JP4691318B2 - 水溶性フタロシアニン化合物の製造方法及びその合成中間体 - Google Patents
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Description
より具体的には、本発明の目的は、イオン性親水性基のカウンターカチオンとして主にリチウムカチオンが占める高品質の水溶性フタロシアニン化合物を、イオン交換樹脂処理や脱塩装置を使用せずに不純物である無機化合物含量を削減することができ低コストで製造する方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、リチウムカチオンをカウンターイオンとする水溶性フタロシアニン化合物の製造に用いることができる中間体を提供することにある。
<1>下記一般式(IV−G)で表される置換フタロニトリル(化合物G)と、塩化第二銅(CuCl2)とを反応させる、下記一般式(V)で表されるリチウムカチオンを主たるカウンターイオンとして有する水溶性フタロシアニン化合物の製造方法であって、一般式(IV−G)で表される化合物と塩化第二銅(CuCl2)との反応は、酢酸リチウムと酢酸との緩衝液中で、65〜300℃の温度で、0.5〜24時間行うことを特徴とする。
X'は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1および−SO2NR1R2から選ばれる置換基を表す。ここで、R1は置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基を表す。R2は水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基を表す。
X'は、イオン性親水性基を置換基として有し、該イオン性親水性基はスルホ基、カルボキシル基、アシルアミノスルホニル基、スルホニルアミノカルボニル基またはスルホニルアミノスルホニル基であり、該イオン性親水性基の対イオンはリチウムイオンである。
aは、置換基X'の数を表し、1または2である。
X1,X2,X3,X4は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R 1 および−SO2NR1R 2 から選ばれる置換基を表す。R1,R2は、それぞれ独立に、一般式(IV−G)中のR1,R2と同義である。
a1,a2,a3,a4は、それぞれ置換基X1,X2,X3,X4の数を表し、1または2である。
Mは、Cu原子を表す。
なお、本発明は、上記、<1>の水溶性フタロシアニン化合物の製造方法に関するものであるが、本明細書には、参考のためにその他の事項も記載する。
本発明のフタロシアニン化合物の対カチオンは主としてリチウムイオンである。ここで、対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、リチウムイオンが最も存在比率の高い対カチオンであることが必須である。このようなリチウムイオンの存在比率の条件下において、水素イオン、アルカリ金属イオン(例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン)、アルカリ土類金属イオン(例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど)、4級アンモニウムイオン、4級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
本発明のリチウムカチオンをカウンターイオンとする水溶性フタロシアニン化合物はその水和物を含む。
本発明のフタロシアニン化合物は、下記一般式(III)で表される場合が好ましい。
中でも、ハメットの置換基定数σp値が0.3以上である置換基が好ましく、特に、σp値が0.4以上である置換基が好ましく、その中でもフタロシアニン化合物の4つの芳香族環にハメットの置換基定数σp値が0.4以上である置換基が、それぞれ少なくとも1個以上有するものが好ましい。
更に詳しくは、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2、−CO2−R1または−CO−R1から選ばれる置換基が好ましい。
R2は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基を表す。
好ましいR2は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜18のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数4〜12のへテロ環基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜8アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜12のアリール基が好ましく、その中でも水素原子、置換基を有する総炭素数1〜8アルキル基が最も好ましい。
総炭素数1〜12の直鎖または分岐鎖アルキル基、総炭素数7〜18の直鎖または分岐鎖アラルキル基、総炭素数2〜12の直鎖または分岐鎖アルケニル基、総炭素数2〜12の直鎖または分岐鎖アルキニル基、総炭素数3〜12の直鎖または分岐鎖シクロアルキル基、総炭素数3〜12の直鎖または分岐鎖シクロアルケニル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、sec-ブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、2−メチルスルホニルエチル、3−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル;以上の各基は分岐鎖を有するものが染料の溶解性を向上させる理由から好ましく、不斉炭素を有するものが特に好ましい)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アリール基(例えば、フェニル、4−t−ブチルフェニル、2,4−ジ−t−アミルフェニル)、ヘテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−t−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3−メトキシカルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド)、アルキルアミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、アニリノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、N,N−ジブチルウレイド)、スルファモイルアミノ基(例えば、N,N−ジプロピルスルファモイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチルチオ、2−フェノキシエチルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ、2−カルボキシフェニルチオ)、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、ハロゲン化スルホニル基(例えば、クロロスルホニル)、ハロゲン化カルボニル基(例えば、クロロカルボニル)、アルキルオキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒドロキシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド、N−フタルイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5−トリアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフィニル基(例えば、3−フェノキシプロピルスルフィニル)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル、3−フェニルプロパノイル、ベンゾイル)、イオン性親水性基(例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基および4級アンモニウム基)が挙げられる。
(ヘテロ環基の例示)
ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
中でも、a1、a2、a3、a4は、1または2であることが好ましく、特に1が好ましい。
