JP4649221B2 - Method for producing polyethylene terephthalate with low acetaldehyde content in molded article - Google Patents

Description

本発明は、悪臭、異臭の原因となったり、内容物の風味を変質させる恐れがあるアセトアルデヒドの含有量が少ない成形品を色相の悪化を伴わずに得ることのできる、固相重合されたポリエチレンテレフタレート及びその製造方法に関する。   The present invention is a solid-phase-polymerized polyethylene that can obtain a molded article with a low content of acetaldehyde, which may cause bad odors and off-flavors or change the flavor of the contents, without causing deterioration of hue. The present invention relates to terephthalate and a manufacturing method thereof.

ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、その優れた機械的性質、化学的性質から、繊維、フィルム、工業用樹脂、ボトル、カップ、及びトレイ等に成形されて広く用いられている。しかしながら、飲料充填用の中空容器の成形時においてアセトアルデヒド量が増加し悪臭や異臭、内容物の風味、香りが変化するおそれがある。   Polyester, especially polyethylene terephthalate (PET), is widely used because it is molded into fibers, films, industrial resins, bottles, cups, trays, and the like because of its excellent mechanical and chemical properties. However, there is a possibility that the amount of acetaldehyde increases at the time of forming a hollow container for filling beverages, and malodor, odor, content flavor and aroma change.

これらの問題を解決する為に、ポリエステル中に含有されているアセトアルデヒドを減少させる方法が検討され、成形時に生成するオリゴマーとアセトアルデヒドを低減させるため、固相重合後のポリエチレンテレフタレートを水で処理することが提案されているが（例えば特許文献１参照。）、処理液が水である為十分な効果を得るためには比較的高温にするか、低温の水を用いて長時間の処理を行わなければならず、しかも、重合触媒がゲルマニウム化合物以外のチタン化合物である場合は全く効果が無い。
特開平３−７２５２４号公報（特許請求の範囲） In order to solve these problems, a method for reducing the acetaldehyde contained in the polyester has been studied, and the polyethylene terephthalate after solid-phase polymerization is treated with water in order to reduce the oligomers and acetaldehyde generated during molding. Has been proposed (see, for example, Patent Document 1), but since the treatment liquid is water, in order to obtain a sufficient effect, the treatment liquid must be made relatively hot or treated for a long time using cold water. In addition, when the polymerization catalyst is a titanium compound other than a germanium compound, there is no effect.
JP-A-3-72524 (Claims)

本発明の目的は、上記従来技術が有していた問題点を解消し、悪臭、異臭の原因となったり、内容物の風味を変質させる恐れがあるアセトアルデヒドの含有量が少ないポリチレンテレフタレートの製造方法を提供することにある。   The object of the present invention is to produce a poly (ethylene terephthalate) with a low content of acetaldehyde, which eliminates the problems of the prior art and may cause malodors and off-flavors or may alter the flavor of the contents. It is to provide a method.

本発明者らは、上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレートを濃度１ｐｐｍ〜１０質量％のテトラエチルホスホニウムヒドロキシドの水溶液と接触させることを特徴とするポリエチレンテレフタレートの製造方法によって達成することができる。 As a result of intensive studies in view of the above prior art, the present inventors have completed the present invention.
That is, the object of the present invention can be achieved by a method for producing polyethylene terephthalate, characterized by bringing polyethylene terephthalate into contact with an aqueous solution of tetraethylphosphonium hydroxide having a concentration of 1 ppm to 10% by mass.

本発明の製造方法によりアセトアルデヒド含有量の少ないポリエステルを得ることができ、そのポリエステル及びそのポリエステルからなる成形品は悪臭、異臭が少ない。またこのポリエステルを成形した成形品は、悪臭、異臭がなく内容物の変質の恐れがないので飲料を初めとする食料品用途に向いている。   A polyester having a low acetaldehyde content can be obtained by the production method of the present invention, and the polyester and a molded product made of the polyester have few bad odors and off-flavors. In addition, the molded product obtained by molding this polyester is suitable for foodstuffs such as beverages because it does not have a bad odor or a strange odor and does not cause a change in contents.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリエチレンテレフタレートは主たる酸成分がテレフタル酸成分であり、主たるグリコール成分がエチレングリコール成分であるポリエステルである。ここで「主たる」とは８５ｍｏｌ％以上を該成分が占めることをいう。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyethylene terephthalate of the present invention is a polyester in which the main acid component is a terephthalic acid component and the main glycol component is an ethylene glycol component. Here, “main” means that the component occupies 85 mol% or more.

