JP4693599B2 - Method for producing surface protective film - Google Patents
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Description
本発明は、被着体表面への塵埃の付着や被着体表面の傷つきを防止する表面保護フィルムの製造方法に関し、より詳細には、例えばフィルム基材に粘着剤層を構成した表面保護フィルムの製造方法に関する。 Surface The present invention relates to a method of producing a surface protection fill arm to prevent the damage of dust adhesion and the adherend surface of the adherend surface, and more particularly, that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer, for example a film substrate The present invention relates to a method for producing a protective film.
物品や部材を保護するために、物品や部材の表面に表面保護フィルムが仮着されることがある。表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの様々な被着体において、加工時及び運搬時にこれらの表面への汚れの付着や表面の傷つきを防止するのに用いられている。中でも、塗装鋼板や塗装樹脂板に表面保護フィルムが多用されている。 In order to protect the article or member, a surface protective film may be temporarily attached to the surface of the article or member. The surface protective film is, for example, a variety of adherends such as synthetic resin plates, metal plates, decorative plywood, painted steel plates, painted resin plates, or various nameplates. It is used to prevent damage. Among these, surface protection films are frequently used for painted steel plates and painted resin plates.
この種の表面保護フィルムは、フィルム基材に粘着剤層が積層された構造を有する。フィルム基材には、一般に、熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられている。 This type of surface protective film has a structure in which an adhesive layer is laminated on a film substrate. In general, a film made of a thermoplastic resin is used as the film substrate.
ところで、表面保護フィルムは、その粘着剤層の粘着力を利用して被着体表面に貼付され、被着体表面を保護する。表面保護フィルムは、被着体が使用されるまで貼付され、被着体が使用される際に被着体表面から剥離される。従って、表面保護フィルムには、１）初期接着力が十分であること、２）接着力の経時安定性が良好であり、経時により接着力が変動し難いこと、並びに３）被着体からの剥離が容易であり、かつ剥離後の被着体への糊残りや、粘着剤に含まれる添加剤のブリードアウトが生じ難いこと等が求められている。 By the way, a surface protection film is stuck on the adherend surface using the adhesive force of the adhesive layer, and protects the adherend surface. The surface protective film is stuck until the adherend is used, and is peeled off from the adherend surface when the adherend is used. Therefore, the surface protective film has 1) sufficient initial adhesive strength, 2) good adhesive strength over time, hardly changes in adhesive strength over time, and 3) from the adherend. There is a demand for easy peeling and adhesive residue on the adherend after peeling and that the additive contained in the adhesive hardly bleeds out.
下記の特許文献１には、ポリオレフィン系樹脂フィルムよりなる基材層の片面にクレー、炭酸カルシウム、タルク、有機珪素化合物、及び合成樹脂微粒子から選ばれる固形微粒子またはそれらの混合物を含有する再剥離型粘着剤層が形成されてなる自動車用表面保護フィルムが開示されている。この表面保護フィルムは、自動車等の被着体に貼付された後、屋外に一時放置されても粘着力の上昇が少なく再剥離性に優れているとされている。
しかしながら、特許文献１に記載の自動車用表面保護フィルムでは、被着体から剥離された後に、被着体への糊残りや、粘着剤に含まれる添加物のブリードアウトが生じることがあった。 However, in the surface protective film for automobiles described in Patent Document 1, after peeling from the adherend, adhesive residue on the adherend and bleed-out of additives contained in the adhesive sometimes occur.
ところで、粘着剤組成物は通常、ペレット状或いはブロック状にして取り扱うことが多いが、自着性（自己ブロッキング性）が高いため、粘着剤組成物からなる粘着剤層を構成して表面保護フィルムを製造する際に、ハンドリング性が非常に悪いといった課題があった。そこで、粘着剤組成物の自己ブロッキングを抑制するために、粘着剤組成物と相溶しないブロッキング防止剤が粘着剤組成物に配合されることがあった。 By the way, the pressure-sensitive adhesive composition is usually handled in the form of pellets or blocks. However, since the self-adhesion property (self-blocking property) is high, a pressure-sensitive adhesive layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition is formed to form a surface protective film. In manufacturing, there was a problem that handling property was very bad. Therefore, in order to suppress self-blocking of the pressure-sensitive adhesive composition, an anti-blocking agent that is incompatible with the pressure-sensitive adhesive composition may be blended in the pressure-sensitive adhesive composition.
しかしながら、粘着剤組成物と相溶しないブロキング防止剤が粘着剤組成物に配合されていると、この粘着剤組成物からなる粘着剤層が構成された粘着テープ、粘着フィルム等では、高温高湿条件下でブロッキング防止剤がブリードアウトすることがあった。この場合、経時により接着力が変動したり、例えば塗装鋼板等の被着体から表面保護フィルムを剥離した後に被着体が汚染されることがあった。 However, when an anti-blocking agent that is incompatible with the pressure-sensitive adhesive composition is blended in the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive film, and the like in which the pressure-sensitive adhesive layer made of this pressure-sensitive adhesive composition is formed have a high temperature and high humidity. Under certain conditions, the antiblocking agent may bleed out. In this case, the adhesive strength may fluctuate with time, or the adherend may be contaminated after the surface protective film is peeled off from the adherend such as a coated steel plate.
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、初期接着力に優れ、経時による接着力の変動が少なく、被着体から剥離された後の被着体表面の汚染などが生じ難い粘着剤層を構成し得る表面保護フィルムの製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is an adhesive that is excellent in initial adhesive force, has little fluctuation in adhesive force with time, and is less likely to cause contamination of the adherend surface after being peeled off from the adherend, in view of the current state of the prior art described above. and to provide a manufacturing method of that obtained constitutes a material layer front surface protective film.