好ましいY1、Y2、Y3及びY4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
中でも、水素原子、ハロゲン原子、イオン性親水性基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子が最も好ましい。
好ましいMとしては、水素原子が挙げられ、さらにLi、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等の金属原子が挙げられる。
金属酸化物としては、VO、GeO等が挙げられる。
金属水酸化物としては、Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2等が挙げられる。
金属ハロゲン化物としては、AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。
(イ)置換基X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立に、ハメットの置換基定数σp値が0.2以上である置換基であり、より好ましくはσp値が0.3以上である置換基であり、特に好ましくはσp値が0.4以上である置換基であり、中でもフタロシアニン化合物の4つの芳香族環にハメットの置換基定数σp値が0.4以上である置換基が、それぞれ少なくとも1個以上有するものが最も好ましい。より具体的には、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2、−CO2−R1、及び−CO−R1から選ばれる置換基であることが好ましく、中でも−SO2−R1、−SO2NR1R2、及び−CONR1R2がより好ましく、−SO2−R1及び−SO2NR1R2が特に好ましく、−SO2−R1が最も好ましい。
R2は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基が好ましく、中でも水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜18のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数4〜12のへテロ環基がより好ましく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜8アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜12のアリール基が特に好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
一般式(III)で表されるフタロシアニン化合物は、分子内に少なくとも1つ以上のイオン性親水性基を有しているので、水性媒体中に対する溶解性または分散性が良好である。
R1及びR2は、上記一般式(III)中のR1と同義であり、好ましい例も同じである。
(イ)置換基X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2、−CO2−R1及び−CO−R1から選ばれる置換基が好ましく、中でも−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2がより好ましく、−SO2−R1、−SO2NR1R2が特に好ましく、−SO2−R1が最も好ましい。
(ロ)R1は、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基が好ましく、中でも置換もしくは無置換の総炭素数1〜12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜18のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数4〜12のへテロ環基が好ましく、特に置換もしくは無置換の総炭素数1〜8アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜12のアリール基がさらに好ましく、その中でもイオン性親水性基を置換基に有する総炭素数1〜8アルキル基が最も好ましい。
(ニ)置換基X1、X2、X3及びX4のうち少なくとも1つは、それ自体がイオン性親水性基であるか、またはイオン性親水性基を置換基として有する。イオン性親水性基の対イオンはリチウムイオンである。
(チ)フタロシアニン化合物の分子量は、750〜2500の範囲が好ましく、995〜2500の範囲の分子量が更に好ましく、その中でも995〜2000の範囲の分子量が特に好ましく、995〜1800の範囲の分子量が最も好ましい。
一般式(V)で表されるフタロシアニン化合物は、分子内に少なくとも1つ以上のイオン性親水性基を有しているので、水性媒体中に対する溶解性または分散性が良好である。
金属原子としては、Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等が挙げられる。
金属酸化物としては、VO、GeO等が挙げられる。
金属水酸化物としては、Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2等が挙げられる。
金属ハロゲン化物としては、AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。
その中でも、塩化第二銅(CuCl2)、酢酸銅がとりわけ好ましく、塩化第二銅(CuCl2)が特に好ましい。
上記一般式(I−A)〜(I−F)中、bは、それぞれ独立に、水素原子を含んだ置換基Yの数を表し、a+b=4の関係を満たす整数である。好ましくは、1〜3の整数であり、2または3が特に好ましく、a=1、b=3である場合が最も好ましい。なお、本明細書において「置換基Y」と称するときは、Yが水素原子である場合も、便宜上、置換基として取り扱うこととする。
(イ)X'は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2、−CO2−R1または−CO−R1から選ばれる置換基が好ましく、中でも−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2がより好ましく、−SO2−R1、−SO2NR1R2が特に好ましく、−SO2−R1が最も好ましい。
(ロ)R1は、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基が好ましく、中でも置換もしくは無置換の総炭素数1〜12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜18のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数4〜12のへテロ環基が好ましく、特に置換もしくは無置換の総炭素数1〜8アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜12のアリール基が好ましく、その中でもイオン性親水性基を置換基に有する総炭素数1〜8アルキル基が最も好ましい。
R2は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基が好ましく、中でも水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜18のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数4〜12のへテロ環基が好ましく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜8アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜12のアリール基が特に好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
(ヘ)X及びYのうち少なくとも1つは、それ自体がイオン性親水性基であるか、または、イオン性親水性基を置換基として有し、該イオン性親水性基の対イオンはリチウムイオンである。
X'は上記一般式(III)中のX'と同義であり、好ましい例も同じである。
aはX'の置換基数を表し、1〜2の整数が好ましく、特に1が好ましい。
X'はイオン性親水性基を置換基として有する。そしてイオン性親水性基の対イオンはリチウムイオンである。
