JP4673965B2

JP4673965B2 - Heat-peelable adhesive tape / sheet and method for producing the same

Info

Publication number: JP4673965B2
Application number: JP2000278324A
Authority: JP
Inventors: 久美子斉藤; 章子酒井; 和男名手
Original assignee: 株式会社スリオンテック
Priority date: 2000-09-13
Filing date: 2000-09-13
Publication date: 2011-04-20
Anticipated expiration: 2020-09-13
Also published as: JP2002088321A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、貼着後の任意な時に加熱処理により被着体より簡単に剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電気・電子分野などの業界では、製品の高性能化、高機能化、多品種化などに伴い、部品の接合に使用される接着剤や粘着剤には高耐熱性、高接着性、高信頼性などの要求が高まりつつある。特に、作業性の効率向上や作業環境性の向上などの観点から、液状接着剤に替わってテープ状やシート状の粘着剤を用いて各種部品を接合することが多くなっている。特に、各種電子部品を研磨や切断する際に使用される加工用粘着テープには、使用後に被着体より簡単に剥離できる機能を兼ね備えていることが強く要求されている。
【０００３】
従来、このような加工時の仮固定用の用途には接着剤やワックスが使用されていたが、（１）剥がす作業に長時間を要する、（２）剥がす際に部品にダメージを与える、（３）部品の洗浄が不可欠である、等の観点から、粘着テープ・シートを使用することが多くなっている。これらの粘着テープ・シートは、例えば、半導体シリコンウェハやシリコンチップ、セラミックコンデンサ、チップ抵抗、薄膜磁気ヘッド、各種プリント配線基板やリードフレーム等の固定等に使用される。
【０００４】
粘着テープは、従来から包装用、梱包用、養生用といった用途に幅広く使用されている。近年、環境保護、省資源等の観点から、消耗品等の各種日用品のリサイクル使用が叫ばれており、粘着テープにも剥離時に被着体にダメージを与えないで剥離できることが強く要求されつつある。具体的には、各種表面保護やマスキング用途、ラベルやシール用途、結束用途、輸送や移動時における物品の固定用途等に使用される粘着テープには、優れた初期粘着特性と同時に、貼着後の任意な時に被着体より簡単に剥離できる特性を兼ね備えることが要求されている。
すなわち、初期粘着力や保持力等の粘着テープとして基本特性に優れ、かつ、剥がしたい時に簡単に被着体より剥離できる粘着テープの開発が望まれている。
従来、このような易剥離型粘着テープとしては、発泡剤等を粘着剤に混合したものが知られている。例えば、発泡剤を含有する粘着剤層を基材層に一定厚さに塗工し、加熱により発泡剤を発泡あるいは膨張させて、加熱発泡処理により被着体より簡単に剥離できるようにした粘着テープが特公昭５０−１３８７８号公報、特公昭５１−２４５３４号公報、特開昭５６−６１４６８号公報、特開昭５６−６１４６９号公報、特開昭６０−２５２６８１号公報に開示されている。
【０００５】
また、特開平７−６１４５８号公報には、基材との接着力の強い部分と弱い部分とを分布させた加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００６】
また、特開平６−１８４５０４号公報には、平均粒径をコントロールした２種以上の熱膨張性粒子を配合した加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００７】
また、特開平７−９６９６４号公報には凹凸を付けた基材を使用した加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００８】
また、特開平６−３０６３３７号公報には熱膨張性層と接着剤層とを２層に重ねた加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００９】
また、特開昭６３−１７９８１号公報には、紫外線硬化型粘着剤を使用した加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
特公昭５０−１３８７８号公報、特公昭５１−２４５３４号公報、特開昭５６−６１４６８号公報、特開昭５６−６１４６９号公報、特開昭６０−２５２６８１号公報に記載された加熱剥離型粘着テープでは、初期の粘着力を十分に発現し難く、かつ、初期の粘着力を大きくすると、加熱により十分に粘着力が低下せず、いずれにしても優れた初期粘着性と加熱後の易剥離性を両立することが困難であった。
【００１１】
特開平７−６１４５８号公報に記載された加熱剥離型粘着テープの場合は、粘着テープを簡単に製造することが難しく、特開平７−６１４５８号公報、特開平６−１８４５０４号公報、特開平７−９６９６４号公報及び特開平６−３０６３３７号公報に記載された加熱剥離型粘着テープの場合は、粘着テープを量産性良く製造することが難しかった。
【００１２】
特開昭６３−１７９８１号公報に記載された加熱剥離型粘着テープは、優れた初期粘着性と加熱後の易剥離性を両立することが困難であった。
【００１３】
特に、加熱発泡により被着体より剥離させる粘着テープの場合、被着体に粘着剤残りが認められることが多く、その解決を図る為の材料・プロセスの開発が強く望まれていた。
【００１４】
本発明の目的は、上記した従来材料、技術の有していた課題を解決して、初期粘着力や保持力等の粘着基本特性が良好で、かつ、貼着後、剥離したい時に簡単に被着体より剥がすことができる加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明では、特許請求の範囲に記載した構成とするものである。
【００１６】
すなわち、基材の片面又は両面に、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて粘着剤層を形成した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体をラジカル活性種と反応して架橋する官能基を有するアクリル系粘着高分子量体とし、かつ、上記発泡剤粒子を加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物とする。
【００１７】
また、上記した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の重量平均分子量を１０万〜２００万、活性官能基の含有量を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ、かつ、水酸基価を１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとする。
【００１８】
また、上記した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、基材の片面又は両面に、発泡剤粒子を含まないアクリル系粘着剤を用いて粘着剤下層を形成し、その上に上記した発泡剤粒子を含む粘着剤を用いて粘着剤上層を形成し、２層構造の粘着剤層とする。
【００１９】
加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に上記した発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤層を５〜５００μｍ厚に形成する。
【００２０】
また、加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に発泡剤粒子を含まない粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤下層を５〜２００μｍ厚に形成し、その上に上記した発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤上層を５〜５００μｍ厚に形成する。
【発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成する為に、加熱剥離型粘着テープ・シートを製造する為の材料・プロセスを種々検討した結果、シート基材の片面又は両面に、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とからなる粘着剤溶液また分散液を用いて作製した粘着テープ・シートが、粘着力、保持力等の粘着基本特性が良好で、かつ、貼着後、剥離したい時に簡単に被着体より剥がすことができる加熱剥離型粘着テープ・シートになることを確認した。
【００２１】
このような材料・プロセスにより作製することにより、初期粘着特性に優れ、かつ、後加熱により被着体に粘着剤残りなく、簡単に被着体より剥がすことができる加熱剥離型粘着テープ・シートになることを確認した。
【００２２】
特に、本発明で使用される活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体は、ラジカル反応により架橋する官能基をポリマー側鎖等に有するものであり、加熱により剥離する際に、架橋反応を起こすことにより、粘着剤の凝集力が上昇し、被着体より剥離する時に、被着体に粘着剤残りが生じないことを確認した。
【００２３】
また、本発明で使用される発泡剤粒子としては、加熱時に窒素ガスを発生させると同時に、ラジカル活性種を発生させる化合物が良いことを見出した。これにより、発泡剤粒子より発生したラジカル活性種と粘着剤中の活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体が架橋反応を起こし、粘着剤の凝集力が上昇し、被着体より剥離し易くなるとともに、被着体に粘着剤残りが生じなくなることを確認した。併せて、加熱により発泡剤粒子より発生する窒素ガスが粘着テープと被着体界面に集まることにより剥離できるようになることも確認した。
【００２４】
また、シート基材上に直接発泡剤粒子を含有する加熱剥離型粘着剤層を塗工しないで、発泡剤粒子を含まない粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子を含有する粘着剤上層を形成し、粘着剤下層と粘着剤上層とからなる２層構造とすることも良いことを見出した。
【００２５】
すなわち、本発明の発泡剤粒子を含む粘着剤層からなる加熱剥離型粘着テープ・シート、あるいは、発泡剤粒子を含まない粘着剤下層の上に発泡剤粒子を含む粘着剤上層を形成した２層構造からなる加熱剥離型粘着テープ・シートを用いることにより、初期粘着力や保持力等の粘着基本特性に優れ、かつ、貼着後の任意な時に加熱処理により被着体より簡単に剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを得ることができる。
【００２６】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、各種基材への初期粘着性に優れており、各種基板の加工時の仮固定用などに使用できる。
【００２７】
以下、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法について説明する。
【００２８】
本発明で使用される活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体は、粘着テープ・シートの加熱剥離時の易剥離性を付与するために使用されるとともに、初期粘着特性、及び塗工性などの作業性などを向上させるためにも使用される。
【００２９】
本発明で使用される活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体としては、重量平均分子量が１０万〜２００万であり、活性官能基含有量が０．０１〜２．０ミリ当量／ｇであり、かつ、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましい。
【００３０】
上記活性官能基をアクリル系粘着高分子量体に導入する方法としては、通常、アクリル系高分子量体の側鎖にあるヒドロキシル基を（メタ）アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物（例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなど）と反応させる方法などがある。このようにして、（メタ）アクリロイルオキシ基などの活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体を得ることができる。しかし、その導入方法は、特に限定されるものではない。このアクリル系粘着高分子量体は、有機溶剤などに溶解して使用される。
【００３１】
上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の重量平均分子量が１０万より小さい場合には、初期粘着特性が十分でなく、重量平均分子量が２００万より大きい場合には、粘着テープの特性上、特に問題はないが、アクリル系粘着高分子量体を量産的に製造することが難しく、いずれの場合も好ましくない。
【００３２】
また、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の活性官能基含有量が０．０１ミリ当量／ｇより小さい場合には、加熱時のラジカル架橋反応が十分に起こらず、その結果、易剥離性を付与することが難しくなり、また、活性官能基含有量が２．０ミリ当量／ｇより大きい場合には、アクリル系高分子量体を量産的に製造することが難しく、好ましくない。
【００３３】
また、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合には、熱架橋剤との反応が十分でない為に、初期粘着性が十分でなく、また、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合にも、初期粘着性を十分に発現することが難しく、いずれの場合にも実用上好ましくない。
【００３４】
なお、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の主成分は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と極性基含有単量体との共重合体、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸との共重合体、アクリル酸イソオクチルとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとの共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸とメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとの三元共重合体等が使用されるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３５】
