JP4649291B2 - COLORING COMPOSITION MANUFACTURING METHOD AND COLOR FILTER USING COLORED COMPOSITION PRODUCED BY THE METHOD - Google Patents

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像素子等に用いられるカラーフィルタの製造に好適に使用される着色組成物の製造方法、および該方法で製造された着色組成物を用いたカラーフィルタに関するものである。   The present invention relates to a method for producing a colored composition suitably used for producing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color imaging device, and the like, and a color filter using the colored composition produced by the method. It is.

液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタなどに用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。   In the liquid crystal display device, a liquid crystal layer sandwiched between two polarizing plates controls the amount of light passing through the first polarizing plate by controlling the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate. The type using twisted nematic (TN) type liquid crystal is the mainstream. A liquid crystal display device is capable of color display by providing a color filter between two polarizing plates, and has recently been used in televisions, personal computer monitors, and the like. There is an increasing demand for contrast.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。 A color filter has two or more kinds of fine band (striped) filter segments arranged in parallel or intersecting with each other on the surface of a transparent substrate such as glass, or the fine filter segments are arranged in a fixed arrangement. It is made up of arranged ones. The filter segments are as fine as several microns to several hundreds of microns, and are regularly arranged in a predetermined arrangement for each hue.
Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is further formed thereon. Yes. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to form them generally at a high temperature of 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher. For this reason, at present, as a method for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a colorant is mainly used.

しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、これまでは、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理することが行われていた。 However, in general, a color filter in which a pigment is dispersed has a problem that the degree of polarization controlled by the liquid crystal is disturbed due to light scattering by the pigment. That is, since light leaks when light must be blocked (OFF state) or transmitted light attenuates when light must be transmitted (ON state), display devices in the ON state and the OFF state There is a problem that the upper luminance ratio (contrast ratio) is low.
Until now, in order to realize high brightness and high contrast of the color filter, the pigment contained in the filter segment has been refined.

しかし、顔料は一次粒子とその凝集体である二次粒子の混合物からなり、一般に顔料の分散度を上げていくと透明性が向上するが、粘度上昇も伴い、過度な分散を行った場合、二次粒子から一次粒子へ分散が進むのと並行して一次粒子の破砕が進み、品質の向上以上に粘度上昇が進む一因となっている。
すなわち、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたもの）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。さらに、微細化の進行した顔料は、樹脂などを含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。 However, the pigment is composed of a mixture of primary particles and secondary particles that are aggregates thereof, and generally the transparency improves as the degree of dispersion of the pigment is increased. In parallel with the progress of the dispersion from the secondary particles to the primary particles, the primary particles are crushed, which contributes to the increase in viscosity beyond the improvement of quality.
In other words, various refinements of pigments (similarly called crudes with a particle size of 10 to 100 μm, produced by chemical reaction, which are made into a mixture of primary particles and aggregated secondary particles by pigmentation) Even if the particles are refined by the treatment method, the pigments whose primary particles or secondary particles have been refined are generally easily aggregated, and when the refinement is excessively advanced, a huge lump of pigment solid is formed. Furthermore, even if the finely-divided pigment is dispersed in a pigment carrier containing a resin or the like and the secondary particles of the pigment are stabilized as close as possible to the primary particles, a stable coloring composition is obtained. It is very difficult.

また、微細化の進行した顔料を顔料担体に分散させた着色組成物は、往々にして経時で顔料粒子の凝集などによる粗粒子の発生や高粘度化し、チキソトロピック性を示すようになる。このような着色組成物の粘度上昇、流動性不良は、製造作業上の問題や製品価値に種々の問題を引き起こす。例えば、カラーフィルタのフィルタセグメントの形成は、一般にモノマーおよび樹脂を含む顔料担体に顔料が分散されている着色組成物をガラス基板上にスピンコートすることで行われているが、高粘度、流動性不良の着色組成物を用いるとスピンコート性不良、レベリング不良などにより、膜厚の均一な塗膜を得ることができず好ましくない。   In addition, coloring compositions in which pigments that have been made finer are dispersed in a pigment carrier often show thixotropic properties due to the generation of coarse particles due to aggregation of pigment particles and the increase in viscosity over time. Such an increase in viscosity and poor fluidity of the colored composition causes various problems in production work and product value. For example, the filter segment of a color filter is generally formed by spin-coating a colored composition in which a pigment is dispersed in a pigment carrier containing a monomer and a resin on a glass substrate. If a poor coloring composition is used, a coating film having a uniform film thickness cannot be obtained due to poor spin coatability or poor leveling.

以上のような問題点を解決するために、有機顔料などを母体骨格として側鎖に酸性や塩基性の置換基を有する色素誘導体を分散剤として混合し、色素誘導体と顔料担体中の樹脂成分との相互作用により顔料の分散を安定化する方法が知られている。（例えば、特許文献１〜２参照。）
しかし、分散剤として使用される色素誘導体は、乾燥固形物を粉砕した粉末状で使用され、その粉砕粒度は１００〜１５０メッシュパス程度と粗い為、顔料を顔料担体へ分散する際に、分散初期より有効に働かないという欠点がある。
また、未分散の顔料や色素誘導体が、フィルタセグメントの欠陥の一因となる場合がある。
特開２００１−５１１１２号公報 特開２００４−２０４１０３号公報 In order to solve the above problems, a pigment derivative having an organic pigment or the like as a base skeleton and an acidic or basic substituent in the side chain is mixed as a dispersant, and the pigment derivative and the resin component in the pigment carrier are mixed. There is known a method of stabilizing the dispersion of the pigment by the interaction. (For example, see Patent Documents 1 and 2.)
However, since the pigment derivative used as a dispersant is used in the form of a powder obtained by pulverizing a dry solid, and the pulverized particle size is as coarse as about 100 to 150 mesh pass, when the pigment is dispersed on the pigment carrier, There is a drawback that it does not work more effectively.
In addition, undispersed pigments and dye derivatives may contribute to filter segment defects.
JP 2001-51112 A JP 2004-204103 A

本発明の第一の目的は、顔料を顔料担体に分散させる際、分散剤として使用する色素誘導体を有効に作用させ、粗粒子が無く、粘度特性に優れる安定な着色組成物を製造する方法を提供することである。
また、本発明の第二の目的は、膜厚が均一で、フィルタセグメントの欠陥が少なく、コントラスト比が高いカラーフィルタを提供することである。 The first object of the present invention is to provide a method for producing a stable coloring composition having no coarse particles and excellent viscosity characteristics by effectively acting a pigment derivative used as a dispersant when dispersing a pigment on a pigment carrier. Is to provide.
A second object of the present invention is to provide a color filter having a uniform film thickness, few filter segment defects, and a high contrast ratio.