本発明は、粘着性ポリマーと粘着付与樹脂とからなる粘着剤組成物に、常温で固体のブロッキング防止剤を配合割合が５００〜２００００ｐｐｍとなるように外部添加して、ペレット状の粘着剤を得る工程と、Ｔダイ法により共押出して、前記ペレット状の粘着剤からなる粘着剤層を、合成樹脂からなる基材層に積層して、表面保護フィルムを得る工程とを備え、前記粘着性ポリマーとして、スチレンとエチレンとブチレンとスチレンとのブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、又は、スチレンとイソブチレンとスチレンとのブロック共重合体（ＳＩＢＳ）を用い、前記ブロッキング防止剤として常温で粉末状のポリエチレンワックス又は常温で粉末状のスチレン−α−メチルスチレン共重合体を用い、前記ブロッキング防止剤が前記粘着性ポリマーと相溶性を有することを特徴とする。 The present invention relates to an adhesive composition comprising a tackifying polymer and a tackifier resin, the mixing ratio of the anti-blocking agent solid at room temperature is added externally so that 500～20000Ppm, to obtain a pelletized adhesive And a step of coextruding by a T-die method and laminating a pressure-sensitive adhesive layer made of the pellet-like pressure-sensitive adhesive on a base material layer made of a synthetic resin to obtain a surface protective film, the pressure-sensitive adhesive polymer A block copolymer (SEBS) of styrene, ethylene, butylene, and styrene, or a block copolymer (SIBS) of styrene, isobutylene, and styrene, and a polyethylene wax that is powdered at room temperature as the antiblocking agent or using a powdery styrene -α- methylstyrene copolymer at normal temperature, the antiblocking agent is the sticky polymer Characterized in that it has a compatibility with.
本発明に係る粘着剤は、粘着性ポリマーと粘着付与樹脂とからなるペレット状或いはブロック状の粘着剤組成物に常温で固体のブロッキング防止剤が外部添加されてなるものである。本発明では、ブロッキング防止剤が粘着性ポリマーに相溶性を有するため、初期接着力に優れ、被着体表面に対して容易に貼付し得る粘着剤層を構成することができる。よって、例えば、この粘着剤層が構成された表面保護フィルムを用いると、被着体表面への塵埃の付着を防止したり、表面の傷つきを防止することができる。 The pressure-sensitive adhesive according to the present invention is obtained by externally adding a solid anti-blocking agent to a pellet-shaped or block-shaped pressure-sensitive adhesive composition composed of a pressure-sensitive polymer and a tackifying resin. In the present invention, since the antiblocking agent is compatible with the adhesive polymer, it is possible to form an adhesive layer that is excellent in initial adhesive force and can be easily attached to the adherend surface. Therefore, for example, when a surface protective film having this pressure-sensitive adhesive layer is used, it is possible to prevent dust from adhering to the adherend surface and to prevent the surface from being damaged.
また、本発明に係る粘着剤では、接着力の経時による安定性が高められており、粘着剤層の剥離作業性にも優れている。さらに、剥離後に被着体に糊残りや、添加剤のブリードアウトも生じ難いため、被着体の汚染を防止することができる。従って、本発明の粘着剤を用いれば、初期接着力、接着力の経時安定性、剥離作業性、及び塗膜の汚染防止性に優れた表面保護フィルムを提供することができる。 In the pressure-sensitive adhesive according to the present invention, the stability of the adhesive force with time is enhanced, and the pressure-sensitive adhesive layer is easily peeled off. Furthermore, since adhesive residue and additive bleed-out hardly occur on the adherend after peeling, contamination of the adherend can be prevented. Therefore, by using the pressure-sensitive adhesive of the present invention, it is possible to provide a surface protective film excellent in initial adhesive force, adhesive strength over time, peeling workability, and coating film contamination prevention property.
粘着性ポリマーが、ハードセグメントとソフトセグメントとからなるブロック共重合体であって、ブロッキング防止剤がハードセグメントに相溶性を有する場合には、更に剥離後の被着体の糊残りや添加剤のブリードアウトを抑制することができる。 When the adhesive polymer is a block copolymer consisting of a hard segment and a soft segment, and the anti-blocking agent is compatible with the hard segment, the adhesive residue and additives on the adherend after peeling are further removed. Bleed out can be suppressed.
粘着性ポリマーが、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、または該ブロック重合体の水添物を主骨格とするスチレン系エラストマーである場合には、初期接着力、接着力の経時安定性、および剥離作業性により一層優れた粘着剤層を構成することができる。 When the adhesive polymer is a block copolymer of a styrene polymer block (A) and an olefin polymer block (B), or a styrene elastomer having a hydrogenated product of the block polymer as a main skeleton Can constitute a pressure-sensitive adhesive layer that is more excellent in terms of initial adhesive strength, stability of adhesive strength with time, and peeling workability.
本発明に係る表面保護フィルムでは、合成樹脂からなる基材に、本発明に従って構成された粘着剤からなる粘着剤層が積層されている。よって、表面保護フィルムは、初期接着力、接着力の経時安定性、剥離作業性、塗膜の汚染防止性に優れている。 In the surface protective film according to the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive constituted according to the present invention is laminated on a base material made of a synthetic resin. Therefore, the surface protective film is excellent in initial adhesive strength, adhesive stability with time, peeling workability, and anti-staining properties of the coating film.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本発明に係る粘着剤は、粘着性ポリマーと粘着付与樹脂とからなる粘着剤組成物に、粘着性ポリマーに相溶性を有する常温で固体のブロッキング防止剤が外部添加されて構成されている。 The pressure-sensitive adhesive according to the present invention is constituted by externally adding a solid anti-blocking agent at room temperature having compatibility with a pressure-sensitive adhesive polymer to a pressure-sensitive adhesive composition comprising a pressure-sensitive adhesive polymer and a tackifying resin.