上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基などで代表される通常、炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステル等が挙げられる。なお、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独もしくは２種以上で使用される。
【００３６】
また、上記した極性基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等で代表される、分子中にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の極性基を有する重合性不飽和単量体等が挙げられる。
【００３７】
上記した活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体からなる粘着剤を基材上に塗工する際には、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体を酢酸エチル、トルエン等の有機溶剤に溶解させて使用することが良い。
【００３８】
本発明で使用される発泡剤粒子としては、加熱により窒素ガス等を発生させる化合物が好ましく、特に、窒素ガスと同時にラジカル活性種を発生させる化合物が好ましく、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の有機系のアゾ系化合物等が挙げられる。このような発泡剤粒子の例としては、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、アゾジカルボンアミド等のアゾ系化合物、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン等のフッ化アルカン化合物、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、ジフェニルスルフォン−３，３’−ジスルフォニルヒドラジド、アリルビススルフォニルヒドラジド等のヒドラジン系化合物、ｏ−トルイレンスルフォニルセミカルバジド等のセミカルバジド系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のＮ−ニトロソ系化合物等が挙げられる。
【００３９】
本発明で使用されるこれらの発泡剤粒子の粒径は、通常、０．１〜５０μｍのものが使用され、その添加量は粘着剤１００重量部に対して０．５〜１０重量部で使用されることが望ましい。発泡剤粒子の添加量が０．５重量部より少ない場合には、加熱後の剥離性が十分ではなく、また、その添加量が１０重量部より多い場合には、初期粘着特性が十分ではなく、いずれの場合にも実用上好ましくない。
【００４０】
また、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体からなる粘着剤に使用される熱架橋剤としては、一般にアクリル系粘着剤の架橋剤として使用されるイソシアネート化合物系架橋剤、エポキシ化合物系架橋剤、アルミキレート化合物系架橋剤等が使用される。
【００４１】
例えば、綜研化学社より販売されているポリイソシアネート架橋剤（商品名：Ｌ−４５など）、エポキシ化合物系架橋剤（商品名：Ｅ−ＡＸなど）、アルミキレート化合物系架橋剤（商品名：Ｍ−５Ａなど）等が使用できるが、ここに挙げたものに限定されるものではない。
【００４２】
これらの熱架橋剤は、上記活性官能基を有するアクリル系高分子量体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の割合で使用されるのが好ましい。その使用量が０．０１重量部より少なかったり、１０重量部より多かったりすると、いずれも十分な粘着特性が得られず、好ましくない。
【００４３】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートを作製する粘着剤に、通常、アクリル樹脂などに使用されるロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂等の粘着性付与剤を添加しても良い。
【００４４】
更に、本発明の粘着剤には、増粘剤、チキソトロピー剤、充填剤等の通常使用される配合剤を添加しても良い。上記増粘剤としては、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等が挙げられ、上記チキソトロピー剤としては、超微粉シリカ（日本アエロジル社製のアエロジル３００など）等が挙げられる。上記充填剤としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、αーアルミナ、水和アルミナ等の無機粒子、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の有機粒子、塩化ビニリデンバルーン等の有機中空粒子、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ガラス等の有機又は無機系短繊維等が挙げられる。これらは、粘着テープ・シートの応力緩和性などの機械的特性等を改善する為に加えられ、光硬化性を阻害しない範囲で使用される。
【００４５】
本発明の粘着剤は液状であり、ロールコーターやダイコーターなどにより不織布、ポリエステルフィルム等のシート基材上に塗工され、加熱乾燥して、５〜５００μｍ厚に粘着剤層が形成されることが好ましい。この場合、上記粘着剤層の厚さが、５μｍよりも小さいと、加熱後に十分な粘着力低下が認められず、また、上記粘着剤層の厚さが、５００μｍよりも大きいと、特性上、特に問題はないが、粘着テープの作製プロセス上、好ましくない。
【００４６】
本発明の粘着テープに使用される基材には、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、織布、不織布、紙、金属箔、発泡シートなどが使用され、基材の厚さは５〜５００μｍであることが好ましい。
【００４７】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートを作製する場合、発泡剤粒子を含む粘着剤を直接上記した基材の片面あるいは両面に塗工しても良いし、あるいは、発泡剤粒子を含む粘着剤を上記した基材の片面あるいは両面に直接塗工するのではなく、まず、上記した基材上に発泡剤粒子を含まない粘着剤を５〜２００μｍ厚に塗工して、粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子を含む粘着剤を５〜５００μｍ厚に塗工し、粘着剤上層を形成して、２層構造の粘着剤層としても差し支えない。そうすることにより、上記２層構造の粘着剤層の基材に対する密着性が向上する。この場合、上記粘着剤下層の厚さが５μｍより小さかったり、２００μｍよりも大きかったりすると、特性上、特に問題はないが、粘着テープの作製プロセス上、好ましくない。
【００４８】
以下に、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法を具体的に説明する。但し、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートはこの方法によって製造されるものに限定される訳ではない。
【００４９】
まず、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体、上記熱架橋剤及び有機溶剤を所定の配合量で混合し、これに発泡剤粒子を所定量添加し、十分に攪拌、混合し、粘着剤を得る。
【００５０】
このように作製した粘着剤をロールコーターやダイコーターなどにより不織布、ポリエステルフィルム等のシート基材上に塗工した後、４０〜１００℃で加熱乾燥して、５〜５００μｍ厚の加熱剥離型粘着テープ・シートが得ることが好ましい。
【００５１】
発泡剤粒子を含まない粘着剤下層と発泡剤粒子を含む粘着剤上層との２層構造からなる加熱剥離型粘着テープ・シートを得る場合には、まず、基材上に発泡剤粒子を含まない粘着剤下層を５〜２００μｍ厚に形成し、その上に発泡剤粒子を含む粘着剤上層を形成し、上記した方法と同様にして得られる。
【００５２】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートはこのようにして得られ、本発明の粘着テープ・シートを電気・電子部品等の被着体に貼り合わせた場合、優れた初期粘着性と、加熱時の易剥離性を示す。
【００５３】
【実施例】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法について、実施例によって具体的に説明する。但し、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法はこれに限定されるものではない。なお、実施例及び具体例の記述中における「部」は重量部を表す。
［実施例１］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体を酢酸エチルに溶解させた固形分３０重量％の粘着剤１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部及び発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）１部を添加し、十分に混合し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。
【００５４】
この粘着剤をコロナ剥離処理が施された５０μｍ厚のポリエステルフィルム上にコンマコーターにより５０μｍ厚に塗工して、６０℃で１０分間で加熱乾燥し、１００μｍ厚の加熱剥離型粘着テープ・シートを得た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００５５】
続いて、この加熱剥離型粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）を測定したところ、２．７Ｎ／１０ｍｍであり、また、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００５６】
この加熱剥離型粘着テープ・シートをステンレス板及びシリコンウェハに貼り合わせた後、上記ステンレス板及びシリコンウェハを１２０℃で６０秒間、熱板で加熱し、上記ステンレス板及びシリコンウェハに対する上記加熱剥離型粘着テープ・シートの粘着力を測定したところ、それぞれ、０．２Ｎ／２５ｍｍ、０．１５Ｎ／２５ｍｍであり、容易に被着体より剥離することができた。
【００５７】
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００５８】
以上のように、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、良好な初期粘着性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例２］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％の酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部及び発泡剤粒子２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１部を添加し、十分に混合し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。
【００５９】
また、同様にして、重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部を添加し、発泡剤粒子を含まない粘着剤を得た。
【００６０】
この発泡剤粒子を含まない粘着剤をコロナ剥離処理が施された５０μｍ厚のポリエステルフィルム上にコンマコーターにより５０μｍ厚に塗工し、１２０℃／３分間で加熱乾燥して、粘着剤下層を形成した。その上に、上記した発泡剤粒子を含む粘着剤をコンマコーターにより５０μｍ厚に塗工して、６０℃／１０分間で加熱乾燥し、粘着剤上層を形成し、２層構造からなる１５０μｍ厚の加熱剥離型片面粘着テープ・シートを得た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００６１】
この加熱剥離型片面粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、３．５Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００６２】
この加熱剥離型片面粘着テープ・シートをステンレス板及びシリコンウェハに貼り合わせた後、上記ステンレス板及びシリコンウェハを１２０℃で６０秒間、熱板で加熱し、上記ステンレス板及びシリコンウェハに対する上記加熱剥離型片面粘着テープ・シートの粘着力を測定したところ、それぞれ、０．１５Ｎ／２５ｍｍ、０．１２Ｎ／２５ｍｍであり、容易に被着体より剥離することができた。
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００６３】
以上のように、本発明の加熱剥離型片面粘着テープ・シートは、良好な初期粘着性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例３］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．７０ミリ当量／ｇ、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の４０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤０．３部及び発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）３部を添加し、十分に混合し、粘着剤を得た。
【００６４】
この粘着剤を１００μｍ厚の不織布基材上にコンマコーターにより塗工し、８０℃／１０分間で加熱乾燥し、１００μｍ厚の第１の粘着剤層を形成した。
【００６５】