したがって１５ｍｏｌ％以下の範囲においてテレフタル酸成分、エチレングリコール成分以外の他のエステル単位を含むことができる。このような共重合成分としては、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分、及びエチレングリコール以外のジオール成分又はオキシ酸成分を挙げることができ、具体的には、芳香族ジカルボン酸成分として例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ナトリウム−スルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸成分として例えば、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などを、脂肪族ジカルボン酸として例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸などを挙げることができる。   Therefore, in the range of 15 mol% or less, other ester units other than the terephthalic acid component and the ethylene glycol component can be included. Examples of such copolymer components include dicarboxylic acid components other than terephthalic acid, and diol components or oxyacid components other than ethylene glycol. Specifically, examples of the aromatic dicarboxylic acid component include isophthalic acid, Naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, sodium-sulfoisophthalic acid, dibromoterephthalic acid and the like can be mentioned. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include decalin dicarboxylic acid and hexahydroterephthalic acid, and examples of the aliphatic dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, and adipic acid.

また、グリコール成分としては、脂肪族ジオール成分として例えば、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどを挙げることができる。芳香族ジオール成分として例えば、ビトロノン、カテコール、ナフタレンジオール、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−スルホン、ビスフェノールＡ［２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン］、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡなどを挙げることができる。脂環式ジオール成分として例えばシクロヘキサンジオールなどを挙げることができる。脂肪族オキシカルボン酸成分として例えば、グリコール酸、ヒドロアクリル酸、３−オキシプロピオン酸などを、脂環式オキシカルボン酸成分として例えば、アシアチン酸、キノバ酸などを、芳香族オキシカルボン酸成分として例えばサリチル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、マンデル酸、アトロラクチン酸などを挙げることができる。   Examples of the glycol component include diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol and the like as the aliphatic diol component. As aromatic diol components, for example, vitronone, catechol, naphthalenediol, resorcin, 4,4′-dihydroxy-diphenyl-sulfone, bisphenol A [2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane], tetrabromobisphenol A, Examples thereof include bishydroxyethoxybisphenol A. Examples of the alicyclic diol component include cyclohexanediol. Examples of the aliphatic oxycarboxylic acid component include glycolic acid, hydroacrylic acid, and 3-oxypropionic acid. Examples of the alicyclic oxycarboxylic acid component include asiatic acid and quinobaic acid. Examples include salicylic acid, m-oxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, mandelic acid, and atrolactic acid.

更にポリエステルの構成する高分子鎖が実質的に線状である範囲内で３価以上の多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などを共重合してもよく、必要に応じて単官能化合物、例えばｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸などを添加してもよい。   Further, a polyfunctional compound having three or more valences within the range in which the polymer chain constituting the polyester is substantially linear, such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarbaryl. An acid, gallic acid, or the like may be copolymerized, and a monofunctional compound such as o-benzoylbenzoic acid or naphthoic acid may be added as necessary.

上記ポリエステルは、従来公知のポリエチレンテレフタレート製造方法を用いて製造すればよく、例えば、テレフタル酸及びエチレングリコールを用いてエステル化反応を行い、あるいはテレフタル酸の低級アルキルエステル（例えばジメチルエステル）及びエチレングリコールを用いてエステル交換反応を行って、得られた反応生成物を更に重縮合反応させることによって製造できる。上記共重合成分は、エステル交換反応前若しくは重縮合反応前に添加することにより、適切な共重合体を製造することができる。   The polyester may be produced using a conventionally known method for producing polyethylene terephthalate. For example, the polyester is esterified using terephthalic acid and ethylene glycol, or a lower alkyl ester of terephthalic acid (for example, dimethyl ester) and ethylene glycol. Can be produced by subjecting the resulting reaction product to a polycondensation reaction. An appropriate copolymer can be produced by adding the copolymer component before the transesterification reaction or before the polycondensation reaction.