本発明に使用される上記粘着性ポリマーとしては特に限定されず、例えば、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリイソブチレン（イソブチレンの重合体）、ブチルゴム（イソブチレンとイソプレンとの共重合体を主成分とし、必要に応じて架橋性官能基を有するモノマーを共重合したものまたは変性したもの）、ポリブテン（１−ブテンの重合体）等のオレフィン系エラストマー、ポリクロロプレン、ニトリルゴムなどが挙げられる。これらは、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。なかでも再剥離性、成形性に優れるので、スチレン系エラストマーが好ましい。 The adhesive polymer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include styrene elastomers, acrylic elastomers, polyamide elastomers, polyester elastomers, polyurethane elastomers, polyisobutylene (polymer of isobutylene), butyl rubber ( An olefin elastomer such as a copolymer of isobutylene and isoprene, copolymerized or modified with a monomer having a crosslinkable functional group as required), polybutene (1-butene polymer), Examples thereof include polychloroprene and nitrile rubber. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene-based elastomers are preferred because of excellent removability and moldability.
上記スチレン系エラストマーとしては、特に限定されないが、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体やスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体が挙げられる。スチレン系エラストマーが脂肪族性不飽和結合を有する場合には、水素添加されていることが好ましい。 Although it does not specifically limit as said styrene-type elastomer, A styrene-conjugated diene type block copolymer and a styrene-isobutylene type block copolymer are mentioned. When the styrenic elastomer has an aliphatic unsaturated bond, it is preferably hydrogenated.
上記スチレン系エラストマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算重量平均分子量で５０，０００〜４００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８０，０００〜２００，０００の範囲である。重量平均分子量が５０，０００未満では、粘着剤の凝集力が低下するため、再剥離時に被着体に糊残りが生じるおそれがある。重量平均分子量が４００，０００を超えると、粘着力が不足するとともに、流動性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight of the styrenic elastomer is preferably in the range of 50,000 to 400,000, more preferably in the range of 80,000 to 200,000 in terms of polystyrene-converted weight average molecular weight by the GPC method. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is reduced, so that adhesive residue may be generated on the adherend during re-peeling. When the weight average molecular weight exceeds 400,000, the adhesive force is insufficient and the fluidity may be deteriorated.
本発明では、粘着性ポリマーとして、ハートセグメントとソフトセグメントとからなるブロック状重合体である粘着性ポリマーがより好ましく用いられる。ハートセグメントとソフトセグメントとからなるブロック状重合体である粘着性ポリマーとしては、例えばオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、アクリル系エラストマー等の各種エラストマーが挙げられる。 In the present invention, an adhesive polymer that is a block polymer composed of a heart segment and a soft segment is more preferably used as the adhesive polymer. Examples of the adhesive polymer that is a block polymer composed of a heart segment and a soft segment include various elastomers such as an olefin elastomer, a polyamide elastomer, a polyester elastomer, a polyurethane elastomer, and an acrylic elastomer.
また、本発明では、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、または該ブロック共重合体の水添物を主骨格とするスチレン系エラストマーがさらに好ましく用いられる。このスチレン系エラストマーとは、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレンとオレフィンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、またはこれらの水添物を主骨格とするスチレン系エラストマーである。言い換えると、上記スチレン系エラストマーは下記の（１）、（２）または（３）のスチレン系エラストマーである。 In the present invention, there is further provided a block copolymer of a styrene polymer block (A) and an olefin polymer block (B), or a styrene elastomer having a hydrogenated product of the block copolymer as a main skeleton. Preferably used. The styrene elastomer is a block copolymer of a styrene polymer block (A) and an olefin polymer block (B), a random copolymer block of a styrene polymer block (A), styrene and an olefin. A block copolymer with (B ′) or a styrene-based elastomer having a hydrogenated product thereof as a main skeleton. In other words, the styrene elastomer is a styrene elastomer of the following (1), (2) or (3).
（１）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。ここで、オレフィン系重合体ブロック（Ｂ）としては、より具体的には、共役ジエン重合体ブロック、イソブチレン重合体ブロックなどが挙げられる。このスチレン系エラストマーとしては、（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎまたは（Ａ−Ｂ）ｎＸなどで表される共重合体が挙げられる。なお、Ｘはカップリング剤による残基である。 (1) A styrene elastomer having a main skeleton of a block copolymer of a styrene polymer block (A) and an olefin polymer block (B). Here, more specific examples of the olefin polymer block (B) include a conjugated diene polymer block and an isobutylene polymer block. The styrene elastomer is not particularly limited as long as the (A)-(B) block copolymer is a main skeleton. For example, AB, ABA, (AB) n or (A -B) The copolymer represented by nX etc. is mentioned. X is a residue derived from a coupling agent.
（２）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレンと共役ジエンやイソブチレンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とからなるブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（２−１）〜（２−４）が挙げられる。 (2) A styrene elastomer having a main copolymer of a block copolymer comprising a styrene polymer block (A) and a random copolymer block (B ′) of styrene and a conjugated diene or isobutylene. Examples of such a styrene elastomer include the following (2-1) to (2-4).
（２−１）ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ´）とが結合したもの：Ａ−Ｂ´ブロック共重合体
（２−２）スチレンと共役ジエンやイソブチレンの内スチレンが漸増するテーパーブロック（Ｃ）を含むもの：Ａ−Ｂ´−Ｃブロック共重合体
（２−３）上記テーパーブロック（Ｃ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ａ）を含むもの：Ａ−Ｂ´−Ａブロック共重合体
（２−４）（２−１）〜（２−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ａ−Ｂ´）ｎ、（Ａ−Ｂ´）ｎＸ 、（Ａ−Ｂ´−Ｃ）ｎＸ、（Ａ−Ｂ´−Ａ）ｎＸなど。
(2-1) Block (A) and block (B ′) combined: AB ′ block copolymer (2-2) Tapered block in which styrene and styrene among conjugated dienes and isobutylene gradually increase (C ): A B′-C block copolymer (2-3) A styrene polymer block (A) instead of the tapered block (C): AB′-A block copolymer Combined (2-4) Repeat of (2-1) to (2-3) and those bonded at an arbitrary ratio: (AB ′) n, (AB ′) nX, (AB) '-C) nX, (A-B'-A) nX, and the like.