対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよく、リチウムイオンが最も存在比率が高い対カチオンであれば良い。フタロシアニン化合物のリチウムイオンの量は、対イオン全体に対して、50モル%以上が好ましく、より好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上、特に好ましくは90モル%以上であり、上限は100モル%である。このようなリチウムイオンの存在比率の条件下において、フタロシアニン化合物は水素イオン、アルカリ金属イオン(例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン)、アルカリ土類金属イオン(例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど)、4級アンモニウムイオン、4級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
(イ)X'は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2、−CO2−R1及び−CO−R1から選ばれる置換基が好ましく、中でも−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2がより好ましく、−SO2−R1、−SO2NR1R2が特に好ましく、−SO2−R1が最も好ましい。
R2は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基が好ましく、中でも水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜18のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数4〜12のへテロ環基がより好ましく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜8アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜12のアリール基が特に好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
(ニ)X'は、イオン性親水性基を置換基として有し、そしてイオン性親水性基の対イオンはリチウムイオンである。
Y、a及びbは、上記一般式(I−A)〜(I−F)中のYと同義であり、好ましい例も同じである。
(イ)X'は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2、−CO2−R1及び−CO−R1から選ばれる置換基が好ましく、中でも−SO2−R1、−SO2NR1R2、−CONR1R2が好ましく、特に−SO2−R1、−SO2NR1R2が好ましく、−SO2−R1が最も好ましい。
(ロ)R1は、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基が好ましく、中でも置換もしくは無置換の総炭素数1〜12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜18のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数4〜12のへテロ環基が好ましく、特に置換もしくは無置換の総炭素数1〜8アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜12のアリール基が好ましく、その中でもイオン性親水性基を置換基に有する総炭素数1〜8アルキル基が最も好ましい。
(ニ)Yは、水素原子およびまたは一価の置換基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基が挙げられ、その中でも、水素原子、ハロゲン原子、イオン性親水性基がより好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子が最も好ましい。
(ヘ)X及びYのうち少なくとも1つは、それ自体がイオン性親水性基であるか、またはイオン性親水性基を置換基として有する。イオン性親水性基の対イオンはリチウムイオンである。
例えば、化合物M、O、Pは、本発明の合成例に記載した合成法により誘導した後に、塩化リチウム水溶液に注入することにより塩析して、対応するリチウムカチオンを主たるカウンターカチオンとする化合物を得ることができる。
表中X’が2種以上の場合、各組の具体例はそれぞれ独立に順不同である。
すなわち、化合物B〜Fにおいても、フタロニトリル化合物(化合物A)を用いたときの条件、または、例えば白井−小林共著、(株)アイピーシー発行「フタロシアニンと機能」(1頁〜62頁)、C.C.Leznoff−A.B.P.Lever共著、VHC発行 'Phthalocyanines-Properties and Applications' (1頁〜54頁)等に記載または引用されている方法を組み合わせて製造することができる。
本反応で用いられる上記酸としては、特に制限されるものではないが、25℃における水溶液中の解離指数pKaが7.0以下のものであれば有機化合物および無機化合物のいずれでも好ましい。
pKaは酸解離定数の逆数の対数値を表し、イオン強度0.1、25℃で求められた値を示す。このpKa0.0〜7.0の酸としては、リン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれであってもよいが、上記の改良により効果を示すpKa0.0〜7.0の酸は有機酸である。また、有機酸にあってもカルボキシル基を有する有機酸が最も好ましい。pKaが0.0〜7.0の有機酸は一塩基性有機酸であっても多塩基性有機酸であってもよい。多塩基性有機酸の場合、そのpKaが上記0.0〜7.0の範囲にあれば金属塩(例えばナトリウムやカリウム塩)やアンモニウム塩として使用できる。また、pKa0.0〜7.0の有機酸は2種以上混合使用することもできる。本発明に使用するpKa0.0〜7.0の有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸などの脂肪族系一塩基性有機酸;アスパラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ酸系化合物;安息香酸及びクロロ、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系一塩基性有機酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性有機酸;アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等のアミノ酸系二塩基性有機酸;フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基性有機酸;クエン酸などの三塩基性有機酸など各種有機酸を列挙することができる。本発明においては、有機酸の中でも、脂肪族系一塩基性有機酸が好ましくギ酸、酢酸、プロピオン酸が最も好ましい。
晶析時、「親水性有機溶剤」/「反応混合物中の溶媒量」の比(vol./vol.)が1.0〜50.0が好ましく、好ましくは2.0〜20.0が好ましく、2.5〜10.0が特に好ましい。
具体的には、フタロシアニン化合物製造時に用いた金属誘導体の3当量〜100当量の酸(有機酸及び無機酸いずれでもよい)を添加することが好ましく、より好ましくは5当量〜50当量であり、更に好ましくは10当量〜30当量であり、最も好ましくは10当量〜20当量である。酸としては、塩酸が特に好ましい。
本発明の代表的なフタロシアニン化合物は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。以下の実施例において、λmaxは吸収極大波長であり、εmaxは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。
カラム:TSKgel IC−Cation;TSK guard column IC−C
溶離液:2mM HNO3
流速:1.2mL/min.
温度:40℃
検出法:電気伝導度
装置構成:
ポンプ:CCPM
オートサンプラー:AS−8000
検出器:CM−8000
カラムオ−ブン:CO−8000
データ処理器:C−R4A
(東ソ−社製)
カラム:TSKgel IC−CationI−II HR;
TSK guard column IC−CationI/II HR
溶離液:2mM HNO3
流速:0.8mL/min.