これらのポリエステルを製造する際にエステル交換触媒、重合触媒、安定剤などを使用することが好ましい。これらの触媒、安定剤などはポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートの触媒、安定剤などとして知られているものを用いることができる。勿論、必要に応じて他の添加剤、例えば、着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などを使用してもよい。   It is preferable to use a transesterification catalyst, a polymerization catalyst, a stabilizer and the like when producing these polyesters. As these catalysts and stabilizers, those known as polyesters, particularly polyethylene terephthalate catalysts, stabilizers and the like can be used. Of course, other additives such as colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants and the like may be used as necessary.

得られたポリエチレンテレフタレートはペレット化されたのち固相重合工程で更に重縮合を進めてもよく、その固相重合方法に関しては従来公知のいずれの方法を採用してもよい。   The obtained polyethylene terephthalate may be pelletized and then further polycondensed in the solid phase polymerization step, and any conventionally known method may be adopted as the solid phase polymerization method.

本発明においては、固相重合されたポリエステルペレットをホスホニウム化合物の水溶液とを接触させる必要がある。ホスホニウム化合物としては電離することによりホスホニウムイオンが生成する化合物を指すが、特にテトラアルキルホスホニウム塩、テトラアルキルホスホニウムヒドロキサイド、テトラフェニルホスホニウム塩、テトラフェニルホスホニウムヒドロキサイド、モノアルキルトリフェニルホスホニウム塩が好ましく挙げられる。テトラアルキルホスホニウム塩、テトラアルキルヒドロキサイド、モノアルキルトリフェニルホスホニウム塩のアルキル基としては炭素数１〜６の直鎖状、分岐状のアルキル基が好ましい。具体的にホスホニウム塩としては、テトラメチルホスホニウムフロライド、テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムフロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート、テトラフェニルホスホニムフロライド、テトラフェニルホスホニムクロライド、テトラフェニルホスホニムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨード、ブチルトリフェニルホスホニウムクロライド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロマイドを例示することができる。   In the present invention, it is necessary to bring the solid phase polymerized polyester pellets into contact with an aqueous solution of a phosphonium compound. The phosphonium compound refers to a compound that generates phosphonium ions by ionization, and tetraalkylphosphonium salt, tetraalkylphosphonium hydroxide, tetraphenylphosphonium salt, tetraphenylphosphonium hydroxide, and monoalkyltriphenylphosphonium salt are particularly preferable. It is done. The alkyl group of the tetraalkylphosphonium salt, tetraalkylhydroxide, or monoalkyltriphenylphosphonium salt is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of phosphonium salts include tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium fluoride, tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide, tetrahydroxy Methylphosphonium sulfate, tetraphenylphosphonium fluoride, tetraphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, ethyltriphenylphosphonium chloride, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, butyltri Phenyl Suho chloride, butyl triphenyl phosphonium bromide, benzyl triphenyl phosphonium chloride, can be exemplified benzyl triphenyl phosphonium bromide.

一方ホスホニウムヒドロキサイドとしては、テトラメチルホスホニウムヒドロキサイド、テトラエチルホスホニウムヒドロキサイド、テトラブチルホスホニウムヒドロキサイド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキサイド、エチルトリフェニルホスホニウムヒドロキサイド、ブチルトリフェニルホスホニウムヒドロキサイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムヒドロキサイドを例示することができる。これらのホスホニウム化合物のうち、特に商業的に大量生産されていることと、分子量が低いことからコスト面でテトラエチルホスホニウムヒドロキサイドが有利である。   On the other hand, as phosphonium hydroxide, tetramethylphosphonium hydroxide, tetraethylphosphonium hydroxide, tetrabutylphosphonium hydroxide, tetraphenylphosphonium hydroxide, ethyltriphenylphosphonium hydroxide, butyltriphenylphosphonium hydroxide, benzyltriphenylphosphonium hydroxide Can be illustrated. Among these phosphonium compounds, tetraethylphosphonium hydroxide is advantageous in terms of cost because it is commercially produced in large quantities and has a low molecular weight.

