JP4647947B2 - Rubber composition for covering carcass fiber cord and carcass fiber cord coated thereby - Google Patents

Rubber composition for covering carcass fiber cord and carcass fiber cord coated thereby Download PDF

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Description

本発明は、カーカスに用いられる繊維コードを被覆するためのカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物およびそれにより被覆されたカーカス繊維コードに関する。   The present invention relates to a rubber composition for coating a carcass fiber cord for coating a fiber cord used for a carcass and a carcass fiber cord coated with the rubber composition.

カーカスなどのタイヤ部位には、補強コードとしてスチールコードなどのタイヤコードが用いられている。しかし、補強コードとタイヤ部位はタイヤ走行などにより剥離が生じやすいため、補強コードとタイヤ部位との間には強い接着性が要求されている。   A tire cord such as a steel cord is used as a reinforcing cord for a tire portion such as a carcass. However, since the reinforcement cord and the tire part are easily peeled off due to running of the tire or the like, strong adhesiveness is required between the reinforcement cord and the tire part.

そのため、タイヤ部位に多量の硫黄を用いることで、補強コードとタイヤ部位との接着性を向上させることがおこなわれているが、硫黄を多量に使用することでフリーな硫黄がゴム鎖間の硫黄架橋やゴム主鎖を切断するため、タイヤ部位の破断特性が低下し、悪路におけるタイヤ走行時や湿潤環境におけるタイヤ保管後のタイヤ走行時において、補強コードに局所的に大きな引張変形が発生するという問題が生じる。   Therefore, a large amount of sulfur is used in the tire part to improve the adhesion between the reinforcing cord and the tire part. However, if a large amount of sulfur is used, free sulfur is reduced between the rubber chains. Since the crosslinks and the main chain of the rubber are cut, the breaking characteristics of the tire part are lowered, and a large tensile deformation is locally generated in the reinforcing cord when the tire is driven on a rough road or the tire is stored after storing the tire in a wet environment. The problem arises.

このような問題を解決するために、硫黄とともに接着性樹脂を適量用いる方法が知られている(特許文献1参照)。しかし、依然として硫黄量が多いためにタイヤ部位の破断特性が低下し、さらにタイヤ部位とスチールコードが剥離しやすいという問題があった。   In order to solve such a problem, a method of using an appropriate amount of an adhesive resin together with sulfur is known (see Patent Document 1). However, since the amount of sulfur is still large, the breaking characteristics of the tire part are degraded, and the tire part and the steel cord are easily peeled off.

特開2000−233603号公報JP 2000-233603 A

本発明は、繊維コードとの剥離を抑制し、さらに優れた破断特性を有するカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物およびそれにより被覆されたカーカス繊維コードを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for covering a carcass fiber cord, which suppresses peeling from the fiber cord and has excellent breaking characteristics, and a carcass fiber cord coated therewith.

本発明は、ゴム成分100重量部に対して、(A)硫黄を2〜2.9重量部、(B)クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物を0.5〜3重量部、ならびに(C)ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物を0.5〜3重量部含有するカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物に関する。   The present invention is based on 100 parts by weight of the rubber component, wherein (A) 2 to 2.9 parts by weight of sulfur, (B) one or more selected from the group consisting of cresol resin, resorcin condensate and modified resorcin condensate A rubber composition for coating a carcass fiber cord, containing 0.5 to 3 parts by weight of a compound and (C) 0.5 to 3 parts by weight of a partial condensate of hexamethylol melamine pentamethyl ether or a partial condensate of hexamethoxymethylol melamine Related to things.

また、本発明は、前記ゴム組成物からなるカーカスにより被覆されたカーカス繊維コードに関する。   The present invention also relates to a carcass fiber cord covered with a carcass made of the rubber composition.