本発明の着色組成物の製造方法は、色素誘導体の水プレスケーキの存在下で、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体および有機溶剤に乾燥顔料を分散させると共に水を除去することを特徴とする。本発明の着色組成物の製造方法において、顔料担体は透明熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。また、色素誘導体の水プレスケーキ中の色素誘導体含有量は、色素誘導体の水プレスケーキの重量を基準として８〜８０重量％であることが好ましく、色素誘導体の水プレスケーキの使用量は、顔料１００重量部に対して、水プレスケーキ中の色素誘導体の重量が０．００１〜４０重量部となる量であることが好ましい。
また、本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明の方法で製造された着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備えることを特徴とする。 The method for producing a colored composition of the present invention disperses a dry pigment and removes water in a pigment carrier and an organic solvent comprising a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof in the presence of a water presscake of a pigment derivative. It is characterized by that. In the method for producing a colored composition of the present invention, the pigment carrier preferably contains a transparent thermoplastic resin. Further, the content of the dye derivative in the water presscake of the dye derivative is preferably 8 to 80% by weight based on the weight of the water presscake of the dye derivative. It is preferable that the weight of the pigment derivative in the water press cake is 0.001 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
Moreover, the color filter of this invention is equipped with the filter segment formed from the coloring composition manufactured by the method of this invention on the board | substrate.

本発明の着色組成物の製造方法では、乾燥顔料を透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体および有機溶剤に分散させる際に、分散剤として乾燥凝集の無い色素誘導体の水プレスケーキを使用する。そのため、分散初期より色素誘導体を有効に作用させ、分散を短時間に進めることができ、粗粒子が無く、過分散による粘度上昇がない着色組成物を製造することができる。
本発明の方法で製造された着色組成物を用いてフィルタセグメントを形成することにより、膜厚が均一で、顔料の粗粒子や色素誘導体に起因する異物が少なく、明度やコントラスト比が高いカラーフィルタが得られる。 In the method for producing a coloring composition of the present invention, when a dry pigment is dispersed in a transparent resin, a pigment carrier made of a precursor thereof or a mixture thereof, and an organic solvent, a water presscake of a dye derivative having no dry aggregation as a dispersant. Is used. Therefore, it is possible to produce a colored composition in which the pigment derivative can be effectively acted from the initial stage of dispersion, dispersion can be advanced in a short time, and there are no coarse particles and no increase in viscosity due to overdispersion.
By forming a filter segment using the colored composition produced by the method of the present invention, a color filter having a uniform film thickness, a small amount of foreign matters caused by coarse pigment particles and pigment derivatives, and a high brightness and contrast ratio Is obtained.

まず、好ましい実施の形態を挙げて、本発明の着色組成物の製造方法について詳細に説明する。
本発明の着色組成物の製造方法では、色素誘導体の水プレスケーキの存在下で、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体および有機溶剤に乾燥顔料を分散させる。
乾燥顔料は、乾燥顔料と顔料担体と有機溶剤と色素誘導体の水プレスケーキとを混練して、顔料分散および色素誘導体の水プレスケーキ中に含まれる水の分離除去を行うことにより、色素誘導体の水プレスケーキの存在下で顔料担体および有機溶剤に分散させることができる。 First, a preferred embodiment will be given and the method for producing the colored composition of the present invention will be described in detail.
In the method for producing a colored composition of the present invention, a dry pigment is dispersed in a pigment carrier composed of a transparent resin, a precursor thereof or a mixture thereof and an organic solvent in the presence of a water presscake of a dye derivative.
The dry pigment is prepared by kneading a dry pigment, a pigment carrier, an organic solvent, and a water presscake of the dye derivative, and separating and removing the water contained in the water presscake of the pigment dispersion and the dye derivative. It can be dispersed in a pigment carrier and an organic solvent in the presence of a water presscake.

本発明の着色組成物の製造方法に用いられる色素誘導体の水プレスケーキは、水系で製造された色素誘導体の懸濁液を、例えばフイルタープレスや遠心分離、限外濾過、減圧濾過などの方法で水分を減少させたものである。色素誘導体の水プレスケーキ中の色素誘導体含有量は、色素誘導体の水プレスケーキの重量を基準（１００重量％）として８〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０重量％である。色素誘導体の水プレスケーキ中の色素誘導体含有量が８重量％より低い場合は、水が分離し、水プレスケーキ内の色素誘導体の均一性が不充分となる。また、色素誘導体の水プレスケーキ中の色素誘導体含有量が８０重量％より高い場合は、色素誘導体の水プレスケーキが硬くなり、顔料および顔料担体との混合性が劣り、色素誘導体の分散剤としての効果が十分発揮できない。   The water presscake of a pigment derivative used in the method for producing a colored composition of the present invention is obtained by subjecting a suspension of a pigment derivative produced in an aqueous system to a method such as filter press, centrifugation, ultrafiltration, and vacuum filtration. Reduced water content. The content of the pigment derivative in the water presscake of the pigment derivative is preferably 8 to 80% by weight, more preferably 20 to 60% by weight, based on the weight of the water presscake of the pigment derivative (100% by weight). is there. When the pigment derivative content in the water press cake of the pigment derivative is lower than 8% by weight, water is separated, and the uniformity of the pigment derivative in the water press cake becomes insufficient. In addition, when the content of the dye derivative in the water presscake of the dye derivative is higher than 80% by weight, the water presscake of the dye derivative becomes hard and the mixing property with the pigment and the pigment carrier is inferior. The effect of can not be fully demonstrated.

色素誘導体は、下記一般式（１）で示される化合物であり、塩基性置換基を有するものと酸性置換基を有するものとがある。
一般式（１）
Ａ−Ｂ
Ａ：有機色素残基
Ｂ：塩基性置換基または酸性置換基 The pigment derivative is a compound represented by the following general formula (1), and there are those having a basic substituent and those having an acidic substituent.
General formula (1)
AB
A: Organic dye residue B: Basic substituent or acidic substituent

一般式（１）中、Ａの有機色素残基を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドスルホン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素が挙げられる。有機色素残基を構成する有機色素には、淡色のアントラキノン、アクリドン、トリアジンも含む。また、後に例示する顔料でもよい。   In the general formula (1), examples of the organic dye constituting the organic dye residue of A include diketopyrrolopyrrole dyes, azo dyes such as azo, disazo, polyazo, phthalocyanine dyes, diaminodianthraquinone, anthra Anthraquinone dyes such as pyrimidine, flavantron, anthanthrone, indanthrone, pyranthrone, violanthrone, quinacridone dye, dioxazine dye, perinone dye, perylene dye, thioindigo dye, isoindosulfone dye, isoindolinone dye Examples thereof include dyes, quinophthalone dyes, selenium dyes, and metal complex dyes. The organic dye constituting the organic dye residue includes light-colored anthraquinone, acridone, and triazine. Moreover, the pigment illustrated later may be sufficient.