（３）上記（１）または（２）の水添物からなるスチレン−共役ジエン共重合体であるスチレン系エラストマー。 (3) A styrene elastomer which is a styrene-conjugated diene copolymer comprising the hydrogenated product of (1) or (2).
スチレン系エラストマーのオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）やランダム共重合体ブロック（Ｂ´）に用いられるオレフィン成分としてはイソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられるが、好ましくはイソブチレンが用いられる。イソブチレンが用いられている場合、水添工程が必要ないために、低コスト化、熱安定性に優れている。 Examples of the olefin component used in the olefin-based polymer block (B) or random copolymer block (B ′) of the styrene-based elastomer include isobutylene, butadiene, and isoprene. Preferably, isobutylene is used. When isobutylene is used, since a hydrogenation step is not required, cost reduction and thermal stability are excellent.
上記粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、アルキル・フェノール系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、またはロジン系樹脂、及びその水素添加物等が挙げられる。なかでも、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂やテルペン系樹脂が、耐候性に優れているので好ましい。より好ましい粘着付与樹脂の具体例としては、例えば、水素添加された脂環族系石油樹脂である荒川化学社製、商品名：アルコンや、テルペン系樹脂であるヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the tackifying resin include aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, aromatic petroleum resins, terpene resins, terpene / phenol resins, alkyl / phenol resins, coumarone / indene resins, Or a rosin-type resin, its hydrogenated substance, etc. are mentioned. Of these, hydrogenated aliphatic, alicyclic, and aromatic petroleum resins and terpene resins are preferred because of their excellent weather resistance. Specific examples of more preferable tackifying resins include, for example, a hydrogenated alicyclic petroleum resin manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name: Archon, a terpene resin, Yashara Chemical Co., Ltd., trade name: Clearon, etc. Is mentioned. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記粘着付与樹脂は、粘着性ポリマー１００重量部に対し、５〜７０重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量部の範囲である。配合量が５重量部未満では、被着体に対する粘着力が不足することがある。配合量が７０重量部を超えると、粘着剤の凝集力が不足し、表面保護フィルムとして使用した場合に被着体から剥離し難いことがあり、また剥離した後に糊残りが生じるおそれがある。 The tackifying resin is preferably blended in the range of 5 to 70 parts by weight, more preferably in the range of 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the tacky polymer. If the blending amount is less than 5 parts by weight, the adhesive force to the adherend may be insufficient. When the blending amount exceeds 70 parts by weight, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive is insufficient, and when used as a surface protective film, it may be difficult to peel off from the adherend, and there is a possibility that adhesive residue may be generated after peeling.
本発明に係る粘着剤は、上述のように、上記粘着性ポリマーと粘着付与樹脂とからなる粘着剤組成物に、粘着性ポリマーに相溶性を有するブロッキング防止剤が添加されている。 As described above, in the pressure-sensitive adhesive according to the present invention, an anti-blocking agent having compatibility with the pressure-sensitive polymer is added to the pressure-sensitive adhesive composition composed of the pressure-sensitive adhesive polymer and the tackifier resin.
粘着性ポリマーとブロッキング防止剤との相溶性は、以下の方法により評価する。 The compatibility between the adhesive polymer and the antiblocking agent is evaluated by the following method.
粘着性ポリマー１００重量部にブロッキング防止剤５重量部を溶融ブレンドし、厚み１ｍｍのプレスシートを作製する。このプレスシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じてヘイズを測定する。ヘイズが２０％以下である場合に相溶性を有するものとし、ヘイズが２０％を超える場合に相溶性を有しないものとする。 5 parts by weight of an antiblocking agent is melt-blended with 100 parts by weight of an adhesive polymer to produce a 1 mm thick press sheet. Using this press sheet, haze is measured according to JIS K 7105. It shall have compatibility when haze is 20% or less, and shall not have compatibility when haze exceeds 20%.
上記ブロッキング防止剤としては、常温で固体であり、それ自身が非自着性のものであって、且つ粘着性ポリマーに相溶性を有すれば特に限定されず、例えば、エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等のアミド系化合物、ネオペンチルポリオール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸に代表される低分子化合物や、相転移温度（TgまたはTm）が室温よりも高い高分子材料を用いることができる。なかでも、粘着剤ポリマーとの相溶性に優れるので、高分子材料が好ましく用いられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The anti-blocking agent is not particularly limited as long as it is solid at room temperature, is non-self-adhering, and is compatible with the adhesive polymer. For example, ethylene bis stearamide, Typical examples include amide compounds such as oleic acid amide, stearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, fatty acid esters such as neopentyl polyol fatty acid ester, and metal soaps such as calcium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, and magnesium stearate. Or a high molecular material having a phase transition temperature (Tg or Tm) higher than room temperature. Especially, since it is excellent in compatibility with an adhesive polymer, a polymeric material is used preferably. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
粘着性ポリマーがハードセグメントとソフトセグメントとからなるブロック共重合体である場合には、ハードセグメントおよびソフトセグメントの少なくとも一方に相溶性を有するブロッキング防止剤であれば使用することができるが、ハードセグメントに相溶性するブロッキング防止剤が好ましく用いられる。 When the adhesive polymer is a block copolymer composed of a hard segment and a soft segment, any anti-blocking agent compatible with at least one of the hard segment and the soft segment can be used. An anti-blocking agent that is compatible with is preferably used.
