JP4687866B2 - Sludge dewatering agent for rotary compression filter and sludge dewatering method using the same - Google Patents
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Description
本発明は回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤およびそれを用いた汚泥脱水方法に関するものであり、さらに詳しくは、架橋水溶性高分子や水溶性高分子からなる回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤およびこれらの汚泥脱水剤を汚泥に添加、混合した後、回転式圧縮濾過機により脱水する汚泥の脱水方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sludge dewatering agent for a rotary compression filter and a sludge dewatering method using the same, and more specifically, a sludge dewatering agent for a rotary compression filter made of a crosslinked water-soluble polymer or a water-soluble polymer. The present invention also relates to a sludge dewatering method in which these sludge dewatering agents are added to and mixed with sludge and then dewatered by a rotary compression filter.
従来、固体と液体を分離する装置には、遠心分離機、遠心濾過機、フィルタープレス、スクリュープレス、ロータリーバキュームフィルタ、回転式の圧縮濾過機など、様々なタイプのものがある。これらのうち、回転式の圧縮濾過機については、その構造および脱水機構が特許文献1に記載されている。
Conventionally, there are various types of apparatuses for separating a solid and a liquid, such as a centrifugal separator, a centrifugal filter, a filter press, a screw press, a rotary vacuum filter, and a rotary compression filter. Among these, the structure and dehydration mechanism of the rotary compression filter are described in
すなわち図1は、従来の代表的な回転式圧縮濾過機101の構造を示す一部切欠斜視図であり、図2は、図1の回転式圧縮濾過機101のAA線による断面図である。これらの図からも明らかなように、この回転式圧縮濾過機101は、基本的には、回転軸102、内輪スペーサ103、外輪スペーサ104、2枚のドーナツ状のスクリーン105,105、隔壁板106、および、図示しない背圧装置、外部ケーシング、駆動装置などによって構成されるものである。
That is, FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing the structure of a conventional representative
より詳細には、回転軸102は、ほぼ水平に保持されるとともに、図示しない駆動装置により駆動力が供給されることにより、図1に示す矢印Bの方向に低速(0.2〜1.3回転/分程度)で回転するようになっている。内輪スペーサ103は、回転軸102周りに固定されており、回転軸102に従って同方向に回転する。
More specifically, the rotating
外輪スペーサ104は、内輪スペーサ103の外側に配置されるとともに、図示しない外部ケーシングにより保持されており、基端部104aから回転軸102の同心円上に約240°〜300°程度に亘って延出する円状部分と、終端部104bまで当該同心円の接線方向に延出する直線部分とからなっている。また、外輪スペーサ104は、円状部分においては、その内周面104cが、内輪スペーサ103の外周面103aと常に一定の間隔をもって対向するように配置されており、回転軸102の軸方向についての外輪スペーサ104の厚さ寸法W1は、内輪スペーサ103の厚さ寸法W2と一致している。
The
2枚のスクリーン105,105は、内周縁部105a,105aが内輪スペーサ103の両側面上にそれぞれ固定されるとともに、外周縁部105b,105bが外輪スペーサ104の両側面に接するような位置および寸法にて配置されている。従って、スクリーン105,105は、回転軸102が回転すると、内輪スペーサ103に従って同方向に回転することになり、このとき、その外周縁部105b,105bは、外輪スペーサ104の両側面上を摺動するようになっている。
The positions and dimensions of the two
また、各スクリーン105,105は、透水性を確保するために直径0.18〜0.38mm程度の多数の小孔を有しており、後述するように、処理原液から水分を取り除くためのフィルターとして機能するものである。
Each of the
隔壁板106は、ほぼ水平に、かつ、回転軸102の軸方向と直交する方向に保持されており、回転軸102の軸方向についての隔壁板106の厚さ寸法W3は、外輪スペーサ104の厚さ寸法W1および内輪スペーサ103の厚さ寸法W2と一致している。また、隔壁板106の内側端部106aは、内輪スペーサ103の外周面103aの曲率に一致し、これと面接触し、摺動するように形成されている。
The
隔壁板106の、内側端部106aとは反対側の端部(外側端部106b)は、外輪スペーサ104の基端部104aおよび終端部104bとの間に、それぞれ所定間隔を置いた位置に保持されている。そして、外側端部106bと外輪スペーサ104の基端部104aとの間に確保されたスペースは、原液供給口108として、装置内部に導入する処理原液を供給するために使用され、外側端部106bと外輪スペーサ104の終端部104bとの間に確保されたスペースは、ケーキ出口109として機能するようになっている。
The end (
隔壁板106の底面106cは、内輪スペーサ103の外周面103aの接線方向と一致しており、かつ、外輪スペーサ104の直線部分の上面104dと平行に延出している。尚、この回転式圧縮濾過機101は、原液供給口108、ケーキ出口109、および図示しない液体排出口を除き、外部ケーシングにより密閉される構造になっている。
The
また、ケーキ出口109の側方には、図4に示すような可動弁107を有する背圧装置が設けられている。この背圧装置の可動弁107は、可撓性の材料によって形成され、ケーキ出口109側の端部107aが反対側の外部ケーシング113の内壁に接するまで撓むようになっており、図4の(1)に示す全開状態から、同図の(2)に示す全閉状態まで、ケーキ出口109の開口面積を自由に調整できるようになっている。
Further, a back pressure device having a
ここで、上記のような構造の従来の回転式圧縮濾過機101の運転方法とその作動原理について、図3(図1の回転式圧縮濾過機101のCC線による断面図)および図4を用いて簡単に説明する。まず、運転開始時においては、図4の(2)に示すように背圧装置の可動弁107を全閉状態にし、図3に示す原液供給口108より、濾過室110[内輪スペーサ103および隔壁板106と、外輪スペーサ104との間に形成されている、断面が矩形状(図2参照)のスペースであって、環状(C字状)に延出する部分(環状部分)と直線状に延出する部分(直状部分)を有する。すなわち原液供給口108から環状部分および直状部分を経て、ケーキ出口109に至るまでのスペース。]内へ、処理原液を順次導入していく。このとき背圧装置の可動弁107は前述の通り全閉状態にあるので、導入された処理原液は、ケーキ出口109より外部に排出されることなく、濾過室110内に貯留されていくことになる。
Here, FIG. 3 (cross-sectional view of the
濾過室110のうち、環状部分の全部および直状部分の一部においては、両側方が、対向する2枚のスクリーン105,105によって閉塞(以下、濾過室110のうち、これらのスクリーン105,105によって側方が閉塞されている部分を「スクリーン部」という。)されているが、スクリーン105は、前述の通り透水性を確保するための小孔を多数有しているので、処理原液が濾過室110内に貯留されていく過程で、処理原液中の水分がスクリーン105の小孔を抜けて、次第に濾過室110外に排出されていくことになる。そうすると処理原液は固形分濃度を増してスラリー状になり、その一部がスクリーン面に付着する。尚、濾過室110外に排出された水分は、外部ケーシングの内壁とスクリーン105の間隙を流れ落ち、液体排出口より、装置外部に排出される。D1〜D4は処理原液、スラリー、脱水ケーキなどの進行方向を示し、112はケーキ通路、113は外部ケーシングを示す。
In the
この状態で、図示しない駆動装置を駆動させ、回転軸102に駆動力を供給し、回転軸102を図3に示す矢印Bの方向に低速(0.2〜1.3回転/分程度)で回転させる。そうすると、回転軸102周りに固定された内輪スペーサ103、および、内輪スペーサ103の両側面上に固定されたスクリーン105が同方向に回転する。
In this state, a driving device (not shown) is driven to supply a driving force to the rotating
スクリーン105が回転すると、濾過室110内に導入された処理原液は、回転するスクリーン105或いはこれに付着したスラリー状の処理原液との間に生じる摩擦力により、原液供給口108からケーキ出口109に向かって、濾過室110内を順次進行していくことになる。このようにしてスラリー状の処理原液が濾過室110内を進行していくと、その過程で更に脱水が進み、スラリー状の処理原液は、次第にケーキ状(脱水ケーキ)になっていく。そうすると、スクリーン105との間の摩擦力もより大きくなっていき、その増大した摩擦力によって、脱水ケーキは更に先方へと搬送されることになるが、先行する脱水ケーキによって抵抗を受けるため、スクリーン105と等速で搬送されることにはならず、逆に、先行する脱水ケーキを圧縮することになる。このため、先行する脱水ケーキの脱水が更に進むことになる。
When the
このようにして、濾過室110内に導入された処理原液は、ケーキ出口109に近づいて行くに従って脱水が進行し、濾過室110内のケーキ出口109付近には、脱水ケーキが滞留して行くことになる。そして、運転を開始してから所定時間経過後、背圧装置の可動弁107を開くと、ケーキ出口109付近に滞留していた最初の脱水ケーキが、後続の脱水ケーキによって押し出され、ケーキ出口109から外部に排出されることになる。そして、最初の脱水ケーキが排出されたら、開始運転を完了し、定常運転へと移行する。
In this way, the processing stock solution introduced into the
定常運転においては、図4に示されている背圧装置の可動弁107を開いた状態で、開始運転時と同様に原液供給口108より濾過室110内に処理原液を順次導入するとともに、スクリーン105を所定の速度で回転させることにより、処理原液を連続的に濾過・脱水してケーキ出口109より脱水ケーキを排出するようにする。かかる定常運転においても、処理原液の導入から脱水ケーキの排出に至るまでの濾過・脱水作用については、前述の開始運転時と基本的に異なるところはないが、処理原液の供給量、スクリーン105の回転速度、および、背圧装置の可動弁107の開度を適宜調節することにより、所望の脱水度にて脱水ケーキを排出することができるようになっている。
In the steady operation, while the
以上に説明したように、この回転式圧縮濾過機101は、内輪スペーサ103およびスクリーン105を低速で回転させるだけで、処理原液を液体(水分)と固体(脱水ケーキ)とに、好適に分離することができるようになっており、このため、エネルギー消費量および騒音が小さく、また、外部ケーシングにより密閉されているため、食品の加工の場合は、衛生面での管理が容易であり、汚物の処理の場合は、臭気の発生を最低限に抑えることができるという利点がある。
As described above, the
また凝集剤を使用し回転式圧縮濾過機によって脱水した例としては、非特許文献1に記載されているが、架橋高分子に関しては特別な記載はない。
前記のように、回転式の圧縮濾過機は、ドーナツ状のスクリーンを有する回転金属フィルター部、給泥管、可動弁などにより構成されている。そして調質汚泥を密閉濾過室に詰め込んで濾過、圧搾、せん断によって汚泥などを脱水する機構を有する。
従って脱水効率を向上させる一つの方法として特許文献1のように濾過室内に加圧手段を設けることが考えられ、もう一つの方法としては、脱水機の機種に適した凝集剤を開発することである。すなわち初期の濾過工程における被処理原水のスクリーン濾過性が処理状態を決める重要な因子であるので、汚泥に凝集剤を添加してフロックを形成させ脱水する場合も、濾過性が悪いフロックや壊れたフロックが回転式圧縮濾過機に注入されると、水切れが悪くなり、入口内圧を急激に上昇させ、最悪の場合は出口弁が耐え切れず、勢い良く汚泥が噴出すことになるなどという問題があった。
特に繊維物質が少ないため凝集し難く、その結果初期の濾過工程において濾過性が悪いフロックや壊れ易いフロックが生成する下水消化汚泥や余剰汚泥では、従来、回転式圧縮濾過機は脱水に不向きと考えられていた。
As the rotary compressor filtration machine is rotating metal filter unit having a donut-like screen, Kyudorokan is configured of a variable valve operating. And it has a mechanism which dehydrates sludge etc. by stuffing tempered sludge in an airtight filtration chamber, and filtering, pressing, and shearing.
Therefore, as one method for improving the dehydration efficiency, it is conceivable to provide a pressurizing means in the filtration chamber as in
In particular, rotary compression filters are considered unsuitable for dehydration in sewage digestion sludge and surplus sludge that are difficult to agglomerate due to the small amount of fiber material, resulting in poorly filterable flocs and fragile flocs in the initial filtration process. It was done.
本発明の第1の目的は、下水消化汚泥や余剰汚泥などの汚泥に添加すると急速に分散し、凝集反応が起き、そして濾過性が良く、強度の高いフロックが形成されるので、これらの汚泥の脱水効率を向上できる高分子凝集剤からなる汚泥脱水剤であって、回転式圧縮濾過機に好適な汚泥脱水剤を提供することである。
そして、本発明の第2の目的は、この汚泥脱水剤を回転式圧縮濾過機に適用しこれらの汚泥の脱水効率を向上できる脱水方法を提供することである。
The first object of the present invention is that when added to sludge such as sewage digested sludge and surplus sludge, it rapidly disperses, causes agglomeration reaction, has good filterability, and forms strong floc. The present invention provides a sludge dewatering agent comprising a polymer flocculant that can improve the dewatering efficiency of the sludge, and is suitable for a rotary compression filter.
A second object of the present invention is to provide a dewatering method that can improve the dewatering efficiency of these sludges by applying this sludge dewatering agent to a rotary compression filter.
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、下記のような発明に達した。
即ち、請求項1の発明は、下記(A)の架橋水溶性高分子あるいは(B)の架橋水溶性高分子のうち一種の架橋水溶性高分子であることを特徴とする回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤である。
(A)架橋性単量体共存下でN−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した下記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する架橋水溶性高分子。
(B)架橋性単量体共存下で下記一般式(3)および/または一般式(4)で表わされる単量体5〜100モル%、下記一般式(5)で表わされる単量体0〜50モル%、非イオン性単量体0〜95モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合したものである架橋水溶性高分子。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have reached the following invention.
That is, the invention of
( A) The following general formula (1) produced by polymerizing a monomer mixture consisting of N-vinylcarboxylic amide and (meth) acrylonitrile in the presence of a crosslinkable monomer, and then hydrolyzing and modifying with an acid. And / or a crosslinked water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of the structural unit (2).
(B) 5 to 100 mol% of a monomer represented by the following general formula (3) and / or general formula (4) in the presence of a crosslinkable monomer, and a monomer 0 represented by the following general formula (5) A crosslinked water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture composed of ˜50 mol% and nonionic monomers 0 to 95 mol% (monomer total 100 mol%).
(前記一般式(1)において、R1 、R2 は水素またはメチル基、X- は陰イオンをそれぞれ表わす。) (In the general formula (1), R 1 and R 2 each represent hydrogen or a methyl group, and X − represents an anion.)
(前記一般式(2)において、R1 、R2 は水素またはメチル基、X- は陰イオンをそれぞれ表わす。) (In the general formula (2), R 1 and R 2 each represent hydrogen or a methyl group, and X − represents an anion.)
(前記一般式(3)において、R3 は水素またはメチル基、R4 、R5 は炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、R6 は水素、炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基であり、同種でも異種でも良い。Aは酸素原子またはNH、Bは炭素数2〜4のアルキレン基またはアルコキシレン基、X1 は陰イオンをそれぞれ表わす。) (In the general formula (3), R 3 is hydrogen or a methyl group, R 4 and R 5 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, alkoxy groups or benzyl groups, R 6 is hydrogen and alkyl having 1 to 3 carbon atoms. A group, an alkoxy group or a benzyl group, which may be the same or different, A represents an oxygen atom or NH, B represents an alkylene group or alkoxylene group having 2 to 4 carbon atoms, and X 1 represents an anion.)
(前記一般式(4)において、R7 は水素またはメチル基、R8 、R9 は炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、X2 は陰イオンをそれぞれ表わす。) (In the general formula (4), R 7 represents hydrogen or a methyl group, R 8 and R 9 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group or a benzyl group, and X 2 represents an anion.)