続いて、上記不織布基材の他方の面に、同様にして、上記した粘着剤をコンマコーターにより塗工し、１００μｍ厚の第２の粘着剤層を形成した。このようにして、１００μｍ厚の不織布基材の両側に１００μｍ厚の粘着剤層を形成した３００μｍ厚の加熱剥離型両面粘着テープ・シートを得た。その後、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００６６】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、両面とも３．０Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００６７】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートを用いて、ステンレス板とガラス板とを貼り合わせた後、上記ステンレス板とガラス板を１２０℃で６０秒間、熱板で加熱したところ、上記加熱剥離型両面粘着テープ・シートを上記ステンレス板とガラス板から容易に剥離することができた。なお、上記熱剥離型両面粘着テープ・シートのステンレス板とガラス板に対する加熱後の粘着力は、それぞれ、０．２Ｎ／２５ｍｍ、０．１５Ｎ／２５ｍｍであり、初期に比べて１／１０以下に低下していることを確認した。
【００６８】
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００６９】
以上のように、本発明の加熱剥離型両面粘着テープ・シートは、良好な初期粘着特性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例４］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．２０ミリ当量／ｇ、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．２部及び発泡剤粒子２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３部を添加し、十分に混合し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。
【００７０】
また、発泡剤粒子を含まない粘着剤として、汎用のアクリル系粘着剤であるＢ５００Ｓ（綜研化学社製、固形分４５重量％）溶液１００部に、エポキシ系熱架橋剤Ｅ−ＡＸ（綜研化学社製）０．３５部を添加した粘着剤を作製した。
【００７１】
この発泡剤粒子を含まない粘着剤を１００μｍ厚の不織布基材上にコンマコーターにより塗工し、１２０℃／３分間で加熱乾燥し、３０μｍ厚の第１の粘着剤下層を得た。その上に、上記した発泡剤粒子を含む粘着剤をコンマコーター塗工し、５０μｍ厚の第１の粘着剤上層を得た。このようにして、２層構造からなる加熱剥離型粘着テープ・シートを得た。
【００７２】
続いて、上記不織布基材のもう１つの面に、同様にして、上記した発泡剤粒子を含まない粘着剤層を３０μｍ厚に塗工し、第２の粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子を含む粘着剤を５０μｍ厚に塗工し、第２の粘着剤上層を形成し、２層構造の粘着剤層を得た。このようにして、１００μｍ厚の不織布基材の両側に８０μｍ厚の２層構造から成る粘着剤層を形成した２６０μｍ厚の加熱剥離型両面粘着テープ・シートを得た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００７３】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、両面とも２．８Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００７４】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートを用いて、ステンレス製加工盤とガラス板とを貼り合わせた。その後、貼り合わせたステンレス製加工盤とガラス板を１２０℃で６０秒間、熱板で加熱したところ、上記加熱剥離型両面粘着テープ・シートは、ガラス板及びステンレス製加工盤より容易に剥離することができた。なお、ガラス板及びステンレス製加工盤に対する加熱後の粘着力は、それぞれ、０．１２Ｎ／２５ｍｍ、０．１４Ｎ／２５ｍｍであり、初期に比べて１／１０以下に低下していることを確認した。
【００７５】
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００７６】
以上のように、本発明の加熱剥離型両面粘着テープ・シートは、良好な初期粘着特性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例５〜１３］
実施例１〜４の場合と同様にして、表１に示すような組成、作製条件で加熱剥離型粘着テープ・シートを作製した。なお、表１において、熱架橋剤は、すべてＬ−４５（綜研化学社製）０．３部（溶剤を含まない、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体１００部に対して）を添加した。また、粘着力等を測定する前に、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００７７】
これらの加熱剥離型粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）及び１２０℃で６０秒間、熱板で加熱後の粘着力と被着体に対する粘着剤残りの観察結果を表２に示す。表から分かるように、いずれの粘着テープも良好な初期粘着特性と加熱後の易剥離性を示し、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。また、加熱剥離型粘着テープ・シートを作製する際の塗工性などの量産性も良好であった。
【００７８】
【表１】

【００７９】
【表２】

[比較例１]
重量平均分子量が７０万、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、活性官能基を含有しないアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤０．２部及び及び発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）２部を添加し、十分に混合し、粘着剤を得た。
【００８０】
この粘着剤をコロナ剥離処理された５０μｍ厚のポリエステルフィルム上に、コンマコーターにより塗工し、８０℃／１０分間で加熱乾燥し、１００μｍ厚の加熱剥離型粘着テープ・シートを得た。
【００８１】
この加熱剥離型粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、４．０Ｎ／１０ｍｍであったが、４０℃における保持力試験（荷重：１ｋｇ）において、1時間以内に落下した。また、１２０℃で６０秒間、熱板で加熱後のステンレス板に対する粘着力（１８０°ピール力）は、２．０Ｎ／１０ｍｍで、粘着力の低下は大きくなく、また、剥離後の被着体面に粘着剤残りが認められ、実用に供し得ないものであることが分かった。
【００８２】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体及び熱架橋剤を主成分とする粘着剤に、発泡剤粒子を分散させた粘着剤を用いて作製した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体がラジカル活性種と反応して架橋する官能基を有するアクリル系粘着高分子量体であり、かつ、発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であるため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを得ることができる。
【００８３】
また、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の重量平均分子量が１０万〜２００万であり、活性官能基の含有量が０．０１〜２．０ミリ当量／ｇであり、かつ、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、上記加熱剥離型粘着テープ・シートを量産的に製造することが可能である。
【００８４】
また、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、基材の片面又は両面に、発泡剤粒子を含まないアクリル系粘着剤を用いた粘着剤下層と、上記発泡剤粒子を含む粘着剤を用いた粘着剤上層とからなる２層構造の粘着剤層であるため、優れた初期粘着特性と、加熱時の易剥離性を示す。
【００８５】
加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に上記発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤層を５〜５００μｍ厚に形成するため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを量産的に製造することが可能である。
【００８６】
加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に発泡剤粒子を含まない粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤下層を５〜２００μｍ厚に形成し、その上に上記発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤上層を５〜５００μｍ厚に形成するため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを量産的に製造することが可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet that can be easily peeled off from an adherend by heat treatment at any time after sticking, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in the industry such as the electric / electronic field, as the performance and functionality of products has increased, and the variety of products has increased, the adhesive and adhesive used for joining parts have high heat resistance, high adhesion, The demand for high reliability is increasing. In particular, from the viewpoint of improving work efficiency and work environment, various parts are often joined using a tape-like or sheet-like adhesive instead of a liquid adhesive. In particular, a processing adhesive tape used for polishing and cutting various electronic components is strongly required to have a function of easily peeling from an adherend after use.
[0003]
Conventionally, adhesives and waxes have been used for such temporary fixing during processing, but (1) it takes a long time to remove, (2) damages parts when removed ( 3) From the viewpoint that cleaning of parts is indispensable, adhesive tapes and sheets are often used. These adhesive tapes and sheets are used, for example, for fixing semiconductor silicon wafers, silicon chips, ceramic capacitors, chip resistors, thin film magnetic heads, various printed wiring boards, lead frames, and the like.
[0004]
The adhesive tape has been widely used for applications such as packaging, packing, and curing. In recent years, from the viewpoints of environmental protection and resource saving, various daily necessities such as consumables have been reclaimed, and it is strongly demanded that the adhesive tape can be peeled without damaging the adherend when peeled. . Specifically, adhesive tape used for various surface protection and masking applications, label and seal applications, bundling applications, and fixing articles during transportation and movement, etc., together with excellent initial adhesive properties and after application It is required to have a property that can be easily peeled off from the adherend at any time.
That is, it is desired to develop a pressure-sensitive adhesive tape that has excellent basic properties as a pressure-sensitive adhesive tape such as initial pressure-sensitive adhesive force and holding power and that can be easily peeled off from an adherend when it is desired to peel off.
