JP4649707B2 - 金属化合物担持粒状体の製造方法 - Google Patents
金属化合物担持粒状体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4649707B2 JP4649707B2 JP2000176019A JP2000176019A JP4649707B2 JP 4649707 B2 JP4649707 B2 JP 4649707B2 JP 2000176019 A JP2000176019 A JP 2000176019A JP 2000176019 A JP2000176019 A JP 2000176019A JP 4649707 B2 JP4649707 B2 JP 4649707B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal compound
- granular material
- copper
- zinc
- supported
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims description 66
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 59
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 48
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 150000002736 metal compounds Chemical group 0.000 claims description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 33
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 29
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 28
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 18
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 18
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims description 2
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 55
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 54
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 34
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 21
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 20
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 18
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- -1 4 Chemical class 0.000 description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 15
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 14
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 13
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 12
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 11
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 10
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 5
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 3
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 3
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVUNTIMPQCQCAQ-UHFFFAOYSA-N 2-dodecanoyloxyethyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCC ZVUNTIMPQCQCAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol distearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017741 MH2O Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010082455 Sebelipase alfa Proteins 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910001583 allophane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical class C* 0.000 description 1
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940079721 copper chloride Drugs 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXGNPUJCPZJYKO-TYYBGVCCSA-L copper;(e)-but-2-enedioate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O FXGNPUJCPZJYKO-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- OIAUFEASXQPCFE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3-xylene Chemical compound O=C.CC1=CC=CC(C)=C1 OIAUFEASXQPCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229940100608 glycol distearate Drugs 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940041615 kanuma Drugs 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000276 sauconite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F tetracopper;hexahydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910021493 α-cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Housing For Livestock And Birds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属化合物担持粒状体の製造方法に関するもので、少量の金属成分を含有しながら、高い消臭容量と広い消臭スペクトルとを有し、金属イオンの水抽出量が低く抑制されており、しかもスメクタイト本来の機能も備えており、消臭剤や、ペット用トイレ砂として有用な金属化合物担持粒状体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、悪臭成分を低減する方法としては、活性炭、アルミナ、ゼオライト等の多孔質吸着剤による吸着法、触媒燃焼法、オゾンによる酸化法、化学薬品を用いた中和法、あるいはバクテリアによる分解法等が知られている。