(前記一般式(5)において、R10は水素またはCH2 COOY2 、QはSO3、C6 H4 SO3 、CONHC(CH3 )2 CH2 SO3 、C6 H4 COOあるいはCOO、R11は水素、メチル基またはCOOY2 であり、Y1 、Y2 は水素または陽イオンをそれぞれ表わす。) (In the general formula (5), R 10 is hydrogen or CH 2 COOY 2 , Q is SO 3 , C 6 H 4 SO 3 , CONHC (CH 3 ) 2 CH 2 SO 3 , C 6 H 4 COO or COO, R 11 represents hydrogen, a methyl group or COOY 2 , and Y 1 and Y 2 each represent hydrogen or a cation.)
また、請求項2の発明は、下記(D)の水溶性高分子あるいは(E)の水溶性高分子のうち一種の水溶性高分子であることを特徴とする回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤である。
(D)N−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する水溶性高分子。
(E)前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体50〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体0〜30モル%および非イオン性単量体0〜50モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合した水溶性高分子。
The invention of
(D) A structure of the above general formula (1) and / or (2) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile, and then hydrolyzing and modifying with an acid. A water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of units.
(E) 50 to 100 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or (4), 0 to 30 mol% of the monomer represented by the general formula (5), and a nonionic monomer A water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 0 to 50 mol% of the body (total monomer of 100 mol%).
また、請求項3の発明は、下記(A)の架橋水溶性高分子あるいは(B)の架橋水溶性高分子のうち一種の架橋水溶性高分子の質量をM1とし、下記(D)の水溶性高分子あるいは(E)の水溶性高分子のうち一種の水溶性高分子の質量をM2とした場合、M1/M2の比が=2〜19の範囲の混合物からなることを特徴とする回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤である。
(A)架橋性単量体共存下でN−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する架橋水溶性高分子。
(B)架橋性単量体共存下で前記一般式(3)および/または一般式(4)で表わされる単量体5〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体0〜50モル%、非イオン性単量体0〜95モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合したものである架橋水溶性高分子。
(D)N−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する水溶性高分子。
(E)前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体50〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体0〜30モル%および非イオン性単量体0〜50モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合した水溶性高分子。
In the invention of claim 3 , the mass of one cross-linked water-soluble polymer of the following cross-linked water-soluble polymer (A) or (B) is M1, and the water-soluble water of the following (D) Rotation characterized by comprising a mixture in which the ratio of M1 / M2 is in the range of 2 to 19, where M2 is the mass of the water-soluble polymer or one of the water-soluble polymers of (E) It is a sludge dewatering agent for a compression compressor.
(A) General formula (1) produced by polymerizing a monomer mixture composed of N-vinylcarboxylic amide and (meth) acrylonitrile in the presence of a crosslinkable monomer, and then hydrolyzing and modifying with an acid. And / or a crosslinked water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of the structural unit (2).
(B) 5 to 100 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or the general formula (4) in the presence of a crosslinkable monomer, the monomer 0 represented by the general formula (5) A crosslinked water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture composed of ˜50 mol% and nonionic monomers 0 to 95 mol% (monomer total 100 mol%).
(D) A structure of the above general formula (1) and / or (2) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile, and then hydrolyzing and modifying with an acid. A water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of units.
(E) 50 to 100 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or (4), 0 to 30 mol% of the monomer represented by the general formula (5), and a nonionic monomer A water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 0 to 50 mol% of the body (total monomer of 100 mol%).
また、請求項4の発明は、請求項1あるいは請求項2記載の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤において、請求項1記載の架橋水溶性高分子または請求項2記載の水溶性高分子の形態が、油中水型エマルジョンあるいは塩水溶液中分散液であることを特徴とする。
The invention of claim 4 is the
また、請求項5の発明は、請求項1記載の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤において、請求項1記載の架橋水溶性高分子が、電荷内包率20%以上、80%未満を有するものであることを特徴とする。
The invention of claim 5 is the sludge dewatering agent for a rotary compression filter according to
また、請求項6の発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の汚泥脱水剤を汚泥に添加、混合した後、回転式圧濾過機によって脱水することを特徴とする汚泥脱水方法である。
The invention of claim 6 is a sludge dewatering method characterized in that the sludge dewatering agent according to any one of
また、請求項7の発明は、請求項1あるいは3に記載の汚泥脱水剤を下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥のうちいずれか一種に添加、混合した後、回転式圧縮濾過機によって脱水することを特徴とする汚泥脱水方法である。 The invention of claim 7,請 Motomeko sewage digested sludge sludge dehydrating agent according to 1 or 3, added to one any of the mixed sludge excess sludge or paper sludge and excess sludge, after mixing, rotation It is a sludge dehydration method characterized by dehydrating by a type compression filter.
また、請求項8の発明は、請求項2に記載の汚泥脱水剤を下水混合生汚泥に添加、混合した後、回転式圧縮濾過機によって脱水することを特徴とする汚泥脱水方法である。
The invention of claim 8 is a sludge dewatering method characterized in that the sludge dewatering agent according to
また、請求項9の発明は、請求項6〜8のいずれかに記載の汚泥脱水方法において、無機凝集剤を併用することを特徴とする。 The invention of claim 9 is characterized in that in the sludge dewatering method according to any of claims 6 to 8 , an inorganic flocculant is used in combination.
本発明の請求項1の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤は、前記(A)の架橋水溶性高分子あるいは(B)の架橋水溶性高分子のうち一種の架橋水溶性高分子であることを特徴とするものであり、回転式圧縮濾過機によれば、汚泥などを密閉濾過室に詰め込んで濾過、圧搾、せん断によって脱水するため、初期の濾過工程における被処理原水のスクリーン濾過性が処理状態を決める重要な因子となるので、汚泥などに架橋水溶性高分子からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより、締った強度の高いフロックを形成して、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与し、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことを可能とするものである。汚泥などに架橋水溶性高分子からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより、締った強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水されるべき「水の通り道」が確保され、脱水作用が効率よく行なわれ、その結果、従来の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤に較べて脱水ケーキ含水率も低下するという顕著な効果を奏する。
前記架橋水溶性高分子が、架橋性単量体共存下でN−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有するものであると、より締ったより強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水作用がより効率よく行なわれるというさらなる顕著な効果を奏する。
前記架橋水溶性高分子が、架橋性単量体共存下で前記一般式(3)および/または一般式(4)で表わされる単量体5〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体0〜50モル%、非イオン性単量体0〜95モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合したものであると、より締ったより強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水作用がより効率よく行なわれるというさらなる顕著な効果を奏する。
The sludge dewatering agent for a rotary compression filter according to
The crosslinked water-soluble polymer is produced by polymerizing a monomer mixture composed of N-vinylcarboxylic amide and (meth) acrylonitrile in the presence of a crosslinking monomer, and then hydrolyzing and modifying with an acid. When the structural unit of the general formula (1) and / or (2) is contained in an amount of 10 to 95 mol%, a tighter and stronger floc is formed, so that the floc is not broken by pressing and shearing. Further, there is a further remarkable effect that the dehydrating action is performed more efficiently.
The cross-linked water-soluble polymer is represented by 5 to 100 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or the general formula (4) in the presence of the cross-linkable monomer and the general formula (5). When a monomer mixture composed of 0 to 50 mol% of monomers and 0 to 95 mol% of nonionic monomers (a total of 100 mol% of monomers) is polymerized, the strength is further tightened. Since a high floc is formed, the floc is not broken by squeezing and shearing, and there is a further remarkable effect that the dehydrating action is performed more efficiently.
本発明の請求項2の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤は、前記(D)の水溶性高分子あるいは(E)の水溶性高分子のうち一種の水溶性高分子であることを特徴とする回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤であり、
前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体50〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体0〜30モル%および非イオン性単量体0〜50モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合した水溶性高分子であると、回転式圧縮濾過機によれば、特に下水混合生汚泥などを密閉濾過室に詰め込んで濾過、圧搾、せん断によって脱水するため、初期の濾過工程における被処理原水のスクリーン濾過性が処理状態を決める重要な因子となるので、下水混合生汚泥などに特に非架橋で比較的高カチオン化度の水溶性高分子からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより、締った強度の高いフロックを形成して、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与し、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことを可能とするものである。下水混合生汚泥などに水溶性高分子からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより、締った強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水されるべき「水の通り道」が確保され、脱水作用が効率よく行なわれ、その結果、従来の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤に較べて脱水ケーキ含水率も低下するという顕著な効果を奏する。
N−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する水溶性高分子であると、回転式圧縮濾過機によれば、特に下水混合生汚泥などを密閉濾過室に詰め込んで濾過、圧搾、せん断によって脱水するため、初期の濾過工程における被処理原水のスクリーン濾過性が処理状態を決める重要な因子となるので、下水混合生汚泥などに水溶性高分子からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより、締った強度の高いフロックを形成して、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与し、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことを可能とするものである。下水混合生汚泥などに水溶性高分子からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより、締った強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水されるべき「水の通り道」が確保され、脱水作用が効率よく行なわれ、その結果、従来の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤に較べて脱水ケーキ含水率も低下するという顕著な効果を奏する。
The sludge dewatering agent for a rotary compression filter according to
50 to 100 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or (4), 0 to 30 mol% of the monomer represented by the general formula (5), and 0 to 0 of the nonionic monomer According to the rotary compression filter, a water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 50 mol% (monomer total: 100 mol%) is packed with sewage mixed raw sludge in a sealed filtration chamber. Since it is dewatered by filtration, squeezing and shearing, the screen filterability of the raw water to be treated in the initial filtration process is an important factor that determines the treatment state. By adding the sludge dewatering agent of the present invention consisting of a water-soluble polymer of a certain degree, a floc with high tightening strength is formed, and quick screen filterability is imparted in the initial filtration step. Work on shear And it makes it possible to be performed efficiently. By adding the sludge dewatering agent of the present invention comprising a water-soluble polymer to sewage mixed raw sludge, a floc with high tightening strength is formed. As a result, the water content of the dehydrated cake is reduced as compared with the conventional sludge dewatering agent composed of a water-soluble polymer.
The structural unit of the general formula (1) and / or (2) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile and then hydrolyzing and modifying with an acid is converted to 10 In the case of a water-soluble polymer containing ~ 95 mol%, according to the rotary compression filter, in order to dehydrate by filtration, squeezing, and shearing, in particular, sewage mixed raw sludge is packed in a sealed filtration chamber, so that the initial filtration step The screen filterability of the raw water to be treated is an important factor that determines the treatment state. Therefore, by adding the sludge dewatering agent of the present invention comprising a water-soluble polymer to sewage mixed raw sludge, etc., the tightened strength is high. A floc is formed to provide quick screen filterability in the initial filtration step, and the subsequent pressing and shearing operations can be efficiently performed. By adding the sludge dewatering agent of the present invention comprising a water-soluble polymer to sewage mixed raw sludge, a floc with high tightening strength is formed. As a result, the water content of the dehydrated cake is reduced as compared with the conventional sludge dewatering agent composed of a water-soluble polymer.
本発明の請求項3の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤は、前記(A)の架橋水溶性高分子あるいは(B)の架橋水溶性高分子のうち一種の架橋水溶性高分子の質量をM1とし、前記(D)の水溶性高分子あるいは(E)の水溶性高分子のうち一種の水溶性高分子の質量をM2とした場合、M1/M2の比が=2〜19の範囲の混合物からなることを特徴とするものであり、回転式圧縮濾過機によれば、特に下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥などを密閉濾過室に詰め込んで濾過、圧搾、せん断によって脱水するため、初期の濾過工程における被処理原水のスクリーン濾過性が処理状態を決める重要な因子であるので、下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥などに前記混合物からなる本発明の汚泥脱水剤を添加してより締った強度の高いフロックを形成して、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与し、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことを可能とするものである。前記混合物からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより締った強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水されるべき「水の通り道」が確保され脱水作用が効率よく行なわれ、その結果、従来の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤に較べて脱水ケーキ含水率も低下するという顕著な効果を奏する。 The sludge dewatering agent for a rotary compression filter according to claim 3 of the present invention has a mass of one kind of crosslinked water-soluble polymer among the crosslinked water-soluble polymer (A) or the crosslinked water-soluble polymer (B). When M1 is M2 and the mass of one of the water-soluble polymers (D) or (E) is M2, the ratio of M1 / M2 is in the range of 2-19. According to the rotary compression filter, the sewage digested sludge, surplus sludge or mixed sludge of paper sludge and surplus sludge is packed in a sealed filtration chamber and filtered, pressed, sheared, etc. Therefore, the screen filterability of the raw water to be treated in the initial filtration step is an important factor that determines the treatment state, so the sewage digested sludge, surplus sludge, or mixed sludge of paper sludge and surplus sludge, etc. The sludge dehydrating agent of the present invention is added to form a tighter and stronger floc, providing quick screen filterability in the initial filtration process, and efficiently performing subsequent pressing and shearing operations. Is possible. By adding the sludge dewatering agent of the present invention comprising the above mixture, a high-strength floc is formed, so that the floc is not destroyed by pressing and shearing, and a “water passage” to be dehydrated is ensured. As a result, the dehydrating action is efficiently performed, and as a result, the water content of the dehydrated cake is reduced as compared with the conventional sludge dewatering agent made of a water-soluble polymer.
本発明の請求項4の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤は、請求項1記載の架橋水溶性高分子または請求項2記載の水溶性高分子の形態が、油中水型エマルジョンあるいは塩水溶液中分散液であることを特徴とするものであり、乾燥工程が不要、濃度を高めることができる、溶解時間が短い、見掛け粘度が低いなどというさらなる顕著な効果を奏する。
Sludge dewatering agent for rotary compressor filtration machine of claim 4 of the present invention, the form of
本発明の請求項5の発明は、請求項1記載の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤において、請求項1記載の架橋水溶性高分子が、電荷内包率20%以上、80%未満を有するものであることを特徴とするものであり、架橋度が最適となるので汚泥などに添加して確実に締った強度の高いフロックを形成できるというさらなる顕著な効果を奏する。 According to a fifth aspect of the present invention, in the sludge dewatering agent for a rotary compression filter according to the first aspect, the crosslinked water-soluble polymer according to the first aspect has a charge inclusion rate of 20% or more and less than 80%. Since the degree of cross-linking is optimal, it has a further remarkable effect that it can be added to sludge or the like and can securely form a high-strength floc.
本発明の請求項6の発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の汚泥脱水剤を汚泥に添加、混合した後、回転式圧濾過機によって脱水することを特徴とする汚泥脱水方法であり、本発明の汚泥脱水方法によれば締った強度の高いフロックを形成でき、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与できるので、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことを可能とすることができ、圧搾、せん断によってフロックが破壊せず、脱水作用が効率よく行なわれ、その結果従来の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤に較べて脱水ケーキ含水率も低下するという顕著な効果を奏する。
The invention of claim 6 of the present invention is a sludge dewatering method characterized in that the sludge dewatering agent according to any one of
本発明の請求項7の発明は、請求項1あるいは3に記載の汚泥脱水剤を下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥のうちいずれか一種に添加、混合した後、回転式圧縮濾過機によって脱水することを特徴とするものであり、汚泥が下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥であっても、締った強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊せず、脱水作用が効率よく行なわれるというさらなる顕著な効果を奏する。
The invention of claim 7 of the present invention,請
本発明の請求項8の発明は、請求項2に記載の汚泥脱水剤を下水混合生汚泥に添加、混合した後、回転式圧縮濾過機によって脱水することを特徴とするものであり、汚泥が下水混合生汚泥であっても締った強度の高いフロックが形成されるので、圧搾、せん断によってフロックが破壊せず、脱水作用が効率よく行なわれるというさらなる顕著な効果を奏する。 The invention of claim 8 of the present invention, addition of the sludge dehydrating agent according to sewage mixed raw sludge billed to claim 2, after mixing, which is characterized in that dehydration by rotary compressor filter machine, sludge However, even if it is raw sewage mixed raw sludge, a tight and high-strength floc is formed, so that the floc is not destroyed by squeezing and shearing, and a further remarkable effect is achieved that the dehydrating action is performed efficiently.