ホスホニウム化合物の水溶液は濃度１ｐｐｍ〜１０質量％の範囲にある必要がある。その濃度が１ｐｐｍ未満であると、成形時のアセトアルデヒド減少効果は不十分であり、１０質量％を越えるとコストの増大になる。該濃度の好ましい範囲は１０ｐｐｍ〜５質量％であり、更に好ましくは１００ｐｐｍ〜２質量％である。   The aqueous solution of the phosphonium compound needs to be in the range of 1 ppm to 10% by mass. If the concentration is less than 1 ppm, the effect of reducing acetaldehyde during molding is insufficient, and if it exceeds 10% by mass, the cost increases. A preferable range of the concentration is 10 ppm to 5% by mass, and more preferably 100 ppm to 2% by mass.

ホスホニウム化合物水溶液とポリエステルの接触させる方法としては、バッチ式、連続式のいずれでも良い。例えばバッチ式の場合、処理装置にホスホニウム化合物水溶液とポリエチレンテレフタレートチップを入れて接触させる方法などが例示できる。また連続式の場合は、連続的にホスホニウム化合物水溶液を向流あるいは並流で供給し、ペレットと接触させる方法などが例示できる。さらに重合反応によって得られたポリエチレンテレフタレートをチップ化する際に、ホスホニウム化合物水溶液を溶融ポリエチレンテレフタレートに接触させて冷却固化する方法でも良い。また他にホスホニウム化合物水溶液の代わりにホスホニウム化合物を十分な濃度で溶解できるような有機溶媒があれば、その有機溶媒を用いて行うことも出来る。   As a method of bringing the phosphonium compound aqueous solution into contact with the polyester, either a batch method or a continuous method may be used. For example, in the case of a batch type, a method of putting a phosphonium compound aqueous solution and a polyethylene terephthalate chip into a processing apparatus and bringing them into contact can be exemplified. Moreover, in the case of a continuous type, the method etc. which supply a phosphonium compound aqueous solution continuously or in parallel flow, and make it contact with a pellet can be illustrated. Furthermore, when polyethylene terephthalate obtained by the polymerization reaction is chipped, a method in which an aqueous phosphonium compound solution is brought into contact with molten polyethylene terephthalate and solidified by cooling may be used. In addition, if there is an organic solvent that can dissolve the phosphonium compound at a sufficient concentration instead of the phosphonium compound aqueous solution, the organic solvent can be used.

また、接触させるポリエチレンテレフタレートの形態はチップに限定されることはなく、例えばシートであっても良い。この場合には、例えば連続式の処理装置にポリエチレンテレフタレートシートを連続的に導入し、ホスホニウム化合物水溶液と接触させる方法などが例示できる。またホスホニウム化合物水溶液とポリエチレンテレフタレートを接触させる際の温度としては特に制限はないが、通常は１０℃から６０℃程度の加温された状態で接触させることが好ましい。また接触時間は、通常５分〜１０時間、好ましくは１０分〜８時間、より好ましくは３０分〜６時間程度である。中でもチップの形態でホスホニウム化合物水溶液と接触処理させるのが、容易に行える点で好ましい。   Moreover, the form of the polyethylene terephthalate to be contacted is not limited to the chip, and may be, for example, a sheet. In this case, for example, a method of continuously introducing a polyethylene terephthalate sheet into a continuous processing apparatus and bringing it into contact with an aqueous phosphonium compound can be exemplified. The temperature at which the phosphonium compound aqueous solution and polyethylene terephthalate are brought into contact with each other is not particularly limited, but it is usually preferred that the phosphonium compound aqueous solution is brought into contact in a heated state of about 10 ° C to 60 ° C. The contact time is usually about 5 minutes to 10 hours, preferably about 10 minutes to 8 hours, and more preferably about 30 minutes to 6 hours. Of these, the contact treatment with the phosphonium compound aqueous solution in the form of a chip is preferable because it can be easily performed.