しかし、吸着剤を用いた吸着法の場合は、吸着容量が小さく吸着速度も遅い。また、触媒燃焼法、オゾンによる酸化法、あるいはバクテリア分解法では装置が複雑で、ランニングコストも高い。さらに、化学薬品を用いて中和する中和法は、消臭容量が比較的小さい。
【0003】
化学的消臭剤の有効成分として、銅化合物を用いることについても既に幾つかの提案がなされており、例えば特開平1−262868号公報(公知例1)には、シアノ基及び該シアノ基と錯体結合した塩基性炭酸銅から成る消臭剤が記載されている。
また、特開昭63−132661号公報には、明礬、有機酸、アスコルビン酸及び銅化合物から成る消臭剤が記載され、更に特開昭63−41408号公報(公知例2)には、銅化合物とオキソカルボン酸とから成る消臭剤が記載されている。
【0004】
本出願人の提案にかかる特開平5−237375号公報(公知例3)には、下記一般式(1):
nCuO・MY2/X・mH2O ‥‥(1)
式中、nは1/3〜9の数であり、Mは2価の金属原子を表わし、
Yは1価乃至3価アニオンを表わし、xはアニオンの価数であり、
mは0〜18の数である、
で表わされる銅化合物を、酸強度凾数Hoが+4.8以下の酸量が0.2meq/g以上である無機固体酸に担持させた消臭剤が記載されている。
【0005】
また、特開平7−185324号公報(公知例4)には、Cu、Zn、Al、Fe、Ag、Mg、Ni、Mn及びCoから選ばれる元素の水溶性金属塩を、平均細孔径が5〜50nmで、細孔容積が0.5〜2.0ml/gで且つ平均粒子径が0.001〜2mmであるシリカゲルに含有させてなることを特徴とする脱臭剤が記載されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、公知例1にみられる塩基性炭酸銅錯体は、硫化水素やメチルメルカプタンには比較的高い消臭効果を示すものの、アンモニアやアミン類のような塩基性悪臭成分に対する消臭効果が比較的弱く、消臭スペクトルが比較的狭く、実用上の消臭性能に劣るという問題がある。
【0007】
一方、公知例2や公知例4に係る消臭剤組成物は、本質的に水溶性の系であるため、金属イオンが水中に溶出する傾向があるため、環境保全の意味で好ましくない。
【0008】
公知例3に示される塩基性フマール酸銅などは、本質的に水不溶性であると共に、無機固体酸に担持させることにより、広い消臭スペクトルが得られるという利点があるが、固体の状態での吸着法的用途に使用することが困難であり、一方液体による中和法的使用では効果の持続性に欠けるという問題がある。
各種の悪臭成分に対して広範な消臭スペクトルを示すと共に、大きな消臭容量を有し、しかも固体の状態で安定に吸着法的用途に使用し得る消臭剤は、家庭,事務所,病院,汚物処理場,各種畜産設備,工場等において広く望まれているところである。
【0009】
本発明の目的は、銅化合物或いは亜鉛化合物を消臭成分として含有しながら安全であり、各種の悪臭成分に対して広範な消臭スペクトルを有すると共に、消臭容量が大きく、しかも固体の状態で安定に悪臭成分を吸着し、且つこれと反応して消臭性能を発現でき、消臭剤として有用な金属化合物担持粒状体の製造方法を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、50meq/100g以上のカチオン交換容量を有しているスメクタイト系粘土鉱物40乃至85重量%と、BET比表面積100m 2 /g以上、吸油量100ml/100g以上の多孔性無機粉体15乃至60重量%との組成物の造粒物を80乃至300℃の温度に加熱保持し、この加熱粒状体に、銅及び亜鉛からなる群の金属化合物より選択された少なくとも1種の水溶液乃至水分散液を噴霧することにより、該金属化合物を、110℃乾燥基準でRO(式中Rは銅又は亜鉛を表す)として粒状物当り0.001乃至2.0重量%の量で粒状体に担持させることを特徴とする金属化合物担持粒状体の製造方法が提供される。
【0011】
【発明の実施形態】
[作用]
本発明は、化学的消臭性を有する銅或いは亜鉛の化合物を、カチオン交換容量が50meq/100g以上のスメクタイト系粘土鉱物40乃至85重量%と、BET比表面積100m2/g以上、吸油量100ml/100g以上の多孔性無機粉体15乃至60重量%との組成物の造粒物に担持させたことが重要な特徴である。
即ち、この粒状物中のスメクタイトは、物理的吸着作用による物理的消臭性と共に化学的消臭性をも有しており、このような粒状物の物理的、化学的消臭性と銅又は亜鉛化合物の化学的消臭性とが相乗的に作用することにより、得られる金属化合物担持粒状体は、広い消臭スペクトルを示し、種々の悪臭成分に対して強力な消臭性を有するものである。
一方、粒状物中の多孔性無機粉体は、比較的大きな比表面積を有していて、物理的吸着作用により消臭性に寄与すると共に、比較的大きな吸油量を有していて、銅或いは亜鉛の化合物の担持に寄与し、更に液体汚物を吸収し保持するという作用をも有している。
しかも、本発明により得られる金属化合物担持粒状体は、銅又は亜鉛の化合物が、上記の複合粒状物にしっかりと担持されているため、50倍量の水で抽出したときの銅或いは亜鉛の抽出量が3ppm以下と極めて低く、環境保全の点でも優れている。
【0012】
即ち、本発明で粒状物に用いるカチオン交換容量が50meq/100g以上のスメクタイトは、モンモリロナイトに代表される様に、SiO4四面体層−AlO6八面体層−SiO4四面体層から成る層状構造、或いはこれらの四面体層、八面体層が異種金属で同型置換された層状構造を基本骨格として有しており、これらの層間に、水や金属カチオン、プロトン(水素イオン)が存在している。かかる層状構造において、層間に存在する金属カチオン、四面体層或いは八面体層中の置換金属成分などが、硫化水素やメルカプタン類、或いは有機酸由来の悪臭成分の化学吸着に役立っており、層間に存在するプロトンは、アンモニアやアミン類の化学吸着に役立っていると信じられる。
【0013】
上記スメクタイトと組み合わせで用いる多孔性無機粉体は、悪臭成分を物理吸着するという点では、100m2/g以上のBET比表面積を有することが重要であり、また銅或いは亜鉛の化合物を強固に担持し、更にペットの尿などの液体汚物を吸収し保持するという点では100ml/100g以上の吸油量を有することが重要である。
【0014】
また本発明においては、銅或いは亜鉛の化合物が、上記複合粒状物の粒子表面に担持されていることも極めて重要である。即ち、粒状物中のスメクタイトは、上述した層状構造を有していることに関連して、担持される銅乃至亜鉛化合物が層間に侵入していると、これら化合物の化学的消臭性の持続性の点では問題はないが、特に強力な消臭性が要求される用途、例えばペット用トイレ砂の様に、強い悪臭を消臭することが要求されるような用途では問題を生じてしまう。しかるに本発明では、銅乃至亜鉛化合物は、悪臭乃至異臭成分との接触頻度の最も高い粒子表面に優先的に分布しており、層間には殆ど侵入していない。この結果、本発明の金属化合物担持粒状体は、金属化合物の担持量が極めて少量であるにもかかわらず、複合粒状物の消臭能力との相乗的作用により強力な消臭性を示し、ペット用トイレ砂の様に強力な消臭性が要求される用途に用いられる消臭剤として極めて有用となる。