本発明の請求項9の発明は、請求項6〜8のいずれかに記載の汚泥脱水方法において、無機凝集剤を併用することを特徴とするものであり、締った強度の高いフロックを形成でき、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与でき、濾布剥離性が高く、難脱水性汚泥の脱水性を改善することができ脱水ケーキ含水率も低下するというさらなる顕著な効果を奏する。 The invention of claim 9 of the present invention is characterized in that, in the sludge dewatering method according to any one of claims 6 to 8 , an inorganic flocculant is used in combination, and a floc having high tightening strength is formed. It is possible to provide quick screen filterability in the initial filtration step, high filter cloth peelability, improved dewaterability of hardly dewaterable sludge, and further reduced water content of dehydrated cake. .
以上のように、特に下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥に対しては、架橋性単量体を共存させた状態で重合した架橋水溶性高分子、あるいは架橋性単量体を共存させた状態で重合した架橋水溶性高分子と架橋性単量体非共存下で重合した高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子との混合物が好ましく使用できる。下水消化汚泥、余剰汚泥などに架橋水溶性高分子、あるいは架橋水溶性高分子と高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子との混合物を添加すると、より締った強度の高いフロックを形成できるので、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与でき、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことが可能となる。
下水混合生汚泥に対しては高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子が好ましく使用できる。下水混合生汚泥に対しては高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子使用すると、より締った強度の高いフロックを形成させることができる。
いずれの場合もフロックが締った強度の高いものが形成されると言うことは、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水されるべき「水の通り道」が確保され、脱水作用が効率よく行なわれることを意味する。その結果、従来の水溶性高分子にくらべ脱水ケーキ含水率も低下すると推定される。
As described above, especially for sewage digested sludge, surplus sludge, or mixed sludge of paper sludge and surplus sludge, a cross-linked water-soluble polymer polymerized in the presence of a cross-linkable monomer, or a cross-linkable single monomer A mixture of a crosslinked water-soluble polymer polymerized in the presence of a polymer and a highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer polymerized in the absence of a crosslinking monomer can be preferably used. Adding a cross-linked water-soluble polymer or a mixture of a cross-linked water-soluble polymer and a highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer to sewage digested sludge, surplus sludge, etc. provides a more firm and strong floc. Since it can be formed, rapid screen filterability can be imparted in the initial filtration step, and subsequent operations on pressing and shearing can be performed efficiently.
For the sewage mixed raw sludge, a highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer can be preferably used. When a highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer is used for sewage mixed raw sludge, a more tight and strong floc can be formed.
In any case, a high-strength material with a tight floc is formed, which means that the floc is not destroyed by squeezing and shearing, and a “water passage” to be dewatered is secured, so that the dewatering action is efficiently performed. Means to be done. As a result, it is estimated that the water content of the dehydrated cake is also reduced as compared with the conventional water-soluble polymer.
本発明で使用する水溶性高分子としては、(a)架橋性単量体共存下で水溶性単量体からなる単量体あるいは単量体混合物を重合し、適宜変性し製造した架橋水溶性高分子、(b)高カチオン性で架橋性単量体非共存下において重合し製造した水溶性高分子、(c)架橋性単量体非共存下において重合し製造した一般式(1)および/または(2)で表される構造単位を含む水溶性高分子、(d)前記(a)のうちカチオン性または両性の架橋水溶性高分子あるいは(c)の水溶性高分子と、(b)の水溶性高分子の混合物からなる水溶性高分子を挙げることができる。
(a)の架橋水溶性高分子は、架橋性単量体共存下で水溶性単量体からなる単量体あるいは単量体混合物を重合し、適宜変性し製造したものである。すなわちそのイオン性は、カチオン性、両性、アニオン性あるいは非イオン性がある。
As the water-soluble polymer used in the present invention, (a) a cross-linked water-soluble polymer produced by polymerizing a monomer or a monomer mixture comprising a water-soluble monomer in the presence of a cross-linkable monomer and appropriately modifying it. A polymer, (b) a water-soluble polymer produced by polymerization in the absence of a highly cationic crosslinkable monomer, (c) a general formula (1) produced by polymerization in the absence of a crosslinkable monomer, and (B) a water-soluble polymer comprising the structural unit represented by (2), (d) a cationic or amphoteric crosslinked water-soluble polymer of (a), or (c) a water-soluble polymer; And a water-soluble polymer comprising a mixture of water-soluble polymers.
The cross-linked water-soluble polymer (a) is produced by polymerizing a monomer or a monomer mixture made of a water-soluble monomer in the presence of a cross-linkable monomer and modifying it appropriately. That is, the ionicity may be cationic, amphoteric, anionic or nonionic.
例えば、一般式(1)および/または(2)で表わされる構造単位を有する架橋水溶性高分子および水溶性高分子は、以下のようにして製造することができる。
一般的には一級アミノ基または変換反応により一級アミノ基が生成しうる置換アミノ基を有するビニル単量体と、アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルおよび前記単量体総量に対し生成した重合体が水溶性を保つモル比で架橋性単量体を添加した共重合体を製造し、あるいは前記架橋性単量体の非存在下で共重合体を製造し、更に、該共重合体中のシアノ基と一級アミノ基を反応させてアミジン化して変性することにより得ることができる。
この場合、架橋性単量体を添加し共重合体を製造しアミジン化することにより製造すると(a)の架橋水溶性高分子が生成し、架橋性単量体の非存在下で共重合体を製造しアミジン化することにより製造すると(c)の水溶性高分子が生成する。
For example, a crosslinked water-soluble polymer and a water-soluble polymer having a structural unit represented by the general formula (1) and / or (2) can be produced as follows.
In general, a vinyl monomer having a primary amino group or a substituted amino group capable of forming a primary amino group by a conversion reaction, and acrylonitrile or methacrylonitrile and a polymer formed with respect to the total amount of the monomers maintain water solubility. A copolymer to which a crosslinkable monomer is added at a molar ratio is produced, or a copolymer is produced in the absence of the crosslinkable monomer, and the cyano group and primary amino in the copolymer are further produced. It can be obtained by reacting a group to amidinate and modify.
In this case, when a crosslinkable monomer is added to produce a copolymer and amidine, the crosslinkable water-soluble polymer (a) is produced, and the copolymer is formed in the absence of the crosslinkable monomer. When the product is produced by amidine formation, the water-soluble polymer (c) is produced.
また、前記(c)の水溶性高分子は、架橋性単量体の非共存下で一級アミノ基または変換反応により一級アミノ基が生成しうる置換アミノ基を有するビニル単量体と、アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルを共重合し、更にアミジン化することにより得ることができる。
N−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する水溶性高分子からなる汚泥脱水剤を下水混合生汚泥などに添加することにより、締った強度の高いフロックを形成して、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与し、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことができるので、好ましく使用できる。
In addition, the water-soluble polymer (c) includes a vinyl monomer having a primary amino group or a substituted amino group capable of forming a primary amino group by a conversion reaction in the absence of a crosslinkable monomer, acrylonitrile or It can be obtained by copolymerizing methacrylonitrile and further amidating.
The structural unit of the general formula (1) and / or (2) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile and then hydrolyzing and modifying with an acid is converted to 10 By adding a sludge dewatering agent consisting of water-soluble polymer containing ~ 95 mol% to raw sewage mixed sludge, etc., a floc with high tightening strength is formed, and rapid screen filterability is achieved in the initial filtration process. It can be preferably used because it can be efficiently applied to the subsequent pressing and shearing.
前記ビニル単量体としては、N−ビニルカルボン酸アミドであり、その例としては、 N−ビニルホルムアミドやN−ビニルアセトアミドなどを挙げることができる。共重合体中において、かかる化合物に由来する置換アミノ基は、加水分解あるいは加アルコール分解により容易に一級アミノ基に変性、変換される。更にこの一級アミノ基は、隣接したシアノ基と反応してアミジン化する。また共重合するビニル系ニトリル類としては、アクリロニトリルが最も一般的である。 Examples of the vinyl monomer include N-vinylcarboxylic acid amide, and examples thereof include N-vinylformamide and N-vinylacetamide. In the copolymer, a substituted amino group derived from such a compound is easily modified and converted into a primary amino group by hydrolysis or alcoholysis. Furthermore, this primary amino group reacts with an adjacent cyano group to be amidined. The most common vinyl nitriles to be copolymerized are acrylonitrile.
これらのビニル単量体とニトリル類との重合モル比は、通常20:80〜80:20であるが、若し所望ならばこの範囲外の重合モル比を採用することもできる。一般的にカチオン性高分子凝集剤中に占めるアミジン単位の比率が多い方が凝集剤としての性能は優れている。また、アミン単位も凝集剤としての性能に有利に寄与していると考えられる。従って、凝集剤として好適な共重合体を与えるビニル単量体とニトリル類との重合モル比は、一般に20:80〜80:20、好ましくは40:60〜60:40である。 The polymerization molar ratio of these vinyl monomers and nitriles is usually 20:80 to 80:20, but if desired, a polymerization molar ratio outside this range can be employed. Generally, the higher the ratio of amidine units in the cationic polymer flocculant, the better the performance as the flocculant. Moreover, it is thought that the amine unit has also contributed favorably to the performance as a flocculant. Accordingly, the polymerization molar ratio of vinyl monomer and nitrile that gives a copolymer suitable as a flocculant is generally 20:80 to 80:20, preferably 40:60 to 60:40.
アミジン化反応は、ビニル単量体として前記一般式で示されるN−ビニルアミド化合物を用いた場合には、共重合体の置換アミノ基を一級アミノ基に変換し、次いで、生成した一級アミノ基と隣接するシアノ基と反応させてアミジン構造を生成させるという2段階反応により製造することができる。そして、好ましくは、該共重合体を、強酸また強塩基の存在下、水またはアルコール溶液中で加温して、一段階でアミジン構造を生成させる。この場合においても、先ず、一級アミノ基が中間構造として生成しているものと考えられる。 When the N-vinylamide compound represented by the above general formula is used as the vinyl monomer, the amidine reaction is performed by converting the substituted amino group of the copolymer into a primary amino group, and then the generated primary amino group and It can be produced by a two-step reaction in which an amidine structure is formed by reacting with an adjacent cyano group. Preferably, the copolymer is heated in water or an alcohol solution in the presence of a strong acid or a strong base to produce an amidine structure in one step. Even in this case, it is considered that a primary amino group is first generated as an intermediate structure.
該反応の具体的条件としては、例えば共重合体に対し、その置換アミノ基に対して通常0.9〜5.0倍、好ましくは1.0〜3.0倍当量の強酸、好ましくは塩酸を加え、通常80〜150℃、好ましくは90〜120℃の温度で、通常0.5〜20時間加熱することによりアミジン単位を有するカチオン化高分子とすることができる。一般に置換アミノ基に対する強酸の当量比が大きいほど、かつ、反応温度が高いほど、アミジン化が進行する。また、アミジン化に際しては反応に供する共重合体に対し、通常10質量%以上、好ましくは20質量%以上の水を反応系内に存在させる。 Specific conditions for the reaction include, for example, 0.9 to 5.0 times, preferably 1.0 to 3.0 times equivalent of strong acid, preferably hydrochloric acid, relative to the substituted amino group of the copolymer. And a cationized polymer having an amidine unit can be obtained by heating at a temperature of usually 80 to 150 ° C., preferably 90 to 120 ° C., usually for 0.5 to 20 hours. In general, the larger the equivalent ratio of strong acid to substituted amino group and the higher the reaction temperature, the more the amidation proceeds. Further, in the case of amidine formation, water of usually 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, is present in the reaction system with respect to the copolymer used for the reaction.
一般式(1)および/または(2)の構造単位を有する架橋水溶性高分子は、最も典型的には、上記で説明したところに従い、N−ビニルホルムアミド、アクリロニトリルおよび前記単量体総量に対し生成した重合体が水溶性を保つモル比で架橋性単量体を添加し共重合させ、生成した共重合体を、通常、水懸濁液として塩酸の存在下に加熱して置換アミノ基と隣接するシアノ基からアミジン単位を形成させることにより製造される。
そして、共重合に供するN−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルとのモル比、および共重合体のアミジン化条件を選択することにより、各種の組成のアミジン系架橋水溶性高分子を製造することができる。
The cross-linked water-soluble polymer having the structural unit of the general formula (1) and / or (2) is most typically in accordance with the above description with respect to N-vinylformamide, acrylonitrile and the total amount of the monomers. The resulting polymer is copolymerized by adding a crosslinkable monomer at a molar ratio that maintains water solubility, and the resulting copolymer is usually heated as an aqueous suspension in the presence of hydrochloric acid to form a substituted amino group. Produced by forming amidine units from adjacent cyano groups.
Then, by selecting the molar ratio of N-vinylformamide and acrylonitrile to be subjected to copolymerization and the conditions for amidation of the copolymer, amidine-based crosslinked water-soluble polymers having various compositions can be produced.
加水分解後の分子中アミジン構造単位(前記一般式(1)および/または(2)の構造単位)のモル%は、10〜95モル%であり、好ましくは20〜95モル%、最も好ましくは30〜95モル%である。非イオン性構造単位は、未加水分解のカルボン酸アミド基と未反応のニトリル基であり、5〜90モル%であり、好ましくは5〜80モル%、最も好ましくは5〜70モル%(単量体合計100モル%)である。
アミジン構造単位が10モル%未満であるとアミジン系架橋水溶性高分子の機能が発揮できず汚泥脱水剤としての効果が低下する恐れがあり、95モル%を超えると製造することが難しく、例え製造できても汚泥脱水剤としての効果が顕著に向上しない恐れがある。
また、分子量は、架橋性単量体を共存させ共重合し製造した架橋水溶性高分子の場合、あるいは架橋性単量体の非存在下で共重合体を製造した水溶性高分子のどちらの場合も1万〜1,000万であり、好ましくは100万〜1,000万である。
The mol% of the amidine structural unit in the molecule after hydrolysis (the structural unit of the general formula (1) and / or (2)) is 10 to 95 mol%, preferably 20 to 95 mol%, most preferably 30 to 95 mol%. The nonionic structural unit is an unhydrolyzed carboxylic acid amide group and an unreacted nitrile group, and is 5 to 90 mol%, preferably 5 to 80 mol%, most preferably 5 to 70 mol% (simple The total amount of the monomer is 100 mol%).
If the amidine structural unit is less than 10 mol%, the function of the amidine-based crosslinked water-soluble polymer cannot be exhibited, and the effect as a sludge dehydrating agent may be reduced. Even if it can be manufactured, the effect as a sludge dehydrating agent may not be significantly improved.
The molecular weight of the crosslinked water-soluble polymer produced by copolymerization in the presence of a cross-linkable monomer, or the water-soluble polymer produced by copolymerization in the absence of the cross-linkable monomer. The case is also 10,000 to 10 million, preferably 1 million to 10 million.