温度:40℃
検出法:電気伝導度
装置構成:
ポンプ:CCPM
オートサンプラー:AS−8000
検出器:CM−8000
カラムオ−ブン:CO−8000
データ処理器:C−R4A
(東ソ−社製)
カラム:TSKgel IC−AnionPW(LotNo.D0019)
溶離液:アニオン標準溶離液(TSKeluent IC−Anion−A)
流速:1.0mL/min.
温度:40℃
検出法:電気伝導度
装置構成:
ポンプ:CCPM
オートサンプラー:AS−8000
検出器:CM−8000
カラムオ−ブン:CO−8000
データ処理器:C−R4A
(東ソ−社製)
窒素気流下、4−ニトロフタルイミド(東京化成)288.2gを1442mLのDMSO(ジメチルスルホキシド)に溶解し、内温20℃で攪拌しているところへ、333gの3−メルカプト−プロパン−スルホン酸ナトリウム(85%)を添加した。続いて、内温50℃で攪拌しているところへ、173.8gの無水炭酸ナトリウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、70℃まで加温し、同温度で1時間撹拌した。40℃まで冷却した後、反応液をヌッチェでろ過し、ろ液を2885mLのメタノールにあけて晶析し、引き続き室温で30分間撹拌して、更にイソプロパノール1442mLを注入し、撹拌しながら内温10℃まで冷却した。析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、メタノール962mLで洗浄し、乾燥して化合物1の粗結晶を、503.4を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.89〜1.99(2H,m);2.51〜2.65(2H,t);3.24〜3.50(2H,t);7.64〜7.76(3H,m);11.29〜11.41(1H,s)
485.0gの化合物1を48.5mLの酢酸と1500mLのH2Oの混合液に添加し、内温25℃で攪拌しているところへ、15gNa2WO4・2H2Oを添加した後、内温45℃まで昇温し溶解した。引き続き、374mLの過酸化水素水(30%)を発熱に注意しながら徐々に滴下した。内温50℃で60分間撹拌した後に、内温50℃の反応液に亜硫酸ナトリウム88.2g/400mLの水溶液を滴下し、同温度で532mLのイソプロパノールを滴下した後、10℃まで冷却した後、引き続き同温度にて30分間撹拌した後に、析出した結晶をヌッチェでろ過し、525mLのイソプロパノールで洗浄した後、乾燥して、462.6gの化合物2を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.25〜1.89(2H,m);2.48〜2.52(2H,t);3.59〜3.65(2H,t);8.04〜8.11(1H,d);8.20(1H,s)8.29〜8.33(1H,d);11.59〜11.90(1H,s)
300gの化合物2を900mLのDMF(ジメチルホルムアミド)に添加し、内温20℃で攪拌しているところへ、NH3ガスを90分間吹き込み、引き続き同温度で3時間撹拌した。次に、反応液を内温20℃以下で減圧下(<400mmHg)撹拌しながら、溶存している残存NH3ガスを留去して、化合物3の反応液を得た(化合物2+NH3⇒化合物3の反応液)。
600mLのDMF(ジメチルホルムアミド)に内温5℃で、315.1mLのPOCl3を内温15℃以下を保ちながら滴下した。引き続き、POCl3/DMF溶液中に、内温10℃以下を保ちながら上記合成例3(化合物2+NH3⇒化合物3)の反応液を滴下し、内温17℃で引き続き1時間撹拌した。次に、4500mLのH2Oへ反応混合物を内温35℃以下を保ちながら滴下して、化合物4を晶析させた。引き続く、内温30℃で30分撹拌した後、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、4200mLのH2Oで洗浄後、2700mLのイソプロパノールで洗浄後風乾し、234.6gの化合物4を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.81〜1.91(2H,m);2.49〜2.54(2H,t);3.62〜3.74(2H,t);8.07〜8.16(1H,d);8.36〜8.49(1H,d);8.66〜8.67(2H,s)
100gの化合物4を400mLのアセトンに内温35℃で添加して溶解し、引き続き45mLのH2O注入して、撹拌しながら内温20℃まで冷却した。次に、49mLのピリジンを内温が40℃を超えない速度で滴下し、引き続き内温を55℃まで昇温して、同温度で2時間撹拌した。次に、同温度で34gの塩化リチウム/750mLのイソプロパノール溶液を滴下し、引き続き同温度で1時間撹拌した後、室温まで徐冷した。析出した結晶をヌッチェでろ過し、1000mLのイソプロパノールで洗浄し、乾燥後86.5gの化合物5を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.81〜1.91(2H,m);2.29〜2.54(2H,t);3.62〜3.672H,t);8.07〜8.16(1H,d);8.30〜8.36(1H,d);8.66(1H,s)