これらの方法により処理されたポリエチレンテレフタレートは、乾燥させることが好ましいが、通常用いられているポリエチレンテレフタレートの乾燥処理方法を用いることが出来るほか、真空吸引装置付きの紡糸機を用いて乾燥すること無しに紡糸しても良い。
前述の各種の処理条件は、製造するポリエチレンテレフタレートの製造量、固有粘度、形態（チップ又はシート等）、形態のサイズ等によって適宜選択すれば良い。 The polyethylene terephthalate treated by these methods is preferably dried, but a commonly used method for drying polyethylene terephthalate can be used, and it is not dried using a spinning machine with a vacuum suction device. May be spun into.
The various processing conditions described above may be appropriately selected depending on the production amount, intrinsic viscosity, form (chip or sheet, etc.), form size, etc. of the polyethylene terephthalate to be produced.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention does not receive any limitation by this.

［実施例１］
予め２２５質量部のオリゴマーが滞留する反応器内に、撹拌下、窒素雰囲気で２５５℃、常圧下に維持された条件下に、１７９質量部の高純度テレフタル酸と９５質量部のエチレングリコールとを混合して調製されたスラリーを一定速度で供給し、反応で発生する水とエチレングリコールを系外に留去ながら、エステル化反応を４時間し反応を完結させた。この時のエステル化率は、９８％以上で、生成されたオリゴマーの重合度は、約５〜７であった。 [Example 1]
In a reactor in which 225 parts by mass of oligomers are retained in advance, 179 parts by mass of high-purity terephthalic acid and 95 parts by mass of ethylene glycol were stirred and maintained under a nitrogen atmosphere at 255 ° C. and normal pressure. The slurry prepared by mixing was supplied at a constant rate, and the esterification reaction was completed for 4 hours while water and ethylene glycol generated in the reaction were distilled out of the system to complete the reaction. The esterification rate at this time was 98% or more, and the polymerization degree of the produced oligomer was about 5 to 7.

このエステル化反応で得られたオリゴマー２２５質量部を重縮合反応槽に移し、重縮合触媒として、テトラブトキシチタネート０．０１８質量部を投入した。引き続き重縮合反応槽内の反応温度を２５５から２８０℃、また、反応圧力を常圧から６０Ｐａにそれぞれ段階的に上昇及び減圧し、反応で発生する水、エチレングリコールを系外に除去しながら重縮合反応を行った。   225 parts by mass of the oligomer obtained by this esterification reaction was transferred to a polycondensation reaction tank, and 0.018 parts by mass of tetrabutoxy titanate was added as a polycondensation catalyst. Subsequently, the reaction temperature in the polycondensation reaction tank is increased from 255 to 280 ° C., and the reaction pressure is gradually increased and reduced from normal pressure to 60 Pa, respectively, and water and ethylene glycol generated in the reaction are removed from the system while removing water. A condensation reaction was performed.

重縮合反応の進行度合いを、重縮合反応槽内の撹拌翼への負荷をモニターしなから確認し、所望の重合度に達した時点で、重縮合反応を終了した。その後、重縮合反応槽内の反応物を吐出部からストランド状に連続的に押し出し、冷却、カッティングして、約３ｍｍ程度の粒状ペレットを得た。この時の重縮合反応時間は１１０分間であり、得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５２であった。   The degree of progress of the polycondensation reaction was confirmed without monitoring the load on the stirring blade in the polycondensation reaction tank, and the polycondensation reaction was terminated when the desired degree of polymerization was reached. Thereafter, the reactant in the polycondensation reaction tank was continuously extruded in a strand form from the discharge part, cooled and cut to obtain a granular pellet of about 3 mm. The polycondensation reaction time at this time was 110 minutes, and the intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate pellets was 0.52.