有機色素残基を構成するアントラキノンおよびアクリドンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、またはメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、または塩素等のハロゲン等の置換基を有していてもよい。
また、有機色素残基を構成するトリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基、またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲン、フェニル基、フェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい。また、フェニル基およびフェニルアミノ基は、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよい。 Anthraquinone and acridone constituting the organic dye residue are an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, an amino group, a nitro group, a hydroxyl group, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, or a substituent such as a halogen such as chlorine. You may have.
The triazine constituting the organic dye residue is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, an amino group or a dimethylamino group, an alkylamino group such as a diethylamino group or a dibutylamino group, a nitro group, a hydroxyl group, or a methoxy group, It may have a substituent such as an alkoxy group such as an ethoxy group or a butoxy group, a halogen such as chlorine, a phenyl group or a phenylamino group. Further, the phenyl group and the phenylamino group may be substituted with a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a nitro group, a hydroxyl group, or the like.

一般式（１）中、Ｂの塩基性置換基としては、下記一般式（２）、（３）、（４）、および（５）で表される置換基が挙げられる。
一般式（２）

一般式（３）

In the general formula (1), examples of the basic substituent of B include substituents represented by the following general formulas (2), (3), (4), and (5).
General formula (2)

General formula (3)

一般式（４）

一般式（５）

General formula (4)

General formula (5)

一般式（２）〜（５）において、各記号は、以下の通りである。
Ｘは、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表す。
ｎは１〜１０の整数を表す。ｎは、好ましくは１〜３である。
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換アルキル基、非置換もしくは置換アルケニル基、非置換もしくは置換フェニル基を表すか、またはＲ₁ とＲ₂ とが結合して更に窒素、酸素または硫黄原子を含む非置換もしくは置換複素環を表す。Ｒ₁またはＲ₂によって表される非置換もしくは置換アルキル基は、通常、１〜３６個の炭素原子を有する。また、Ｒ₁またはＲ₂によって表される非置換もしくは置換アルケニル基は、通常、２〜３６個の炭素原子を有する。Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ、好ましくは、１〜５個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。 In the general formulas (2) to (5), each symbol is as follows.
X represents —SO ₂ —, —CO—, —CH ₂ NHCOCH ₂ —, —CH ₂ — or a direct bond.
n represents an integer of 1 to 10. n is preferably 1 to 3.
R ₁ and R ₂ each independently represents an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted phenyl group, or R ₁ and R ₂ are bonded to each other to form nitrogen, oxygen Alternatively, it represents an unsubstituted or substituted heterocycle containing a sulfur atom. Unsubstituted or substituted alkyl groups represented by R ₁ or R ₂ usually have 1 to 36 carbon atoms. Also, the unsubstituted or substituted alkenyl group represented by R ₁ or R ₂ usually has 2 to 36 carbon atoms. R ₁ and R ₂ are each preferably an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

Ｒ₃は、非置換もしくは置換アルキル基、非置換もしくは置換アルケニル基、または非置換もしくは置換フェニル基を表す。Ｒ₃によって表される非置換もしくは置換アルキル基は、通常、１〜３６個の炭素原子を有する。また、Ｒ₃によって表される非置換もしくは置換アルケニル基は、通常、２〜３６個の炭素原子を有する。Ｒ₃は、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換アルキル基、非置換もしくは置換アルケニル基、または非置換もしくは置換フェニル基を表す。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、またはＲ₇によって表される非置換もしくは置換アルキル基は、通常、１〜３６個の炭素原子を有する。また、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、またはＲ₇によって表される非置換もしくは置換アルケニル基は、通常、２〜３６個の炭素原子を有する。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、またはＲ₇は、好ましくは、それぞれ、１〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。 R ₃ represents an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, or an unsubstituted or substituted phenyl group. Unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ₃ typically have from 1 to 36 carbon atoms. Also, the unsubstituted or substituted alkenyl group represented by R ₃ usually has 2 to 36 carbon atoms. R ₃ is preferably an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R ₄ , R ₅ , R ₆ , and R ₇ each independently represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, or an unsubstituted or substituted phenyl group. Unsubstituted or substituted alkyl groups represented by R ₄ , R ₅ , R ₆ , or R ₇ typically have 1 to 36 carbon atoms. Also, the unsubstituted or substituted alkenyl group represented by R ₄ , R ₅ , R ₆ , or R ₇ typically has 2 to 36 carbon atoms. R ₄ , R ₅ , R ₆ , or R ₇ are each preferably an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

Ｙは、−ＮＲ₈−Ｚ−ＮＲ₉−または直接結合を表す。
Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換アルキル基、非置換もしくは置換アルケニル基、または非置換もしくは置換フェニル基を表す。Ｒ₈またはＲ₉によって表される非置換もしくは置換アルキル基は、通常、１〜３６個の炭素原子を有する。また、Ｒ₈またはＲ₉によって表される非置換もしくは置換アルケニル基は、通常、２〜３６個の炭素原子を有する。Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ、好ましくは水素原子である。
Ｚは、非置換もしくは置換アルキレン基、非置換もしくは置換アルケニレン基、または非置換もしくは置換フェニレン基を表す。Ｚによって表される非置換もしくは置換アルキレン基は、通常、１〜３６個の炭素原子を有する。また、Ｚによって表される非置換もしくは置換アルケニレン基は、通常、２〜３６個の炭素原子を有する。Ｚは、好ましくは、非置換もしくは置換フェニレン基である。 Y represents —NR ₈ —Z—NR ₉ — or a direct bond.
R ₈ and R ₉ each independently represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, or an unsubstituted or substituted phenyl group. Unsubstituted or substituted alkyl groups represented by R ₈ or R ₉ usually have 1 to 36 carbon atoms. Also, the unsubstituted or substituted alkenyl group represented by R ₈ or R ₉ usually has 2 to 36 carbon atoms. R ₈ and R ₉ are each preferably a hydrogen atom.
Z represents an unsubstituted or substituted alkylene group, an unsubstituted or substituted alkenylene group, or an unsubstituted or substituted phenylene group. Unsubstituted or substituted alkylene groups represented by Z usually have 1 to 36 carbon atoms. Also, the unsubstituted or substituted alkenylene group represented by Z usually has 2 to 36 carbon atoms. Z is preferably an unsubstituted or substituted phenylene group.

Ｐは、下記一般式（６）で表される置換基、または下記一般式（７）で表される置換基を表す。
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、下記一般式（６）で表される置換基、または下記一般式（７）で表される置換基を表す。Ｑは、好ましくは、下記一般式（６）で表される置換基である。
一般式（６）

一般式（７）

一般式（６）および（７）において、Ｒ₁〜Ｒ₇、およびｎは、一般式（２）〜（４）に関して定義したとおりである。 P represents a substituent represented by the following general formula (6) or a substituent represented by the following general formula (7).
Q represents a hydroxyl group, an alkoxyl group, a substituent represented by the following general formula (6), or a substituent represented by the following general formula (7). Q is preferably a substituent represented by the following general formula (6).
General formula (6)

General formula (7)

In the general formulas (6) and (7), R _{1 to} R ₇ and n are as defined for the general formulas (2) to (4).