ハードセグメントに相溶性を有するブロッキング防止剤としては、スチレン系、オレフィン系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリウレタン系、アクリル系等の樹脂が挙げられる。具体的には、スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、またはスチレン−α−メチルスチレン共重合体を粉砕したもの、ポリアミド系樹脂としてはナイロン６、ナイロン６，６を粉砕したもの、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを粉砕したもの、アクリル系としては、ポリメタクリル酸メチルを粉砕したもの、オレフィン系としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。他方、ソフトセグメントに相溶性を有するブロッキング防止剤としては、ソフトセグメントの組成により異なるが、例えば粘着性ポリマーがＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンの三元共重合体）である場合には、低分子ポリエチレン（ＰＥ）ワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。 Examples of the antiblocking agent having compatibility with the hard segment include styrene, olefin, polyamide, polyester, polyurethane, and acrylic resins. Specifically, polystyrene, poly-α-methylstyrene, or styrene-α-methylstyrene copolymer is crushed as the styrene resin, and nylon 6, nylon 6,6 is crushed as the polyamide resin. Examples of the polyester resin include those obtained by pulverizing polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Examples of the acrylic resin include those obtained by pulverizing polymethyl methacrylate. Examples of the olefin resins include polyethylene wax and polypropylene wax. On the other hand, the antiblocking agent having compatibility with the soft segment varies depending on the composition of the soft segment. For example, when the adhesive polymer is SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene terpolymer), A low molecular polyethylene (PE) wax, a polypropylene wax, etc. are mentioned.
粘着性ポリマーとブロッキング防止剤との好ましい組み合わせとしては、ハードセグメントとソフトセグメントとを有し、常態で海島構造をとるＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレン系エラストマー等のブロック型スチレン系エラストマーと、ハードセグメントに相溶性を有するブロッキング防止剤との組み合わせが最も好ましく挙げられる。この場合、ペレット状或いは小ブロック状である粘着剤組成物のほとんどの表面を占めるソフトセグメント層に、ブロッキング防止剤が不溶であることが好ましい。ソフトセグメント層にブロッキング防止剤が不溶であると、粘着剤組成物の自己ブロッキングを長期間にわたり防止し得るので、ハンドリング性に優れたものとなる。 As a preferable combination of the adhesive polymer and the antiblocking agent, block type styrene type such as AB type, ABA type styrene type elastomer having a hard segment and a soft segment and having a sea-island structure in a normal state. A combination of an elastomer and an antiblocking agent having compatibility with the hard segment is most preferred. In this case, the antiblocking agent is preferably insoluble in the soft segment layer that occupies most of the surface of the pressure-sensitive adhesive composition in the form of pellets or small blocks. When the anti-blocking agent is insoluble in the soft segment layer, self-blocking of the pressure-sensitive adhesive composition can be prevented over a long period of time, so that the handling property is excellent.
ブロッキング防止剤としては、予め粉末状である市販のものを使用してもよく、ペレット等をヘンシルミキサー等のミキサーにより粉砕したものを使用しても良い。 As the anti-blocking agent, a commercially available powdery product may be used in advance, or a pellet or the like that has been pulverized with a mixer such as a Hensyl mixer may be used.
ブロッキング防止剤は、常温で粉末状であることが好ましい。また、ブロッキング防止剤の平均粒子径は、３〜５０μｍの範囲であることが好ましい。平均粒子径が３μｍ以下であると、小さすぎてハンドリング性が悪くなり、５０μｍ以上であると、大きすぎてブロッキング防止剤としての効果が十分に発現しない場合がある。平均粒子径は、３〜２０μｍの範囲であることがより好ましい。 The anti-blocking agent is preferably in the form of a powder at normal temperature. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of an antiblocking agent is the range of 3-50 micrometers. When the average particle size is 3 μm or less, the handleability is deteriorated because it is too small, and when it is 50 μm or more, the effect as an antiblocking agent may not be sufficiently exhibited. The average particle diameter is more preferably in the range of 3 to 20 μm.
上記ブロッキング防止剤の好ましい添加量としては、粘着剤組成物合計１００重量部に対して、５００ｐｐｍ〜２００００ｐｐｍの範囲である。添加量が５００ｐｐｍより少ないと、十分なブロッキング防止性能が発揮されない場合がある。添加量が２００００ｐｐｍを超えると、粘着物性に悪影響を及ぼす場合がある。 A preferable addition amount of the antiblocking agent is in the range of 500 ppm to 20000 ppm with respect to 100 parts by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. If the amount added is less than 500 ppm, sufficient anti-blocking performance may not be exhibited. If the amount added exceeds 20000 ppm, the adhesive properties may be adversely affected.
粘着剤組成物にブロッキング防止剤を外部添加する方法としては、例えばターブラシェイカミキサ、ヘンシェルミキサ、リボンブレンダー、スパーミキサー、Ｖブレンダなどでドライブレンドする方法が挙げられる。 Examples of a method for externally adding an antiblocking agent to the pressure-sensitive adhesive composition include a dry blending method using a turbula shaker mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a spar mixer, a V blender, or the like.
上述のようにして構成された粘着剤は、常温で粒状、塊状のいずれであっても良い。具体的には、粒状とはペレット状態を示し、通常の円柱形や円形のペレット状のものも含まれる。塊状とはブロック状の塊を示す。 The pressure-sensitive adhesive configured as described above may be either granular or massive at room temperature. Specifically, granular indicates a pellet state, and includes ordinary cylindrical and circular pellets. The lump indicates a block lump.
粘着剤の周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、２３℃で５×１０４〜５×１０６Ｐａの範囲であることが好ましい。剪断貯蔵弾性率がこの範囲外の場合には、粘着力不足により表面保護フィルムが被着体から剥離したり、剥離工程における作業性が悪くなるおそれがある。 The shear storage modulus at a frequency of 10 Hz of the pressure-sensitive adhesive is preferably in the range of 5 × 10 4 to 5 × 10 6 Pa at 23 ° C. When the shear storage elastic modulus is outside this range, the surface protective film may be peeled off from the adherend due to insufficient adhesive force, or workability in the peeling step may be deteriorated.