100gの化合物4を400mLのアセトニトリルに内温25℃で添加して溶解した後、内温30℃で45.1gのイソプロパノールアミンを滴下し、引き続き、同温度で1時間撹拌した。次に、内温度で1200mLの温水(70℃)を反応液に注入した後、内温を70℃まで昇温して、同温度で1時間撹拌した。内温25℃まで撹拌しながら徐冷した後に、析出した結晶をヌッチェでろ過し、1000mLの水で洗浄し、乾燥して91.4gの化合物6を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.01〜1.03(3H,d);1.91〜1.95(2H,m);2.79〜2.83(2H,t);3.10〜3.15(2H,t);3.62〜3.86(3H,m);4.62〜4.71(1H,d);7.12〜7.16(1H,t);8.08〜8.17(1H,d);8.37〜8.47(1H,d);8.68(1H,s)
29.48gの化合物5を2.6mLの酢酸と35mLのエチレングリコール混合液に懸濁させた後内温100℃に昇温し、引き続き6.04gの酢酸リチウム、3.24gの塩化第二銅(無水)を添加した。同温度で3時間攪拌後、内温90℃まで昇温し、19.7mLの濃塩酸を滴下した。続いて、同温度で1時間撹拌した後、内温を60℃まで冷却し、4.49gの塩化リチウムを加え、同温度で210mLのイソプロパノールを滴下し晶析した。次に、内温を30℃まで冷却後、晶析物をろ過し、200mLのイソプロパノールで洗浄を行った。乾燥した25gの粗結晶を25mLのメタノールと75mLのイオン交換水に溶解後、50℃で2.5N−LiOHaq.をpH9.5になるまで添加した。引き続き、同温度で水溶液をゴミ取りろ過し、ろ液の内温を還流温度まで昇温し、同温度で60分攪拌後、300mLのイソプロパノールを滴下して晶析した。懸濁液を室温まで冷却後、析出物を吸引ろ過し、300mLのイソプロパノールで洗浄を行い、80℃で30時間乾燥して22.5gの化合物101を得た。溶液吸収:λmax=628.9nm,ε71000(H2O)。イオンクロマトグラフィ分析結果:Li+(2083.1ppm),Na+(N.D.:<25ppm),K+(N.D.:<150ppm),NH4 +(N.D.:<10ppm),Ca2+(N.D.:<3ppm),Mg2+(N.D.:<2ppm),Cl-(N.D.:<10ppm),SO4 2-(N.D.:<30ppm)
30.52gの化合物5と11.83gの化合物6を3.6mLの酢酸と100mLのエチレングリコール混合溶液に内温110℃で溶解させた。引き続き、内温50℃に冷却後、8.34gの酢酸リチウム、4.47gの塩化第二銅(無水)を添加し、内温を85℃まで加温した。同温度で3時間攪拌後、内温90℃まで昇温し、27.8mLの濃塩酸を滴下した。続いて、同温度で1時間撹拌した後、内温を60℃まで冷却し、6.2gの塩化リチウムを加え、同温度で300mLのイソプロパノールを滴下し晶析した。次に、内温を30℃まで冷却後、晶析物をろ過し、300mLのイソプロパノールで洗浄を行った。乾燥した35.0gの粗結晶を35mLのメタノールと105mLのイオン交換水に溶解後、50℃で2.5N−LiOHaq.をpH9.5になるまで添加した。引き続き、同温度で水溶液をゴミ取りろ過し、ろ液の内温を還流温度まで昇温し、同温度で60分攪拌後、400mLのイソプロパノールを滴下して晶析した。懸濁液を室温まで冷却後、析出物を吸引ろ過し、300mLのイソプロパノールで洗浄を行い、80℃で30時間乾燥して30.0gの化合物102を得た。溶液吸収:λmax=624.7nm,ε59000(H2O)。イオンクロマトグラフィ分析結果:Li+(1475ppm),Na+(N.D.:<25ppm),K+(N.D.:<150ppm),NH4 +(N.D.:<10ppm),Ca2+(N.D.:<3ppm),Mg2+(N.D.:<2ppm),Cl-(N.D.:<10ppm),SO4 2-(N.D.:<30ppm)
窒素気流下、3−ニトロフタロニトリル(東京化成)50.0gを350mLのDMSO(ジメチルスルホキシド)に溶解し、内温20℃で攪拌しているところへ、63.53gの3−メルカプト−プロパン−スルホン酸ナトリウム(85%)を添加した。続いて、内温20℃で攪拌しているところへ、33.7gの無水炭酸ナトリウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、41℃まで加温し、同温度で1時間撹拌した。70℃まで冷却した後、反応液をヌッチェでろ過し、300mLのメタノールで洗浄後、ろ液を内温52℃の20%LiClaq.1950mLにあけて晶析し、引き続き室温まで撹拌しながら徐冷した。析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、イソプロパノール1000mLで洗浄し、乾燥して化合物7の結晶を、81.09g得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.85〜2.00(2H,m);2.55〜2.65(2H,t);3.30〜3.40(2H,t);7.80〜7.90(2H,m);7.95〜8.00(1H,d)