また、酸性置換基としては、下記一般式（８）および（９）で表される置換基が挙げられる。
一般式（８）

一般式（９）

Moreover, as an acidic substituent, the substituent represented by the following general formula (8) and (9) is mentioned.
General formula (8)

General formula (9)

一般式（８）、（９）において、各記号は、以下の通りである。
Ｍは、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子またはアルミニウム原子を表す。
ｉは、Ｍの価数を表す。
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、およびＲ₁₃ は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換アルキル基、非置換もしくは置換アルケニル基、非置換もしくは置換フェニル基、または末端にアルキル基を有するポリオキシアルキレン基を表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、またはＲ₁₃によって表される非置換もしくは置換アルキル基は、通常、１〜３６個の炭素原子を有する。また、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、またはＲ₁₃によって表される非置換もしくは置換アルケニル基は、通常、２〜３６個の炭素原子を有する。
また、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、またはＲ₁₃によって表されるポリオキシアルキレン基は、通常、２〜５個の炭素原子を有する。ポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、およびＲ₁₃ は、それぞれ、好ましくは、水素原子、メチル基、オクチル基、ドデシル基およびステアリル基である。 In the general formulas (8) and (9), each symbol is as follows.
M represents a hydrogen atom, a calcium atom, a barium atom, a strontium atom, a manganese atom or an aluminum atom.
i represents the valence of M.
R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted phenyl group, or a poly having an alkyl group at the end. Represents an oxyalkylene group. The unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ , or R ₁₃ usually has 1 to 36 carbon atoms. Also, the unsubstituted or substituted alkenyl group represented by R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ , or R ₁₃ typically has 2 to 36 carbon atoms.
Also, the polyoxyalkylene group represented by R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ , or R ₁₃ usually has 2 to 5 carbon atoms. Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group.
R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ are each preferably a hydrogen atom, a methyl group, an octyl group, a dodecyl group, and a stearyl group.

一般式（２）〜（７）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。   Examples of the amine component used for forming the substituents represented by the general formulas (2) to (7) include dimethylamine, diethylamine, N, N-ethylisopropylamine, N, N-ethylpropylamine. N, N-methylbutylamine, N, N-methylisobutylamine, N, N-butylethylamine, N, N-tert-butylethylamine, diisopropylamine, dipropylamine, N, N-sec-butylpropylamine, di Butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, N, N-isobutyl-sec-butylamine, diamylamine, diisoamylamine, dihexylamine, di (2-ethylhexyl) amine, dioctylamine, N, N-methyloctadecylamine, Didecylamine, diallylamine, N N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N, N-methylhexylamine, dioleylamine, distearylamine, N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylamino Amylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-diethylaminohexylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-diethylaminopentylamine, N , N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-diisobutylaminopentylamine, N, N-methyl-laurylamino The Pyramine, N, N-ethyl-hexylaminoethylamine, N, N-distearylaminoethylamine, N, N-dioleylaminoethylamine, N, N-distearylaminobutylamine, piperidine, 2-pipecholine, 3-pipecholine, 4 -Pipecoline, 2,4-Lupetidine, 2,6-Lupetidine, 3,5-Lupetidine, 3-Piperidinmethanol, Pipecolic acid, Isonipecotic acid, Methyl isnicopetinate, Ethyl isonicopetic acid, 2-Piperidinethanol, Pyrrolidine, 3-hydroxy Pyrrolidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminoethyl-4-pipecholine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylpiperidine, N-aminopropyl-2-pipecholine, N-aminopropyl-4-pipecholine, N-amino Examples thereof include propylmorpholine, N-methylpiperazine, N-butylpiperazine, N-methylhomopiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1-cyclopentylpiperazine and the like.

式（９）のスルホン酸アミン塩を形成するために使用されるアミン成分は１級、２級、３級、４級のいずれのアミンでもよい。
１級アミンとしては、例えば、へキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エオコシルアミン等のアミン、もしくはそれぞれの炭素数に対応する不飽和アミンが挙げられる。アミンおよび不飽和アミンは、側鎖を有していてもよい。 The amine component used to form the sulfonic acid amine salt of formula (9) may be any primary, secondary, tertiary or quaternary amine.
Examples of primary amines include hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine , Nonadecylamine, amine such as eocosylamine, or unsaturated amine corresponding to the number of carbon atoms. The amine and unsaturated amine may have a side chain.

２級アミンとしては、例えば、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン等が挙げられる。
３級アミンとしては、例えば、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラウリルメチルアミン、トリオクチルアミン等が挙げられる。
４級アミンとしては、例えば、ジメチルジドデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ジメチルドデシルテトラデシルアンモニウムクロリド、ジメチルヘキサデシルオクタデシルアンモニウムクロリド等が挙げられる。 Examples of secondary amines include dioleylamine and distearylamine.
Examples of the tertiary amine include dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylstearylamine, dilaurylmethylamine, and trioctylamine.
Examples of the quaternary amine include dimethyl didodecyl ammonium chloride, dimethyl dioleyl ammonium chloride, dimethyl didecyl ammonium chloride, dimethyl dioctyl ammonium chloride, trimethyl stearyl ammonium chloride, dimethyl distearyl ammonium chloride, trimethyl decyl ammonium chloride, trimethyl hexadecyl. Ammonium chloride, trimethyloctadecylammonium chloride, dimethyldodecyltetradecylammonium chloride, dimethylhexadecyloctadecylammonium chloride, etc. are mentioned.

色素誘導体の具体例を、以下に化合物番号を付して示すが、これらに限定されるわけではない。これらの色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。

Specific examples of the dye derivative are shown below with compound numbers, but are not limited thereto. These pigment derivatives can be used alone or in admixture of two or more.

色素誘導体の水プレスケーキの存在下で、顔料担体に顔料を分散させる際の色素誘導体の使用量は、顔料１００重量部に対して、色素誘導体の水プレスケーキ中の色素誘導体の重量が好ましくは０．００１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部となる量である。色素誘導体の使用量が０．００１重量部未満の場合および４０重量部を越える場合は、得られる着色組成物の粘度が高くなりチキソ性が発現し、塗工適性が低くなる。   The amount of the dye derivative used in dispersing the pigment in the pigment carrier in the presence of the dye derivative water press cake is preferably the weight of the dye derivative in the water press cake of the dye derivative with respect to 100 parts by weight of the pigment. The amount is 0.001 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight. When the usage-amount of a pigment derivative is less than 0.001 weight part and exceeds 40 weight part, the viscosity of the coloring composition obtained will become high, thixotropy will express, and coating suitability will become low.