また、(a)の架橋水溶性高分子のうち(メタ)アクリル系架橋水溶性高分子は、前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体および架橋性単量体を添加し重合する。
両性の場合は、前記カチオン性単量体と架橋性単量体に前記一般式(5)で表わされるアニオン性単量体を共存させ重合する。
更にアニオン性架橋水溶性高分子は、前記一般式(5)で表わされるアニオン性単量体と非イオン性単量体をからなる単量体あるいは単量体混合物に架橋性単量体を添加し重合する。
Of the cross-linked water-soluble polymers (a), the (meth) acrylic cross-linked water-soluble polymer is a monomer represented by the general formula (3) and / or (4) and a cross-linkable monomer. Add and polymerize.
In the case of amphoteric, the cationic monomer and the crosslinkable monomer are polymerized in the presence of the anionic monomer represented by the general formula (5).
Furthermore, the anionic cross-linked water-soluble polymer is obtained by adding a cross-linkable monomer to a monomer or monomer mixture comprising the anionic monomer represented by the general formula (5) and a nonionic monomer. Then polymerize.
すなわち、架橋性単量体を共存させた状態で単量体モル比が前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体を5〜100モル%、非イオン性単量体を0〜95モル%であり、好ましくは前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体を10〜100モル%、非イオン性単量体を0〜90モル%である。
両性の(メタ)アクリル系あるいはジアリルアンモニウム系架橋水溶性高分子を重合する場合は、架橋性単量体を共存させた状態で、前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体を5〜95モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体を5〜50モル%および非イオン性単量体を0〜90モル%(単量体合計100モル%)であり、好ましくは前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体を10〜90モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体を5〜50モル%、非イオン性単量体を0〜85モル%である。
これらカチオン性あるいは両性水溶性高分子の分子量は、300万〜2,000万であり、好ましくは300万〜1,500万、さらに好ましくは300万〜1,000万である。
前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体が5モル%未満ではカチオン性が低く汚泥脱水剤としての効果が低下する恐れがあり、前記一般式(5)で表わされる単量体が50モル%を超えるとアニオン化度が高くなりすぎ汚泥脱水剤としての効果が低下する恐れがある。
That is, the monomer molar ratio is 5 to 100 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or (4) in the presence of a crosslinkable monomer, and a nonionic monomer. Is 0 to 95 mol%, preferably 10 to 100 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or (4), and 0 to 90 mol% of the nonionic monomer. .
In the case of polymerizing an amphoteric (meth) acrylic or diallylammonic crosslinked water-soluble polymer, the monomer represented by the general formula (3) and / or (4) in the state where a crosslinking monomer coexists. The monomer is 5 to 95 mol%, the monomer represented by the general formula (5) is 5 to 50 mol%, and the nonionic monomer is 0 to 90 mol% (monomer total 100 mol%). Yes, preferably 10 to 90 mol% of the monomer represented by the general formula (3) and / or (4), 5 to 50 mol% of the monomer represented by the general formula (5), nonionic 0 to 85 mol% of the polymerizable monomer.
The molecular weight of these cationic or amphoteric water-soluble polymers is 3 million to 20 million, preferably 3 million to 15 million, and more preferably 3 million to 10 million.
If the monomer represented by the general formula (3) and / or (4) is less than 5 mol%, the cationic property is low and the effect as a sludge dehydrating agent may be lowered. If the monomer exceeds 50 mol%, the anionization degree becomes too high, and the effect as a sludge dehydrating agent may be reduced.
そして、下水混合生汚泥に対しては、架橋性単量体を共存させないで水溶性単量体を重合した水溶性高分子(b)である高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤が好ましい。
このような水溶性高分子を重合する場合は、前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体を50〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体を0〜30モル%、非イオン性単量体を0〜50モル%(単量体合計100モル%)であり、好ましくは前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体を60〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体を0〜30モル%、非イオン性単量体を0〜40モル%である。
これらカチオン性あるいは両性の水溶性高分子の分子量は、100万〜1,500万であり、好ましくは200万〜1,500万、さらに好ましくは300万〜1,000万である。
前記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体が50モル%未満であると、脱水ケーキの含水率が上昇するなど効果が低下する恐れがある。また前記一般式(5)で表わされる単量体が30モル%を越えるとアニオン性が強くなり、凝集性能が低下し、その結果脱水ケーキの含水率が上昇する恐れがあるなど好ましくない。
特に下水混合生汚泥に非架橋で比較的高カチオン化度の水溶性高分子からなる上記範囲の単量体を(共)重合した水溶性高分子からなる本発明の汚泥脱水剤を添加することにより、締った強度の高いフロックを形成して、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与でき以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことが可能となる。
For sewage mixed raw sludge, a highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer which is a water-soluble polymer (b) obtained by polymerizing a water-soluble monomer without coexisting a crosslinkable monomer. A sludge dehydrating agent consisting of
When polymerizing such a water-soluble polymer, the monomer represented by the general formula (3) and / or (4) is contained in an amount of 50 to 100 mol%, and the monomer represented by the general formula (5). Is 0 to 30 mol%, nonionic monomers are 0 to 50 mol% (monomer total 100 mol%), preferably a single amount represented by the general formula (3) and / or (4) The body is 60 to 100 mol%, the monomer represented by the general formula (5) is 0 to 30 mol%, and the nonionic monomer is 0 to 40 mol%.
The molecular weight of these cationic or amphoteric water-soluble polymers is 1 million to 15 million, preferably 2 million to 15 million, and more preferably 3 million to 10 million.
If the amount of the monomer represented by the general formula (3) and / or (4) is less than 50 mol%, the water content of the dehydrated cake may increase and the effect may decrease. On the other hand, when the monomer represented by the general formula (5) exceeds 30 mol%, the anionic property becomes strong, the aggregation performance is lowered, and as a result, the moisture content of the dehydrated cake may be increased.
In particular, the sludge dewatering agent of the present invention comprising a water-soluble polymer obtained by (co) polymerizing a monomer in the above-mentioned range comprising a non-crosslinked, relatively high cationized water-soluble polymer is added to raw sewage mixed sludge. Thus, a tight and strong floc can be formed, and quick screen filterability can be imparted in the initial filtration step, and the subsequent action on pressing and shearing can be performed efficiently.
本発明で使用する水溶性高分子は、前記の架橋性単量体を共存させた状態で重合した架橋水溶性高分子と前記の高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子を混合した水溶性高分子も使用することが出来る。
このような混合した水溶性高分子からなる汚泥脱水剤は、下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥に好適である。
二つの水溶性高分子の混合比は、架橋性単量体を共存させた状態で重合した架橋水溶性高分子あるいはN−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する水溶性高分子の質量をM1とし、高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子の質量をM2とした場合、M1/M2=2〜19の範囲で混合することが好ましい。
この理由は、高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子が混合物全体に占める割合を30質量%より多くすると効果が低下し、また架橋性単量体を共存させた状態で重合した架橋水溶性高分子が混合物全体に占める割合を5質量%より少なくするとやはり効果が低下するからである。
下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥に対しては基本的に架橋水溶性高分子からなる汚泥脱水剤が適するが、非架橋の高カチオン性の水溶性高分子を相対的に少し混合すると脱水性が改良されたり、添加量を削減できる場合があり、そのような場合に上記のM1/M2の範囲で混合するとメリットがでる。非架橋の高カチオン性の水溶性高分子の混合割合が上記の範囲より多くても少なくてもメリットが発現しない恐れがある。
The water-soluble polymer used in the present invention is a mixture of the cross-linked water-soluble polymer polymerized in the coexistence of the cross-linkable monomer and the highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer. Water-soluble polymers can also be used.
Such a sludge dewatering agent comprising a water-soluble polymer is suitable for sewage digested sludge, surplus sludge, or mixed sludge of paper sludge and surplus sludge.
The mixing ratio of the two water-soluble polymers is determined by polymerizing a cross-linked water-soluble polymer polymerized in the presence of a cross-linkable monomer or a monomer mixture composed of N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile. Then, the mass of the water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of the structural unit of the general formula (1) and / or (2) prepared by hydrolysis with an acid is M1, and a highly cationic When the mass of the cationic or amphoteric water-soluble polymer is M2, it is preferable to mix in the range of M1 / M2 = 2-19.
The reason for this is that if the proportion of the highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer in the entire mixture is more than 30% by mass, the effect is reduced, and the crosslinking is carried out in the presence of a crosslinking monomer. This is because if the proportion of the water-soluble polymer in the entire mixture is less than 5% by mass, the effect is lowered.
For sewage digested sludge, surplus sludge or mixed sludge of paper sludge and surplus sludge, a sludge dewatering agent consisting essentially of a crosslinked water-soluble polymer is suitable, but a non-crosslinked highly cationic water-soluble polymer is relatively If mixed slightly, the dehydrating property may be improved or the amount added may be reduced. In such a case, mixing in the above-mentioned range of M1 / M2 is advantageous. There is a possibility that no merit is exhibited even if the mixing ratio of the non-crosslinked highly cationic water-soluble polymer is larger or smaller than the above range.
架橋性単量体を共存させた状態においてアニオン性あるいは非イオン性の架橋水溶性高分子を重合する場合のモル比は、前記一般式(5)で表わされるアニオン性単量体0〜100モル%と非イオン性単量体0〜100モル%(単量体合計100モル%)である。またアニオン性水溶性高分子の組成としては、アニオン性単量体5〜100モル%と非イオン性単量体0〜95モル%であり、好ましくはアニオン性単量体10〜100モル%と非イオン性単量体0〜90モル%である。
これらアニオン性あるいは非イオン性の架橋水溶性高分子の分子量は、500万〜2,000万であり、好ましくは600万〜1,500万である。
浚渫汚泥やシールド工法などによって排出された土木関係の汚泥には、架橋性単量体共存下で上記の範囲で混合した単量体混合物を重合したアニオン性架橋水溶性高分子からなる汚泥脱水剤を使用することが好ましい。
The molar ratio in the case of polymerizing an anionic or nonionic crosslinked water-soluble polymer in the presence of a crosslinking monomer is 0 to 100 mol of the anionic monomer represented by the general formula (5). % And nonionic monomer 0 to 100 mol% (monomer total 100 mol%). The composition of the anionic water-soluble polymer is 5 to 100 mol% anionic monomer and 0 to 95 mol% nonionic monomer, preferably 10 to 100 mol% anionic monomer. It is 0-90 mol% of nonionic monomers.
The molecular weight of these anionic or nonionic crosslinked water-soluble polymers is 5 million to 20 million, preferably 6 million to 15 million.
For civil engineering-related sludge discharged by sludge and shield method, sludge dewatering agent consisting of anionic cross-linked water-soluble polymer obtained by polymerizing monomer mixture mixed in the above range in the presence of cross-linkable monomer Is preferably used.
一般式(3)で表わされるカチオン性単量体の例としては、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、メチルジアリルアミンなどの単量体が上げられ、四級アンモニウム基含有単量体の例は、前記三級アミノ含有単量体の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシ2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシ2−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などである。また一般式(4)カチオン性単量体の例としては、ジメチルジアリルアンモニウム塩化物、ジアリルメチルベンジルアンモニウム塩化物などである。 Examples of the cationic monomer represented by the general formula (3) include monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and methyl diallylamine, and quaternary ammonium groups. Examples of the containing monomer include (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride which are quaternized products of the tertiary amino-containing monomer with methyl chloride or benzyl chloride. Chloride, (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloyl Mino dimethyl benzyl ammonium chloride, and the like. Examples of the cationic monomer of the general formula (4) include dimethyl diallyl ammonium chloride and diallyl methyl benzyl ammonium chloride.
さらに一般式(5)で表されるアニオン性単量体の例としては、スルホン基でもカルボキシル基でもさしつかいなく、両方を併用しても良い。スルホン基含有単量体の例は、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸あるいは2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸などである。またカルボキシル基含有単量体の例は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸あるいはp−カルボキシスチレンなどである。 Furthermore, examples of the anionic monomer represented by the general formula (5) may be either a sulfone group or a carboxyl group, and both may be used in combination. Examples of the sulfone group-containing monomer are vinyl sulfonic acid, vinyl benzene sulfonic acid, 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid, and the like. Examples of the carboxyl group-containing monomer include methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and p-carboxystyrene.
非イオン性単量体としては、水溶性単量体でもよく、また(共)重合後の高分子が水溶性を保つ範囲であれば水不溶性単量体でも、あるいは水溶性単量体との混合物でもよく、(共)重合できる。非イオン性単量体の例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミドアクリロイルモルホリン、アクリロイルピペラジンなどが挙げられる。 The nonionic monomer may be a water-soluble monomer, or may be a water-insoluble monomer or a water-soluble monomer as long as the polymer after (co) polymerization is water-soluble. It may be a mixture and can be (co) polymerized. Examples of nonionic monomers include (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, methyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diacetone acrylamide, and N-vinyl pyrrolidone. N-vinylformamide, N-vinylacetamidoacryloylmorpholine, acryloylpiperazine and the like.
架橋性単量体の例としては、N,Nーメチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物、メチロール(メタ)アクリルアミドなどのビニル系メチロール化合物、アクロレインなどのビニル系アルデヒド化合物、メチル(メタ)アクリルアミドグリコレートメチルエーテルなどのビニル系エーテル化合物、あるいは熱架橋性単量体であるN,Nージメチルアクリルアミド、N,Nージエチルアクリルアミドなどが挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of the cross-linkable monomer include divinyl compounds such as N, N-methylenebis (meth) acrylamide, polyethylene glycol di (meth) acrylate, divinylbenzene, vinyl methylol compounds such as methylol (meth) acrylamide, and vinyl such as acrolein. Aldehyde compounds, vinyl ether compounds such as methyl (meth) acrylamide glycolate methyl ether, and N, N-dimethylacrylamide and N, N-diethylacrylamide which are heat-crosslinkable monomers. It is not limited.
架橋性単量体の前記単量体あるいは単量体混合物に対する添加量は、0.0005〜0.1モル%であり、好ましくは0.001〜0.01モル%であり、更に好ましくは0.001〜0.005モル%である。
重合温度は、重合方法により適宜決定するが通常0〜100℃で行なうことができるが、好ましくは10〜60℃である。
また、重合度を調節するためイソプロピルアルコールを対単量体0.1〜5質量%など併用すると効果的である。
The addition amount of the crosslinkable monomer with respect to the monomer or monomer mixture is 0.0005 to 0.1 mol%, preferably 0.001 to 0.01 mol%, more preferably 0. 0.001 to 0.005 mol%.
The polymerization temperature is appropriately determined depending on the polymerization method, but it can usually be carried out at 0 to 100 ° C, preferably 10 to 60 ° C.
In order to adjust the degree of polymerization, it is effective to use isopropyl alcohol together with 0.1 to 5% by mass of the monomer.
本発明で使用する水溶性高分子は、その製品形態として特に限定はされるものではなく、どのような製品形態でも使用可能である。すなわち重合法として任意なものが適用でき、例えば水溶液重合、油中水型エマルジョン重合、油中水型分散重合、塩水中分散重合などによって重合した後、水溶液、分散液、エマルジョンあるいは粉末など任意の製品形態にすることができる。
最も好ましい形態としては、乾燥工程が不要であり、濃度を高められ、溶解時間も短い油中水型エマルジョン重合品あるいは塩水中分散重合品であるが、溶解液の見かけ粘性が低い塩水中分散重合品はさらに好適である。
The water-soluble polymer used in the present invention is not particularly limited as a product form, and any product form can be used. That is, any polymerization method can be applied. For example, after polymerization by aqueous solution polymerization, water-in-oil emulsion polymerization, water-in-oil dispersion polymerization, salt water dispersion polymerization, etc., any aqueous solution, dispersion, emulsion, powder, etc. Can be in product form.