【0015】
[スメクタイト]
本発明において、複合粒状物の一方の成分であるスメクタイトとしては、上述した範囲のカチオン交換容量を有する公知のスメクタイト族粘土鉱物、例えば、モンモリロナイト(酸性白土やベントナイトなど)、バイデライト、ノントロナイトなどのジオクタヘドラル型スメクタイト;サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、フライポンタイトなどのトリオクタヘドラル型スメクタイト;スチブンサイト等を使用することができる。
これらのスメクタイト系粘土鉱物は、単独でも或いは2種以上の組み合わせでも用いることができる。
【0016】
スメクタイトの代表例である酸性白土は、モンモリロナイトを主成分とするものであるが、それ以外に、石英、長石、α−クリストバライト等の不純物を含有している。モンモリロナイトの基本的層構成は、前に述べたのと同様であるが、酸性白土では、基本三層構造中のAlO6八面体層中のAl原子の一部が、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属で置換され、その原子価を補うように水素イオンが結合されていることが化学構造上の特徴である。
この化学構造上の特徴により、酸性白土は食塩水中に懸濁させ、そのpHを測定すると、前記水素イオンがNaイオンで置換されるため酸性を示す。
【0017】
酸性白土の代表的なものとして、アルカリ金属成分をRとして、アルカリ土類金属成分をMとして表して、酸化物モル基準で、モル組成が
R2O/SiO2=0.1×10−2乃至1.5×10−2
特にNa2O/SiO2=0.3×10−2乃至1.0×10−2
であり、且つ
M2O/SiO2=4.5×10−2乃至10.5×10−2
である酸性白土を挙げることができる。
【0018】
一方、スメクタイトの他の例としては、モンモリロナイトを主成分とし、酸化物基準のモル比で表して、
Al2O3/SiO2=0.095乃至0.16
Na2O/SiO2=0.3×10−2乃至4.5×10−2
MO/SiO2=4.5×10−2乃至10.5×10−2
式中、Mはアルカリ土類金属である、
で表される化学組成を有するベントナイトを挙げることができる。
特に、吸水性や固化性が要求される用途には、ACC法膨潤度が20ml/2g以上のベントナイトが最も好適に使用される。
【0019】
即ち、上記のベントナイトは、吸水性が高く、しかも吸水により膨潤し、固化するという特性を有しており、廃棄処理性に極めて優れている。
上記のベントナイトに水が混合されると、スメクタイトの持つ層構造の基本層(板状体)同士の層間に水が入り膨潤するが、やがては基本層がばらばらなコロイド状に分散し、流動性を示す様になる。これを放置すると、基本層同士の吸引反発により、カードハウス構造が形成され、高度に増粘されるか或いはゲル化した状態となる。これがベントナイトによる吸水性及び固化性の原理である。
【0020】
上述した組成及びACC法膨潤度を有するベントナイトは、粒子内部に空隙を有しており、例えば0.15ml/g以上、特に0.2乃至0.35ml/gの細孔容積(水銀圧入法)を有しており、他のベントナイト等に比して消臭性能が向上していると共に、水を急速に吸収し、迅速に膨潤し且つ固化するものとなる。
尚、ACC法膨潤度は、以下の方法で測定される。
即ち、イオン交換水100mlを入れた100mlの共栓付メスシリンダーに、試料2gを内壁に殆ど付着しない様に約10回に分けて加える。(先に加えた試料が殆ど沈着した後に次の試料を加える。)加え終わったら栓をして24時間静置し、容器内に堆積した試料の見掛け容積を読み取る。読み取った容積を、膨潤力として、「ml/2g」の単位で示す。
【0021】
上記の様な組成及びACC法膨潤度を有するベントナイトを用いた金属化合物担持粒状体は、これに水を加えることにより、迅速に吸水して固化し、固化物は崩壊しない程度の強度を有している。従って、この金属化合物担持粒状体は、塊状物として容易に廃棄することができる。また、吸水して固化することから、スメクタイト粒子表面に担持されている銅乃至亜鉛化合物は,該固化物内にしっかりと捕捉されており、水への銅乃至亜鉛の抽出量も低く抑制され、環境保全の点でも極めて有利となる。
また、このようなベントナイトを用いた金属化合物担持粒状体は、特に猫砂等のペット用トイレ砂として、極めて有用である。即ち、ペットの尿により、容易に固化するため、尿がかかった部分のみを取り除き、容易に廃棄することができるからである。
【0022】
また上述した化学組成及びACC法膨潤度を有するベントナイトは、天然産でも、或いは半合成品(所謂活性ベントナイト)の何れであってもよいが、入手の容易さから、活性ベントナイトであることが好適である。
この活性ベントナイトは、例えば、アルカリ金属をA、アルカリ土類金属をMで表して、酸化物基準のモル比が、
A2O/SiO2=0.1×10−2乃至1.5×10−2
(特にNa2O/SiO2=0.3×10−2乃至1.0×10−2)
MO/SiO2=4.5×10−2乃至10.5×10−2
である酸性白土の含水物に、無水物換算で1乃至5重量%の炭酸ナトリウムを添加混合し、該混合物を、水分の保持条件下、40℃以上、特に50乃至100℃、最も好適には60乃至10℃の温度で、1.0乃至20時間程度混練し、該混合物中の酸性白土を活性ベントナイトに転化させることによりうることができる。
【0023】
[多孔性無機粉体]
一方、複合粒状物に用いる多孔性無機粉体としては、BET比表面積100m2/g以上、吸油量100ml/100g以上の多孔性無機粉体が何れも使用される。多孔性無機粉体の適当な例は、非晶質シリカ、非晶質アルミナ、非晶質シリカアルミナ、各種ケイ酸塩、フィロケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、フィロアルミノケイ酸塩、テクトアルミノケイ酸塩などであり、これらは単独でも或いは2種以上の組み合わせで用いることができる。
粉体の粒度は、特に限定されないが、一般にレーザ回折法による体積基準メジアン径(中位径)が1乃至100μm、特に5乃至30μmの範囲にあるものが粒状物の製造上好都合である。
【0024】
[複合粒状物]
本発明に用いる複合粒状物は、カチオン交換容量が50meq/100g以上のスメクタイト系粘土鉱物を、二成分基準で、40乃至85重量%の量で、BET比表面積100m2/g以上、吸油量100ml/100g以上の多孔性無機粉体を15乃至60重量%の量で含有する。
【0025】
スメクタイト系粘土鉱物の量が上記範囲を下回ると、消臭性能が低下する傾向があり、一方多孔性無機粉体の量が上記範囲を下回ると、銅或いは亜鉛の化合物の担持性能が低下する傾向があるが、上記範囲の量比では、銅或いは亜鉛の化合物の担持性能、消臭性能、吸水性及び固化性の組み合わせに関して最適の性能が発現される。
【0026】
複合粒状物は、スメクタイト系粘土鉱物と多孔性無機粉体との混合物を、それ自体公知の手段で造粒することにより、製造することができる。
例えば、造粒媒体としては水を使用し、混合物を柱状に押し出し成形し、乾燥することにより、複合粒状物とすることができる。
更に、別法として、活性ベントナイトの混練物と多孔性無機粉体とを混合し、この混合物を引き続き造粒し、乾燥することにより、複合粒状物とすることもできる。
【0027】