本発明によれば、硫黄(A)、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、ならびにヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物(C)を特定量含有することにより、繊維コードとの接着性を向上させ、さらに優れた破断特性を示すカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物およびそれにより被覆されたカーカス繊維コードを提供することができる。   According to the present invention, one or more compounds (B) selected from the group consisting of sulfur (A), cresol resin, resorcin condensate and modified resorcin condensate, and hexamethylol melamine pentamethyl ether partial condensate or hexa By containing a specific amount of the partial condensate (C) of methoxymethylol melamine, the rubber composition for coating a carcass fiber cord which improves the adhesion to the fiber cord and exhibits excellent breaking properties, and the carcass coated therewith A fiber cord can be provided.

本発明のカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物は、ゴム成分、(A)硫黄、(B)クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物からなる群から選ばれる1種以上、および(C)ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル(HMMPME)の部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミン(HMMM)の部分縮合物からなる。   The rubber composition for coating a carcass fiber cord of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of a rubber component, (A) sulfur, (B) cresol resin, resorcin condensate and modified resorcin condensate, and (C) hexa It consists of a partial condensate of methylol melamine pentamethyl ether (HMMPME) or a partial condensate of hexamethoxymethylol melamine (HMMM).

ゴム成分としては、ゴム工業で一般的に用いられる天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)などのジエン系ゴム、ブチルゴムなどのブチル系ゴムなどがあげられる。なかでも、NRとSBRとを組み合わせて用いることが好ましい。   Examples of the rubber component include diene rubbers such as natural rubber (NR), styrene butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber (BR) generally used in the rubber industry, and butyl rubbers such as butyl rubber. Among these, it is preferable to use a combination of NR and SBR.

NRとSBRとを組み合わせて用いる場合、ゴム成分中におけるNRの含有率は50〜90重量%であり、SBRの含有率が10〜50重量%であることが好ましい。NRの含有率が50重量%未満で、SBRの含有率が50重量%より大きい場合、天然ゴムの含有率が低くなるため、天然ゴムの有する優れた引張特性を示すことが困難となり、ゴム成分の引張特性が低下する傾向がある。また、SBRの含有率が10重量%未満で、NRの含有率が90重量%より大きい場合、加硫戻りが生じる傾向がある。   When NR and SBR are used in combination, the content of NR in the rubber component is preferably 50 to 90% by weight, and the content of SBR is preferably 10 to 50% by weight. When the content of NR is less than 50% by weight and the content of SBR is more than 50% by weight, the content of natural rubber becomes low, making it difficult to exhibit the excellent tensile properties of natural rubber. There is a tendency for the tensile properties of the to decrease. Further, when the SBR content is less than 10% by weight and the NR content is greater than 90% by weight, reversion tends to occur.

硫黄(A)としては、ゴム工業において加硫時に一般的に用いられる硫黄を用いることができるが、とくに不溶性硫黄を用いることが好ましい。ここで不溶性硫黄とは、天然硫黄S8を加熱、急冷し、Sx(x=10万〜30万)となるように高分子量化した硫黄のことをいう。不溶性硫黄を用いることで、通常、硫黄をゴム加硫剤として用いた場合に生じるブルーミングを防止することができる。 As sulfur (A), sulfur generally used at the time of vulcanization in the rubber industry can be used, but insoluble sulfur is particularly preferably used. Here, the insoluble sulfur refers to sulfur obtained by heating and quenching natural sulfur S 8 to increase the molecular weight so that S x (x = 100,000 to 300,000) is obtained. By using insoluble sulfur, blooming that normally occurs when sulfur is used as a rubber vulcanizing agent can be prevented.