The most preferred form is a water-in-oil emulsion polymer or a salt-water dispersion polymer that does not require a drying step, has a high concentration, and has a short dissolution time. The product is further preferred.
油中水型高分子エマルジョンの製造方法としては、単量体あるいは単量体混合物を水、少なくとも水と非混和性の炭化水素からなる油状物質、油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とHLBを有する少なくとも一種類の界面活性剤を混合し、強撹拌し油中水型エマルジョンを形成させた後、重合することにより合成する。 The method for producing a water-in-oil polymer emulsion is as follows: a monomer or a monomer mixture is water, an oily substance composed of at least water-immiscible hydrocarbons, and an effective amount to form a water-in-oil emulsion. And at least one surfactant having HLB are mixed and vigorously stirred to form a water-in-oil emulsion, followed by polymerization.
分散媒として使用する炭化水素からなる油状物質の例としては、パラフィン類あるいは灯油、軽油、中油などの鉱油、あるいはこれらと実質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水素系合成油、あるいはこれらの混合物が挙げられる。 Examples of oily substances composed of hydrocarbons used as a dispersion medium include paraffins, mineral oils such as kerosene, light oil, and middle oil, or hydrocarbon-based synthetic oils having characteristics such as boiling point and viscosity in substantially the same range as these. Or a mixture thereof.
油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とHLBを有する少なくとも一種類の界面活性剤の例としては、HLB3〜11のノニオン性界面活性剤であり、その具体例としては、ソルビタンモノオレ−ト、ソルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパルミテ−トなどがあげられる。これら界面活性剤の添加量としては、油中水型エマルジョン全量に対して0.5〜10質量%であり、好ましくは1〜5質量%である。 Examples of at least one surfactant having an amount effective to form a water-in-oil emulsion and HLB are HLB 3-11 nonionic surfactants, specific examples of which include sorbitan monooleate Sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate and the like. The amount of these surfactants to be added is 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass, based on the total amount of the water-in-oil emulsion.
重合後は、転相剤と呼ばれる親水性界面活性剤を添加して油の膜で被われたエマルジョン粒子が水になじみ易くし、中の水溶性高分子が溶解しやすくする処理を行い、水で希釈しそれぞれの用途に用いる。
親水性界面活性剤の例としては、カチオン性界面活性剤やHLB9〜15のノニオン性界面活性剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル系、ポリオキシエチレンアルコールエ−テル系などである。
After the polymerization, a hydrophilic surfactant called a phase inversion agent is added to make the emulsion particles covered with the oil film easy to adjust to water, and the water-soluble polymer therein is easily dissolved. Dilute with and use for each application.
Examples of hydrophilic surfactants are cationic surfactants and HLB 9-15 nonionic surfactants, such as polyoxyethylene alkyl ether systems and polyoxyethylene alcohol ether systems.
塩水溶液中分散重合品は、水溶性単量体あるいは水溶性単量体混合物、およびこれら単量体の総量に対し生成した重合体が水溶性を保つモル比で添加した架橋性単量体を含有する単量体混合物を、塩水溶液中において高分子分散剤共存下に製造することができる。この製造方法は、特公平4−39481号公報や特公平6−51755号公報に記載された方法によって製造することが可能である。前者の公報は、分散剤として多価アルコ−ルを重合時共存させる方法が開示され、後者の公報では、分散剤として多価アニオン塩水溶液中に可溶なカチオン性高分子を重合時共存させる方法が開示されている。
これら高分子分散剤は、イオン性あるいは非イオン性どちらでも使用することができる。
非イオン性高分子は、ポリビニルピロリドンやポリビニルアルコールなどである。イオン性高分子は、イオン性ビニル単量体の重合体、あるいはイオン性ビニル単量体と非イオン性ビニル単量体の共重合体であり、例えばアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物の重合体やアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物とアクリルアミドの共重合体などである。
The dispersion polymerized product in a salt solution is composed of a water-soluble monomer or a water-soluble monomer mixture, and a cross-linkable monomer added in a molar ratio that keeps the water-soluble polymer produced with respect to the total amount of these monomers. The monomer mixture to be contained can be produced in an aqueous salt solution in the presence of a polymer dispersant. This manufacturing method can be manufactured by the method described in Japanese Patent Publication No. 4-39481 and Japanese Patent Publication No. 6-51755. The former publication discloses a method of coexisting a polyhydric alcohol as a dispersant during polymerization, and the latter publication coexists a soluble cationic polymer in an aqueous polyvalent anion salt solution as a dispersant during polymerization. A method is disclosed.
These polymer dispersants can be used either ionic or nonionic.
Nonionic polymers include polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl alcohol. The ionic polymer is a polymer of an ionic vinyl monomer or a copolymer of an ionic vinyl monomer and a nonionic vinyl monomer, such as a polymer of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, And a copolymer of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and acrylamide.
これら重合法の重合時単量体濃度としては、油中水型エマルジョン重合は20〜50質量%であり、好ましくは25〜40質量%である。塩水中分散重合は15〜35質量%、好ましくは20〜30質量%である。 As the monomer concentration during polymerization in these polymerization methods, the water-in-oil emulsion polymerization is 20 to 50% by mass, preferably 25 to 40% by mass. The dispersion polymerization in brine is 15 to 35% by mass, preferably 20 to 30% by mass.
本発明において使用する架橋水溶性高分子は、架橋度を以下に定義する荷電内包率によって表記する。すなわち
電荷内包率[%]=(1−α/ β)×100
αは酢酸にてpH4.0に調整した架橋性イオン性水溶性高分子0.01%水溶液をミューテック社製PCD滴定装置(Mutek PCD 03、MutekPCD−Two Titrator Version2)により、滴下液:1/1000Nポリビニルスルホン酸カリウム水溶液、滴下速度:0.05ml/10sec、終点判定:0mvにて滴定し、求めた滴定量である。
βは酢酸にてpH4.0に調整した架橋性水溶性イオン性高分子0.01%水溶液に1/400Nポリビニルスルホン酸カリウム水溶液を電荷の中和を行うに十分な量加え、十分に撹拌し、同様にPCD滴定装置により、滴下液:1/1000Nジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液、滴下速度:0.05ml/10sec、終点判定:0mvにて滴定し、この滴定量をブランク値から差し引いた値とする。
ブランク値とは酢酸にてpH4.0に調整した前記サンプルと同濃度のポリビニルスルホン酸カリウム水溶液を同様にPCD滴定装置により、滴下液:1/1000Nジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液、滴下速度:0.05ml/10sec、終点判定:0mvにて滴定し、求めた滴定量である。
The cross-linked water-soluble polymer used in the present invention is represented by a charge inclusion rate whose degree of cross-linking is defined below. That is, charge inclusion rate [%] = (1−α / β) × 100
α is a 0.01% aqueous solution of a crosslinkable ionic water-soluble polymer adjusted to pH 4.0 with acetic acid by a PCD titration apparatus (
β is added to a 0.01% aqueous solution of a crosslinkable water-soluble ionic polymer adjusted to pH 4.0 with acetic acid in an amount sufficient to neutralize the charge with a 1 / 400N potassium polyvinyl sulfonate aqueous solution, and stirred sufficiently. Similarly, titration was carried out with a PCD titrator at a dropping solution: 1/1000 N diallyldimethylammonium chloride aqueous solution, dropping rate: 0.05 ml / 10 sec, end point determination: 0 mV, and this titration value was subtracted from the blank value. .
The blank value is a potassium polyvinyl sulfonate aqueous solution having the same concentration as that of the above sample adjusted to pH 4.0 with acetic acid. Similarly, using a PCD titrator, dropping solution: 1/1000 N diallyldimethylammonium chloride aqueous solution, dropping rate: 0.05 ml / 10 sec, end point determination: titration obtained by titration at 0 mv.
本発明において、アニオン性の架橋水溶性高分子および、両性でかつカチオン性単量体とアニオン性単量体のモル濃度の差が負である架橋水溶性高分子では、電荷内包率とは以下のように計算される。
電荷内包率[%]=(1−α/ β)×100
αは、アンモニアにてpH10.0に調整した架橋性水溶性イオン性高分子0.01%水溶液をミューテック社製PCD滴定装置(Mutek PCD 03、MutekPCD−Two Titrator Version2)により、滴下液:1/1000Nジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液、滴下速度:0.05ml/10sec、終点判定:0mvにて滴定し、求めた滴定量である。
βはアンモニアにてpH10.0に調整した架橋性イオン性水溶性高分子0.01%水溶液に1/400Nジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液を電荷の中和を行うに十分な量加え、十分に撹拌し、同様にPCD滴定装置により、滴下液:1/1000Nポリビニルスルホン酸カリウム水溶液、滴下速度:0.05ml/10sec、終点判定:0mvにて滴定し、この滴定量をブランク値から差し引いた値とする。
ブランク値とはアンモニアにてpH10.0に調整した前記サンプルと同濃度のジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液を同様にPCD滴定装置により、滴下液:1/1000Nポリビニルスルホン酸カリウム水溶液、滴下速度:0.05ml/10sec、終点判定:0mvにて滴定し、求めた滴定量である。
In the present invention, in an anionic crosslinked water-soluble polymer and a crosslinked water-soluble polymer that is amphoteric and has a negative difference in molar concentration between a cationic monomer and an anionic monomer, the charge inclusion rate is as follows: It is calculated as follows.
Charge inclusion rate [%] = (1−α / β) × 100
α is a dropping solution of a 0.01% aqueous solution of a crosslinkable water-soluble ionic polymer adjusted to pH 10.0 with ammonia using a Mutec PCD titrator (
β is added to a 0.01% aqueous solution of a crosslinkable ionic water-soluble polymer adjusted to pH 10.0 with ammonia, and an aqueous solution of 1 / 400N diallyldimethylammonium chloride is added in an amount sufficient to neutralize the charge, and stirred sufficiently. Similarly, titration was carried out with a PCD titrator at a dropping solution: 1 / 1000N potassium polyvinylsulfonate aqueous solution, dropping rate: 0.05 ml / 10 sec, end point determination: 0 mV, and this titration value was subtracted from the blank value. .
The blank value is a diallyldimethylammonium chloride aqueous solution having the same concentration as that of the above sample adjusted to pH 10.0 with ammonia in the same manner using a PCD titrator, dropping solution: 1 / 1000N potassium polyvinyl sulfonate aqueous solution, dropping rate: 0.05 ml / 10 sec, end point determination: titration obtained by titration at 0 mv.
本発明の水溶性高分子は、架橋水溶性高分子を使用する場合、電荷内包率20以上、80%未満を有するものであることが好ましい。電荷内包率20未満であると架橋度が低く、架橋水溶性高分子の機能が発現せず、回転式圧縮濾過機用凝集剤に適用した場合、濾過工程におけるスクリーン濾過性が十分ではなく好ましくない。また電荷内包率80%以上であると、架橋が進みすぎ水不溶性高分子の割合が高くなり効果が低下する上、特に添加量の増大をもたらしコスト上昇につながり不利である。 The water-soluble polymer of the present invention preferably has a charge encapsulation rate of 20 or more and less than 80% when a crosslinked water-soluble polymer is used. When the charge inclusion rate is less than 20, the degree of crosslinking is low, the function of the crosslinked water-soluble polymer is not expressed, and when applied to a flocculant for a rotary compression filter, the screen filterability in the filtration step is not sufficient, which is not preferable. . On the other hand, if the charge encapsulation rate is 80% or more, the ratio of the water-insoluble polymer increases due to excessive crosslinking, and the effect is lowered.
水溶性高分子は、架橋することによって水中における分子の広がりが抑制される。そのためにより「密度の詰まった」分子形態として存在し、さらに架橋が進めば水膨潤性の微粒子となる。通常高分子凝集剤として使用されるのは、前記の「密度の詰まった」分子形態である場合が効率的とされる。架橋水溶性高分子が汚泥中に添加されると懸濁粒子に吸着し、粒子同士の接着剤として作用し結果として粒子の凝集が起こる。この時「密度の詰まった」分子形態であるため粒子表面と多点で結合し、より締った強度の高いフロックを形成すると推定される。多点で結合することは、懸濁粒子への吸着性能が優れ、そのため未吸着の水溶性高分子が少なく、汚泥中に遊離せず汚泥粘性の増加が発生しない。 The water-soluble polymer is inhibited from spreading in water by crosslinking. For this reason, it exists as a “density packed” molecular form, and when the crosslinking proceeds further, it becomes a water-swellable fine particle. It is considered efficient that the above-mentioned “density-packed” molecular form is usually used as a polymer flocculant. When the crosslinked water-soluble polymer is added to the sludge, it adsorbs to the suspended particles and acts as an adhesive between the particles, resulting in aggregation of the particles. At this time, it is presumed that since it is in a “dense packed” molecular form, it binds to the particle surface at multiple points to form a tighter and stronger floc. Bonding at multiple points is excellent in adsorption performance to suspended particles, so that there are few unadsorbed water-soluble polymers, they are not released into sludge, and sludge viscosity does not increase.
結果として、機械脱水時、水切れが良く、ケーキ含水率が低下すると考えられる。さらに、使用する高分子凝集剤が両性であるならば、高分子凝集剤の分子同士によるイオン結合、あるいは懸濁粒子表面に吸着している高分子凝集剤分子のカチオン性基とアニオン性基同士によるイオン結合も発生し、電荷の中和が起こる。すなわち、電荷的によりゼロに近い状態に近づく。そのため最適添加量範囲は広がり、薬注調節はしやすいものとなる。高分子凝集剤のイオン性がカチオン性のものを使用した場合も吸着、凝集などは同様な機構で起こると推定されるが、カチオン性基とアニオン性基同士によるイオン結合による電荷の中和が発生しないため、添加しすぎると再分散作用が起きやすく、最適添加量範囲は両性に較べより狭いものとなる。 As a result, it is considered that water drainage is good during mechanical dehydration, and the moisture content of the cake decreases. Furthermore, if the polymer flocculant used is amphoteric, ionic bonds between the molecules of the polymer flocculant, or between the cationic groups and anionic groups of the polymer flocculant molecules adsorbed on the surface of the suspended particles Ion bonds are also generated due to neutralization of charges. That is, it approaches a state close to zero in terms of charge. Therefore, the optimum addition amount range is widened, and the drug injection can be easily adjusted. Even when the ionicity of the polymer flocculant is cationic, adsorption, aggregation, etc. are presumed to occur by the same mechanism, but charge neutralization by ionic bond between the cationic group and the anionic group is performed. Since it does not occur, re-dispersing action tends to occur if it is added too much, and the optimum addition amount range is narrower than that of both amphoteric.
上記概念を回転式圧縮濾過機による脱水機構に当てはめて検討してみると、以下のように考えられる。
この脱水機は、調質汚泥を密閉濾過室に詰め込んで濾過、圧搾、せん断によって汚泥などを脱水する。そのため初期の濾過工程における非処理原水のスクリーン濾過性も処理状態を決める重要な因子と考えられる。従って架橋水溶性高分子を添加してより締った強度の高いフロックを形成することは、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与でき、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことが可能となる。
フロックが締った強度の高いものが形成されていると言うことは、圧搾、せん断によってフロックが破壊せず、脱水されるべき「水の通り道」が確保され、脱水作用が効率よく行なわれることを意味する。その結果従来の水溶性高分子にくらべ脱水ケーキ含水率も低下すると推定される。
When the above concept is applied to a dehydration mechanism using a rotary compression filter, it is considered as follows.
