), molecular weight 5000, manufactured by Sanyo Chemical Industries.
Polyol P2: Polyether polyol: Trade name: G700, number of functional groups 3, marine product base value 225 (mgKOH / g), molecular weight 700, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.

発泡剤:水。
膨張黒鉛:中央化成工業製黒鉛 (800℃×30秒にて、100cc/g以上に発泡)。
Foaming agent: water.
Expanded graphite: Graphite manufactured by Chuo Kasei Kogyo Co., Ltd.

整泡剤:ゴールドシュミット製シリコン整泡剤。
第3級アミン触媒: 商品名;LV33、中央油脂製第3級アミン触媒。
ポリイソシアネート:商品名;44V20、住友バイエルウレタン製ポリメリックMDI。
Foam stabilizer: Gold Schmidt silicone foam stabilizer.
Tertiary amine catalyst: Trade name;
Polyisocyanate: Trade name: 44V20, Sumitomo Bayer Urethane Polymeric MDI.

以上のポリオール、発泡剤、膨張黒鉛、整泡剤、第3級アミン、ポリイソシアネートの各欄の数値は、質量部を表している。
なお、密度は、JISK7222−1999に準じて測定した。
The numerical values in each column of the above polyol, foaming agent, expanded graphite, foam stabilizer, tertiary amine, and polyisocyanate represent parts by mass.
The density was measured according to JIS K7222-1999.

又、イソシアネートインデックスとは、ポリウレタン発泡体原料中のポリオール等が有する全ての活性水素と反応するポリイソシアネートの化学量論により算出される必要量に対する実際の配合量の百分率を意味する。例えば、イソシアネートインデックス30とは、ポリウレタン発泡体原料中のポリオール等が有する全ての活性水素と反応するのに必要な化学量論的な必要量に対して、質量百分率で30%に相当するポリイソシアネートが配合されていることを意味する。   The isocyanate index means the percentage of the actual blending amount with respect to the necessary amount calculated by the stoichiometry of the polyisocyanate that reacts with all active hydrogen contained in the polyol or the like in the polyurethane foam raw material. For example, the isocyanate index 30 is a polyisocyanate equivalent to 30% by mass with respect to the stoichiometric amount necessary for reacting with all active hydrogen contained in the polyol or the like in the polyurethane foam raw material. Means that is blended.

A法,B法は、JISK6911(熱硬化性プラスチック試験方法:95年)に準じた燃焼試験である。A法は水平試験、B法は垂直試験である。
表2は、不織布の試験結果を示す。ここで、不織布1は、ポリエステル繊維不織布であり、フェノール樹脂を接着剤として、含浸したものであり、難燃処理を行っていないものである。不織布2は、難燃処理されたポリエステル繊維繊維腐食に、フェノール樹脂を接着剤として、含浸したものである。
The A method and the B method are combustion tests according to JISK6911 (thermosetting plastic test method: 1995). Method A is a horizontal test and method B is a vertical test.
Table 2 shows the test results of the nonwoven fabric. Here, the nonwoven fabric 1 is a polyester fiber nonwoven fabric, impregnated with a phenol resin as an adhesive, and not subjected to flame retardant treatment. The nonwoven fabric 2 is obtained by impregnating a polyester fiber fiber that has been subjected to flame-retardant treatment with a phenol resin as an adhesive.

Figure 0004709609
ここで、A法,B法は、JISK6911(熱硬化性プラスチック試験方法:95年)に準じた燃焼試験である。A法は水平試験であり、B法は垂直試験である。
Figure 0004709609
Here, method A and method B are combustion tests according to JISK6911 (thermosetting plastic test method: 1995). Method A is a horizontal test and method B is a vertical test.

Figure 0004709609
表3は、実施例1〜3、比較例1〜4の結果である。各実施例1〜3及び比較例1,2の試料は、元厚t20mmのポリウレタン発泡体の互いに反対側面に不織布をセットし、ポリウレタン発泡体の厚みが10mmになるように熱プレス(温度200℃×30秒)し、作成した。又、比較例3,4は、ポリウレタン発泡体の代わりに、フェルト及び、ガラス繊維をコアとして、互いに反対側面に不織布2を接着し、元厚t20mmのポリウレタン発泡体の互いに反対側面に不織布をセットし、ポリウレタン発泡体の厚みが10mmになるように熱プレス(温度200℃×30秒)し、作成した。評価は、JISK6911 B法(垂直試験)にて行った。
Figure 0004709609
Table 3 shows the results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4. In the samples of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, nonwoven fabrics were set on opposite sides of a polyurethane foam having an original thickness of t20 mm, and hot pressing was performed so that the thickness of the polyurethane foam was 10 mm (temperature 200 ° C. × 30 seconds). In Comparative Examples 3 and 4, the nonwoven fabric 2 is bonded to the opposite side surfaces of felt and glass fiber instead of the polyurethane foam, and the nonwoven fabric is set on the opposite side surfaces of the polyurethane foam having an original thickness of t20 mm. Then, it was hot-pressed (temperature 200 ° C. × 30 seconds) so that the polyurethane foam had a thickness of 10 mm. Evaluation was performed by JISK6911 B method (vertical test).