Conventionally, as such an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape, one obtained by mixing a foaming agent or the like with a pressure-sensitive adhesive is known. For example, a pressure-sensitive adhesive layer containing a foaming agent is applied to the substrate layer to a certain thickness, and the foaming agent is foamed or expanded by heating so that it can be easily peeled off from the adherend by heat foaming. Tapes are disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 50-13878, 51-24534, 56-61468, 56-61469, and 60-252681.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-61458 discloses a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape in which a portion having a strong adhesive force and a weak portion are distributed.
[0006]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-184504 discloses a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape in which two or more kinds of thermally expandable particles whose average particle diameter is controlled are blended.
[0007]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-96964 discloses a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape that uses a substrate with irregularities.
[0008]
JP-A-6-306337 discloses a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape in which a heat-expandable layer and an adhesive layer are stacked in two layers.
[0009]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-17981 discloses a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape using an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The heat-peelable adhesive described in JP-B-50-13878, JP-B-51-24534, JP-A-56-61468, JP-A-56-61469, JP-A-60-252681 With tape, the initial adhesive strength is difficult to express sufficiently, and if the initial adhesive strength is increased, the adhesive strength does not decrease sufficiently due to heating, in any case excellent initial adhesiveness and easy peeling after heating It was difficult to achieve both properties.
[0011]
In the case of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape described in JP-A-7-61458, it is difficult to easily produce the pressure-sensitive adhesive tape. JP-A-7-61458, JP-A-6-184504, JP-A-7 In the case of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape described in JP-A-96964 and JP-A-6-306337, it was difficult to produce the pressure-sensitive adhesive tape with high productivity.
[0012]
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape described in JP-A-63-17981 has been difficult to achieve both excellent initial tackiness and easy peelability after heating.
[0013]
In particular, in the case of an adhesive tape that is peeled off from an adherend by heat foaming, an adhesive residue is often observed on the adherend, and development of materials and processes for solving the problem has been strongly desired.
[0014]
The object of the present invention is to solve the problems of the conventional materials and technologies described above, and to have a basic adhesive property such as initial adhesive force and holding force, and when it is desired to peel off after sticking. An object of the present invention is to provide a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet that can be peeled off from a body and a method for producing the same.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention is configured as described in the claims.
[0016]
That is, an adhesive layer is formed on one or both sides of a base material using an adhesive mainly composed of an acrylic adhesive high molecular weight body having an active functional group, a thermal crosslinking agent, an organic solvent, and foaming agent particles. In the formed heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having the active functional group is converted to an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having a functional group that crosslinks by reacting with a radical active species, and the foaming agent. The particles are heated to release nitrogen gas and at the same time generate a radical active species.
[0017]
Further, in the above-described heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, the weight average molecular weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active functional group is 100,000 to 2,000,000, and the content of the active functional group is 0.01 to 2.0 mm. Equivalent / g and a hydroxyl value of 10 to 100 mgKOH / g.
[0018]
Further, in the above-described heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, an adhesive lower layer is formed on one or both sides of the base material using an acrylic pressure-sensitive adhesive not containing foaming agent particles, and the foaming agent particles described above are formed thereon. A pressure-sensitive adhesive upper layer is formed using the pressure-sensitive adhesive containing, to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a two-layer structure.
[0019]
In the method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, the pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned foaming agent particles is applied to one or both sides of the substrate and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 to 500 μm.
[0020]
In the method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, a pressure-sensitive adhesive not containing foaming agent particles is applied to one side or both sides of the substrate and dried to form a pressure-sensitive adhesive lower layer having a thickness of 5 to 200 μm. The pressure-sensitive adhesive containing the foaming agent particles described above is applied and dried to form a pressure-sensitive adhesive upper layer having a thickness of 5 to 500 μm.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In order to achieve the above object, the present inventors have studied various materials and processes for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape and sheet, and as a result, an acrylic having an active functional group on one or both sides of a sheet substrate. Adhesive tapes and sheets prepared using a pressure-sensitive adhesive solution or dispersion composed of a high molecular weight adhesive, a thermal cross-linking agent, an organic solvent, and foaming agent particles have basic adhesive properties such as adhesive strength and holding power. It was confirmed that the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was good and could be easily peeled off from the adherend when it was desired to peel off after sticking.