This dehydrator packs tempered sludge in a sealed filtration chamber and dehydrates sludge and the like by filtration, pressing and shearing. Therefore, the screen filterability of untreated raw water in the initial filtration process is considered to be an important factor that determines the treatment state. Therefore, the addition of a cross-linked water-soluble polymer to form a tighter and stronger floc can provide quick screen filterability in the initial filtration process, and efficiently performs subsequent pressing and shearing operations. It becomes possible.
The fact that high-strength floc is formed means that the floc is not destroyed by squeezing and shearing, and a “water passage” to be dewatered is secured, so that the dewatering action is performed efficiently. Means. As a result, the water content of the dehydrated cake is estimated to be lower than that of conventional water-soluble polymers.
濾過、圧搾、せん断によって脱水される機構を有するので基本的は多少の繊維分を有するほうが好ましいが、ほぼどのような汚泥にも適用できる。すなわち製紙排水、化学工業排水、食品工業排水などの生物処理したときに発生する余剰汚泥、あるいは都市下水の生汚泥、混合生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥などの汚泥であるが、特に顕著な効果を発揮する汚泥に対する水溶性高分子の組み合わせとして、下水消化汚泥、余剰汚泥あるいは製紙スラッジと余剰汚泥の混合汚泥に対しては、架橋性単量体を共存させた状態で重合した架橋水溶性高分子あるいは架橋性単量体を共存させた状態で重合した架橋水溶性高分子と架橋性単量体非共存下で重合した水溶性高分子との混合物からなる汚泥脱水剤が好ましい。 Since it has a mechanism of dewatering by filtration, squeezing and shearing, it is basically preferable to have some fibers, but it can be applied to almost any sludge. In other words, surplus sludge generated during biological treatment such as papermaking wastewater, chemical industrial wastewater, food industry wastewater, or sludge such as raw sludge, mixed raw sludge, surplus sludge, digested sludge, etc. As a combination of water-soluble polymers for sludge that exhibits high water-soluble crosslinkability, sewage digested sludge, excess sludge, or mixed sludge of paper sludge and excess sludge is polymerized in the presence of a crosslinkable monomer. A sludge dehydrating agent comprising a mixture of a cross-linked water-soluble polymer polymerized in the presence of molecules or cross-linkable monomers and a water-soluble polymer polymerized in the absence of cross-linkable monomers is preferred.
また下水混合生汚泥に対しては高カチオン性のカチオン性あるいは両性の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤が好ましい。 For sewage mixed raw sludge, a sludge dewatering agent comprising a highly cationic cationic or amphoteric water-soluble polymer is preferred.
その結果、回転式圧縮濾過機が「不得手」としてきた種々の汚泥に対しても、本発明で使用する架橋水溶性高分子および/または水溶性高分子からなる汚泥脱水剤の添加によって効率よく脱水することが可能になる。
また、本発明の架橋水溶性高分子および/または水溶性高分子からなる汚泥脱水剤の添加量は、汚泥固形分に対し質量で0.1〜1.5%であり、好ましくは0.2〜1.0%である。
As a result, the sludge dehydrating agent comprising the cross-linked water-soluble polymer and / or water-soluble polymer used in the present invention can be efficiently added to various sludges that the rotary compression filter has been “bad”. It becomes possible to dehydrate.
Moreover, the addition amount of the sludge dewatering agent comprising the crosslinked water-soluble polymer and / or water-soluble polymer of the present invention is 0.1 to 1.5% by mass with respect to the sludge solid content, preferably 0.2. -1.0%.
また、本発明の汚泥脱水方法を用いて汚泥を脱水する際、請求項1〜9のいずれかに記載の汚泥脱水剤と無機凝集剤を併用することができる。無機凝集剤を併用することにより難脱水性汚泥の脱水性を改善することができる。
本発明で用いる無機凝集剤としては、硫酸バンド、塩化第二鉄、ポリ塩化アルミニウムなどを挙げることができる。
Moreover, when dewatering sludge using the sludge dewatering method of the present invention, the sludge dewatering agent according to any one of
Examples of the inorganic flocculant used in the present invention include a sulfuric acid band, ferric chloride, and polyaluminum chloride.
汚泥への添加順序は、無機凝集剤の添加順序は無機凝集剤を添加し、次いで本発明の汚泥脱水剤を添加しても、本発明の汚泥脱水剤を添加し、次いで無機凝集剤を添加してもよく、あるいは両者を同時に添加しても差し支えない。すなわち無機凝集剤は、汚泥中の溶解性アニオン性物質であるタンパク質や多糖類の電荷の中和を行い、その後本発明の汚泥脱水剤の凝集作用によってフロックを形成させるという作用を効率よく行うために添加するものである。したがって好ましくは無機凝集剤を添加し、次いで本発明の汚泥脱水剤を添加する順序が好ましい。無機凝集剤の添加量としては、対汚泥固形分0.05〜0.5%であり、好ましくは0.1〜0.3%である。 The addition order to the sludge is the addition order of the inorganic flocculant, the inorganic flocculant is added, and then the sludge dewatering agent of the present invention is added, and then the inorganic flocculant is added. Or both may be added simultaneously. That is, the inorganic flocculant efficiently neutralizes the charge of proteins and polysaccharides, which are soluble anionic substances in sludge, and then efficiently forms flocs by the flocculant action of the sludge dehydrating agent of the present invention. To be added. Therefore, it is preferable to add the inorganic flocculant and then add the sludge dewatering agent of the present invention. The amount of the inorganic flocculant added is 0.05 to 0.5% solid content with respect to sludge, preferably 0.1 to 0.3%.
以下、実施例および比較例によって本発明の汚泥脱水剤およびそれを用いた汚泥脱水方法の具体例およびその効果を説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples and effects of the sludge dewatering agent of the present invention and the sludge dewatering method using the same will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
(合成例1)
撹拌機および温度制御装置を備えた反応槽に、沸点190℃ないし230℃のイソパラフィン126.0gにソルビタンモノオレート6.0gおよびポリリシノ−ル酸/ポリオキシエチレンブロック共重合物0.6gを仕込み溶解させた。別に脱イオン水35.0gとアクリル酸(以下、AACと略記する場合がある)60%水溶液19.7gを混合し、これを35%水酸化ナトリウム水溶液17.8gで当量中和した。中和後、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(以下、DMQと略記する場合がある)80%水溶液119.1g、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(以下、DMCと略記する場合がある)80%水溶液42.6g、アクリルアミド(以下、AAMと略記する場合がある)50%水溶液116.4gおよびメチレンビスアクリルアミド(架橋性単量体)[以下、MBAと略記する場合がある]0.1質量%水溶液3.3g(対単量体0.0018モル%)を各々採取し前記アクリル酸溶液に添加し、完全に溶解させた。また、pHを4.01に調節し、油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて1000rpmで15分間撹拌乳化した。この時の単量体組成は、DMC/DMQ/AAC/AAM=10/30/10/50(モル%)である。
(Synthesis Example 1)
In a reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature control device, 6.0 g of sorbitan monooleate and 0.6 g of polyricinoleic acid / polyoxyethylene block copolymer are charged and dissolved in 126.0 g of isoparaffin having a boiling point of 190 ° C. to 230 ° C. I let you. Separately, 35.0 g of deionized water and 19.7 g of a 60% aqueous solution of acrylic acid (hereinafter may be abbreviated as AAC) were mixed and neutralized with 17.8 g of a 35% aqueous sodium hydroxide solution. After neutralization, acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (hereinafter sometimes abbreviated as DMQ) 80% aqueous solution 119.1 g, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (hereinafter abbreviated as DMC) 80% aqueous solution 42.6 g, 50% aqueous solution of acrylamide (hereinafter sometimes abbreviated as AAM) 116.4 g and methylenebisacrylamide (crosslinkable monomer) [hereinafter sometimes abbreviated as MBA] 0.1% by weight aqueous solution 3.3 g (0.0018 mol% to monomer) was collected and added to the acrylic acid solution to completely dissolve it. Further, the pH was adjusted to 4.01, the oil and the aqueous solution were mixed, and stirred and emulsified with a homogenizer at 1000 rpm for 15 minutes. The monomer composition at this time is DMC / DMQ / AAC / AAM = 10/30/10/50 (mol%).
得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール40%水溶液2.0g(対単量体0.5質量%)を加え、単量体溶液の温度を30〜33℃に保ち、窒素置換を30分行った後、2、2’−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩化水素化物の10%水溶液0.35g(対単量体0.02質量%)を加え、重合反応を開始させた。反応温度を32±2℃で12時間重合させ反応を完結させた。
重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル10.0g(対液2.0質量%)を添加混合して試験に供する試料(試料−1)(本発明の汚泥脱水剤)とした。
After adding 2.0 g of isopropyl alcohol 40% aqueous solution (0.5% by mass of monomer) to the obtained emulsion, keeping the temperature of the monomer solution at 30 to 33 ° C. and performing nitrogen substitution for 30 minutes, 2,5′-Azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride 10% aqueous solution 0.35 g (0.02% by mass with respect to monomer) was added and polymerized. The reaction was started. The reaction was completed at a reaction temperature of 32 ± 2 ° C. for 12 hours to complete the reaction.
After polymerization, 10.0 g of polyoxyethylene tridecyl ether (2.0% by mass with respect to the liquid) was added to the resulting water-in-oil emulsion as a phase inversion agent, and the sample was used for the test (Sample-1) The sludge dewatering agent of the invention.
得られた試料をミューテック社製PCD滴定装置により荷電内包率を測定し、また静的光散乱法による分子量測定器(大塚電子製DLS−7000)によって重量平均分子量を測定し、回転粘度計により分散液粘度を測定した。
単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
The charged sample was measured for the charge inclusion rate by a PCD titration device manufactured by Mutech, and the weight average molecular weight was measured by a molecular weight measuring device (DLS-7000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) by a static light scattering method. The dispersion viscosity was measured.
Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例2および3)
合成例1と同様な操作により単量体組成DMQ/AAM=60/40(モル%)およびDMQ/AAC/AAM=70/20/10(モル%)からなる油中水型エマルジョンを重合し、転相剤を加え試料−2(本発明の汚泥脱水剤)および試料−3(本発明の汚泥脱水剤)とした。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Examples 2 and 3)
A water-in-oil emulsion having a monomer composition DMQ / AAM = 60/40 (mol%) and DMQ / AAC / AAM = 70/20/10 (mol%) was polymerized in the same manner as in Synthesis Example 1. A phase inversion agent was added to prepare Sample-2 (sludge dewatering agent of the present invention) and Sample-3 (sludge dewatering agent of the present invention). Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例4)
合成例1と同様な操作によりMBA添加量を変え架橋度を変えた油中水型エマルジョン試料−4(本発明の汚泥脱水剤)を合成した。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Example 4)
A water-in-oil emulsion sample-4 (sludge dewatering agent of the present invention) was synthesized by changing the amount of MBA added and changing the degree of crosslinking in the same manner as in Synthesis Example 1. Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例5)
撹拌機および温度制御装置を備えた反応槽に、沸点190℃ないし230℃のイソパラフィン126.0gにソルビタンモノオレート6.0gおよびポリリシノ−ル酸/ポリオキシエチレンブロック共重合物0.6gを仕込み溶解させた。別に脱イオン水35.0gとアクリル酸(AAC)60%水溶液19.7gを混合し、これを35質量%水酸化ナトリウム水溶液17.8gで当量中和した。中和後、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(DMQ)80%水溶液119.1g、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(DMC)80%水溶液42.6gおよびアクリルアミド(AAM)50%水溶液116.4gを各々採取し前記アクリル酸溶液に添加し、完全に溶解させた。また、pHを4.01に調節し、油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて1000rpmで15分間撹拌乳化した。この時の単量体組成は、DMC/DMQ/AAC/AAM=10/30/10/50(モル%)である。
(Synthesis Example 5)
In a reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature control device, 6.0 g of sorbitan monooleate and 0.6 g of polyricinoleic acid / polyoxyethylene block copolymer are charged and dissolved in 126.0 g of isoparaffin having a boiling point of 190 ° C. to 230 ° C. I let you. Separately, 35.0 g of deionized water and 19.7 g of a 60% aqueous solution of acrylic acid (AAC) were mixed, and this was neutralized with 17.8 g of a 35% by weight aqueous sodium hydroxide solution. After neutralization, 119.1 g of 80% aqueous solution of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (DMQ), 42.6 g of 80% aqueous solution of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (DMC), and 116.4 g of 50% aqueous solution of acrylamide (AAM) were each obtained. The sample was collected, added to the acrylic acid solution, and completely dissolved. Further, the pH was adjusted to 4.01, the oil and the aqueous solution were mixed, and stirred and emulsified with a homogenizer at 1000 rpm for 15 minutes. The monomer composition at this time is DMC / DMQ / AAC / AAM = 10/30/10/50 (mol%).
得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール40質量%水溶液2.0g(対単量体0.5質量%)を加え、単量体溶液の温度を30〜33℃に保ち、窒素置換を30分行った後、2、2’−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩化水素化物の10%水溶液0.35g(対単量体0.02質量%)を加え、重合反応を開始させた。反応温度を32±2℃で12時間重合させ反応を完結させた。
この試料を試料−5(比較のための汚泥脱水剤)とする。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
After adding 2.0 g of isopropyl alcohol 40 mass% aqueous solution (0.5 mass% with respect to monomer) to the obtained emulsion, maintaining the temperature of the monomer solution at 30 to 33 ° C., and performing nitrogen substitution for 30
This sample is designated as Sample-5 (sludge dewatering agent for comparison). Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例6)
温度計、撹拌機、窒素導入管、ペリスタポンプ(SMP−21型、東京理化器械製)に接続した単量体供給管およびコンデンサ−を備えた500mLの4ツ口フラスコ内にメタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(DMC)の80質量水溶液%84.6g、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(DMQ)の80質量%水溶液78.9g、アクリル酸(AAC)の60質量%水溶液19.6g、アクリルアミド(AAM)の50%水溶液115.8g、イオン交換水38.8g、硫酸アンモニウム125.0g、分散剤としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物単独重合体30.0g(20質量%水溶液液、粘度6450mPa・s)およびメチレンビスアクリルアミド0.1質量%水溶液2.3g(対単量体0.0015モル%)をそれぞれしこみpHを3.3に調節した。この時各単量体のモル%は、DMC/DMQ/AAC/AAM=20/20/10/50である。
次ぎに反応器内の温度を30±2℃に保ち、30分間窒素置換をした後、開始剤として2、2’−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩化水素化物の1%水溶液1.2g(対単量体0.01%)を添加し重合を開始させた。内部温度を30±2℃に保ち重合開始から7時間反応させた時点で上記開始剤を対単量体0.01%追加し、さらに7時間反応させ終了した。得られた分散液のしこみ単量体濃度は23.5%である。
これを試料−6(本発明の汚泥脱水剤)とする。得られた試料を合成例1と同様にして測定し、単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Example 6)
Methacryloyloxyethyltrimethylammonium in a 500 mL four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, nitrogen inlet tube, monomer supply tube connected to a peristaltic pump (SMP-21 type, manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) and a condenser 84.6 g of 80% aqueous solution of chloride (DMC), 78.9 g of 80% aqueous solution of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (DMQ), 19.6 g of 60% aqueous solution of acrylic acid (AAC), acrylamide (AAM) ) 115.8 g, ion-exchanged water 38.8 g, ammonium sulfate 125.0 g, acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride homopolymer 30.0 g (20% by mass aqueous solution, viscosity 6450 mPa · s) as a dispersant, and Methylenebisacrylamide 0.1% by mass Each 2.3 g of aqueous solution (0.0015 mol% to monomer) was squeezed to adjust the pH to 3.3. At this time, the mol% of each monomer is DMC / DMQ / AAC / AAM = 20/20/10/50.