硫黄(A)の含有量(不溶性硫黄の場合は純硫黄分の含有量)はゴム成分100重量部に対して2重量部以上、好ましくは2.4重量部以上である。含有量が2重量部未満では、カーカス繊維コードとの接着層に充分な硫黄が供給されず、接着性が劣る。また、硫黄の含有量は2.9重量部以下、好ましくは2.8重量部以下である。硫黄の含有量が2.9重量部をこえると、硫黄架橋の密度が大きくなり、破断抗力および破断時伸びなどの破断特性、とくに熱酸化劣化後の破断特性が低下する。   The content of sulfur (A) (in the case of insoluble sulfur, the content of pure sulfur) is 2 parts by weight or more, preferably 2.4 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the content is less than 2 parts by weight, sufficient sulfur is not supplied to the adhesive layer with the carcass fiber cord, resulting in poor adhesion. The sulfur content is 2.9 parts by weight or less, preferably 2.8 parts by weight or less. When the sulfur content exceeds 2.9 parts by weight, the density of sulfur cross-linking increases, and the breaking characteristics such as breaking resistance and elongation at break, particularly the breaking characteristics after thermal oxidative degradation decrease.

本発明のゴム組成物は、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)(以下、化合物(B))を含有する。   The rubber composition of the present invention contains one or more compounds (B) selected from the group consisting of a cresol resin, a resorcin condensate, and a modified resorcin condensate (hereinafter, compound (B)).

クレゾール樹脂としては、薬品軟化点が100℃付近(92〜107℃)であるため、常温では固体であるが、ゴム混練り時に液体であるため分散しやすい点、さらに本発明で用いられるHMMPMEまたはHMMMの部分縮合物との反応開始温度が130℃付近とタイヤ加硫(145〜190℃)温度以下で適切であるという点から、化学式1におけるメタクレゾール樹脂を用いることが最も好ましい。式中のnは整数である。   The cresol resin has a chemical softening point of around 100 ° C. (92 to 107 ° C.), so it is solid at room temperature, but is easy to disperse because it is liquid when kneaded with rubber, and HMMPME used in the present invention or It is most preferable to use the metacresol resin in the chemical formula 1 from the viewpoint that the reaction start temperature with the partial condensate of HMMM is appropriate at around 130 ° C. and below the tire vulcanization (145 to 190 ° C.) temperature. N in the formula is an integer.

Figure 0004647947
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レゾルシン縮合物とは、化学式2で表される化合物をいう。式中のnは整数である。   The resorcin condensate refers to a compound represented by Chemical Formula 2. N in the formula is an integer.

Figure 0004647947
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変性レゾルシン縮合物とは、化学式3で表される化合物をいう。式中のnは整数である。また、式中において、Rはアルキル基であることが好ましい。変性レゾルシン縮合物としては、たとえば、レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合体(住友化学工業(株)製のスミカノール620など)、レゾルシン・ホルマリン反応物ペナコライト樹脂(インドスペック社製の1319Sなど)などがあげられる。   The modified resorcin condensate refers to a compound represented by Chemical Formula 3. N in the formula is an integer. In the formula, R is preferably an alkyl group. Examples of the modified resorcin condensate include resorcin / alkylphenol / formalin copolymer (such as Sumikanol 620 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), resorcin / formalin reaction product penacolite resin (such as 1319S manufactured by Indo-Spec). It is done.

Figure 0004647947
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化合物(B)の含有量はゴム成分100重量部に対して0.5重量部以上、好ましくは1重量部以上である、含有量が0.5重量部未満では、架橋密度が充分ではなく、得られたゴム組成物の硬度が低い。また、化合物(B)の含有量は3重量部以下、好ましくは2重量部以下である。含有量が3重量部をこえると、発熱が増大し、さらにコストがかかる。   The content of the compound (B) is 0.5 parts by weight or more, preferably 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the content is less than 0.5 parts by weight, the crosslinking density is not sufficient, The rubber composition obtained has a low hardness. The content of the compound (B) is 3 parts by weight or less, preferably 2 parts by weight or less. When the content exceeds 3 parts by weight, the heat generation increases and the cost increases.

本発明のゴム組成物は、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル(HMMPME)の部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミン(HMMM)の部分縮合物(C)を含有する。   The rubber composition of the present invention contains a partial condensate of hexamethylol melamine pentamethyl ether (HMMPME) or a partial condensate (C) of hexamethoxymethylol melamine (HMMM).