[0021]
By producing such a material / process, it is possible to produce a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet that has excellent initial adhesive properties and can be easily removed from the adherend without post-heating adhesive residue. It was confirmed that
[0022]
In particular, the acrylic adhesive high molecular weight polymer having an active functional group used in the present invention has a functional group that crosslinks by a radical reaction in a polymer side chain or the like, and causes a crosslinking reaction when peeled off by heating. As a result, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive increased, and it was confirmed that no pressure-sensitive adhesive residue was produced on the adherend when it was peeled off from the adherend.
[0023]
Further, the present inventors have found that a foaming agent particle used in the present invention is preferably a compound that generates nitrogen gas during heating and at the same time generates radical active species. As a result, the radically active species generated from the foaming agent particles and the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active functional group in the pressure-sensitive adhesive cause a crosslinking reaction, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is increased, and it is easy to peel off from the adherend. In addition, it was confirmed that no adhesive residue was generated on the adherend. In addition, it was also confirmed that the nitrogen gas generated from the foaming agent particles by heating gathers at the interface between the adhesive tape and the adherend and can be peeled off.
[0024]
In addition, a pressure-sensitive adhesive layer containing no foaming agent particles is formed on a sheet base material without directly applying a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer containing foaming agent particles, and a pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles thereon. It has been found that an upper layer may be formed to have a two-layer structure composed of an adhesive lower layer and an adhesive upper layer.
[0025]
That is, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing foaming agent particles of the present invention, or two layers in which a pressure-sensitive adhesive upper layer containing foaming agent particles is formed on a pressure-sensitive adhesive lower layer not containing foaming agent particles By using a heat-peelable adhesive tape / sheet with a structure, it is excellent in basic adhesive properties such as initial adhesive strength and holding power, and can be easily removed from the adherend by heat treatment at any time after sticking. A peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet can be obtained.
[0026]
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention has excellent initial adhesiveness to various substrates, and can be used for temporary fixing during processing of various substrates.
[0027]
Hereinafter, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet of the present invention and the production method thereof will be described.
[0028]
The acrylic pressure-sensitive high molecular weight polymer having an active functional group used in the present invention is used for imparting easy peelability at the time of heat peeling of the pressure-sensitive adhesive tape / sheet, as well as initial pressure-sensitive adhesive properties, coating properties, etc. It is also used to improve workability.
[0029]
The acrylic adhesive high molecular weight polymer having an active functional group used in the present invention has a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000 and an active functional group content of 0.01 to 2.0 meq / g. And having a hydroxyl value of 10 to 100 mgKOH / g is preferable.
[0030]
As a method for introducing the active functional group into the acrylic adhesive high molecular weight substance, an isocyanate compound having a (meth) acryloyloxy group as a hydroxyl group in the side chain of the acrylic high molecular weight substance is usually used (for example, 2-methacryloyloxy). And a method of reacting with ethyl isocyanate). In this way, an acrylic adhesive high molecular weight product having an active functional group such as a (meth) acryloyloxy group can be obtained. However, the introduction method is not particularly limited. This acrylic adhesive high molecular weight substance is used after being dissolved in an organic solvent or the like.
[0031]
When the weight average molecular weight of the acrylic adhesive high molecular weight compound having an active functional group is smaller than 100,000, the initial adhesive property is not sufficient, and when the weight average molecular weight is larger than 2 million, Although there is no particular problem, it is difficult to mass-produce the acrylic adhesive high molecular weight product, which is not preferable in any case.
[0032]
Further, when the active functional group content of the acrylic adhesive high molecular weight polymer having the active functional group is smaller than 0.01 meq / g, the radical crosslinking reaction during heating does not occur sufficiently, and as a result, easy It becomes difficult to impart releasability, and when the active functional group content is larger than 2.0 meq / g, it is difficult to mass-produce the acrylic polymer, which is not preferable.
[0033]
In addition, when the hydroxyl value of the acrylic adhesive high molecular weight compound having an active functional group is smaller than 10 mgKOH / g, the initial adhesiveness is not sufficient because the reaction with the thermal crosslinking agent is not sufficient. Even when the value is larger than 100 mgKOH / g, it is difficult to sufficiently develop the initial tackiness, and in any case, it is not practically preferable.
[0034]
The main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive high molecular weight compound having an active functional group is usually a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and a polar group-containing monomer, such as acrylic acid 2- A copolymer of ethylhexyl and acrylic acid, a copolymer of isooctyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate, a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid and 2-hydroxyethyl methacrylate, etc. Although used, it is not particularly limited to these.
[0035]
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer include, for example, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, and decyl. Usually, the ester etc. of (meth) acrylic acid which have a C20 or less alkyl group represented by group etc. are mentioned. The above (meth) acrylic acid alkyl esters are used alone or in combination of two or more.
[0036]
Examples of the polar group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, N- Examples thereof include a polymerizable unsaturated monomer having a polar group such as a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group in the molecule, represented by vinyl-2-pyrrolidone and the like.
[0037]
When the above-mentioned pressure-sensitive adhesive having an active functional group is coated on a substrate, the acrylic pressure-sensitive high molecular weight having an active functional group is converted to an organic solvent such as ethyl acetate or toluene. It is good to use it by dissolving it.
[0038]
As the foaming agent particles used in the present invention, a compound that generates nitrogen gas or the like by heating is preferable, and a compound that generates radical active species simultaneously with nitrogen gas is particularly preferable. 2,2′-azobisisobutyro Examples thereof include organic azo compounds such as nitriles. Examples of such foaming agent particles include 1,1′-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), azo compounds such as azodicarbonamide, fluorination such as trichloromonofluoromethane and dichloromonofluoromethane. Alkane compounds, hydrazine compounds such as paratoluenesulfonyl hydrazide, diphenylsulfone-3,3′-disulfonyl hydrazide, allyl bissulfonyl hydrazide, semicarbazide compounds such as o-toluylenesulfonyl semicarbazide, N, N′-dinitrosopenta N-nitroso compounds such as methylenetetramine are listed.
[0039]
The particle diameter of these foaming agent particles used in the present invention is usually 0.1 to 50 μm, and the addition amount is 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive. It is desirable that When the addition amount of the foaming agent particles is less than 0.5 parts by weight, the peelability after heating is not sufficient, and when the addition amount is more than 10 parts by weight, the initial adhesive properties are not sufficient. In either case, it is not practically preferable.
[0040]
Moreover, as a thermal crosslinking agent used for the adhesive which consists of the acrylic adhesive high molecular weight body which has the said active functional group, the isocyanate compound type crosslinking agent generally used as a crosslinking agent of an acrylic adhesive, epoxy compound type crosslinking | crosslinking An agent, an aluminum chelate compound-based crosslinking agent and the like are used.
[0041]
For example, polyisocyanate crosslinking agents (trade name: L-45, etc.), epoxy compound-based crosslinking agents (trade name: E-AX, etc.) and aluminum chelate compound-based crosslinking agents (trade name: M) sold by Soken Chemical Co., Ltd. -5A etc.) can be used, but is not limited to those listed here.
[0042]
These thermal crosslinking agents are preferably used in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic high molecular weight body having the active functional group. If the amount used is less than 0.01 parts by weight or more than 10 parts by weight, none of the sufficient adhesive properties can be obtained, which is not preferable.
[0043]
You may add tackifiers, such as a rosin resin, terpene resin, petroleum resin, etc. which are normally used for an acrylic resin etc. to the adhesive which produces the heat peeling type adhesive tape sheet | seat of this invention.