本発明に係る表面保護フィルムは、上述のようにして構成された粘着剤からなる粘着剤層が、合成樹脂からなる基材に積層された構造を有する。好ましくは、合成樹脂からなる基材の片面に、粘着剤層が積層された構造を有する。 The surface protective film according to the present invention has a structure in which an adhesive layer made of an adhesive configured as described above is laminated on a base material made of a synthetic resin. Preferably, it has the structure where the adhesive layer was laminated | stacked on the single side | surface of the base material which consists of synthetic resins.
合成樹脂からなる基材としては、特に限定されず、例えばオレフィン系、ポリエステル系、またはナイロン系などの基材が挙げられる。これらの基材は単独で用いられても良いし、２種類以上が積層されて用いられても良い。なかでも、原料単価が安いため、オレフィン系の基材を使用することが好ましい。 The substrate made of a synthetic resin is not particularly limited, and examples thereof include olefin-based, polyester-based, and nylon-based substrates. These base materials may be used independently, and two or more types may be laminated and used. Especially, since the raw material unit price is cheap, it is preferable to use an olefin type base material.
基材の厚みは、特に限定されないが、１０〜２００μｍの範囲が望ましい。１０μｍ未満であると、十分な保護機能が発現しないことがあり、２００μｍを超えると、被着体の曲面箇所等平滑でない部分に対する追従性に劣ることがある。 Although the thickness of a base material is not specifically limited, The range of 10-200 micrometers is desirable. When the thickness is less than 10 μm, a sufficient protective function may not be exhibited. When the thickness exceeds 200 μm, the followability to a non-smooth portion such as a curved surface portion of the adherend may be inferior.
上記オレフィン系の基材としては、特に限定されず、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィンやポリオレフィンにオレフィン系エラストマーを混合したものなどを用いることができる。上記オレフィン系基材の厚みは、使用目的によっても異なるが、２０〜１００μｍの範囲が好ましい。 The olefin-based substrate is not particularly limited, and polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polyolefins mixed with olefin-based elastomers, and the like can be used. The thickness of the olefin-based substrate varies depending on the purpose of use, but is preferably in the range of 20 to 100 μm.
本発明に係る表面保護フィルムでは、必要に応じて、被着体を汚染しない範囲で、粘着剤層に紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、接着昂進防止剤などが添加されてもよい。 In the surface protective film according to the present invention, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, an adhesion progressing prevention agent, and the like may be added to the pressure-sensitive adhesive layer as long as it does not contaminate the adherend. .
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の通常使用されるものが挙げられる。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include commonly used ones such as salicylic acid series, benzophenone series, benzotriazole series, and cyanoacrylate series.
上記酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系等の通常使用されるものが挙げられる。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include commonly used ones such as phenolic (monophenolic, bisphenolic, and high-molecular phenolic), sulfur, and phosphorus.
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系の通常使用されるものが挙げられる。 Examples of the light stabilizer include hindered amines that are usually used.
上記接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。 Examples of the anti-adhesion progress agent include fatty acid amides, polyethyleneimine long-chain alkyl grafts, soybean oil-modified alkyd resins (for example, Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name “Arachid 251”, etc.), tall oil-modified alkyd resins (for example, Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name “Arachid 6300”, etc.).
基材に積層される粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、３〜５０μｍの範囲が望ましい。厚みが３μｍ未満であると、粘着力不足となることがあり、５０μｍを超えると、コストが高くなるおそれがある。 Although the thickness of the adhesive layer laminated | stacked on a base material is not specifically limited, The range of 3-50 micrometers is desirable. If the thickness is less than 3 μm, the adhesive strength may be insufficient, and if it exceeds 50 μm, the cost may increase.
表面保護フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、粘着剤層を構成する粘着剤と、合成樹脂からなる基材を構成する組成物とを共押出しすることにより積層一体化する方法、あるいは成膜された合成樹脂からなる基材上に粘着剤をラミネートし、積層一体化する方法などが挙げられる。 The method for producing the surface protective film is not particularly limited, for example, a method of laminating and integrating the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the composition constituting the base material made of synthetic resin, Or the method of laminating | stacking an adhesive on the base material which consists of a synthetic resin formed into a film | membrane, and laminating | stacking integrated etc. is mentioned.
合成樹脂からなる基材層と粘着剤層とを共押出しにより積層一体化する方法としては、例えばインフレーション法やＴダイ法などの公知の方法が用いられる。合成樹脂からなる基材に粘着剤をラミネートする方法としては、粘着剤溶液を塗工する溶液塗工法、ドライラミネーション法、Ｔダイを用いた押出しコーティング法などが用いられる。これらの中でも、品質を高めることができ、かつ経済的に製造し得るため、Ｔダイ法による共押出し法が好ましい。また、溶液塗工法が行われる場合には、基材と粘着剤層との間の接合強度を高めるために、合成樹脂からなる基材に予めプライマー塗布などし、表面処理を施すことが好ましい。 As a method of laminating and integrating the base material layer made of synthetic resin and the pressure-sensitive adhesive layer by coextrusion, for example, a known method such as an inflation method or a T-die method is used. As a method of laminating a pressure-sensitive adhesive on a substrate made of a synthetic resin, a solution coating method for coating a pressure-sensitive adhesive solution, a dry lamination method, an extrusion coating method using a T die, or the like is used. Among these, the co-extrusion method by the T-die method is preferable because the quality can be improved and it can be produced economically. Further, when the solution coating method is performed, in order to increase the bonding strength between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to apply a surface treatment to the base material made of a synthetic resin in advance.