本発明の着色組成物の製造方法で用いられる乾燥顔料は、不揮発分が概ね９３重量％以上の有機または無機の顔料であり、１種の顔料を単独でまたは２種類以上の顔料を混合して用いることができる。乾燥顔料を用いることにより、顔料の水プレスケーキを用いる場合と比べて、顔料と顔料担体と有機溶剤と色素誘導体の水プレスケーキとを混練して、顔料分散および水の分離除去を行う際、水プレスケーキからの水分量が少なく、水の分離除去が容易となる。また、分離除去前後での粘度変化が少ないため、顔料の水プレスケーキを用いる場合より分散が非常に優れる。
顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
以下に、本発明の着色組成物の製造方法に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。 The dry pigment used in the method for producing a colored composition of the present invention is an organic or inorganic pigment having a non-volatile content of approximately 93% by weight or more, and one kind of pigment is used alone or two or more kinds of pigments are mixed. Can be used. By using a dry pigment, the pigment, pigment carrier, organic solvent, and dye derivative water presscake are kneaded as compared with the case of using a pigment water presscake, and when performing pigment dispersion and water separation and removal, The amount of water from the water press cake is small, and water can be easily separated and removed. Further, since the change in viscosity before and after separation and removal is small, the dispersion is much better than in the case of using a water press cake of pigment.
The pigment is preferably a pigment having a high color developability and a high heat resistance, particularly a pigment having a high heat decomposition resistance, and an organic pigment is usually used.
Below, the specific example of the organic pigment which can be used for the manufacturing method of the coloring composition of this invention is shown with a color index number.

赤色フィルタセグメントを形成するための赤色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Red ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。   Red pigmented compositions for forming red filter segments include, for example, CI Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2. 81: 3, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224 Red pigments such as 226, 227, 228, 240, 246, 254, 255, 264, and 272 can be used. A yellow pigment and an orange pigment can be used in combination with the red coloring composition.

イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３，２１４等の黄色顔料を用いることができる。   Examples of the yellow coloring composition for forming the yellow filter segment include CI Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20. 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 16 168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214, etc. be able to.

オレンジ色フィルタセグメントを形成するためのオレンジ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。 For example, an orange pigment such as CI Pigment orange 36, 43, 51, 55, 59, 61 can be used as the orange coloring composition for forming the orange filter segment.
As the green coloring composition for forming the green filter segment, for example, a green pigment such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37 can be used. A yellow pigment can be used in combination with the green coloring composition.
Examples of blue coloring compositions for forming blue filter segments include CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, etc. Blue pigments can be used. Purple pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, and 50 can be used in combination with the blue coloring composition.

シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を用いることができる。
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Violet １、１９、C.I. Pigment Red１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。 For example, CI Pigment Blue 15: 1, 15: 2, 15: 4, 15: 3, 15: 6, 16, 81 or the like is used as a cyan coloring composition for forming a cyan filter segment. Can do.
For the magenta coloring composition for forming the magenta color filter segment, for example, purple pigments and red pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, CI Pigment Red 144, 146, 177, 169, 81 can be used. A yellow pigment can be used in combination with the magenta colored composition.

また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
着色組成物を製造する際には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で、染料を併用することができる。 Inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine, bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber , Titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like. Inorganic pigments are used in combination with organic pigments in order to ensure good coatability, sensitivity, developability and the like while maintaining a balance between saturation and lightness.
When the coloring composition is produced, a dye can be used in combination within the range in which the heat resistance is not lowered for color matching.

顔料は、着色組成物中に１．５〜２５重量％の割合で含有されることが好ましい。また、顔料は、最終フィルタセグメント中に好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％の割合で含有され、その残部は、顔料担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。   The pigment is preferably contained in the coloring composition at a ratio of 1.5 to 25% by weight. Further, the pigment is preferably contained in the final filter segment in a proportion of 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, and the remainder substantially consists of a resinous binder provided by the pigment carrier. .

本発明の着色組成物の製造方法に用いられる顔料担体は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物から構成される。
透明樹脂の前駆体であるモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられ、これらを単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。 The pigment carrier used in the method for producing the colored composition of the present invention is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof.
Monomers that are precursors of transparent resins include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and β-carboxy. Ethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate , Neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate, etc. Various acrylic esters and methacrylic esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- Examples thereof include vinylformamide and acrylonitrile, and these can be used alone or in admixture of two or more.

透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、これらを単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料担体は、顔料、有機溶剤および色素誘導体の水プレスケーキと混練して、顔料分散と共に色素誘導体の水プレスケーキに含まれる水の分離除去を行うため、高剪断力で混練することから、透明熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin, and these can be used alone or in combination of two or more. The pigment carrier is kneaded with the water press cake of the pigment, organic solvent and dye derivative, and separated and removed from the water press cake of the dye derivative together with the pigment dispersion. It is preferable to include a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , Acrylic resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   As the photosensitive resin, a (meth) acrylic compound having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group or an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, A resin obtained by reacting cinnamic acid and introducing a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. In addition, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.

本発明の着色組成物の製造方法に用いられる有機溶剤は、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするための成分である。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
溶剤は、通常、顔料１００重量部に対して５０〜５０００重量部、好ましくは１００〜２５００重量部の量で用いられる。 The organic solvent used in the method for producing the colored composition of the present invention is applied in such a manner that the pigment is sufficiently dispersed in the pigment carrier and the dry film thickness is 0.2 to 5 μm on a transparent substrate such as a glass substrate. This is a component for facilitating the formation of the filter segment. Examples of the organic solvent include cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, Examples include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, and petroleum solvents. A solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The solvent is usually used in an amount of 50 to 5000 parts by weight, preferably 100 to 2500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.

本発明の方法で製造される着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
光重合開始剤は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。 When the composition is cured by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator or the like is added to the colored composition produced by the method of the present invention.
Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Acetophenone photopolymerization initiators such as hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl Benzoin photopolymerization initiators such as ether and benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzene Benzophenone photopolymerization initiators such as zoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone light such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Polymerization initiator, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-pienyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (to Chloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine , 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine and other triazine photopolymerization initiators, borate photopolymerization initiators, carbazole photopolymerization initiators, imidazole photopolymerization initiators and the like are used. It is done.
The photopolymerization initiator can be used in an amount of 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.

これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対し、０．１〜１００重量部の量で用いることができる。 These photopolymerization initiators are used alone or in admixture of two or more. As sensitizers, α-acyloxime ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanth Such as lenquinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, etc. A compound can also be used in combination.
The sensitizer can be used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator.