[0044]
Furthermore, you may add normally used compounding agents, such as a thickener, a thixotropic agent, and a filler, to the adhesive of this invention. Examples of the thickener include acrylic rubber and epichlorohydrin rubber, and examples of the thixotropic agent include ultrafine silica (such as Aerosil 300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). Examples of the filler include inorganic particles such as calcium carbonate, titanium dioxide, silicon dioxide, α-alumina and hydrated alumina, organic particles such as nylon beads, acrylic beads and silicone beads, organic hollow particles such as vinylidene chloride balloon, polyester, Examples thereof include organic or inorganic short fibers such as nylon, rayon, and glass. These are added in order to improve mechanical properties such as stress relaxation properties of the pressure-sensitive adhesive tape / sheet, and are used within a range that does not impair the photocurability.
[0045]
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is in a liquid state, and is coated on a sheet substrate such as a nonwoven fabric or a polyester film by a roll coater or a die coater, and heat-dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 to 500 μm. Is preferred. In this case, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is smaller than 5 μm, a sufficient decrease in the adhesive strength is not recognized after heating, and if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is larger than 500 μm, Although there is no particular problem, it is not preferable in terms of the production process of the adhesive tape.
[0046]
For the base material used for the adhesive tape of the present invention, a plastic film such as a polyester film, woven fabric, non-woven fabric, paper, metal foil, foamed sheet, etc. are used, and the thickness of the base material is 5 to 500 μm. Is preferred.
[0047]
When producing the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention, a pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles may be applied directly to one or both sides of the above-mentioned base material, or a pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles. Is not directly applied to one or both sides of the above-mentioned base material, but first, an adhesive containing no foaming agent particles is applied on the above-mentioned base material to a thickness of 5 to 200 μm to form an adhesive lower layer. Then, a pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles is applied to a thickness of 5 to 500 μm thereon to form a pressure-sensitive adhesive upper layer, which can be used as a pressure-sensitive adhesive layer having a two-layer structure. By doing so, the adhesiveness with respect to the base material of the adhesive layer of the said 2 layer structure improves. In this case, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive lower layer is smaller than 5 μm or larger than 200 μm, there is no particular problem in terms of characteristics, but it is not preferable in terms of the production process of the pressure-sensitive adhesive tape.
[0048]
Hereinafter, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet of the present invention and the production method thereof will be specifically described. However, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet of the present invention is not limited to those produced by this method.
[0049]
First, the acrylic adhesive high molecular weight compound having the active functional group, the thermal crosslinking agent and the organic solvent are mixed in a predetermined blending amount, and a predetermined amount of foaming agent particles are added thereto, and the mixture is sufficiently stirred and mixed. Get the agent.
[0050]
The pressure-sensitive adhesive thus prepared is coated on a sheet base material such as a nonwoven fabric or a polyester film by a roll coater or a die coater, and then heated and dried at 40 to 100 ° C. to give a heat-peelable adhesive having a thickness of 5 to 500 μm. It is preferable to obtain a tape sheet.
[0051]
When obtaining a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet having a two-layer structure of a pressure-sensitive adhesive lower layer containing no foaming agent particles and a pressure-sensitive adhesive upper layer containing foaming agent particles, first, no foaming agent particles are contained on the substrate. The pressure-sensitive adhesive lower layer is formed to have a thickness of 5 to 200 μm, and the pressure-sensitive adhesive upper layer containing foaming agent particles is formed thereon, and obtained in the same manner as described above.
[0052]
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention is thus obtained. When the pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention is bonded to an adherend such as an electric / electronic component, excellent initial adhesiveness and It shows easy peelability.
[0053]
【Example】
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet of the present invention and the production method thereof will be specifically described with reference to examples. However, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet of the present invention and the production method thereof are not limited thereto. In the description of the examples and specific examples, “parts” represents parts by weight.
[Example 1]
Acrylic adhesive high molecular weight compound mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate having a weight average molecular weight of 800,000, active functional group content of 0.59 meq / g, and hydroxyl value of 56 mgKOH / g is dissolved in ethyl acetate. To 100 parts of the pressure-sensitive adhesive having a solid content of 30% by weight, 0.1 part of a polyisocyanate thermal crosslinking agent L-45 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and foaming agent particles 1,1′-azobis (1-acetoxy-1- 1 part of phenylethane) was added and mixed well to obtain a pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles.
[0054]
This pressure-sensitive adhesive is coated on a 50 μm-thick polyester film subjected to corona peeling treatment with a comma coater to a thickness of 50 μm, dried by heating at 60 ° C. for 10 minutes, and a 100 μm-thick heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet is obtained. Obtained. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was left at room temperature for 1 week and aged.
[0055]
Subsequently, when the initial adhesive force (180 ° peel force) of the heat-peelable adhesive tape / sheet to the stainless steel plate was measured, it was 2.7 N / 10 mm, and was allowed to stand at 40 ° C./24 hours (load: 1 kg). In the holding force test, no shift or drop was observed, and good adhesive properties were exhibited. In addition, the ball tack (angle: 30 °) of this heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was 3 or less.
[0056]
After the heat-peelable adhesive tape / sheet is bonded to a stainless steel plate and a silicon wafer, the stainless steel plate and the silicon wafer are heated with a hot plate at 120 ° C. for 60 seconds, and the heat-peelable die to the stainless steel plate and the silicon wafer is heated. When the adhesive strength of the adhesive tape / sheet was measured, they were 0.2 N / 25 mm and 0.15 N / 25 mm, respectively, and could be easily peeled off from the adherend.
[0057]
Moreover, when the adherend surface after peeling was observed with a digital microscope VH-6200 (manufactured by Keyence Corporation), no adhesive residue was observed on the adherend surface, indicating excellent heat peelability. confirmed.
[0058]
As described above, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention has both good initial pressure-sensitive adhesiveness and easy peelability after heating, and also has a function as a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet. confirmed.
[Example 2]
30% by weight of an acrylic adhesive polymer having a weight average molecular weight of 800,000, an active functional group content of 0.59 meq / g, and a hydroxyl value of 56 mgKOH / g, the main component of 2-ethylhexyl acrylate. To 100 parts of ethyl acetate solution, 0.1 part of polyisocyanate thermal crosslinking agent L-45 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and 1 part of foaming agent particles 2,2′-azobisisobutyronitrile are added and mixed thoroughly. Thus, an adhesive containing foaming agent particles was obtained.
[0059]
Similarly, an acrylic adhesive high molecular weight mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate having a weight average molecular weight of 800,000, an active functional group content of 0.59 meq / g, and a hydroxyl value of 56 mgKOH / g. 0.1 part of a polyisocyanate thermal crosslinking agent L-45 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts of a 30% by weight ethyl acetate solution of the body to obtain an adhesive containing no foaming agent particles.
[0060]
This pressure-sensitive adhesive containing no foaming agent particles is applied to a 50 μm-thick polyester film that has been subjected to corona peeling treatment by a comma coater and dried by heating at 120 ° C./3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive lower layer. did. On top of that, the pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned foaming agent particles was applied to a thickness of 50 μm with a comma coater and dried by heating at 60 ° C./10 minutes to form a pressure-sensitive adhesive upper layer. A heat-release type single-sided adhesive tape sheet was obtained. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was left at room temperature for 1 week and aged.
[0061]
The initial adhesive force (180 ° peel force) of this heat-peelable single-sided adhesive tape / sheet to the stainless steel plate is 3.5 N / 10 mm, and in the holding force test at 40 ° C./24 hours (load: 1 kg) No drop was observed, indicating good adhesive properties. In addition, the ball tack (angle: 30 °) of this heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was 3 or less.