以下、本発明の実施例及び比較例を挙げることにより本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be clarified by giving examples and comparative examples of the present invention. In addition, this invention is not limited to a following example.
（実施例１）
粘着性ポリマーとしてスチレン系エラストマーであるＳＥＢＳ（クレイトンポリマージャパン社製、品番：Ｇ１６５７）１００重量部と、粘着付与樹脂としてテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロン）４０重量部とを二軸押出機にて混練した後ペレット化し粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物合計１４０重量部に対して、ブロッキング防止剤としてポリエチレンワックス（三洋化成社製、１６１Ｐ）を配合割合が３０００ｐｐｍとなるように添加してペレット状の粘着剤を作製した。
Example 1
Biaxial extrusion of 100 parts by weight of SEBS (manufactured by Kraton Polymer Japan, product number: G1657) as a sticky polymer and 40 parts by weight of terpene resin (manufactured by Yashara Chemicals, trade name: Clearon) as a tackifier resin The mixture was kneaded with a machine and pelletized to obtain an adhesive composition. Polyethylene wax (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., 161P) was added as an antiblocking agent to 140 parts by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition to prepare a pellet-shaped pressure-sensitive adhesive.
なお、上記ＳＥＢＳ（クレイトンポリマージャパン社製、品番：Ｇ１６５７）は、スチレンと、エチレン、ブチレンと、スチレンとのブロック共重合体であり、全モノマー中のスチレン含有割合は１３重量％である。 The SEBS (manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd., product number: G1657) is a block copolymer of styrene, ethylene, butylene, and styrene, and the styrene content ratio in all monomers is 13% by weight.
次に、この粘着剤からなるゴム系粘着剤層と、ポリプロピレン（三井化学社製、品番：７１５Ｍ）からなるポリプロピレン基材層とをＴダイ法により共押出し、５０μｍの厚みのポリプロピレン基材上に１０μｍの厚みのゴム系粘着剤層が積層された表面保護フィルムを得た。 Next, a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer made of this pressure-sensitive adhesive and a polypropylene base material layer made of polypropylene (product number: 715M, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) are co-extruded by a T-die method, and are formed on a polypropylene base material having a thickness of 50 μm. A surface protective film on which a rubber adhesive layer having a thickness of 10 μm was laminated was obtained.
（実施例２）
ブロッキング防止剤をα−メチルスチレン（スチレン−α−メチルスチレン共重合体、イーストマンケミカル社製、エンデックス１５５）に変更したこと、及び粘着剤組成物合計１４０重量部に対するブロッキング防止剤の配合割合を４０００ｐｐｍとなるように変更したことを除いては、実施例１と同様にして粘着剤および表面保護フィルムを得た。
(Example 2)
The blocking inhibitor was changed to α-methylstyrene ( styrene-α-methylstyrene copolymer, manufactured by Eastman Chemical Co., Endex 155), and the blending ratio of the blocking inhibitor to 140 parts by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. A pressure-sensitive adhesive and a surface protective film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 4000 ppm.
（実施例３）
粘着性ポリマーとしてスチレン系エラストマーであるＳＩＢＳ（カネカ社製、品番：シブスター０７３Ｔ）１００重量部と、粘着付与樹脂としてテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロン）３０重量部とを二軸押出機にて混練し、ペレット状粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物合計１３０重量部に対して、ブロッキング防止剤としてα−メチルスチレン粉末（スチレン−α−メチルスチレン共重合体、イーストマンケミカル社製、エンデックス１５５）を配合割合が３０００ｐｐｍとなるようにさらに添加してペレット状の粘着剤を作製した。
(Example 3)
A twin-screw extruder comprising 100 parts by weight of SIBS (manufactured by Kaneka Corp., product number: Shibster 073T) as an adhesive polymer and 30 parts by weight of a terpene resin (manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., trade name: Clearon) as a tackifier resin And kneaded to obtain a pellet-shaped pressure-sensitive adhesive composition. With respect to 130 parts by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition, α-methylstyrene powder ( styrene-α-methylstyrene copolymer, manufactured by Eastman Chemical Co., Endex 155) is used as an antiblocking agent at a blending ratio of 3000 ppm. In this manner, a pellet-like pressure-sensitive adhesive was prepared.
なお、上記ＳＩＢＳ（カネカ社製、品番：シブスター０７３Ｔ）は、スチレンと、イソブチレンと、スチレンとのブロック共重合体であり、全モノマー中のスチレン含有割合は３０重量％である。 The SIBS (manufactured by Kaneka Co., Ltd., product number: Shibster 073T) is a block copolymer of styrene, isobutylene, and styrene, and the styrene content ratio in all monomers is 30% by weight.
この粘着剤を用いて実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。 Using this pressure-sensitive adhesive, a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例１）
粘着付与樹脂の配合量を２０重量部に変更したこと、ブロッキング防止剤をポリエチレンワックス（三洋化成社製、１６１Ｐ）に変更したこと、および粘着剤組成物合計１２０重量部に対するブロッキング防止剤の配合割合を４０００ｐｐｍとなるように変更したことを除いては、実施例３と同様にして粘着剤および表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
The blending amount of the tackifier resin was changed to 20 parts by weight, the antiblocking agent was changed to polyethylene wax (Sanyo Kasei Co., Ltd., 161P), and the blending ratio of the antiblocking agent to 120 parts by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition A pressure-sensitive adhesive and a surface protective film were obtained in the same manner as in Example 3 except that the content was changed to 4000 ppm.