この複合粒状物は、短径が0.5乃至8mmであり、アスペクト比が1乃至20の範囲にあることが好ましい。あまり小粒径のものは、後述する噴霧処理によって微量の銅乃至亜鉛化合物を均一に担持させることが困難となる傾向があり、また飛散し易くなり、処理性や環境保全の点で適当でない。さらにあまり大粒径のものでも、微量の銅乃至亜鉛化合物を均一に担持させることが困難となるし、少量の水を吸水しての固化が十分に行われなくなる傾向があるためである。
【0028】
また、上述した複合粒状物は、BET比表面積が70m2/g以上の範囲にあることが、物理的消臭性や金属化合物担持性の点で好適である。
【0029】
[銅乃至亜鉛化合物の担持]
本発明において、複合粒状物に担持させる銅乃至亜鉛化合物としては、中和或いは酸化等により異臭乃至悪臭成分を捕捉分解する化学的消臭性を有するもの、例えば硫酸銅、硝酸銅、塩基性硫酸銅、所謂ボルドー液として知られる塩基性硫酸銅カルシウム塩、塩化銅、炭酸銅、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛等の塩化合物、酸化銅、酸化亜鉛等の酸化物、或いは、ジカルボン酸銅、ジカルボン酸亜鉛等の有機酸塩などを1種単独又は2種以上の組み合わせで使用することができるが、特に微量の化合物を均一に粒状物に担持させるという見地から、水溶性塩が好ましく、特に消臭スペクトルが広く、種々の悪臭乃至異臭成分に対して消臭効果を示すことから、硫酸銅が最も好適である。
【0030】
また上記銅乃至亜鉛化合物は、粒状物の粒子表面に担持されることから、その担持量は極めて微量でよく、110℃乾燥基準でRO(式中Rは銅又は亜鉛を表す)として粒状物当り0.001乃至2.0重量%、特に0.005乃至1.8重量%の範囲とする。即ち、担持量が上記範囲よりも少ないと、十分に強力な消臭効果が発現しない。一方、上記範囲よりも多量にしても、一定以上の消臭効果は発現せず、コストの点で不利となる。これは、粒状物表面に担持される化合物量には一定の限度があり、それ以上となると、担持物以外の遊離の銅乃至亜鉛化合物を生じ、それ以上に消臭効果が向上しないものと考えられる。
【0031】
このように粒状物表面に銅乃至亜鉛化合物が担持された本発明の金属化合物担持粒状体は、一定の粒度に調整された粒状物を加熱保持し、この状態で、銅乃至亜鉛化合物の水溶液乃至水分散液を噴霧し、必要により乾燥することによって製造される。
この場合、重要なことは、銅乃至亜鉛化合物の水溶液乃至水分散液を噴霧することであり、例えば、銅乃至亜鉛化合物の水溶液乃至水分散液と粒状物とを混合した場合には、後述する比較例5に示す様に、噴霧による銅乃至亜鉛化合物の担持に比べ消臭性が落ちる。これは、銅乃至亜鉛化合物が粒状物の内部に入り込んでしまうために、粒状物の表面に担持される銅乃至亜鉛量が少なく消臭性能の発現が少ないためと考えられる。従って、上記の様な噴霧によってはじめて粒状物の表面に優先的に銅乃至亜鉛化合物を担持させることが可能となる。
【0032】
粒状物の加熱温度は、80乃至300℃、特に100乃至200℃の範囲とする。即ち、このように加熱された粒状物に銅乃至亜鉛化合物の水溶液乃至水分散液を噴霧することにより、直ちに水が揮散し、銅乃至亜鉛化合物を粒子表面に担持させることが可能となる。加熱温度が、上記範囲よりも低いと、水が十分に揮散しないため、銅乃至亜鉛化合物が粒状物の表面に固定されず、粒状物の内部に銅乃至亜鉛化合物が入り込み易くなるばかりか、場合によっては、必要量の銅乃至亜鉛化合物が粒状物に担持されないおそれがある。また、上記範囲よりも加熱温度が高いと、粒状物の基本層内の水分子が揮散して層間の収縮を生じ、その膨潤特性等が損なわれたり、消臭特性が低下するおそれがある。
【0033】
また、銅乃至亜鉛化合物の水溶液乃至水分散液は、前述した範囲の少量の銅乃至亜鉛化合物が粒状物に担持されるような量で使用されるが、この場合、留意すべきことは、必要以上に多量の水を用いると、粒状物の膨潤、固化が生じるおそれがあるということである。従って、可及的に少量の水で銅乃至亜鉛化合物の水溶液乃至水分散液を使用し(即ち、可及的に銅乃至亜鉛化合物の濃度を高くする)、加熱された粒状物を湿らせる程度の噴霧により担持処理を行うべきである。
【0034】
更に、銅乃至亜鉛化合物として、例えば硫酸銅等の水溶性塩を用いる場合は特に問題はないが、酸化銅などの水不溶性化合物の場合には、できるだけ微粉末の形で用いるのがよい。大粒径の形で使用すると、粒状物表面への担持を有効に行うことが困難となるからである。
【0035】
上述した噴霧による担持処理により得られた金属化合物担持粒状体は、粒状物が加熱された状態で噴霧が行われ且つ用いる水分量も少量であることから、ほとんどの水分は揮散しているため、これをそのまま使用に供することができる。勿論、必要により更に乾燥工程を設けることもできるが、この場合にも粒状物中のスメクタイトの層間収縮が生じない様に、乾燥温度を接触時間にもよるが一般的に150℃以下に設定するのがよい。
【0036】
(用途)
かくして得られる本発明の金属化合物担持粒状体は、銅乃至亜鉛化合物の担持量が少量であるにもかかわらず、該化合物が粒子表面に担持され且つ粒状物との相乗的作用により、種々の悪臭乃至異臭成分に対して強力な消臭作用を示し、しかも固体状で消臭作用を発揮するため、極めて取り扱いが容易である。
また、水分の吸収により膨潤して粒子同士が固まって崩壊しない程度の強度を有する固形物を形成し、且つ銅又は亜鉛の水分抽出量も極めて少ないことから、廃棄処分も容易であり、環境保全の点でも極めて有利である。
従って、このような特性を有する本発明の金属化合物担持粒状体は、特に悪臭乃至異臭成分の強い場所、例えばトイレや病院内などで使用される消臭剤として極めて有用であり、また猫砂等のペット用トイレ砂として極めて有用である。特に、ペット用トイレ砂として使用した場合には、ペットの尿や糞により容易に固化し、取り扱い可能な固形物を形成することから、その交換や廃棄を容易に行うことができるという顕著な利点を有する。尚、ペット用トイレ砂として用いる場合には、粒状ベントナイトは、一般に短径が0.5乃至8mmであり、アスペクト比が1乃至20の範囲にあることが、吸収及び吸着剤の取り扱いや、水分吸収の際の固結性や、凝固物の取り除き性の点で好ましい。粒子形状は、球状、立方体状、円柱状、角柱状、顆粒状、タブレット状、不定形状等の任意の形状であってよい。
【0037】
また、本発明品をペット用トイレ砂として用いる場合には、必要に応じて、天然ゼオライト、合成ゼオライトの粒状品、川砂、シリカゲル、新聞紙、製紙スラッジ成型品、大鋸屑、鹿沼土(アロフェン)、1乃至10mmの粒状パルプ或いは粒状化した紙等を併用して用いることも出来る。
【0038】
更に、本発明の金属化合物担持粒状体は、消臭性の持続性を高めるために、複合体100重量部当り0.5乃至10重量部、特に1乃至5重量部の表面処理剤で表面処理して被覆層を形成することができる。
このような表面処理剤としては、以下のものが好適である。
(1)シリコーンオイル。
(2)炭素数が8〜22の高級脂肪酸またはその金属塩(アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、Zn塩、Al塩。
(3)アマイド、アミン、一価乃至多価アルコールの脂肪酸エステル:例えば、高級脂肪酸アマイド、エルカ酸アミド、ステアリルエルカミド、2−ステアロミドエチルステアレート、エチレンビス脂肪酸アマイド、脂肪酸ジエタノールアミン、ステアリン酸n−ブチル、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ジエチレングリコールステアリン酸ジエステル。
(4)ワックス類:例えば、トリグリセライドワックス、ポリエチレンワックス、エポキシ変性ポリエチレンワックス。