[0062]
After the heat-peeling type single-sided adhesive tape / sheet is bonded to a stainless steel plate and a silicon wafer, the stainless steel plate and the silicon wafer are heated with a hot plate at 120 ° C. for 60 seconds, and the heat-peeling to the stainless steel plate and the silicon wafer is performed. The adhesive strength of the single-sided pressure-sensitive adhesive tape / sheet was measured and found to be 0.15 N / 25 mm and 0.12 N / 25 mm, respectively, and could be easily peeled off from the adherend.
Moreover, when the adherend surface after peeling was observed with a digital microscope VH-6200 (manufactured by Keyence Corporation), no adhesive residue was observed on the adherend surface, indicating excellent heat peelability. confirmed.
[0063]
As described above, the heat-release type single-sided adhesive tape / sheet of the present invention has a good initial adhesiveness and an easy-release property after heating, and also has a function as a heat-release type adhesive tape / sheet. It was confirmed.
[Example 3]
40% by weight acetic acid of acrylic adhesive high molecular weight compound mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate having a weight average molecular weight of 800,000, an active functional group content of 0.70 meq / g, and a hydroxyl value of 100 mgKOH / g To 100 parts of an ethyl solution, add 0.3 part of a polyisocyanate thermal crosslinking agent and 3 parts of foaming agent particles 1,1′-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), mix well, and add an adhesive. Obtained.
[0064]
This pressure-sensitive adhesive was coated on a non-woven fabric substrate having a thickness of 100 μm by a comma coater and dried by heating at 80 ° C./10 minutes to form a first pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm.
[0065]
Subsequently, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was similarly applied to the other surface of the nonwoven fabric substrate using a comma coater to form a second pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm. Thus, a 300 μm-thick heat-peelable double-sided pressure-sensitive adhesive tape sheet in which a 100 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer was formed on both sides of a 100 μm-thick nonwoven fabric substrate was obtained. Thereafter, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was left at room temperature for 1 week to be aged.
[0066]
The initial adhesive force (180 ° peel force) of the heat-peelable double-sided pressure-sensitive adhesive tape / sheet to the stainless steel plate is 3.0 N / 10 mm on both sides, and it is allowed to stand at 40 ° C./24 hours (load: 1 kg). No slippage or drop was observed, and good adhesive properties were exhibited. In addition, the ball tack (angle: 30 °) of this heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was 3 or less.
[0067]
After the stainless steel plate and the glass plate were bonded together using this heat-peelable double-sided adhesive tape / sheet, the stainless steel plate and the glass plate were heated with a hot plate at 120 ° C. for 60 seconds. The adhesive tape sheet could be easily peeled off from the stainless steel plate and the glass plate. In addition, the adhesive force after the heating with respect to the stainless steel plate and glass plate of the said heat peeling type double-sided adhesive tape sheet | seat is 0.2N / 25mm and 0.15N / 25mm, respectively, and is 1/10 or less compared with the initial stage. It confirmed that it was falling.
[0068]
Moreover, when the adherend surface after peeling was observed with a digital microscope VH-6200 (manufactured by Keyence Corporation), no adhesive residue was observed on the adherend surface, indicating excellent heat peelability. confirmed.
[0069]
As described above, the heat-peelable double-sided pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention has good initial pressure-sensitive adhesive properties and easy peelability after heating, and also has a function as a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet. It was confirmed.
[Example 4]
30% by weight acetic acid of acrylic adhesive high molecular weight material mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate having a weight average molecular weight of 800,000, active functional group content of 0.20 meq / g, and hydroxyl value of 90 mgKOH / g To 100 parts of ethyl solution, add 0.2 part of polyisocyanate thermal crosslinking agent L-45 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and 3 parts of foaming agent particles 2,2′-azobisisobutyronitrile and mix well. A pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles was obtained.
[0070]
In addition, as an adhesive not containing foaming agent particles, 100 parts of B500S (Soken Chemical Co., Ltd., solid content 45% by weight) solution, which is a general-purpose acrylic adhesive, was added to an epoxy thermal crosslinking agent E-AX (Soken Chemical Co., Ltd.). (Product made) The adhesive which added 0.35 part was produced.
[0071]
This pressure-sensitive adhesive containing no foaming agent particles was coated on a 100 μm-thick nonwoven fabric substrate with a comma coater and dried by heating at 120 ° C./3 minutes to obtain a first pressure-sensitive adhesive lower layer having a thickness of 30 μm. On top of that, a comma coater was applied to the pressure-sensitive adhesive containing the foaming agent particles described above to obtain a first pressure-sensitive adhesive upper layer having a thickness of 50 μm. In this way, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet having a two-layer structure was obtained.
[0072]
Subsequently, on the other surface of the nonwoven fabric substrate, similarly, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer not containing the foaming agent particles was applied to a thickness of 30 μm to form a second pressure-sensitive adhesive lower layer. A pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles was applied to a thickness of 50 μm to form a second pressure-sensitive adhesive upper layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a two-layer structure. In this way, a heat-peelable double-sided pressure-sensitive adhesive tape sheet having a thickness of 260 μm in which a pressure-sensitive adhesive layer having a two-layer structure having a thickness of 80 μm was formed on both sides of a nonwoven fabric substrate having a thickness of 100 μm was obtained. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was left at room temperature for 1 week and aged.
[0073]
The initial adhesive force (180 ° peel force) of the heat-peelable double-sided pressure-sensitive adhesive tape / sheet to the stainless steel plate is 2.8 N / 10 mm on both sides, and is allowed to stand at 40 ° C./24 hours (load: 1 kg). No slippage or drop was observed, and good adhesive properties were exhibited. In addition, the ball tack (angle: 30 °) of this heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was 3 or less.
[0074]
Using this heat-peelable double-sided pressure-sensitive adhesive tape sheet, a stainless steel processing board and a glass plate were bonded together. Then, when the bonded stainless steel processing board and glass plate were heated with a hot plate at 120 ° C. for 60 seconds, the above heat-release type double-sided adhesive tape / sheet was easily peeled off from the glass plate and the stainless steel processing board. I was able to. In addition, the adhesive force after the heating with respect to a glass plate and a stainless steel processing board was 0.12N / 25mm and 0.14N / 25mm, respectively, and it confirmed that it was falling to 1/10 or less compared with the initial stage. .
[0075]
Moreover, when the adherend surface after peeling was observed with a digital microscope VH-6200 (manufactured by Keyence Corporation), no adhesive residue was observed on the adherend surface, indicating excellent heat peelability. confirmed.
[0076]
As described above, the heat-peelable double-sided pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention has good initial pressure-sensitive adhesive properties and easy peelability after heating, and also has a function as a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet. It was confirmed.
[Examples 5 to 13]
In the same manner as in Examples 1 to 4, heat-peelable pressure-sensitive adhesive tapes and sheets were produced with the compositions and production conditions shown in Table 1. In Table 1, 0.3 parts of L-45 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) (without solvent, based on 100 parts of acrylic adhesive high molecular weight polymer having active functional groups) were added as thermal crosslinking agents. did. Further, before measuring the adhesive strength or the like, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet was left at room temperature for 1 week to be aged.
[0077]
The initial adhesive strength (180 ° peel force) of these heat-peelable adhesive tapes / sheets to the stainless steel plate, the adhesive strength after heating with a hot plate at 120 ° C. for 60 seconds, and the observation results of the adhesive remaining on the adherend are shown. It is shown in 2. As can be seen from the table, it was confirmed that all of the adhesive tapes showed good initial adhesive properties and easy peelability after heating, and also had a function as a heat-peelable adhesive tape sheet. Also, mass productivity such as coating property when producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet was good.
[0078]
[Table 1]

[0079]
[Table 2]

[Comparative Example 1]
To 100 parts of a 30% by weight ethyl acetate solution of an acrylic adhesive polymer having a weight average molecular weight of 700,000 and a hydroxyl value of 50 mg KOH / g and containing 2-ethylhexyl acrylate containing no active functional group as a main component. 0.2 parts of an isocyanate-based thermal crosslinking agent and 2 parts of foaming agent particles 1,1′-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane) were added and mixed well to obtain an adhesive.