着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。着色レジスト材は、色素誘導体の水プレスケーキの存在下で、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂とモノマーを含む顔料担体および有機溶剤中に、各種分散手段を用いて微細に顔料を分散させたものである。また、着色組成物は、色素誘導体の水プレスケーキの存在下で、数種類の顔料を別々に顔料担体および有機溶剤に分散したものを混合して製造することもできる。
着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。 The coloring composition can be adjusted in the form of a solvent development type or alkali development type colored resist material. The colored resist material is prepared by using various dispersing means in a pigment carrier containing a thermoplastic resin, a thermosetting resin or a photosensitive resin and a monomer and an organic solvent in the presence of a water derivative of a pigment derivative. It is dispersed. The coloring composition can also be produced by mixing several pigments separately dispersed in a pigment carrier and an organic solvent in the presence of a water presscake of a pigment derivative.
The colored composition is removed by means of centrifugal separation, sintering filter, membrane filter, etc. to remove coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more and coarse particles It is preferable to carry out.

顔料を顔料担体および有機溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
これらの分散助剤は、単独で用いてもよく、また２種類以上組み合わせて用いてもよい。このような分散助剤は、顔料１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。 When dispersing the pigment in the pigment carrier and the organic solvent, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant or a surfactant can be appropriately used. The dispersion aid is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion. Therefore, when a coloring composition obtained by dispersing the pigment in the pigment carrier using the dispersion aid is used. Provides a color filter excellent in transparency.
These dispersing aids may be used alone or in combination of two or more. Such a dispersion aid can be used in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.

樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドスルホン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等が用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。   The resin-type pigment dispersant has a pigment affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the pigment carrier, and acts to stabilize the dispersion of the pigment on the pigment carrier by adsorbing to the pigment. It is something to do. Specific examples of resin-type pigment dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide sulfonates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkylene imines) with polyesters having free carboxyl groups, and the like Salt or the like is used. In addition, water-soluble resins such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone, and water-soluble Polymer compounds, polyesters, modified polyacrylates, ethylene oxide / propylene oxide adducts, and the like are used. These can be used alone or in admixture of two or more.

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾスルホンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。   Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl Anionic surfactants such as triethanolamine sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer; polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene Lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol Nonionic surfactants such as monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine; amphoteric surfactants such as alkylimidazosulfone These may be used alone or in admixture of two or more.

また、着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜スルホン酸塩等が挙げられる。   In addition, the coloring composition may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition. Examples of the storage stabilizer include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and organic acids such as methyl ether, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. A phosphine, a sulfonate, etc. are mentioned.

本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明の方法で製造された着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備えるものである。
カラーフィルタとしては、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備するものや、少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。 The color filter of the present invention comprises a filter segment formed on a substrate from the colored composition produced by the method of the present invention.
The color filters include at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, at least one magenta filter segment, at least one cyan filter segment, and at least One having one yellow color filter segment may be mentioned.

本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法または印刷法により、本発明の方法で製造された着色組成物を用いて、基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
基板としては、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。 The color filter of this invention can be manufactured by forming the filter segment of each color on a board | substrate using the coloring composition manufactured by the method of this invention by the photolithographic method or the printing method.
As the substrate, a glass plate having a high transmittance with respect to visible light, or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polyethylene terephthalate is used.

印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の板上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。   The formation of each color filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the colored composition prepared as various printing inks, so the color filter manufacturing method is low cost and excellent in mass productivity. Yes. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink is not dried and solidified on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。   The formation of each color filter segment by photolithography is performed by the following method. That is, the coloring composition prepared as the solvent developing type or alkali developing type colored resist material is applied on the substrate by a coating method such as spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, etc. Apply to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or an alkaline developer, or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can also be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に、電着法、転写法などにより製造することができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
また、転写法は、剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。 The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method or the like in addition to the above method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. .
The transfer method is a method in which a color filter layer is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this color filter layer is transferred to a desired transparent substrate.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液の調製、ならびに顔料分散体およびレジスト材の評価方法について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”.
First, preparation of acrylic resin solutions used in Examples and Comparative Examples, and methods for evaluating pigment dispersions and resist materials will be described.

（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にメトキシプロピルアセテート４３０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱し、同温度でスチレン６０．０部、メタクリル酸６０．０部、メタクリル酸メチル６５．０部、メタクリル酸ブチル６５．０部、アゾビスブチロニトリル１０．０部の混合物を１時間かけて滴下し、重合を行った。滴下後、さらに１００℃にて３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をメトキシプロピルアセテート５０部で溶解したものを添加し、さらに１時間反応を続け、アクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約４０，０００（ＧＰＣによる測定）であった。得られたアクリル樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液の一部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が３５重量％となるように、得られた樹脂溶液にメトキシプロピルアセテートを添加して、顔料分散体およびレジスト作成に使用するアクリル樹脂溶液を調製した。 (Preparation of acrylic resin solution)
430 parts of methoxypropyl acetate is placed in a reaction vessel, heated to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and at the same temperature, 60.0 parts of styrene, 60.0 parts of methacrylic acid, 65.0 parts of methyl methacrylate, methacrylic acid A mixture of 65.0 parts of butyl acid and 10.0 parts of azobisbutyronitrile was added dropwise over 1 hour to carry out polymerization. After the dropwise addition, the mixture was further reacted at 100 ° C. for 3 hours, and then 2.0 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of methoxypropyl acetate was added, and the reaction was continued for another 1 hour. Obtained. The weight average molecular weight of the acrylic resin was about 40,000 (measured by GPC). After the obtained acrylic resin solution was cooled to room temperature, a part of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, so that the nonvolatile content was 35% by weight. Methoxypropyl acetate was added to the obtained resin solution to prepare a pigment dispersion and an acrylic resin solution used for resist formation.

（評価方法）
顔料分散体の粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社製ＢＬ型）を用いて、Ｎｏ．２ローター、回転数６ｒｐｍ、２５℃における粘度を測定した。さらに６ｒｐｍと６０ｒｐｍの粘度比（チキソインデックスと呼び、値が大きいほどチキソトロピックス性が高い）を求め、チキソトロピック性の評価を行った。
レジスト材の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＶ２０型）を用いて、１°３４′×Ｒ２４コーン、回転数２０ｒｐｍ、２５℃における粘度を測定した。上記同様に６ｒｐｍと６０ｒｐｍの粘度比を求めた。 (Evaluation methods)
The viscosity of the pigment dispersion was measured using a B-type viscometer (BL type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The viscosity at 2 rotors, 6 rpm, 25 ° C. was measured. Further, a viscosity ratio between 6 rpm and 60 rpm (referred to as a thixo index, the larger the value, the higher the thixotropic property) was obtained, and the thixotropic property was evaluated.
The viscosity of the resist material was measured using an E-type viscometer (TV20 type, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 1 ° 34 ′ × R24 cone, 20 rpm, and 25 ° C. The viscosity ratio of 6 rpm and 60 rpm was determined in the same manner as described above.