(5)融点或いは軟化点が40乃至160℃の低融点乃至低軟化点樹脂:例えば、エポキシ樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン系樹脂、アルキッド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低融点アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、石油樹脂。
上記の表面処理剤は、単独でも2種以上を組み合わせて使用することもできる。
【0039】
特に上記のような表面処理により消臭性の持続性が高められたものは、居間、寝室、タンスや押し入れ内、事務所内、自動車内などの所定の空間内、或いはエアコンデショナー内のフィルター内に詰めて消臭剤として使用可能である。また、無機繊維、動植物繊維、合成樹脂繊維等から成る通気性の織布又は不織布に、或いはこれらの間に充填して抗菌性乃至消臭性のシート、フィルターとして使用することもできる。
【0040】
【実施例】
本発明を次の実施例及び比較例で詳細に説明する。
尚、実施例及び比較例における測定は、以下の方法で行った。
【0041】
(1)エチルメルカプタン消臭容量測定方法:
試料10gを100mlのガラス瓶に取り、ゴム製注入口のついた蓋で密栓する。それにエチルメルカプタン1μlをマイクロシリンジを用いて注入する。24時間後のエチルメルカプタン残存濃度が10ppm以下になったら同じ操作を繰り返す。10ppm以下に下がらなくなった時点の合計注入量を消臭容量とする。
【0042】
(2)アンモニア消臭容量測定方法:
試料10gを100mlのガラス瓶に取り、ゴム製注入口のついた蓋で密栓する。それに100%アンモニアガス(液化アンモニアガスを気化させたもの)1mlをシリンジを用いて注入する。24時間後のアンモニア残存濃度が100ppm以下になったら同じ操作を繰り返す。100ppm以下に下がらなくなった時点の合計注入量を消臭容量とする。
【0043】
(3)エチルメルカプタン消臭速度測定方法
試料10gを1800mlのガラス瓶に取り、ゴム製注入のついた蓋で密栓する。それにエチルメルカプタン0.08w/v%エタノール溶液1mlを滴下し、5分後の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。同様にして試料を入れないで同様の操作を行いブランクガス濃度を測定し、次式により消臭率を計算した。
消臭率(%)=100−{残存ガス濃度(ppm)/ブランクガス濃度(ppm)×100}
【0044】
(4)アンモニア消臭速度測定方法
試料10gを1800mlのガラス瓶に取り、ゴム製注入のついた蓋で密栓する。それに1%アンモニア水1mlを滴下し、10分後の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。同様にして試料を入れないで同様の操作を行いブランクガス濃度を測定し、次式により消臭率を計算した。
消臭率(%)=100−{残存ガス濃度(ppm)/ブランクガス濃度(ppm)×100}
【0045】
(5)崩壊性評価方法
スメクタイトと多孔性ケイ酸塩の混合成形体に金属塩溶液を吹き付ける工程において、溶液量や成形体の性質により、溶液を吸収しきれずに、表面に溶液がにじみ出したり、成形体が崩壊するかどうかを肉眼で観察し評価する。
崩壊の状態を下記に基準で評価する。
◎ 水溶液が吸収され、外観的に変化が認められない。
○ 溶液の滲みだしがあるが、成形体は崩壊しない。
× 溶液の滲みだしがあり、成形体の崩壊が認められる。
【0046】
(6)金属分の水分抽出量測定方法
試料2gをイオン交換水98gに分散させ、ヒーター状で10分間煮沸させる。冷却後イオン交換水にて蒸発分を補填し遠沈管に入れ24時間室温にて放置する。それを遠心分離器(20000rpm×10分間)にかけ上澄液を採取し、原子吸光方法にて金属分の水分抽出量を測定した。
【0047】
(7)固化性能評価方法
300mlのトールビーカーに深さ6cmに成る様に試料を入れる。次いで、ペットの尿の代替えとして1%食塩水7mlを10秒かけて滴下し、試料を固化させ、下記の基準で固化性を評価する。
◎:手や指により圧力を加えても容易に崩れない。
○:手や指により圧力を加えると容易に崩れる。
△:そのままでは固化状態を維持しているが、手で持ち上げると崩れる。
×:固化しない。
【0048】
(8)BET比表面積
カルロエルバ社製Sorptomatic Series 1800を使用し、BET法により測定した。
【0049】
(9)吸油量
JIS.K.5101.19に準拠して測定した。
【0050】
(10)カチオン交換容量の測定方法
日本鋳物協会・東海支部・無機砂型研究部会試験方法TIKS-414に準じて行った。アンモニアの定量は、JIS K 0099の吸光光度法によって行った。
【0051】
(11)ACC法膨潤度
イオン交換水100mlを入れた100mlの共栓付メスシリンダーに、試料2g(水分4〜10.0%のもの)を内壁に殆ど付着しないように加える。先に加えた試料が殆ど沈着したのち次の試料を加える。加え終わったら栓をして24時間静置し容器内に推積した試料の見掛け容積を読みとる。膨潤力の単位を(ml/2g)として表示する。
【0052】
[実施例1]
新潟県小戸産酸性白土400g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)400g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)200g、イオン交換水980gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)135mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は1.7%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0053】
[実施例2]
新潟県小戸産酸性白土700g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)200g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)100g、イオン交換水730gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.5%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0054】
[実施例3]
新潟県小戸産酸性白土700g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)200g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)100g、イオン交換水730gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.5%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0055】
[実施例4]
新潟県小戸産酸性白土850g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)100g、亜鉛アルミノケイ酸塩(水澤化学工業製ミズカナイトHP)50g、イオン交換水700gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.5%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0056】
[実施例5]