Next, the temperature in the reactor was kept at 30 ± 2 ° C., and after replacing with nitrogen for 30 minutes, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] as an initiator was used. Polymerization was initiated by adding 1.2 g of a 1% aqueous solution of dihydrochloride (0.01% monomer). When the internal temperature was kept at 30 ± 2 ° C. and the reaction was carried out for 7 hours from the start of polymerization, 0.01% of the initiator was added to the above monomer, and the reaction was further completed for 7 hours. The resulting dispersion has a squeeze monomer concentration of 23.5%.
This is designated as Sample-6 (sludge dewatering agent of the present invention). The obtained sample was measured in the same manner as in Synthesis Example 1, and the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%) are shown in Table 1, dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight ( Table 2 shows the measurement results of unit charge) and charge inclusion rate (%).
(合成例7)
合成例6と同様な操作により、表1に示す複数のビニル基を有する単量体とその他の単量体組成により、それぞれDMQ/AAM=60/40(モル%)(試料−7)(本発明の汚泥脱水剤)からなる組成の塩水溶液中分散重合品を合成した。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Example 7)
By the same operation as in Synthesis Example 6, DMQ / AAM = 60/40 (mol%) (Sample-7) (this sample) according to the monomer having a plurality of vinyl groups shown in Table 1 and other monomer compositions, respectively. A dispersion polymerized product in a salt solution having a composition comprising the sludge dewatering agent of the invention was synthesized. Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例8)
温度計、撹拌機、窒素導入管、ペリスタポンプ(SMP−21型、東京理化器械製)に接続した単量体供給管およびコンデンサ−を備えた500mLの4ツ口フラスコ内にメタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(DMC)の80質量水溶液%84.6g、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(DMQ)の80質量%水溶液78.9g、アクリル酸(AAC)の60質量%水溶液19.6g、アクリルアミド(AAM)の50%水溶液115.8g、イオン交換水41.1g、硫酸アンモニウム125.0gおよび分散剤としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物単独重合体30.0g(20質量%水溶液液、粘度6450mPa・s)をそれぞれしこみpHを3.3に調節した。この時各単量体のモル%は、DMC/DMQ/AAC/AAM=20/20/10/50である。
次ぎに反応器内の温度を30±2℃に保ち、30分間窒素置換をした後、開始剤として2、2’−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩化水素化物の1%水溶液1.2g(対単量体0.01%)を添加し重合を開始させた。内部温度を30±2℃に保ち重合開始から7時間反応させた時点で上記開始剤を対単量体0.01%追加し、さらに7時間反応させ終了した。得られた分散液のしこみ単量体濃度は23.5%である。
これを試料−8(比較のための汚泥脱水剤)とする。得られた試料を合成例1と同様にして測定し、単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Example 8)
Methacryloyloxyethyltrimethylammonium in a 500 mL four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, nitrogen inlet tube, monomer supply tube connected to a peristaltic pump (SMP-21 type, manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) and a condenser 84.6 g of 80% aqueous solution of chloride (DMC), 78.9 g of 80% aqueous solution of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (DMQ), 19.6 g of 60% aqueous solution of acrylic acid (AAC), acrylamide (AAM) ) 115.8 g, ion-exchanged water 41.1 g, ammonium sulfate 125.0 g and acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride homopolymer 30.0 g (20% by mass aqueous solution, viscosity 6450 mPa · s) as a dispersant. Each squeezing pH was adjusted to 3.3 At this time, the mol% of each monomer is DMC / DMQ / AAC / AAM = 20/20/10/50.
Next, the temperature in the reactor was kept at 30 ± 2 ° C., and after replacing with nitrogen for 30 minutes, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] as an initiator was used. Polymerization was initiated by adding 1.2 g of a 1% aqueous solution of dihydrochloride (0.01% monomer). When the internal temperature was kept at 30 ± 2 ° C. and the reaction was carried out for 7 hours from the start of polymerization, 0.01% of the initiator was added to the above monomer, and the reaction was further completed for 7 hours. The resulting dispersion has a squeeze monomer concentration of 23.5%.
This is designated as Sample-8 (sludge dewatering agent for comparison). The obtained sample was measured in the same manner as in Synthesis Example 1, and the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%) are shown in Table 1, dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight ( Table 2 shows the measurement results of unit charge) and charge inclusion rate (%).
(合成例9)
撹拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点190℃ないし230℃のイソパラフィン126.0gにソルビタンモノオレート10.0gおよびポリリシノ−ル酸/ポリオキシエチレンブロック共重合物1.0gを仕込み溶解させた。別に脱イオン水150.0g、N−ビニルホルムアミド85.9g、アクリロニトリル64.1gおよびメチレンビスアクリルアミド0.1質量%水溶液7.5g(対単量体0.002モル%)を混合し、前記油相成分と混合した。
その後ホモジナイザーにて1000rpmで15分間撹拌乳化した。
この時の単量体組成は、N−ビニルホルムアミド/アクリロニトリル=50/50(モル%)である。
得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール40%水溶液0.4g(対単量体0.1質量%)を加え、単量体溶液の温度を25〜28℃に保ち、窒素置換を30分行った後、2、2’−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩化水素化物の10%水溶液0.35g(対単量体0.05質量%)を加え、重合反応を開始させた。反応温度を27±2℃で12時間重合させ反応を完結させた。重合後、N−ビニルホルムアミドに対しモル比で1.2倍の36%塩酸191.4gを添加し、70℃で5時間、90℃で3時間反応させ、加水分解とアミジン化反応を行った。
(Synthesis Example 9)
In a reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller, 10.0 g of sorbitan monooleate and 1.0 g of polyricinoleic acid / polyoxyethylene block copolymer were charged and dissolved in 126.0 g of isoparaffin having a boiling point of 190 ° C. to 230 ° C. It was. Separately, 150.0 g of deionized water, 85.9 g of N-vinylformamide, 64.1 g of acrylonitrile and 7.5 g of a 0.1% by weight aqueous solution of methylenebisacrylamide (0.002 mol% based on monomer) were mixed, Mixed with phase ingredients.
Thereafter, the mixture was stirred and emulsified with a homogenizer at 1000 rpm for 15 minutes.
The monomer composition at this time is N-vinylformamide / acrylonitrile = 50/50 (mol%).
After adding 0.4 g of isopropyl alcohol 40% aqueous solution (0.1% by mass of monomer) to the obtained emulsion, keeping the temperature of the monomer solution at 25 to 28 ° C., and performing nitrogen substitution for 30 minutes, 2,5′-Azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride 10% aqueous solution 0.35 g (0.05% by mass of monomer) was added, and polymerization was performed. The reaction was started. The reaction was completed at a reaction temperature of 27 ± 2 ° C. for 12 hours to complete the reaction. After the polymerization, 191.4 g of 36% hydrochloric acid having a molar ratio of 1.2 with respect to N-vinylformamide was added and reacted at 70 ° C. for 5 hours and at 90 ° C. for 3 hours to perform hydrolysis and amidine reaction. .
冷却後、転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル13.5g(対液2.0質量%)を添加混合して試験に供する試料(試料−9)(本発明の汚泥脱水剤)とした。
得られた試料を合成例1と同様にして測定した結果、重量平均分子量;350万であり、生成したアミジン系高分子の組成を核磁気共鳴装置で測定した結果、アミジン構造単位;78モル%、アクリロニトル構造単位;10モル%、一級アミノ基構造単位;8モル%、N−ビニルホルムアミド構造単位;4モル%であった。
単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
After cooling, 13.5 g of polyoxyethylene tridecyl ether (2.0% by mass with respect to the liquid) was added and mixed as a phase inversion agent to prepare a sample for use in the test (Sample-9) (the sludge dehydrating agent of the present invention). .
The obtained sample was measured in the same manner as in Synthesis Example 1. As a result, the weight average molecular weight was 3.5 million, and the composition of the produced amidine polymer was measured with a nuclear magnetic resonance apparatus. As a result, the amidine structural unit was 78 mol%. Acrylonitrile structural unit; 10 mol%, primary amino group structural unit; 8 mol%, N-vinylformamide structural unit; 4 mol%.
Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例10)
合成例9と同様な操作により、メチレンビスアクリルアミドを添加しないでアミジン構造を有する水溶性高分子エマルジョンを合成した(試料−10)(本発明の汚泥脱水剤)。得られた試料を合成例1と同様にして測定した結果、重量平均分子量;300万、生成したアミジン系高分子の組成を核磁気共鳴装置で測定した結果、アミジン構造単位;65モル%、アクリロニトル構造単位;15モル%、一級アミノ基構造単位;12モル%、N−ビニルホルムアミド構造単位;8モル%であった。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Example 10)
By the same operation as in Synthesis Example 9, a water-soluble polymer emulsion having an amidine structure was synthesized without adding methylenebisacrylamide (Sample-10) (sludge dewatering agent of the present invention). The obtained sample was measured in the same manner as in Synthesis Example 1. As a result, the weight average molecular weight: 3 million, the composition of the produced amidine polymer was measured with a nuclear magnetic resonance apparatus, the amidine structural unit: 65 mol%, acrylonitrile Structural unit: 15 mol%, primary amino group structural unit: 12 mol%, N-vinylformamide structural unit: 8 mol%. Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例11〜12)
合成例5と同様な操作により架橋剤を共存させないで単量体組成DMQ/AAM=90/10(モル%)およびDMQ/AAC/AAM=80/10/10(モル%)からなる油中水型エマルジョンを重合し、転相剤を加え試料−11(本発明の汚泥脱水剤)および試料−12(本発明の汚泥脱水剤)とした。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Examples 11-12)
A water-in-oil comprising a monomer composition DMQ / AAM = 90/10 (mol%) and DMQ / AAC / AAM = 80/10/10 (mol%) without the presence of a crosslinking agent by the same operation as in Synthesis Example 5. The type emulsion was polymerized, and a phase inversion agent was added to obtain Sample-11 (sludge dewatering agent of the present invention) and Sample-12 (sludge dewatering agent of the present invention). Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例13)
合成例6と同様な操作により架橋剤を共存させないで単量体組成DMC/DMQ/AAC/AAM=20/20/10/50(モル%)からなる塩水溶液中分散液を重合し試料−13(比較のための汚泥脱水剤)とした。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Example 13)
Sample-13 was prepared by polymerizing a dispersion in an aqueous salt solution having a monomer composition of DMC / DMQ / AAC / AAM = 20/20/10/50 (mol%) without using a crosslinking agent in the same manner as in Synthesis Example 6. (Sludge dewatering agent for comparison). Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例14〜15)
合成例1と同様な操作により架橋剤を共存させ単量体組成AAC/AAM=10/90(モル%)(試料−14)(本発明の汚泥脱水剤)およびAAM=100(モル%)(試料−15)(本発明の汚泥脱水剤)からなる油中水型エマルジョンを重合した。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Examples 14-15)
In the same manner as in Synthesis Example 1, a crosslinking agent was allowed to coexist and the monomer composition AAC / AAM = 10/90 (mol%) (Sample-14) (sludge dewatering agent of the present invention) and AAM = 100 (mol%) ( Sample-15) A water-in-oil emulsion consisting of (sludge dewatering agent of the present invention) was polymerized. Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
(合成例16〜17)
合成例1と同様な操作により架橋剤を共存させないで単量体組成AAC/AAM=10/90(モル%)(試料−16)(比較のための汚泥脱水剤)およびAAM=100(モル%)(試料−17)(比較のための汚泥脱水剤)からなる油中水型エマルジョンを重合した。単量体組成、製品形態、MBA添加量(対単量体モル%)を表1に、分散液粘度(mPa・s)、分子量(単位万)、荷電内包率(%)の測定結果を表2に示す。
(Synthesis Examples 16-17)
Monomer composition AAC / AAM = 10/90 (mol%) (Sample-16) (sludge dewatering agent for comparison) and AAM = 100 (mol%) without the presence of a crosslinking agent by the same operation as in Synthesis Example 1. ) A water-in-oil emulsion consisting of (sample-17) (sludge dewatering agent for comparison) was polymerized. Table 1 shows the monomer composition, product form, and MBA addition amount (based on monomer mol%), and the measurement results of dispersion viscosity (mPa · s), molecular weight (unit: 10,000), and charge inclusion rate (%). It is shown in 2.
下水余剰汚泥(pH6.42、全SS分20750mg/L)200mLをポリビ−カ−に採取し、表1、2の本発明の汚泥脱水剤である試料−1〜試料−4、試料−6〜試料−7、試料−9〜試料−10、また試料−1と試料−11、試料−2と試料−12をそれぞれ質量で90%:10%でブレンドした試料−M1および試料−M2を、対汚泥固形分0.7%添加し、ビ−カ−移し替え撹拌20回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、10秒後の濾液量の測定、およびフロック強度(大きさ)を目視により測定した。その後50秒間濾過した汚泥をプレス圧3Kg/m2で1分間脱水する。その後、濾布剥離性を目視によりチェックし、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。
結果を表3に示す。
200 mL of excess sewage sludge (pH 6.42, total SS content 20750 mg / L) was collected in a poly-bicker, and
The results are shown in Table 3.
比較試験1として、表1、2の比較のための汚泥脱水剤である試料−5、試料−8を用いて、実施例1と同様な試験操作によって行った。
結果を表3に示す。
As
The results are shown in Table 3.
都市下水消化汚泥(pH7.08、全ss32000mg/mL)200mLをポリビ−カ−に採取し、表1、2の本発明の汚泥脱水剤である試料−1〜試料−4、試料−6〜試料−7、試料−9、また試料−1と試料−11、試料−2と試料−12をそれぞれ質量で90%:10%でブレンドした試料−M1および試料−M2を、対汚泥固形分0.6%添加し、ビ−カ−移し変え撹拌20回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、10秒後濾液量の測定、およびフロック強度(大きさ)を目視により測定した。その後1分放置し濾過した汚泥をプレス圧3Kg/m2で1分間脱水する。その後濾布剥離性を目視によりチェックし、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。
結果を表4に示す。
200 mL of urban sewage digested sludge (pH 7.08, total ss32000 mg / mL) was collected in a poly-bicker, and
The results are shown in Table 4.
比較試験2として表1、2の比較のための汚泥脱水剤である試料−5、試料−8、試料−13を用い、実施例2と同様な試験操作によって行った。
結果を表4に示す。
As
The results are shown in Table 4.
都市下水混合生汚泥(pH7.08、全ss32000mg/mL)200mLをポリビ−カ−に採取し、表1、2の本発明の汚泥脱水剤である試料−10、試料−11および試料−12、また試料−9と試料−11、試料−9と試料−12をそれぞれ質量で90%:10%でブレンドした試料−M3および試料−M4を、対汚泥固形分0.6%添加し、ビ−カ−移し変え撹拌20回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、10秒後濾液量の測定、およびフロック強度(大きさ)を目視により測定した。その後1分放置し濾過した汚泥をプレス圧3Kg/m2で1分間脱水する。その後濾布剥離性を目視によりチェックし、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。
結果を表5に示す。
200 mL of municipal sewage mixed raw sludge (pH 7.08, total ss32000 mg / mL) was collected in a polybicker, and Sample-10, Sample-11 and Sample-12, which are sludge dehydrating agents of the present invention in Tables 1 and 2, In addition, Sample- 9 and Sample-11, Sample- 9 and Sample-12 were blended at 90%: 10% by mass, and Sample-M3 and Sample-M4 were added with 0.6% solid content of sludge. After carrying out the transfer and stirring 20 times, it was filtered through a T-1179L filter cloth (made of nylon), and after 10 seconds, the amount of filtrate was measured and the floc strength (size) was measured visually. Thereafter, the sludge that has been allowed to stand for 1 minute and filtered is dehydrated at a press pressure of 3 kg / m 2 for 1 minute. Thereafter, the filter cloth peelability was visually checked, and the cake water content (dried at 105 ° C. for 20 hours) was measured.