次に、レジスト材を用いて作製した塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。コントラスト比は、図１に示す測定装置を用いて測定した。液晶ディスプレー用バックライトユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布されたレジスト材の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光がレジスト材の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度） Next, a method for measuring the contrast ratio of a coating film prepared using a resist material will be described. The contrast ratio was measured using the measuring apparatus shown in FIG. The light emitted from the backlight unit for liquid crystal display (7) passes through the polarizing plate (6), is polarized, passes through the dry coating film (4) of the resist material applied on the glass substrate (5), It reaches the polarizing plate (3). If the polarization planes of the polarizing plate (6) and the polarizing plate (3) are parallel, light is transmitted through the polarizing plate (3), but if the polarization plane is perpendicular, the light is transmitted by the polarizing plate (3). Blocked. However, when the light polarized by the polarizing plate (6) passes through the dry coating film (4) of the resist material, scattering due to pigment particles occurs, and if a part of the polarization plane is displaced, the polarizing plate When parallel, the amount of light transmitted through the polarizing plate (3) is reduced, and when the deflecting plate is perpendicular, part of the light is transmitted through the polarizing plate (3). This transmitted light was measured as the luminance on the polarizing plate, and the ratio (contrast ratio) between the luminance when the polarizing plate was parallel and the luminance when it was orthogonal was calculated.
(Contrast ratio) = (Luminance when parallel) / (Luminance when direct)

従って、レジスト材の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
顔料分散体塗膜の粒子個数（２μｍ以上）は、マイクロスコープ（キーエンス社製「デジタルＨＦマイクロスコープＶＨ８０００」）を用いて、４５０倍、４視野（１視野：２００×２００μｍ）の画像を２値化処理し、２μｍ以上の粒子個数を計測した。
尚、レジスト材塗膜のコントラスト比及び顔料分散体塗膜の粒子個数測定用塗膜は、洗浄乾燥した１００×１００×０．７ｍｍガラス基板に、顔料分散体およびレジスト材を、スピンコーターで乾燥膜厚１．５μｍになる様に塗布し、８０℃３０分乾燥して作成した。 Therefore, when scattering occurs due to the pigment of the dry coating film (4) of the resist material, the brightness when parallel is reduced and the brightness when perpendicular is increased, the contrast ratio is lowered.
A color luminance meter (“BM-5A” manufactured by Topcon Corporation) was used as the luminance meter (1), and a polarizing plate (“NPF-G1220DUN” manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as the polarizing plate. In the measurement, a black mask (2) having a 1 cm square hole was applied to the measurement portion in order to block unnecessary light.
The number of particles (2 μm or more) of the pigment dispersion coating film is a binary value of 450 × 4 images (1 field: 200 × 200 μm) using a microscope (“Digital HF Microscope VH8000” manufactured by Keyence Corporation). And the number of particles of 2 μm or more was measured.
In addition, the contrast ratio of the resist material coating film and the coating film for measuring the number of particles of the pigment dispersion coating film are dried on a 100 × 100 × 0.7 mm glass substrate which has been washed and dried, and the pigment dispersion and resist material are dried using a spin coater. The film was applied to a thickness of 1.5 μm and dried at 80 ° C. for 30 minutes.

［実施例１］
不揮発分３５重量％のアクリル樹脂溶液１００部に対し、青色顔料（東洋インキ製造（株）社製「リオノールブルーＥＳ」、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６）４９．９部及び化合物１（色素誘導体）の水プレスケーキ（色素誘導体含有量４５重量％）５．９部を卓上型ニーダー（（株）入江商会製「ＰＮＶ−１型」）で３０分混練した。この際、分離した水分をコンデンサーにて除去後、メトキシプロピルアセテート１９０部にて希釈した。さらに、この混合物を直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で３時間分散した後、メトキシプロピルアセテートで不揮発分２０重量％に調整、５μｍのフィルタで濾過し、青色顔料分散体を得た。
ついで、得られた青色顔料分散体３０部、不揮発分３５重量％のアクリル樹脂溶液１２部、モノマー５．６部、光重合開始剤２．０部、増感剤０．２部、メトキシプロピルアセテート５０．２部を均一になるように攪拌混合した後、２μｍのフィルタで濾過し、更に０．６μｍのフィルタで濾過して、アルカリ現像型青色レジスト材を得た。
なお、モノマーとしてはトリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）、光重合開始剤としては「イルガキュアー９０７」（チバガイギー社製）、増感剤としては「ＥＡＢ−Ｆ」（保土ヶ谷化学社製）を用いた。 [Example 1]
49.9 parts of blue pigment ("Lionol Blue ES", CI Pigment Blue 15: 6, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) and Compound 1 (pigment) with respect to 100 parts of an acrylic resin solution having a nonvolatile content of 35% by weight Derivative) water press cake (pigment derivative content 45% by weight) 5.9 parts was kneaded for 30 minutes with a desktop kneader ("PNV-1 type" manufactured by Irie Shokai Co., Ltd.). At this time, the separated water was removed with a condenser and then diluted with 190 parts of methoxypropyl acetate. Further, this mixture was dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 1 mm for 3 hours, adjusted to a non-volatile content of 20% by weight with methoxypropyl acetate, and 5 μm Filtration through a filter gave a blue pigment dispersion.
Next, 30 parts of the obtained blue pigment dispersion, 12 parts of an acrylic resin solution having a nonvolatile content of 35% by weight, 5.6 parts of a monomer, 2.0 parts of a photopolymerization initiator, 0.2 part of a sensitizer, methoxypropyl acetate After stirring and mixing so that 50.2 parts were uniform, the mixture was filtered through a 2 μm filter, and further filtered through a 0.6 μm filter to obtain an alkali developing blue resist material.
The monomer is trimethylolpropane triacrylate (“NK ESTER ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), the photopolymerization initiator is “Irgacure 907” (manufactured by Ciba Geigy), and the sensitizer is “EAB-F”. (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was used.

［実施例２］
実施例１で使用した化合物１（色素誘導体）の水プレスケーキ中の色素誘導体含有量を２０重量％に変更し、使用量を１３．４部に変更した以外は、実施例１と同様にして青色顔料分散体を得た。ついで、実施例１同様に青色レジストを得た。 [Example 2]
Except for changing the pigment derivative content in the water press cake of Compound 1 (pigment derivative) used in Example 1 to 20% by weight and changing the amount used to 13.4 parts, the same procedure as in Example 1 was performed. A blue pigment dispersion was obtained. Next, a blue resist was obtained in the same manner as in Example 1.