新潟県小戸産酸性白土700g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)200g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)100g、イオン交換水780gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、2%硫酸銅溶液(CuO0.64%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.05%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0057】
[実施例6]
新潟県小戸産酸性白土700g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)200g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)100g、イオン交換水780gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、0.2%硫酸銅溶液(CuO0.064%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.005%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0058】
[実施例7]
新潟県小戸産酸性白土700g、非晶質アルミノケイ酸塩(東ソ−製トヨエスタ)200g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)100g、イオン交換水750gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.5%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0059】
[実施例8]
新潟県小戸産酸性白土700g、P型ゼオライト(水澤化学工業製)200g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)100g、イオン交換水750をよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.5%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0060】
[実施例9]
変成ベントナイト(黒崎白土工業製)700g、ホワイトカーボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)200g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)100g、イオン交換水750をよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、2%硫酸銅溶液(CuO0.64%)40mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は0.5%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表2に示す。
【0061】
[比較例1]
新潟県小戸産酸性白土380g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)420g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)200g、イオン交換水1020gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥し成形体を得た。
この試料の消臭性能について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表3に示す。
【0062】
[比較例2]
新潟県小戸産酸性白土300g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)400g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)300g、イオン交換水950gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)135mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は1.7%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表3に示す。
【0063】
[比較例3]
新潟県小戸産酸性白土950g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)50g、イオン交換水710gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)135mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は1.7%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表3に示す。
【0064】
[比較例4]
新潟県小戸産酸性白土350g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)650gをよく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃で5時間乾燥する。乾燥品500gを平型の容器に取り、20%硫酸銅溶液(CuO6.37%)135mlを噴霧器を用いて、成形体の表面に添着する。150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は1.7%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表3に示す。
【0065】
[比較例5]
新潟県小戸産酸性白土400g、ホワイトカ−ボン(水澤化学工業製ミズカシルP−766)400g、アルミノケイ酸塩亜鉛(水澤化学工業製ミズカナイトHP)183g、イオン交換水850gに硫酸銅溶液(CuO6.37%)135mlを加えた後、よく混合し、押し出し成型機(不二パウダル製ファインデスクペレッタ−)を用いて、直径2mmの円柱状に成形する。それを150℃にて3時間乾燥し、金属化合物担持成形体を得た。
この金属化合物担持成形体のCuO含有量は1.7%であった。この試料の消臭性能、金属化合物の水溶出量、金属塩添着工程における成形体の崩壊性について評価した。使用した試料の物性を表1に、結果を表3に示す。
【0066】
【表1】
【0067】
【表2】
【0068】
【表3】
【0069】
【発明の効果】
本発明の金属化合物担持粒状体は、銅乃至亜鉛化合物の担持量が少量であるにもかかわらず、粒状物粒子表面に担持された銅或いは亜鉛化合物と、スメクタイト及び多孔性無機粉体の複合粒状物との相乗的作用により、種々の悪臭乃至異臭成分に対して強力な消臭作用を示し、しかも固体状で消臭作用を発揮するため、消臭剤として極めて取り扱いが容易である。
また、水分の吸収により膨潤して粒子同士が固まって崩壊しない程度の強度を有する固形物を形成し、且つ銅又は亜鉛の水分抽出量も極めて少ないことから、廃棄処分も容易であり、環境保全の点でも極めて有利である。
本発明の金属化合物担持粒状体は、強力な消臭性を有していることから、特に悪臭や異臭の強い場所で使用される消臭剤として有用であり、また猫砂等のペット用トイレ砂として、極めて有用である。