HMMPMEの部分縮合物とは、化学式4で表されるものをいう。式中のnは整数であり、nの数値範囲は通常1〜3である。   The partial condensate of HMMPME refers to that represented by Chemical Formula 4. N in a formula is an integer and the numerical range of n is 1-3 normally.

Figure 0004647947
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HMMMの部分縮合物とは、化学式5で表されるものをいう。式中のnは整数であり、nの数値範囲は通常1〜3である。   The partial condensate of HMMM refers to that represented by Chemical Formula 5. N in a formula is an integer and the numerical range of n is 1-3 normally.

Figure 0004647947
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HMMPMEの部分縮合物またはHMMMの部分縮合物(C)の含有量は、ゴム成分100重量部に対して0.5重量部以上、好ましくは0.6重量部以上、より好ましくは1重量部以上である。含有量が0.5重量部未満では、得られたゴム組成物の硬度が低い。また、該含有量は3重量部以下、好ましくは2.5重量部以下である。含有量が3重量部をこえると、発熱が増大し、さらにコストがかかる。   The content of the HMMPME partial condensate or the HMMM partial condensate (C) is 0.5 parts by weight or more, preferably 0.6 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. It is. When the content is less than 0.5 parts by weight, the hardness of the obtained rubber composition is low. The content is 3 parts by weight or less, preferably 2.5 parts by weight or less. When the content exceeds 3 parts by weight, the heat generation increases and the cost increases.

本発明のゴム組成物は、NR、SBRなどのゴム中の主鎖を切断して、ゴムの熱酸化劣化を促進させるため、好ましくないという理由から、有機酸コバルトを配合しないことが好ましい。   The rubber composition of the present invention preferably contains no organic acid cobalt for the reason that it is not preferable because it cuts the main chain in rubber such as NR and SBR and promotes thermal oxidative degradation of the rubber.

本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分、硫黄(A)、化合物(B)、HMMPMEの部分縮合物またはHMMMの部分縮合物(C)以外にも、カーボンブラック、シリカなどの補強剤、酸化亜鉛、老化防止剤、軟化剤、ステアリン酸、加硫促進剤などを適宜配合することができる。   In addition to the rubber component, sulfur (A), compound (B), HMMPME partial condensate or HMMM partial condensate (C), the rubber composition of the present invention comprises a reinforcing agent such as carbon black and silica, an oxidation Zinc, an antiaging agent, a softening agent, stearic acid, a vulcanization accelerator, and the like can be appropriately blended.

本発明のゴム組成物に用いられる老化防止剤としては、アミン−ケトン系、ビスフェノール系、ポリフェノール系、芳香族第二級アミン系、チオウレア系のものが用いられるが、繊維コードとゴム組成物との接着を阻害しないという理由から、アミン−ケトン系(ノクラック224等)を用いることが好ましい。   As the anti-aging agent used in the rubber composition of the present invention, amine-ketone type, bisphenol type, polyphenol type, aromatic secondary amine type, and thiourea type are used. It is preferable to use an amine-ketone system (Nocrack 224 or the like) for the reason that it does not inhibit the adhesion.

本発明のゴム組成物は、タイヤ部材の中でもカーカスとして用いられるものであり、繊維コードを該ゴム組成物で被覆してカーカスを成形したのち、他のタイヤ部材と貼りあわせて未加硫タイヤを成形し、加硫することによって、空気入りタイヤを作製することができる。本発明のゴム組成物を他の部材ではなくカーカスとして用いることで、カーカス繊維コードとゴム組成物の良好な接着性が得られ、かつゴム組成物が熱劣化により破壊されることを予防できるという利点がある。   The rubber composition of the present invention is used as a carcass among tire members. After forming a carcass by covering a fiber cord with the rubber composition, an unvulcanized tire is bonded to another tire member. A pneumatic tire can be produced by molding and vulcanizing. By using the rubber composition of the present invention as a carcass instead of other members, good adhesion between the carcass fiber cord and the rubber composition can be obtained, and the rubber composition can be prevented from being destroyed by thermal deterioration. There are advantages.