[0080]
This pressure-sensitive adhesive was coated on a 50 μm-thick polyester film subjected to corona peeling treatment with a comma coater and heat-dried at 80 ° C./10 minutes to obtain a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet having a thickness of 100 μm.
[0081]
The initial adhesive force (180 ° peel force) of this heat-peelable adhesive tape sheet to the stainless steel plate was 4.0 N / 10 mm, but within 1 hour in the holding force test (load: 1 kg) at 40 ° C. fell down. In addition, the adhesive strength (180 ° peel strength) to the stainless steel plate after heating with a hot plate at 120 ° C. for 60 seconds is 2.0 N / 10 mm, and the decrease in the adhesive strength is not significant, and the adherend surface after peeling It was found that the remaining adhesive was not practically usable.
[0082]
【The invention's effect】
As described above, the present invention is a heating produced using a pressure-sensitive adhesive in which foaming agent particles are dispersed in a pressure-sensitive adhesive mainly composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active functional group and a thermal crosslinking agent. In the peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, the acrylic adhesive high molecular weight body having the active functional group is an acrylic adhesive high molecular weight body having a functional group that crosslinks by reacting with a radical active species, and the foaming agent particles are heated. This is a compound that generates radical active species at the same time as releasing nitrogen gas due to the above, so it has good initial adhesive properties such as adhesive strength and holding power, and can be easily peeled off from the adherend after heating. A sheet can be obtained.
[0083]
In the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention, the weight-average molecular weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active functional group is 100,000 to 2,000,000, and the content of the active functional group is 0.01 to 2. 0.0 milliequivalent / g and a hydroxyl value of 10 to 100 mgKOH / g, the initial adhesive properties such as adhesive strength and holding power are good, and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet is mass-produced. Can be manufactured.
[0084]
Moreover, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet of the present invention uses a pressure-sensitive adhesive lower layer using an acrylic pressure-sensitive adhesive that does not contain foaming agent particles on one side or both sides of a base material, and a pressure-sensitive adhesive containing the foaming agent particles. Since it is a two-layered pressure-sensitive adhesive layer composed of an adhesive upper layer, it exhibits excellent initial pressure-sensitive adhesive properties and easy peelability upon heating.
[0085]
In the method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, an adhesive containing the foaming agent particles is applied and dried on one or both sides of a base material, and an adhesive layer is formed to a thickness of 5 to 500 μm. It is possible to mass-produce a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet that has good initial adhesive properties such as holding power and can be easily peeled off from an adherend after heating.
[0086]
In the method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, a pressure-sensitive adhesive containing no foaming agent particles is applied to one side or both sides of the base material, dried, and the pressure-sensitive adhesive lower layer is formed to have a thickness of 5 to 200 μm. Adhesive containing foaming agent particles is applied and dried, and the upper layer of the adhesive is formed to a thickness of 5 to 500 μm, so that the initial adhesive properties such as adhesive strength and holding power are good, and it is easy to adhere after heating. It is possible to mass-produce a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet that can be further peeled.

Claims

基材の片面又は両面に、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて粘着剤層を形成した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、上記アクリル系粘着高分子量体が、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。An adhesive layer was formed on one or both surfaces of the base material using an adhesive mainly composed of an acrylic adhesive high molecular weight compound having an active functional group, a thermal crosslinking agent, an organic solvent, and foaming agent particles. In the heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet, the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive polymer (1) reacts with a radical active species as an active functional group and crosslinks (meth) acryloyloxy group in an amount of 0.01 to 2.0 meq. (2) The weight average molecular weight is 100,000 to 2,000,000, and (3) at least one polarity selected from (meth) acrylic acid alkyl ester monomers, carboxyl groups, hydroxyl groups, and amino groups a copolymer of a polymerizable unsaturated monomer containing a group and pressure, characterized in that a compound in which the blowing agent particles occurs simultaneously radical active species when releasing nitrogen gas by heating Peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet.

請求項１記載の加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、前記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。In heat-peelable adhesive tape sheet according to claim 1, heat-peelable adhesive tape which hydroxyl group value of the acrylic adhesive high polymer having the active functional group is characterized by a 10 to 100 mg / g Sheet.

基材の片面又は両面に、粘着剤下層と粘着剤上層とを、この順序で形成してなる加熱剥離型粘着テープ・シートであって、上記粘着剤下層は、発泡剤粒子を含まないアクリル系粘着剤層であり、上記粘着剤上層は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて形成され、上記アクリル系粘着高分子量体は、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。 It is a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape sheet formed by forming an adhesive lower layer and an adhesive upper layer in this order on one or both sides of a base material, and the adhesive lower layer is an acrylic type containing no foaming agent particles It is a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive upper layer is formed using a pressure-sensitive adhesive mainly composed of an acrylic pressure-sensitive high molecular weight polymer having an active functional group, a thermal crosslinking agent, an organic solvent, and foaming agent particles. The acrylic adhesive high molecular weight product contains (1) 0.01 to 2.0 meq / g of (meth) acryloyloxy group that reacts with a radical active species as an active functional group to crosslink, (2) A polymerizable unsaturated polymer having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000 and containing (3) a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and at least one polar group selected from a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group. Co-weight with monomer A body, and heat-peelable adhesive tape sheet which is a compound in which the blowing agent particles occurs simultaneously radical active species when releasing nitrogen gas by heating.

基材の片面又は両面に、粘着剤を塗工、乾燥することによって粘着剤層を５〜５００μｍ厚に形成する工程を有する加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法であって、上記粘着剤は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とし、上記アクリル系粘着高分子量体は、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法。A method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet comprising a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 5 to 500 μm by applying and drying a pressure-sensitive adhesive on one or both sides of a substrate, The main component is an acrylic adhesive polymer having an active functional group, a thermal crosslinking agent, an organic solvent, and foaming agent particles. The acrylic adhesive polymer has a radical activity as (1) an active functional group. It contains 0.01 to 2.0 meq / g of (meth) acryloyloxy groups that react with seeds to crosslink, (2) has a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000, and (3) (meth) acrylic It is a copolymer of an acid alkyl ester monomer and a polymerizable unsaturated monomer containing at least one polar group selected from a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group, and the foaming agent particles are heated. Nitrogen gas Heat-peelable adhesive tape sheet manufacturing method which is a compound which generates an be simultaneously radical active species emit.

基材の片面又は両面に、粘着剤下層として、発泡剤粒子を含まない粘着剤を塗工、乾燥することによって５〜２００μｍ厚の粘着剤層を形成し、該粘着剤層の上に、粘着剤上層として、発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥することによって５〜５００μｍ厚の粘着剤層を形成する工程を有する加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法であって、上記発泡剤粒子を含む粘着剤は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とし、上記アクリル系粘着高分子量体は、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法。On one or both sides of the substrate, as an adhesive layer, a foaming agent particles do not contain an adhesive to coating, by drying to form a 5~200μm thickness of the adhesive layer, on the adhesive layer, the adhesive A method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape / sheet having a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 to 500 μm by coating and drying a pressure-sensitive adhesive containing foaming agent particles as an agent upper layer , the foaming agent The pressure-sensitive adhesive containing particles mainly comprises an acrylic pressure-sensitive high molecular weight body having an active functional group, a thermal cross-linking agent, an organic solvent, and foaming agent particles. (0.01) to 2.0 meq / g of (meth) acryloyloxy group that reacts with a radical active species as an active functional group to crosslink, and (2) has a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000 ( 3) Alkyl (meth) acrylate It is a copolymer of an ester monomer and a polymerizable unsaturated monomer containing at least one polar group selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group, and the foaming agent particles are heated to nitrogen by heating. A method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape or sheet, which is a compound that emits a gas and simultaneously generates a radical active species .