［実施例３］
実施例１で使用した化合物１（色素誘導体）の水プレスケーキ中の色素誘導体含有量を５５重量％に変更し、使用量を４．８部に変更した以外は、実施例１と同様にして青色顔料分散体を得た。ついで、実施例１同様に青色レジストを得た。 [Example 3]
Except for changing the pigment derivative content in the water press cake of Compound 1 (pigment derivative) used in Example 1 to 55% by weight and changing the usage amount to 4.8 parts, the same procedure as in Example 1 was performed. A blue pigment dispersion was obtained. Next, a blue resist was obtained in the same manner as in Example 1.

［実施例４］
不揮発分３５重量％のアクリル樹脂溶液１００部に対し、赤色顔料（チバガイギー社製「クロモフタルレッドＡ２Ｂ」、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ＲＥＤ１７７）４９．９部及び化合物１０（色素誘導体）の水プレスケーキ（色素誘導体含有量４０重量％）１３．１部を卓上型ニーダー（（株）入江商会製「ＰＮＶ−１型」）で３０分混練した。この際、分離した水分を、ニーダーを転倒して排出後、メトキシプロピルアセテート１９０部にて希釈した。さらに、この混合物を直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で４時間分散した後、メトキシプロピルアセテートで不揮発分２０重量％に調整、５μｍのフィルタで濾過し、赤色顔料分散体を得た。
ついで、得られた赤色顔料分散体３０部、不揮発分３５重量％のアクリル樹脂溶液１２部、モノマー５．６部、光重合開始剤２．０部、増感剤０．２部、メトキシプロピルアセテート５０．２部を均一になるように攪拌混合した後、２μｍのフィルタで濾過し、更に０．６μｍのフィルタで濾過して、アルカリ現像型赤色レジストを得た。
なお、モノマーとしてはトリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）、光重合開始剤としては「イルガキュアー９０７」（チバガイギー社製）、増感剤としては「ＥＡＢ−Ｆ」（保土ヶ谷化学社製）を用いた。 [Example 4]
A water press cake of 49.9 parts of a red pigment (“Chromophthal Red A2B”, CI Pigment RED177 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) and Compound 10 (pigment derivative) with respect to 100 parts of an acrylic resin solution having a nonvolatile content of 35% by weight ( 13.1 parts of pigment derivative content (40% by weight) were kneaded for 30 minutes with a table type kneader ("PNV-1 type" manufactured by Irie Shokai Co., Ltd.). At this time, the separated water was discharged by turning over the kneader, and then diluted with 190 parts of methoxypropyl acetate. Further, this mixture was dispersed with Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) for 4 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, adjusted to a non-volatile content of 20% by weight with methoxypropyl acetate, 5 μm Filtration through a filter gave a red pigment dispersion.
Next, 30 parts of the obtained red pigment dispersion, 12 parts of an acrylic resin solution having a nonvolatile content of 35% by weight, 5.6 parts of a monomer, 2.0 parts of a photopolymerization initiator, 0.2 part of a sensitizer, methoxypropyl acetate After stirring and mixing 50.2 parts uniformly, the mixture was filtered through a 2 μm filter, and further filtered through a 0.6 μm filter to obtain an alkali developing red resist.
The monomer is trimethylolpropane triacrylate (“NK ESTER ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), the photopolymerization initiator is “Irgacure 907” (manufactured by Ciba Geigy), and the sensitizer is “EAB-F”. (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was used.

［比較例１］
実施例１で使用した化合物１（色素誘導体）の水プレスケーキ５．９部を、化合物１（色素誘導体）粉末２．６部に変更した以外は、実施例１と同様にして青色顔料分散体を得た。ついで、実施例１と同様に青色レジストを得た。
［比較例２］
実施例４で使用した化合物１０（色素誘導体）の水プレスケーキ１３．１部を、化合物１０（色素誘導体）粉末５．３部に変更した以外は、実施例４と同様にして赤色顔料分散体を得た。ついで、実施例４と同様に赤色レジストを得た。 [Comparative Example 1]
A blue pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5.9 parts of the water presscake of Compound 1 (pigment derivative) used in Example 1 was changed to 2.6 parts of Compound 1 (pigment derivative) powder. Got. Next, a blue resist was obtained in the same manner as in Example 1.
[Comparative Example 2]
A red pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 4 except that 13.1 parts of the water press cake of compound 10 (dye derivative) used in Example 4 was changed to 5.3 parts of compound 10 (dye derivative) powder. Got. Subsequently, a red resist was obtained in the same manner as in Example 4.

実施例および比較例で得られた顔料分散体およびレジスト材について、粘度、塗膜のコントラスト比および粒子個数を評価した。尚、顔料分散体については、安定性の比較を目的に４０℃７日後（促進経時）の粘度も確認した。
結果を表１に示す。 For the pigment dispersions and resist materials obtained in Examples and Comparative Examples, the viscosity, the contrast ratio of the coating film, and the number of particles were evaluated. For the pigment dispersion, the viscosity after 7 days at 40 ° C. (accelerated aging) was also confirmed for the purpose of comparison of stability.
The results are shown in Table 1.

コントラスト比を測定するための測定装置の概念図である。It is a conceptual diagram of the measuring apparatus for measuring a contrast ratio.

符号の説明Explanation of symbols

１ 輝度計
２ マスク
３ 偏光板
４ 着色組成物乾燥塗膜
５ ガラス基板
６ 偏光板
７ バックライトユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Luminometer 2 Mask 3 Polarizing plate 4 Colored composition dry coating film 5 Glass substrate 6 Polarizing plate 7 Backlight unit

Claims (4)

色素誘導体の水プレスケーキの存在下で、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体および有機溶剤に乾燥顔料を分散させると共に水を除去する着色組成物の製造方法であって、色素誘導体の水プレスケーキ中の色素誘導体含有量が、色素誘導体の水プレスケーキの重量を基準として８〜８０重量％であることを特徴とする着色組成物の製造方法。   A method for producing a coloring composition comprising dispersing a dry pigment in a transparent resin, a precursor thereof or a mixture thereof and an organic solvent and removing water in the presence of a water press cake of the dye derivative, The coloring composition content in the water presscake of a derivative is 8 to 80 weight% on the basis of the weight of the water presscake of a pigment derivative, The manufacturing method of the coloring composition characterized by the above-mentioned. 顔料担体が透明熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項１記載の着色組成物の製造方法。   The method for producing a colored composition according to claim 1, wherein the pigment carrier contains a transparent thermoplastic resin. 色素誘導体の水プレスケーキの使用量が、顔料１００重量部に対して、水プレスケーキ中の色素誘導体の重量が０．００１〜４０重量部となる量であることを特徴とする請求項１または２記載の着色組成物の製造方法。   The amount of the dye derivative used in the water presscake is an amount such that the weight of the dye derivative in the water presscake is 0.001 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. The manufacturing method of the coloring composition of 2. 請求項１ないし３いずれか１項に記載の方法で製造されたことを特徴とする着色組成物。

A colored composition produced by the method according to any one of claims 1 to 3.

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