本発明のカーカス繊維コードは、前記ゴム組成物をカーカスとして用い、該カーカスにより被覆された繊維コードをいう。ここで、繊維コードとは、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリエチレンテレフタレートなどの原料により得られるものである。なかでも熱安定性に優れ、さらに安価であるという理由から、原料のなかでもポリエステルを用いてカーカス繊維コードとすることが好ましい。   The carcass fiber cord of the present invention refers to a fiber cord covered with the carcass using the rubber composition as a carcass. Here, the fiber cord is obtained from a raw material such as polyester, nylon, rayon, or polyethylene terephthalate. Among these, it is preferable to use a polyester as a carcass fiber cord because of its excellent thermal stability and low cost.

本発明のカーカス繊維コードはゴム組成物との接着性を向上させるために、ディップ処理されていることが好ましい。ここでディップ処理とは、レゾルシノールとホルムアルデヒドの混合液に繊維コードを浸漬することで、コード表面にレゾルシンの樹脂膜を作成することを示す。繊維コードはディップ処理が可能であるため、ディップ処理することができないスチールコードを被覆するよりも、はるかに少ない硫黄をカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物に配合することで、優れた接着性を得ることができる。   The carcass fiber cord of the present invention is preferably dipped in order to improve adhesion to the rubber composition. Here, the dipping treatment indicates that a resin film of resorcin is formed on the surface of the cord by immersing the fiber cord in a mixed solution of resorcinol and formaldehyde. Since fiber cords can be dip-treated, excellent adhesion is obtained by adding much less sulfur to the rubber composition for coating carcass fiber cords than to coat steel cords that cannot be dip-treated. be able to.

本発明のカーカス繊維コードを用いることによって、優れた接着性および破断特性を奏することが可能であるため、乗用車用タイヤだけでなく、軽トラック用タイヤとして使用することもできる。   By using the carcass fiber cord of the present invention, it is possible to achieve excellent adhesion and breaking characteristics, and therefore, it can be used not only for passenger car tires but also for light truck tires.

実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   The present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

本発明の実施例において用いられた各種薬品について詳細に記載する。
NR:RSS♯3
SBR:日本ゼオン(株)製のNipol 1502
亜鉛華:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック224(アミン−ケトン系)
カーボンブラック:昭和キャボット(株)製のショウブラックN330
メタクレゾール樹脂:住友化学工業(株)製のスミカノール610(化学式1においてn=16〜17)
ヘキサメトキシメチロールメラミンペンタメチルエーテル(HMMPME)の部分縮合物:住友化学工業(株)製のスミカノール507A(メチレン基を有する物質約65%とシリカおよびオイルの混合物)の有効樹脂分(化学式4においてn=1〜3)
不溶化硫黄:日本乾溜工業(株)製のセイミサルファー(二硫化炭素による不溶物60%以上のもの)
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX−140
ステアリン酸:日本油脂(株)製の椿
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルファンアミド)
Various chemicals used in the examples of the present invention will be described in detail.
NR: RSS # 3
SBR: Nipol 1502 manufactured by ZEON CORPORATION
Zinc flower: Toho Zinc Co., Ltd.
Anti-aging agent: NOCRACK 224 (amine-ketone type) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Carbon Black: Show Black N330 manufactured by Showa Cabot Corporation
Metacresol resin: Sumikanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (n = 16 to 17 in chemical formula 1)
Partial condensate of hexamethoxymethylol melamine pentamethyl ether (HMMPME): effective resin content of Sumikanol 507A (mixture of about 65% methylene-containing substance and silica and oil) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. = 1 to 3)
Insolubilized sulfur: Seimisulfur (manufactured by Nihon Kiboshi Kogyo Co., Ltd.)
Aroma oil: Process X-140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Stearic acid: Koji vulcanization accelerator manufactured by NOF Corporation: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfanamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