（比較例２）
粘着付与樹脂の配合量を４０重量部に変更したこと、ブロッキング防止剤をエチレンビスステアロアミド（花王社製、カオーワックスＥＢ−Ｇ）に変更したこと、および粘着剤組成物合計１４０重量部に対するブロッキング防止剤の配合割合を５０００ｐｐｍとなるように変更したことを除いては、実施例３と同様にして粘着剤および表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
The blending amount of the tackifying resin was changed to 40 parts by weight, the antiblocking agent was changed to ethylene bisstearamide (Kao Wax EB-G), and the total pressure sensitive adhesive composition was 140 parts by weight. A pressure-sensitive adhesive and a surface protective film were obtained in the same manner as in Example 3 except that the blending ratio of the anti-blocking agent was changed to 5000 ppm.
（実施例及び比較例の評価）
上記のようにして得られた各表面保護フィルムにおける（１）スチレン系エラストマーとブロッキング防止剤との相溶性を以下の要領で測定した。また、得られた表面保護フィルムの（２）初期粘着力、（３）初期剥離力、（４）経時剥離力、及び（５）被着体汚染評価を以下の要領で行った。結果を下記の表１に示す。
(Evaluation of Examples and Comparative Examples)
The compatibility of (1) styrenic elastomer and antiblocking agent in each surface protective film obtained as described above was measured as follows. In addition, (2) initial adhesive strength, (3) initial peel strength, (4) aging peel strength, and (5) adherend contamination evaluation of the obtained surface protective film were performed as follows. The results are shown in Table 1 below.
（１）スチレン系エラストマーとブロッキング防止剤との相溶性評価
スチレン系エラストマー１００重量部とブロッキング防止剤５重量部とをラボプラストミル（東洋製機社製）を用いて２００℃、１５分、８０ｒｐｍの条件にて溶融混練した。その後、プレス機にて厚み１ｍｍの板状に成形した。厚み１０ｍｍのセルを使用し、流動パラフィン中でヘイズメーター（東京電色社製、ＴＣ−ＨIII ＤＫＰ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて全光線透過率およびヘイズの測定を行った。
(1) Compatibility evaluation of styrene elastomer and antiblocking agent 100 parts by weight of styrene elastomer and 5 parts by weight of antiblocking agent are used at 200 ° C., 15 minutes, 80 rpm using a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). The mixture was melt kneaded under the following conditions. Then, it shape | molded in the plate shape of thickness 1mm with the press. Using a 10 mm thick cell, the total light transmittance and haze were measured according to JIS K 7105 using a haze meter (TC-HIII DKP, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) in liquid paraffin.
（２）初期粘着力
室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で、表面保護フィルムを塗装綱板（表面グロス８０％）に貼り付けた。貼付した状態で２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、２５ｍｍにおける１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
(2) Initial adhesive strength A surface protective film is applied to a coated steel board (surface gloss 80%) at a speed of 300 mm / min using a 2 kg pressure-bonded rubber roller in an environment of a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. I attached. After being left for 24 hours in the affixed state, the 180 degree peel strength at 25 mm was measured at a speed of 300 mm / min in accordance with JIS Z 0237. The peel strength measured in this manner was taken as the initial adhesive strength.
（３）初期剥離力
剥離速度を３０ｍ／分の速度で測定としたこと以外は上記（２）と同様にして剥離強度を測定した。このようにして測定された剥離強度を初期剥離力とした。
(3) Initial peel force The peel strength was measured in the same manner as in the above (2) except that the peel speed was measured at a speed of 30 m / min. The peel strength measured in this way was taken as the initial peel force.
（４）経時剥離力
得られた表面保護フィルムを、（３）の初期剥離力測定の場合と同様にして塗装綱板に貼り付けた。その状態で７０℃のギアオーブン中、若しくは温度５０℃、相対湿度９５％条件下に７日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３０ｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を経時剥離力とした。
(4) Peeling force with time The obtained surface protective film was affixed to a coated steel board in the same manner as in the case of measuring the initial peeling force of (3). In that state, after being left for 7 days in a gear oven at 70 ° C. or at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 95%, the 180 degree peel strength at 25 mm width was measured at a speed of 30 m / min in accordance with JIS Z 0237. did. The peel strength measured in this way was defined as the peel strength with time.
（５）被着体の汚染評価：上記（４）の測定時において、剥離後の被着体表面の汚染の有無を目視により観察した。 (5) Evaluation of contamination of adherend: In the measurement of (4) above, the presence or absence of contamination on the adherend surface after peeling was visually observed.
結果を下記表１に示す。 The results are shown in Table 1 below.
Claims (1)
Ｔダイ法により共押出して、前記ペレット状の粘着剤からなる粘着剤層を、合成樹脂からなる基材層に積層して、表面保護フィルムを得る工程とを備え、
前記粘着性ポリマーとして、スチレンとエチレンとブチレンとスチレンとのブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、又は、スチレンとイソブチレンとスチレンとのブロック共重合体（ＳＩＢＳ）を用い、
前記ブロッキング防止剤として常温で粉末状のポリエチレンワックス又は常温で粉末状のスチレン−α−メチルスチレン共重合体を用い、
前記ブロッキング防止剤が前記粘着性ポリマーと相溶性を有することを特徴とする、表面保護フィルムの製造方法。 The pressure-sensitive adhesive composition comprising a tackifying polymer and a tackifier resin, and externally added to the mixing ratio of the anti-blocking agent solid at room temperature is 500～20000Ppm, obtaining a pellet-like adhesive,
Co-extruding by a T-die method, and laminating a pressure-sensitive adhesive layer made of the pellet-like pressure-sensitive adhesive on a base material layer made of a synthetic resin to obtain a surface protective film,
As the adhesive polymer, a block copolymer (SEBS) of styrene, ethylene, butylene, and styrene, or a block copolymer (SIBS) of styrene, isobutylene, and styrene is used.
Using the polyethylene wax powdered at room temperature or styrene-α-methylstyrene copolymer powdered at room temperature as the blocking inhibitor,
The method for producing a surface protective film, wherein the anti-blocking agent is compatible with the adhesive polymer.
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