72.07gの化合物7を8mLの酢酸と288mLのH2Oの混合液に添加し、内温25℃で攪拌しているところへ、1.3gLi2WO4を添加した後、内温30℃まで昇温した。引き続き、120mLの過酸化水素水(30%)を発熱(<55℃)に注意しながら徐々に滴下した。内温55℃で120分間撹拌した後に、内温50℃の反応液に150mLのイソプロパノールを滴下した後、35℃まで冷却した後、100gのLiClを発熱(<50℃)に注意しながら分割添加した。引き続き45℃にて30分間撹拌した後に、室温まで撹拌しながら徐冷し、析出した結晶をヌッチェでろ過し、500mLのイソプロパノールで洗浄した後、乾燥して、59.16gの化合物8を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.80〜1.95(2H,m);2.45〜2.60(2H,t);3.60〜3.75(2H,t);8.15〜8.25(1H,t);8.30〜8.40(1H,d)8.45〜8.55(1H,d)
29.48gの化合物8を2.6mLの酢酸と35mLのエチレングリコール混合液に懸濁させた後内温100℃に昇温し、引き続き6.04gの酢酸リチウム、3.24gの塩化第二銅(無水)を添加した。同温度で3時間攪拌後、内温90℃まで昇温し、19.7mLの濃塩酸を滴下した。続いて、同温度で1時間撹拌した後、内温を60℃まで冷却し、4.49gの塩化リチウムを加え、同温度で210mLのイソプロパノールを滴下し晶析した。次に、内温を30℃まで冷却後、晶析物をろ過し、200mLのイソプロパノールで洗浄を行った。乾燥した10.0gの粗結晶を12.5mLのメタノールと37.5mLのイオン交換水に溶解後、50℃で2.5N−LiOHaq.をpH9.5になるまで添加した。引き続き、同温度で水溶液をゴミ取りろ過し、ろ液を内温を還流温度まで昇温し、同温度で60分攪拌後、150mLのイソプロパノールを滴下して晶析した。懸濁液を室温まで冷却後、析出物を吸引ろ過し、150mLのイソプロパノールで洗浄を行い、80℃で30時間乾燥し乾燥して、3.5gの化合物121を得た。溶液吸収:λmax=656.4nm,ε=159000(H2O)。イオンクロマトグラフィ分析結果:Li+(2067.6ppm),Na+(N.D.:<25ppm),K+(N.D.:<150ppm),NH4 +(N.D.:<10ppm),Ca2+(N.D.:<3ppm),Mg2+(N.D.:<2ppm),Cl-(N.D.:<10ppm),SO4 2-(N.D.:<30ppm)
窒素気流下、4−ニトロフタロニトリル(東京化成)75.0gを436mLのDMAc(N,N−ジメチルアセトアミド)に溶解し、内温20℃で攪拌しているところへ、67.4gの無水炭酸ナトリウムを徐々に加え、続いて、内温20℃で攪拌しているところへ、50.3mLの3−メルカプト−プロピオン酸メチルエステルを滴下した。反応液を攪拌しながら、内温20℃で3時間撹拌した。反応液中の無機物をヌッチェでろ過し後、ろ液を内温20℃の1N塩酸−1950mLにあけて晶析し、引き続き20℃で30分間撹拌し、析出した結晶をヌッチェでろ過し、乾燥して化合物9の結晶を、89.2g得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:2.71〜2.76(2H,t);3.34〜3.39(2H,t);3.63〜3.70(3H,s);7.71〜7.79(1H,d);7.89〜7.99(1H,d);8.07〜8.08(1H,s)
89.2gの化合物9を170mLのDMF(N,N−ジメチルホルムアミド)に内温20℃にて撹拌しながら溶解し、同温度でDBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene)を67.4mLを滴下し、同温度で30分攪拌した。反応液を340mLの水に注入し、濃塩酸を滴下してpH値が2以下にすることにより酸析させ、ろ過、乾燥させて化合物10を40.4g得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:7.85〜7.95(1H,d);7.95〜8.05(1H,d);8.15〜8.25(1H,s)
40.0gの化合物10を酢酸450mLに室温で懸濁させ、引き続きタングステン酸ナトリウム4.5gを添加し、内温を8℃まで冷却した後、攪拌しながら95mLの30%過酸化水素水を発熱(内温30℃以下)に注意しながら滴下した。次に、50℃で1時間攪拌し、室温まで冷却した後、酢酸カリウム74.2gとメタノール371mLの溶液に反応液をあけ、カ晶析させた。これを濾過、乾燥させて化合物11を57.8g得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:8.05〜8.10(1H,d);8.15〜8.25(2H,m)
52.2gの化合物12を520mLのアセトニトリルに添加した後、DMAcを2.0mL注入、室温で攪拌しながら78.3mLのオキシ塩化リンを滴下した。2時間還流後、内温20℃まで冷却後反応液を2500mLの氷水にあけ、30 min.攪拌させ晶析させた。これを濾過、水洗後、一晩40℃で乾燥し化合物12を33.2g得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:8.05〜8.10(1H,d);8.10〜8.15(1H,d);8.15〜8.20(1H,s)
80mLの2N−LiOH水溶液に20.0gのタウリン(H2NC2H4SO3H)を室温で攪拌し溶解させ、内温5℃まで冷却した。次に、17.5gの化合物12と20mLのアセトニトリルの溶液を内温5℃で滴下した。同温度で30分攪拌した後、内温を20℃に昇温し、反応液中の不溶物を濾別し、アセトニトリルでかけ洗いした。濾液からアセトニトリルを減圧にて留去し、残渣に16gのLiClを添加して晶析し、濾過、イソプロパノール洗浄後乾燥させ、11.2gの化合物13を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:2.55〜2.65(2H,t);3.05〜3.15(2H,t);8.0〜8.22(1H,b);8.22〜8.30(1H,d);8.32〜8.40(1H,d);8.45〜8.55(1H,s)