実施例1〜5および比較例1〜6
(ゴム試験片の作製)
表1に示す配合内容のうち、硫黄および加硫促進剤を除く各種薬品をバンバリーミキサーにて混練りした。得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を加え、オープンロールにて混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。未加硫ゴム組成物を170℃にて12分間加硫することにより試験片を作製し、得られた試験片を用いて以下に示す試験をおこなった。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-6
(Production of rubber test piece)
Of the contents shown in Table 1, various chemicals except sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded with a Banbury mixer. Sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product and kneaded with an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. A test piece was prepared by vulcanizing the unvulcanized rubber composition at 170 ° C. for 12 minutes, and the test shown below was performed using the obtained test piece.

<硬度>
JIS−A硬度計を用いて、作製した試験片の硬度を測定した。
<Hardness>
The hardness of the produced test piece was measured using a JIS-A hardness meter.

<引張り試験(破断抗力および破断時伸び)>
JIS K6251に準じ、3号ダンベルを用いて引張り試験を実施し、試験片の破断抗力(MPa)および破断時伸び(%)をそれぞれ測定した。また、温度100℃の条件下で48時間、熱酸化劣化したのちの試験片についても同様に、破断抗力および破断時伸びについて測定をおこなった。
<Tensile test (breaking resistance and elongation at break)>
In accordance with JIS K6251, a tensile test was performed using a No. 3 dumbbell, and the breaking resistance (MPa) and elongation at break (%) of the test piece were measured. Similarly, the test piece after thermal oxidative degradation at a temperature of 100 ° C. for 48 hours was also measured for the breaking resistance and elongation at break.

(繊維コードを被覆したカーカスの製造)
レゾルシノールとホルムアルデヒド混合液に繊維コード(帝人(株)製のポリエステル(原料:テレフタル酸およびエチレングリコール)を浸漬することにより、レゾルシンの樹脂膜を形成(ディップ処理)した繊維コードを未加硫ゴム組成物で被覆して未加硫カーカスを成形したのち、170℃12分間加硫することによってカーカスを作製した。得られたカーカスを用いて以下に示す試験をおこなった。
(Manufacture of carcass coated with fiber cord)
Fiber cord (resincinized polyester film (raw material: terephthalic acid and ethylene glycol) is immersed in resorcinol and formaldehyde mixed solution to form a resin film of resorcin (dip treatment)) After forming an unvulcanized carcass by coating with an object, a carcass was produced by vulcanizing for 12 minutes at 170 ° C. The following tests were conducted using the obtained carcass.

<接着試験(ゴム被覆率および剥離抗力)>
接着試験を実施し、カーカスのゴム被覆率および剥離抗力をそれぞれ測定した。ゴム被覆率は、繊維コードとカーカスを剥離したときの剥離面のカーカスゴムの覆われている割合(100%:全面が覆われている)を示す。剥離抗力は、引張試験機(インストロン社製)により測定したカーカスと繊維コードの引張り抗力を、実施例1の測定値を100としてそれぞれ指数表示した。
<Adhesion test (rubber coverage and peel resistance)>
An adhesion test was performed to measure the carcass rubber coverage and peel resistance. The rubber coverage indicates the ratio (100%: the entire surface is covered) of the carcass rubber on the peeled surface when the fiber cord and the carcass are peeled off. For the peel resistance, the tensile resistance of the carcass and the fiber cord measured by a tensile tester (manufactured by Instron) was indicated as an index with the measured value of Example 1 being 100.