The results are shown in Table 5.
比較試験3として表1、2の比較のための汚泥脱水剤である試料−5および試料−8を用い、実施例3と同様な試験操作によって行った。
結果を表5に示す。
As Comparative Test 3, Sample-5 and Sample-8 which are sludge dehydrating agents for comparison in Tables 1 and 2 were used, and the same test operation as in Example 3 was performed.
The results are shown in Table 5.
製紙スラッジに余剰汚泥が質量で7:3で混合された製紙工場の汚泥の脱水試験を実施した(pH6.85、全SS分39100mg/L)。200mLをポリビ−カ−に採取し、表1、2の本発明の汚泥脱水剤である試料−2および試料−7、また試料−1と試料−11、試料−4と試料−11、試料−6と試料−11をそれぞれ質量で90%:10%でブレンドした試料−M1、試料−M5、試料−M6を、対汚泥固形分0.7%添加し、ビ−カ−移し替え撹拌20回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、10秒後の濾液量の測定、およびフロック強度(大きさ)を目視により測定した。その後50秒間濾過した汚泥をプレス圧3Kg/m2で1分間脱水する。その後、濾布剥離性を目視によりチェックし、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。結果を表6に示す。 A paper mill sludge dewatering test in which excess sludge was mixed with paper sludge at a mass of 7: 3 was carried out (pH 6.85, total SS content 39100 mg / L). 200 mL was collected in a poly-bicker, and Sample-2 and Sample-7 which are sludge dehydrating agents of the present invention in Tables 1 and 2, Sample-1 and Sample-11, Sample-4 and Sample-11, Sample- Sample-M1, Sample-M5, Sample-M6 blended with 90%: 10% by mass of each of No. 6 and Sample-11 were added 0.7% of sludge solids, and the beaker was transferred and stirred 20 times. After performing, it filtered with the T-1179L filter cloth (product made from nylon), the measurement of the amount of filtrates 10 seconds later, and the floc intensity | strength (size) were measured visually. Thereafter, the sludge filtered for 50 seconds is dehydrated at a press pressure of 3 kg / m 2 for 1 minute. Thereafter, the filter cloth peelability was visually checked, and the cake water content (dried at 105 ° C. for 20 hours) was measured. The results are shown in Table 6.
比較試験4として表1、2の比較のための汚泥脱水剤である試料−5、試料−8を用いて、実施例3と同様な試験操作によって行った。
結果を表6に示す。
As Comparative Test 4, Sample-5 and Sample-8, which are sludge dehydrating agents for comparison in Tables 1 and 2, were used in the same test operation as in Example 3.
The results are shown in Table 6.
浚渫汚泥(pH6.76、全ss105,000mg/mL)200mLをポリビ−カ−に採取し、表1、2の本発明の汚泥脱水剤である試料−14および試料−15の架橋水溶性高分子を対汚泥固形分0.1%添加し、ビ−カ−移し変え撹拌20回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、10秒後濾液量の測定、およびフロック強度(大きさ)を目視により測定した。その後1分放置し濾過した汚泥をプレス圧3Kg/m2で1分間脱水する。その後濾布剥離性を目視によりチェックし、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。
結果を表7に示す。
200 mL of sludge (pH 6.76, total ss 105,000 mg / mL) was collected on a poly-bicker, and the crosslinked water-soluble polymers of Samples 14 and 15 which are sludge dehydrating agents of the present invention shown in Tables 1 and 2 Was added to the sludge solid content of 0.1%, the beaker was transferred and stirred 20 times, and then filtered through a T-1179L filter cloth (made of nylon). After 10 seconds, the amount of filtrate was measured, and the floc strength (Size) was measured visually. Thereafter, the sludge that has been allowed to stand for 1 minute and filtered is dehydrated at a press pressure of 3 kg / m 2 for 1 minute. Thereafter, the filter cloth peelability was visually checked, and the cake water content (dried at 105 ° C. for 20 hours) was measured.
The results are shown in Table 7.
比較試験5として表1、2の比較のための汚泥脱水剤である試料−16および試料−17を用い、実施例5と同様な試験操作によって行った。
結果を表7に示す。
As Comparative Test 5, Sample-16 and Sample-17 which are sludge dehydrating agents for comparison in Tables 1 and 2 were used, and the same test operation as in Example 5 was performed.
The results are shown in Table 7.
(6−1〜6−3)
食品排水余剰汚泥(pH6.27、全ss23100mg/L)200mLをポリビ−カ−に採取し、対汚泥固形分0.2%の硫酸バンドを添加し、ビ−カ−移し変え撹拌10回行った後、表2の本発明の汚泥脱水剤である試料−3および試料−4および試料−12を対汚泥固形分0.3%添加し、ビ−カ−移し変え撹拌15回行った後、T−1179Lの濾布(ナイロン製)により濾過し、10秒後濾液量の測定、およびフロック強度(大きさ)を目視により測定した。その後50秒間放置し濾過した汚泥をプレス圧3Kg/m2で1分間脱水する。その後濾布剥離性を目視によりチェックし、ケ−キ含水率(105℃で20hr乾燥)を測定した。
(6−4〜6−6)
また、硫酸バンドを添加しない他は上記(6−1〜6−3)と全く同様に試験操作して処理した場合についても試験した。
結果を表8に示す。
(6-1 to 6-3)
Food waste surplus sludge (pH 6.27, total ss23100 mg / L) 200 mL was collected in a poly beaker, a sulfuric acid band with a solid content of 0.2% was added to the beaker, and the beaker was transferred and stirred 10 times. After that, the sludge dewatering agent of Sample-2, Sample-4, and Sample-12 of Table 2 were added to 0.3% solid content of sludge, and the beaker was transferred and stirred for 15 times. The solution was filtered through a 1179 L filter cloth (made of nylon), and after 10 seconds, the amount of filtrate was measured and the floc strength (size) was measured visually. Thereafter, the sludge that has been allowed to stand for 50 seconds and filtered is dehydrated at a press pressure of 3 kg / m 2 for 1 minute. Thereafter, the filter cloth peelability was visually checked, and the cake water content (dried at 105 ° C. for 20 hours) was measured.
(6-4 to 6-6)
In addition, the test was also performed in the same manner as in the above (6-1 to 6-3) except that the sulfuric acid band was not added.
The results are shown in Table 8.
比較試験6として表2の比較のための汚泥脱水剤である試料−5および試料−8を用い、硫酸バンドを添加した場合および硫酸バンドを添加ない場合について実施例6と同様な試験操作によって行った。
結果を表8に示す。
As Comparative Test 6, Sample-5 and Sample-8, which are sludge dewatering agents for comparison in Table 2, were used by the same test operation as in Example 6 when the sulfuric acid band was added and when the sulfuric acid band was not added. It was.
The results are shown in Table 8.
本発明の回転式圧縮濾過機用汚泥脱水剤は、汚泥などに添加してより締った強度の高いフロックを形成でき、初期の濾過工程において迅速なスクリーン濾過性を付与できるので、以後の圧搾、せん断への作用を効率よく行なうことを可能とするものであり、その結果、圧搾、せん断によってフロックが破壊されず、脱水作用が効率よく行なわれ、従来の水溶性高分子からなる汚泥脱水剤に較べて脱水ケーキ含水率も低下するという顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が高い。 The sludge dewatering agent for rotary compression filter of the present invention can be added to sludge or the like to form a tighter floc with high strength, and can provide quick screen filterability in the initial filtration process, so that subsequent compression The sludge dehydrating agent made of a conventional water-soluble polymer can be efficiently performed on the shear, and as a result, the floc is not destroyed by the squeezing and shearing, and the dehydration is performed efficiently. Compared to the above, the water content of the dehydrated cake is reduced, so that the industrial utility value is high.
101 回転式圧縮濾過機
102 回転軸
103 内輪スペーサ
104 外輪スペーサ
105 スクリーン
106 隔壁板
107 可動弁
108 原液供給口
109 ケーキ出口
101
Claims (9)
(A)架橋性単量体共存下でN−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した下記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する架橋水溶性高分子。
(B)架橋性単量体共存下で下記一般式(3)および/または一般式(4)で表わされる単量体5〜100モル%、下記一般式(5)で表わされる単量体0〜50モル%、非イオン性単量体0〜95モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合したものである架橋水溶性高分子。
(A) The following general formula (1) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile in the presence of a crosslinkable monomer, and then hydrolyzing and modifying with an acid. And / or a crosslinked water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of the structural unit (2).
(B) 5 to 100 mol% of a monomer represented by the following general formula (3) and / or general formula (4) in the presence of a crosslinkable monomer, and a monomer 0 represented by the following general formula (5) A crosslinked water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture composed of ˜50 mol% and nonionic monomers 0 to 95 mol% (monomer total 100 mol%).
(D)N−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する水溶性高分子。
(E)下記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体50〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体0〜30モル%および非イオン性単量体0〜50モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合した水溶性高分子。
(D) A structure of the above general formula (1) and / or (2) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile, and then hydrolyzing and modifying with an acid. A water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of units.
(E) 50 to 100 mol% of a monomer represented by the following general formula (3) and / or (4), 0 to 30 mol% of a monomer represented by the general formula (5), and a nonionic monomer A water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 0 to 50 mol% of the body (total monomer of 100 mol%).
(A)架橋性単量体共存下でN−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した下記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する架橋水溶性高分子。
(B)架橋性単量体共存下で下記一般式(3)および/または一般式(4)で表わされる単量体5〜100モル%、下記一般式(5)で表わされる単量体0〜50モル%、非イオン性単量体0〜95モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合したものである架橋水溶性高分子。
(D)N−ビニルカルボン酸アミドと(メタ)アクリロニトリルからなる単量体混合物を重合し、その後酸により加水分解して変性して製造した前記一般式(1)および/または(2)の構造単位を10〜95モル%含有する水溶性高分子。
(E)下記一般式(3)および/または(4)で表わされる単量体50〜100モル%、前記一般式(5)で表わされる単量体0〜30モル%および非イオン性単量体0〜50モル%からなる単量体混合物(単量体合計100モル%)を重合した水溶性高分子。
(A) The following general formula (1) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile in the presence of a crosslinkable monomer, and then hydrolyzing and modifying with an acid. And / or a crosslinked water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of the structural unit (2).
(B) 5 to 100 mol% of a monomer represented by the following general formula (3) and / or general formula (4) in the presence of a crosslinkable monomer, and a monomer 0 represented by the following general formula (5) A crosslinked water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture composed of ˜50 mol% and nonionic monomers 0 to 95 mol% (monomer total 100 mol%).
(D) A structure of the above general formula (1) and / or (2) produced by polymerizing a monomer mixture comprising N-vinylcarboxylic acid amide and (meth) acrylonitrile, and then hydrolyzing and modifying with an acid. A water-soluble polymer containing 10 to 95 mol% of units.
(E) 50 to 100 mol% of a monomer represented by the following general formula (3) and / or (4), 0 to 30 mol% of a monomer represented by the general formula (5), and a nonionic monomer A water-soluble polymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 0 to 50 mol% of the body (total monomer of 100 mol%).
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JP2009039650A (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-26 | Hymo Corp | Sludge dewatering agent and method |
JP2009072754A (en) * | 2007-08-29 | 2009-04-09 | Hymo Corp | Method for dehydrating sludge |
JP2009106825A (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-21 | Hymo Corp | Sludge dehydration method |
JP2009154081A (en) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Hymo Corp | Sludge dehydration method |
JP2009280648A (en) * | 2008-05-20 | 2009-12-03 | Hymo Corp | Ionic water-soluble polymer comprising powder, method for producing the same and its application |
JP5557366B2 (en) * | 2008-05-20 | 2014-07-23 | ハイモ株式会社 | Ionic water-soluble polymer composed of powder, production method thereof and use thereof |
JP5305443B2 (en) * | 2009-01-16 | 2013-10-02 | ハイモ株式会社 | Water-soluble polymer composition |
JP5279024B2 (en) * | 2009-02-25 | 2013-09-04 | ハイモ株式会社 | Sludge dewatering method |
JP5700354B2 (en) * | 2010-04-15 | 2015-04-15 | 三菱レイヨン株式会社 | Sludge dewatering agent and sludge dewatering treatment method |
JP5729717B2 (en) * | 2010-11-30 | 2015-06-03 | ハイモ株式会社 | Concentration method of sludge |
JP5906672B2 (en) * | 2011-11-01 | 2016-04-20 | 三菱レイヨン株式会社 | Sludge dewatering agent and organic sludge dewatering method using the same |
WO2016042846A1 (en) * | 2014-09-18 | 2016-03-24 | ハイモ株式会社 | Method for producing polyvinylamine crosslinked polymer particles |
US10364303B2 (en) * | 2016-01-20 | 2019-07-30 | Hymo Corporation | Iminodiacetic acid type chelate resin and method for producing same |
JP6807574B2 (en) * | 2016-11-02 | 2021-01-06 | 株式会社片山化学工業研究所 | An agent for improving the peelability of a cake from the filter cloth of a squeezing dehydrator using a filter cloth and a method for peeling the cake using the agent. |
JP2018172478A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | ハイモ株式会社 | Amphoteric crosslinked polymer particle and method for producing same |
JP7133816B2 (en) * | 2020-07-02 | 2022-09-09 | 株式会社大林組 | Disposal method of mud generated by the mud pressure shield construction method |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001113109A (en) * | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Tomoe Engineering Co Ltd | Rotary compression filter |
JP2004025095A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Hymo Corp | Flocculation treatment chemical and method of using the same |
JP2004025094A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Hymo Corp | Flocculating and treating agent consisting of cross-linking, ionizable and water-soluble polymer and its use |
JP2004074066A (en) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Tomoe Engineering Co Ltd | Rotary pressure dehydrator having control means |
JP2005144346A (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Hymo Corp | Coagulating agent and its usage |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2624089B2 (en) * | 1991-08-20 | 1997-06-25 | 三菱化学株式会社 | Cationic polymer flocculant |
JPH08243600A (en) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Hymo Corp | Polymer flocculant |
JPH09323100A (en) * | 1996-06-04 | 1997-12-16 | Hymo Corp | Sludge dehydrating agent and its use |
JP3339801B2 (en) * | 1997-07-04 | 2002-10-28 | 東京都下水道サービス株式会社 | Septic sludge treatment method |
JP3547114B2 (en) * | 1998-01-21 | 2004-07-28 | ハイモ株式会社 | Sludge dewatering agent and its use |
-
2004
- 2004-06-17 JP JP2004179701A patent/JP4687866B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001113109A (en) * | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Tomoe Engineering Co Ltd | Rotary compression filter |
JP2004025095A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Hymo Corp | Flocculation treatment chemical and method of using the same |
JP2004025094A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Hymo Corp | Flocculating and treating agent consisting of cross-linking, ionizable and water-soluble polymer and its use |
JP2004074066A (en) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Tomoe Engineering Co Ltd | Rotary pressure dehydrator having control means |
JP2005144346A (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Hymo Corp | Coagulating agent and its usage |
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Publication number | Publication date |
---|---|
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