表3に示すように、実施例1〜3と、比較例3,4では目付量が、半分以下となり、軽量化が図られていることが分かる。又、不織布2,3は、B法では、いずれも不合格となっているが、不織布2,3を使用した、実施例1〜3では、合格となっている。これは、図1において、遮音材10を垂直にした状態で、下方の端部に炎に触れさせると、ポリウレタン発泡体12に含まれる膨張黒鉛が、該端部の面において、膨張して炭化層が形成され、前記炎(火)に晒された面から膨張して出た炭化層が不織布の下部表面を覆うためであると推測される。この結果、延焼が防止される。   As shown in Table 3, in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 3 and 4, the basis weight is less than half, and it can be seen that weight reduction is achieved. Moreover, although the nonwoven fabrics 2 and 3 are all rejected by B method, in Examples 1-3 using the nonwoven fabrics 2 and 3, it is a pass. In FIG. 1, when the sound insulating material 10 is in a vertical state and the lower end is exposed to flame, the expanded graphite contained in the polyurethane foam 12 expands and carbonizes on the end surface. A layer is formed, and it is assumed that the carbonized layer that is expanded from the surface exposed to the flame (fire) covers the lower surface of the nonwoven fabric. As a result, fire spread is prevented.

又、実施例3は、膨張黒鉛がポリオールの100質量部に対して、膨張黒鉛が80重量部含まれる場合の実施例であり、この場合においても、十分に難燃性の効果を上げることができたことが示されている。   In addition, Example 3 is an example in which expanded graphite is included in an amount of 80 parts by weight of expanded graphite with respect to 100 parts by mass of polyol. Even in this case, the effect of flame retardancy can be sufficiently improved. It is shown that it was made.

なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 整泡剤として、ノニオン系界面活性剤、フッ素系整泡剤等を併用することもできる。
In addition, this embodiment can also be changed and embodied as follows.
-As a foam stabilizer, a nonionic surfactant, a fluorine foam stabilizer, etc. can also be used together.

・ ポリウレタン発泡体原料にはその他必要に応じて、架橋剤、充填剤、安定剤、着色剤、可塑剤等を配合することもできる。
・ 本発明の難燃性遮音材は、エンジンフードサイレンサ以外にも、シリンダヘッドカバーサイレンサ、エンジンアンダカバーサイレンサ、ダッシュアウタサイレンサ、フェンダライナサイレンサ等の自動車エンジンルーム内の各種吸遮音部品として使用できる。又、これ以外の遮音が要求される自動車以外の車両等の部位に使用できることはもちろんである。又、本発明の難燃性遮音材は、吸音材としても使用できる。
-A polyurethane foam raw material can be blended with a crosslinking agent, a filler, a stabilizer, a colorant, a plasticizer, and the like, if necessary.
In addition to the engine hood silencer, the flame-retardant sound insulation material of the present invention can be used as various sound absorbing and insulating parts in an automobile engine room such as a cylinder head cover silencer, an engine under cover silencer, a dash outer silencer, and a fender liner silencer. Of course, it can be used for other parts such as vehicles other than automobiles that require sound insulation. The flame-retardant sound insulation material of the present invention can also be used as a sound absorbing material.

・ 前記実施形態では、不織布をポリウレタン発泡体の互いに反対側面、すなわち、2面にそれぞれ貼着したが、この2面に限定されるものではなく、3面や、4面以上の面にそれぞれ難燃処理した不織布を貼着してもよい。   -In the said embodiment, although the nonwoven fabric was each affixed on the mutually opposite side surface of a polyurethane foam, ie, 2 surfaces, it is not limited to these 2 surfaces, but it is difficult to each on 3 surfaces or 4 surfaces or more. You may stick the nonwoven fabric which carried out the flame treatment.

難燃性遮音材の断面図。Sectional drawing of a flame-retardant sound insulation material.

符号の説明Explanation of symbols

10…遮音材、12…ポリウレタン発泡体、14…不織布。   10 ... Sound insulation material, 12 ... Polyurethane foam, 14 ... Nonwoven fabric.