次いで、得られたポリエチレンテレフタレートのペレットを２２０℃、１５時間真空下で固相重合した。得られたペレット（固有粘度０．７５）１ｋｇを、２５℃、０．５質量％のテトラエチルホスホニウムヒドロキシド水溶液２．５ｋｇを入れた容積５リットルの処理装置に入れて４時間接触処理させた。引き続き、テトラエチルホスホニウムヒドロキシド水溶液を除いた後１６０℃、５時間窒素気流下で乾燥させた後、プリフォーム成形体を下記の方法で成形した。   Subsequently, the obtained polyethylene terephthalate pellets were subjected to solid phase polymerization at 220 ° C. for 15 hours under vacuum. 1 kg of the obtained pellets (intrinsic viscosity 0.75) was put into a 5 liter processing apparatus containing 2.5 kg of a 0.5 mass% aqueous solution of tetraethylphosphonium hydroxide at 25 ° C. and contact-treated for 4 hours. Subsequently, after removing the tetraethylphosphonium hydroxide aqueous solution and drying in a nitrogen stream at 160 ° C. for 5 hours, a preform molded body was molded by the following method.

ポリエチレンテレフタレート５ｋｇを温度１６０℃、常圧、Ｎ_２流入下条件で３時間乾燥させ、乾燥ポリエチレンテレフタレートを射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＦＮ−２０００にて、シリンダー温度２８０℃、サイクル３０秒で、外径約２８ｍｍ、内径約１９ｍｍ、長さ１３６ｍｍ、胴部肉厚４ｍｍ，重量約５６ｇの円筒状のプリフォームを射出成形した。成形プリフォームの口部からサンプル片を切り出して凍結粉砕しバイアル瓶に仕込み、１５０℃×６０分保持し、株式会社日立製作所製ヘッドスペースガスクロマトグラフィーでアセトアルデヒド（ＡＡ）含量を測定して求めた。 5 kg of polyethylene terephthalate was dried for 3 hours under the conditions of 160 ° C., normal pressure and N ₂ inflow, and the dried polyethylene terephthalate was injected into an injection molding machine (FN-2000 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., cylinder temperature 280 ° C., cycle 30 seconds). A cylindrical preform having an outer diameter of about 28 mm, an inner diameter of about 19 mm, a length of 136 mm, a barrel thickness of 4 mm, and a weight of about 56 g was injection-molded, and a sample piece was cut out from the mouth of the molded preform and freeze-ground. It prepared in the vial bottle, hold | maintained at 150 degreeC x 60 minutes, and measured and calculated | required the acetaldehyde (AA) content with the headspace gas chromatography by Hitachi, Ltd.

［比較例１］
実施例１において、テトラエチルホスホニウムヒドロキシド水溶液への接触処理を行わなかった以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
In Example 1, the same operation was performed except that the contact treatment with the tetraethylphosphonium hydroxide aqueous solution was not performed. The results are shown in Table 1.

［比較例２］
実施例１において、接触処理させる液として処理装置内に水を入れ高温熱水処理したこと以外は同様の操作を行った。結果を表１に示す。 [Comparative Example 2]
In Example 1, the same operation was performed except that water was added into the treatment apparatus as a liquid to be contact-treated and subjected to high-temperature hot water treatment. The results are shown in Table 1.

本発明の製造方法によりアセトアルデヒド含有量の少ないポリエステルを得ることができ、そのポリエステル及びそのポリエステルからなる成形品は悪臭、異臭が少ない。またこのポリエステルを成形した成形品は、悪臭、異臭がなく内容物の変質の恐れがないので飲料を初めとする食料品用途に向いている。この点において、工業上の意義は大きい。   A polyester having a low acetaldehyde content can be obtained by the production method of the present invention, and the polyester and a molded product made of the polyester have few bad odors and off-flavors. In addition, the molded product obtained by molding this polyester is suitable for foodstuffs such as beverages because it does not have a bad odor or a strange odor and does not cause a change in contents. In this respect, the industrial significance is great.

Claims (1)

ポリエチレンテレフタレートを濃度１ｐｐｍ〜１０質量％のテトラエチルホスホニウムヒドロキシドの水溶液と接触させることを特徴とするポリエチレンテレフタレートの製造方法。 A method for producing polyethylene terephthalate, comprising bringing polyethylene terephthalate into contact with an aqueous solution of tetraethylphosphonium hydroxide having a concentration of 1 ppm to 10% by mass.