(繊維コードを被覆したカーカスを有するタイヤの製造)
繊維コードを未加硫ゴム組成物で被覆してカーカスを成形したのち、他のタイヤ部材と貼り合わせて未加硫タイヤを成形し、加硫することによって商用車用トラックタイヤ(タイヤサイズ:225/70R16 117/115)を製造し、以下に示す試験を行なった。
(Manufacture of tire having carcass coated with fiber cord)
After forming a carcass by coating a fiber cord with an unvulcanized rubber composition, the uncured tire is formed by being bonded to another tire member and vulcanized to form a truck tire for commercial vehicles (tire size: 225). / 70R16 117/115) and the following tests were conducted.

<高荷重耐久ドラム試験>
JIS規格の最大荷重(最大内圧条件)の230%荷重の条件で、タイヤを速度20km/hでドラム走行させた場合のビード部またはトレッド部の膨れ発生までの走行距離を測定し、実施例1の測定値を100としてそれぞれ指数表示した。数値が大きいほど、ビード部またはトレッド部の耐久性が優れ、良好であることを示す。
<High load durability drum test>
Example 1 was measured for the distance traveled until the bead or tread was swollen when the tire was run on a drum at a speed of 20 km / h under the condition of 230% of the maximum load (maximum internal pressure condition) of JIS standard. Each of the measured values was indicated as 100 and indicated as an index. It shows that durability of a bead part or a tread part is excellent, and it is so favorable that a numerical value is large.

以上の試験結果を表1に示す。   The test results are shown in Table 1.

Figure 0004647947
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Claims (7)

天然ゴムの含有率が50〜90重量%であり、スチレンブタジエンゴムの含有率が10〜50重量%であるゴム成分100重量部に対して、
(A)硫黄を2〜2.9重量部、
(B)クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物を0.5〜3重量部、ならびに
(C)ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物を0.5〜3重量部含有するカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物
であり、前記(A)硫黄が不溶性硫黄であるカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物
With respect to 100 parts by weight of a rubber component having a natural rubber content of 50 to 90% by weight and a styrene butadiene rubber content of 10 to 50% by weight,
(A) 2 to 2.9 parts by weight of sulfur,
(B) 0.5-3 parts by weight of one or more compounds selected from the group consisting of a cresol resin, a resorcin condensate and a modified resorcin condensate, and (C) a partial condensate of hexamethylol melamine pentamethyl ether or hexa Rubber composition for carcass fiber cord coating containing 0.5 to 3 parts by weight of partial condensate of methoxymethylolmelamine
And (A) a rubber composition for covering a carcass fiber cord, wherein the sulfur is insoluble sulfur .
前記(B)成分がクレゾール樹脂である請求項1記載のカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物。 The component (B) is a carcass fiber cord covering rubber composition according to claim 1 Symbol placement cresol resin. 請求項1または2記載のゴム組成物からなるカーカスにより被覆されたカーカス繊維コード。 Carcass fiber cord coated with a carcass consisting of claims 1 or 2 rubber composition. 前記カーカス繊維コードがポリエステル、ナイロン、レーヨンあるいはポリエチレンテレフタレートの原料により得られるカーカス繊維コードである請求項記載のカーカス繊維コード。 The carcass fiber cord according to claim 3 , wherein the carcass fiber cord is a carcass fiber cord obtained from a raw material of polyester, nylon, rayon or polyethylene terephthalate. 前記カーカス繊維コードがレゾルシノールとホルムアルデヒド混合液に繊維コードを浸漬することにより、コード表面にレゾルシンの樹脂膜を形成して得られる繊維コードである請求項3または4記載のカーカス繊維コード。 The carcass fiber cord according to claim 3 or 4, wherein the carcass fiber cord is a fiber cord obtained by immersing a fiber cord in a resorcinol / formaldehyde mixed solution to form a resin film of resorcin on the surface of the cord. 請求項1または2記載のカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物からなるカーカスを有するタイヤ。 A tire having a carcass made of the rubber composition for covering a carcass fiber cord according to claim 1 or 2 . 請求項3、4または5記載のカーカス繊維コードを用いたカーカスを有するタイヤ。 A tire having a carcass using the carcass fiber cord according to claim 3, 4 or 5 .
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