11.2gの化合物13を1.0mLの酢酸と33.6mLのジエチレングリコール混合液に懸濁させた後内温100℃に昇温し、引き続き1.2gの塩化第二銅(無水)、2.3gの酢酸リチウムを添加した。同温度で3時間攪拌後、内温90℃まで昇温し、26.2mLの濃塩酸を滴下した。続いて、同温度で1時間撹拌した後、内温で1.7gの塩化リチウムを加え、同温度で118mLのイソプロパノールを滴下し晶析した。次に、内温を30℃まで冷却後、晶析物をろ過し、100mLのイソプロパノールで洗浄を行った。乾燥した4.3gの粗結晶を5.5mLのメタノールと16.5mLのイオン交換水に溶解後、50℃で2.5N−LiOHaq.をpH9.5になるまで添加した。引き続き、同温度で溶液をゴミ取りろ過し、ろ液の内温を還流温度まで昇温し、同温度で60分攪拌後、66mLのイソプロパノールを滴下して晶析した。懸濁液を室温まで冷却後、析出物を吸引ろ過し、100mLのイソプロパノールで洗浄を行い、80℃で30時間乾燥して3.5gの化合物111を得た。溶液吸収:λmax=629.6nm,ε=68400(H2O)。イオンクロマトグラフィ分析結果:Li+(1878.4ppm),Na+(N.D.:<25ppm),K+(N.D.:<150ppm),NH4 +(N.D.:<10ppm),Ca2+(N.D.:<3ppm),Mg2+(N.D.:<2ppm),Cl-(N.D.:<10ppm),SO4 2-(N.D.:<30ppm)
窒素気流下、3,4−ジクロロフタロニトリル(東京化成)20.0gを150mLのDMSO(ジメチルスルホキシド)に溶解し、内温20℃で攪拌しているところへ、20.0gの3−メルカプト−プロパン−スルホン酸ナトリウム(85%)を添加した。続いて、内温20℃で攪拌しているところへ、16.7gの無水炭酸ナトリウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、79℃まで加温し、同温度で1時間撹拌した。70℃まで冷却した後、反応液をヌッチェでろ過し、150mLのメタノールで洗浄後、ろ液を内温52℃の20%LiClaq.1050mLにあけて晶析し、引き続き室温まで撹拌しながら徐冷した。析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、イソプロパノール500mLで洗浄し、乾燥して化合物14の結晶を、32.8g得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.89〜2.05(2H,m);2.55〜2.70(2H,t);3.25〜3.40(2H,t);8.10〜8.20(1H,s);8.25〜8.35(1H,s)
30.0gの化合物14を10mLの酢酸と50mLのH2Oの混合液に添加し、内温20℃で攪拌しているところへ、1.0gLi2WO4を添加した。引き続き、30mLの過酸化水素水(30%)を発熱(<55℃)に注意しながら徐々に滴下した。内温55℃で120分間撹拌した後に、内温20℃まで冷却した後、10gのLiClを発熱(<30℃)に注意しながら分割添加した。引き続き60℃にて30分間撹拌した後に、室温まで撹拌しながら徐冷し、析出した結晶をヌッチェでろ過し、100mLのイソプロパノールで洗浄した後、乾燥して、15.34gの化合物15を得た。1H-NMR(DMSO-d6),δ値TMS基準:1.85〜2.00(2H,m);2.50〜2.60(2H,t);3.70〜3.80(2H,t);8.55〜8.63(1H,s);8.70〜8.75(1H,s)
14.2gの化合物15を1.2mLの酢酸と4.25mLのジエチレングリコール混合液に懸濁させた後内温90℃に昇温し、引き続き1.3gの塩化第二銅(無水)、2.6gの酢酸リチウムを添加した。同温度で3時間攪拌後、30mLの濃塩酸を滴下した。続いて、同温度で1時間撹拌した後、内温で2.0gの塩化リチウムを加え、同温度で130mLのイソプロパノールを滴下し晶析した。次に、内温を30℃まで冷却後、晶析物をろ過し、200mLのイソプロパノールで洗浄を行った。乾燥した7.0gの粗結晶を8.7mLのメタノールと26.2mLのイオン交換水に溶解後、50℃で2.5N−LiOHaq.をpH9.5になるまで添加した。引き続き、同温度で溶液をゴミ取りろ過し、ろ液の内温を還流温度まで昇温し、同温度で60分攪拌後、110mLのイソプロパノールを滴下して晶析した。懸濁液を室温まで冷却後、析出物を吸引ろ過し、500mLのイソプロパノールで洗浄を行い、80℃で30時間乾燥して6.2gの化合物107を得た。溶液吸収:λmax=640.0nm,ε=67000(H2O)。イオンクロマトグラフィ分析結果:Li+(1829ppm),Na+(N.D.:<25ppm),K+(N.D.:<150ppm),NH4 +(N.D.:<10ppm),Ca2+(N.D.:<3ppm),Mg2+(N.D.:<2ppm),Cl-(N.D.:<10ppm),SO4 2-(N.D.:<30ppm)