Claims (9)

ポリウレタン発泡体の少なくとも互いに反対方向の2面に対して難燃剤が固着された自己消化性の不織布が積層された難燃性遮音材であって、
前記ポリウレタン発泡体には、100質量部のポリオール類に対して、7〜80質量部の膨張黒鉛が含有され、
前記不織布には、熱硬化性樹脂からなる接着剤としてのフェノール樹脂が含浸されていることを特徴とする難燃性遮音材。
A flame-retardant sound insulating material in which a self-digestible nonwoven fabric having a flame retardant fixed to at least two opposite directions of a polyurethane foam is laminated,
The polyurethane foam contains 7 to 80 parts by mass of expanded graphite with respect to 100 parts by mass of polyols,
A flame retardant sound insulating material, wherein the nonwoven fabric is impregnated with a phenol resin as an adhesive made of a thermosetting resin.
前記不織布は難燃処理されていることを特徴とする請求項に記載の難燃性遮音材。 The flame retardant sound insulating material according to claim 1 , wherein the nonwoven fabric is subjected to a flame retardant treatment. 前記ポリウレタン発泡体には、前記膨張黒鉛のみが難燃剤として含有されていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の難燃性遮音材。 The flame-retardant sound insulation material according to claim 1 or 2 , wherein the polyurethane foam contains only the expanded graphite as a flame retardant. 前記膨張黒鉛として、膨張時に1g当たり100cc以上に膨張する膨張黒鉛が用いられていることを特徴とする請求項1乃至請求項3のうちいずれか1項に記載の難燃性遮音材。 The flame retardant sound insulating material according to any one of claims 1 to 3, wherein expanded graphite that expands to 100 cc or more per gram during expansion is used as the expanded graphite . 前記ポリウレタン発泡体は、ポリオール類と、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、変性MDI及びポリメリックMDIから選ばれるイソシアネート類とを反応させてなるものであることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の難燃性遮音材。 The polyurethane foam is obtained by reacting a polyol with an isocyanate selected from 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), modified MDI and polymeric MDI. 5. The flame-retardant sound insulation material according to any one of 4 above. ポリオール類、ポリイソシアネート類、発泡剤、及び触媒を含有するとともに前記ポリオール類に対して7〜80質量部の膨張黒鉛を含有するポリウレタン発泡体原料を、反応させ発泡及び硬化させ、且つ密度が8〜50kg/mとなるようにポリウレタン発泡体を製造する工程と、
前記ポリウレタン発泡体の少なくとも互いに反対方向の2面に対して、難燃剤が固着された自己消化性の不織布に熱硬化性樹脂からなる接着剤としてのフェノール樹脂を含浸させた不織布を接着固定し、所定形状に熱プレスする工程とを有することを特徴とする難燃性遮音材の製造方法。
A polyurethane foam raw material containing a polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, and a catalyst and containing 7 to 80 parts by mass of expanded graphite with respect to the polyol is reacted, foamed and cured, and has a density of 8 Producing a polyurethane foam to be ~ 50 kg / m 3 ;
Bonded at least against the two surfaces of opposite directions, nonwoven fabric impregnated with a phenolic resin as an adhesive agent made of self-extinguishing of the nonwoven fabric in a thermosetting resin flame retardant is secured in the polyurethane foam And a method of producing a flame retardant sound insulating material, comprising a step of hot pressing into a predetermined shape.
前記ポリウレタン発泡体原料中には、前記膨張黒鉛のみが難燃剤として含有されていることを特徴とする請求項6に記載の難燃性遮音材の製造方法。  The method for producing a flame-retardant sound insulation material according to claim 6, wherein only the expanded graphite is contained as a flame retardant in the polyurethane foam raw material. 前記膨張黒鉛として、膨張時に1g当たり100cc以上に膨張する膨張黒鉛を用いることを特徴とする請求項6又は請求項7に記載の難燃性遮音材の製造方法。  The method for producing a flame-retardant sound insulating material according to claim 6 or 7, wherein expanded graphite that expands to 100 cc or more per gram during expansion is used as the expanded graphite. 前記ポリイソシアネート類として、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、変性MDI及びポリメリックMDIから選ばれるイソシアネート類を用いることを特徴とする請求項6〜請求項8のいずれか一項に記載の難燃性遮音材の製造方法。  The flame retardant according to any one of claims 6 to 8, wherein an isocyanate selected from 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), modified MDI, and polymeric MDI is used as the polyisocyanate. Method for producing a sound insulating material.
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