Claims (4)
- 50meq/100g以上のカチオン交換容量を有しているスメクタイト系粘土鉱物40乃至85重量%と、BET比表面積100m2/g以上、吸油量100ml/100g以上の多孔性無機粉体15乃至60重量%との組成物の造粒物を80乃至300℃の温度に加熱保持し、この加熱粒状体に、銅及び亜鉛からなる群の金属化合物より選択された少なくとも1種の水溶液乃至水分散液を噴霧することにより、該金属化合物を、110℃乾燥基準でRO(式中Rは銅又は亜鉛を表す)として粒状物当り0.001乃至2.0重量%の量で粒状体に担持させることを特徴とする金属化合物担持粒状体の製造方法。
- スメクタイトがモンモリロナイトを主成分とし、酸化物基準のモル比で表して
Al2O3/SiO2=0.095乃至0.16
Na2O/SiO2=0.3×10−2乃至4.5×10−2
MO/SiO2=4.5×10−2乃至10.5×10−2
式中、Mはアルカリ土類金属である、
の化学組成を有するベントナイトであることを特徴とする請求項1に記載の金属化合物担持粒状体の製造方法。 - 前記金属化合物が硫酸銅であることを特徴とする請求項1または2に記載の金属化合物担持粒状体の製造方法。
- 多孔性無機粉体が非晶質シリカ、非晶質アルミナ、非晶質シリカアルミナ、各種ケイ酸塩、フィロケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、フィロアルミノケイ酸塩、及びテクトアルミノケイ酸塩からなる群より選択された少なくとも1種であることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の金属化合物担持粒状体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000176019A JP4649707B2 (ja) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | 金属化合物担持粒状体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000176019A JP4649707B2 (ja) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | 金属化合物担持粒状体の製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001353441A JP2001353441A (ja) | 2001-12-25 |
JP2001353441A5 JP2001353441A5 (ja) | 2005-08-04 |
JP4649707B2 true JP4649707B2 (ja) | 2011-03-16 |
Family
ID=18677796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000176019A Expired - Fee Related JP4649707B2 (ja) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | 金属化合物担持粒状体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4649707B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10477833B2 (en) | 2015-10-23 | 2019-11-19 | Société des Produits Nestlé S.A. | Low density pet litters and methods of making such pet litters |
US10531636B2 (en) | 2012-12-26 | 2020-01-14 | Société des Produits Nestlé S.A. | Low density coated animal litter compositions |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4542817B2 (ja) * | 2004-05-18 | 2010-09-15 | 黒崎白土工業株式会社 | ペット用***処理具 |
JP4969044B2 (ja) * | 2004-06-28 | 2012-07-04 | 黒崎白土工業株式会社 | ペット用トイレ砂 |
JP4572108B2 (ja) * | 2004-12-15 | 2010-10-27 | 黒崎白土工業株式会社 | ペット用トイレ砂 |
JP4945117B2 (ja) * | 2005-11-11 | 2012-06-06 | 黒崎白土工業株式会社 | ペット用***処理具 |
JP4878874B2 (ja) * | 2006-03-13 | 2012-02-15 | 黒崎白土工業株式会社 | ペット用トイレ砂 |
JP5660960B2 (ja) * | 2011-04-01 | 2015-01-28 | 花王株式会社 | 消臭剤添着活性炭の製造方法 |
DE202012104510U1 (de) * | 2012-11-21 | 2013-01-17 | Eurotec Vertriebsgesellschaft M.B.H. | Entfettungsmischung |
JP6761999B2 (ja) * | 2015-05-20 | 2020-09-30 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 非晶質アルミニウムケイ酸塩の造粒体に吸湿性の塩を担持させた水蒸気吸着材 |
JP7455296B2 (ja) * | 2019-03-26 | 2024-03-26 | 群馬県 | 酸性白土を主成分とする難脱硫性硫黄化合物除去剤、除去剤の製法及び除去方法 |
CN110915996A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-03-27 | 上海交通大学 | 一种高效饲料添加剂纳米小肽铜的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61293323A (ja) * | 1985-06-07 | 1986-12-24 | マ−ズ インコ−ポレ−テツド | 動物飼育用床覆いおよびその製造方法 |
JPH01269440A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-26 | Lion Corp | ペット用トイレの砂 |
JPH04290547A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-15 | Kuraray Chem Corp | 吸水性脱臭剤 |
JPH06171925A (ja) * | 1992-12-03 | 1994-06-21 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 多孔質球状ケイ酸塩粒子、その製造方法及びその用途 |
JPH1189468A (ja) * | 1997-09-17 | 1999-04-06 | Mizusawa Ind Chem Ltd | ペット用トイレ砂 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4494481A (en) * | 1982-11-12 | 1985-01-22 | The Procter & Gamble Company | Animal litter composition |