12.8gの化合物5と12.8gの化合物8を2.3mLの酢酸と105mLのジエチレングリコール混合液に懸濁させた後内温100℃に昇温し、引き続き2.7gの塩化第二銅(無水)、5.3gの酢酸リチウムを添加した。同温度で3時間攪拌後、内温を90℃まで冷却した後、60mLの濃塩酸を滴下した。続いて、同温度で1時間撹拌した後、内温で3.9gの塩化リチウムを加え、同温度で717mLのイソプロパノールを滴下し晶析した。次に、内温を30℃まで冷却後、晶析物をろ過し、1000mLのイソプロパノールで洗浄を行った。乾燥した19gの粗結晶を24mLのメタノールと71mLのイオン交換水に溶解後、50℃で2.5N−LiOHaq.をpH9.5になるまで添加した。引き続き、同温度で溶液をゴミ取りろ過し、ろ液の内温を還流温度まで昇温し、同温度で60分攪拌後、380mLのイソプロパノールを滴下して晶析した。懸濁液を室温まで冷却後、析出物を吸引ろ過し、600mLのイソプロパノールで洗浄を行い、80℃で30時間乾燥して18gの化合物122を得た。溶液吸収:λmax=624.0nm,ε=60304(H2O)。イオンクロマトグラフィ分析結果:Li+(2137.4ppm),Na+(N.D.:<25ppm),K+(N.D.:<150ppm),NH4 +(N.D.:<10ppm),Ca2+(N.D.:<3ppm),Mg2+(N.D.:<2ppm),Cl-(N.D.:<10ppm),SO4 2-(N.D.:<30ppm)
上記合成例7(化合物101の合成)において、化合物5のかわりに化合物16を用いた以外同様の操作を実施してフタロシアニン化合物(比較化合物1)を合成した。
上記合成例7(化合物101の合成)において、化合物5のかわりに化合物17を用いた以外同様の操作を実施してフタロシアニン化合物(比較化合物2)を合成した。
上記合成例7(化合物101の合成)において、化合物5のかわりに化合物18を用いた以外同様の操作を実施してフタロシアニン化合物(比較化合物3)を合成した。
本発明の中間体は、リチウムカチオンをカウンターイオンとする水溶性フタロシアニン化合物の製造に好適に用いることができる。
Claims (1)
- 下記一般式(IV−G)で表される置換フタロニトリル(化合物G)と、塩化第二銅(CuCl2)とを反応させる、下記一般式(V)で表されるリチウムカチオンを主たるカウンターイオンとして有する水溶性フタロシアニン化合物の製造方法であって、一般式(IV−G)で表される化合物と塩化第二銅(CuCl2)との反応は、酢酸リチウムと酢酸との緩衝液中で、65〜300℃の温度で、0.5〜24時間行うことを特徴とする。
一般式(IV−G)
X'は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1および−SO2NR1R2から選ばれる置換基を表す。ここで、R1は置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、または、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のヘテロ環基を表す。R2は水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数3〜20のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜20のアルケニル基、置換もしくは無置換の総炭素数2〜12のアルキニル基、置換もしくは無置換の総炭素数7〜20のアラルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6〜20のアリール基、または、置換もしくは無置換の総炭素数1〜20ヘテロ環基を表す。
X'は、イオン性親水性基を置換基として有し、該イオン性親水性基はスルホ基、カルボキシル基、アシルアミノスルホニル基、スルホニルアミノカルボニル基またはスルホニルアミノスルホニル基であり、該イオン性親水性基の対イオンはリチウムイオンである。
aは、置換基X'の数を表し、1または2である。
一般式(V)
X1,X2,X3,X4は、それぞれ独立に、−SO−R1、−SO2−R1および−SO2NR1R2から選ばれる置換基を表す。R1,R2は、それぞれ独立に、一般式(IV−G)中のR1,R2と同義である。
a1,a2,a3,a4は、それぞれ置換基X1,X2,X3,X4の数を表し、1または2である。
Mは、Cu原子を表す。
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JP2003213153A (ja) * | 2002-01-22 | 2003-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 着色組成物、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びオゾンガス褪色耐性の改良方法 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2003213153A (ja) * | 2002-01-22 | 2003-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 着色組成物、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びオゾンガス褪色耐性の改良方法 |
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