-
2000
- 2000-06-12 JP JP2000176019A patent/JP4649707B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61293323A (ja) * | 1985-06-07 | 1986-12-24 | マ−ズ インコ−ポレ−テツド | 動物飼育用床覆いおよびその製造方法 |
JPH01269440A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-26 | Lion Corp | ペット用トイレの砂 |
JPH04290547A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-15 | Kuraray Chem Corp | 吸水性脱臭剤 |
JPH06171925A (ja) * | 1992-12-03 | 1994-06-21 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 多孔質球状ケイ酸塩粒子、その製造方法及びその用途 |
JPH1189468A (ja) * | 1997-09-17 | 1999-04-06 | Mizusawa Ind Chem Ltd | ペット用トイレ砂 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10531636B2 (en) | 2012-12-26 | 2020-01-14 | Société des Produits Nestlé S.A. | Low density coated animal litter compositions |
US11109563B2 (en) | 2012-12-26 | 2021-09-07 | Société des Produits Nestlé S.A. | Low density coated animal litter compositions |
US10477833B2 (en) | 2015-10-23 | 2019-11-19 | Société des Produits Nestlé S.A. | Low density pet litters and methods of making such pet litters |
US10881077B2 (en) | 2015-10-23 | 2021-01-05 | Société des Produits Nestlé S.A. | Low density pet litters and methods of making such pet litters |
US11457606B2 (en) | 2015-10-23 | 2022-10-04 | Société des Produits Nestlé S.A. | Low density pet litters and methods of making and using such pet litters |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001353441A (ja) | 2001-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20170339914A1 (en) | Composite absorbent particles | |
CA2431141C (en) | Animal litter composition containing silica gel and methods therefor | |
US4085704A (en) | Animal litter | |
JP4649707B2 (ja) | 金属化合物担持粒状体の製造方法 | |
US5450817A (en) | Process for production of sorbents for uptake of liquids | |
JP5456243B2 (ja) | 猫砂 | |
JP2651350B2 (ja) | 収着剤およびその製造方法 | |
US8074605B2 (en) | Odor control additive for animal litter | |
JP4175726B2 (ja) | ペット用トイレ砂 | |
CN113100084A (zh) | 一种除味猫砂及其制备方法 | |
EP0717928B1 (en) | Absorbent animal litter comprised of sepiolite and process for the preparation thereof | |
JP4856590B2 (ja) | 猫砂 | |
JP4856300B2 (ja) | 金属化合物担持スメクタイト及び用途 | |
JP4354267B2 (ja) | ペット用トイレ砂 | |
JP3802975B2 (ja) | ペット用トイレ砂 | |
JP4572108B2 (ja) | ペット用トイレ砂 | |
JP2007044401A (ja) | 消臭抗菌材料 | |
JP2534538B2 (ja) | ペット用トイレの砂 | |
JP7517916B2 (ja) | ペット用***物処理材及びこれを用いたペット用***物処理システム | |
JP4542817B2 (ja) | ペット用***処理具 | |
JP2000302435A5 (ja) | ||
JP2004073053A (ja) | ペット用トイレ砂 | |
JPH04290547A (ja) | 吸水性脱臭剤 | |
JP7261042B2 (ja) | ペット用***物処理材 | |
JP2005102674A (ja) | 使用済みイオン交換樹脂を用いた消臭剤と製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050106 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20050201 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070129 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090804 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091006 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091127 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20091127 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101116 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20101124 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101129 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20101126 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4649707 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131224 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |