JP4634695B2 - 光記録用媒体としてのメタロセニルフタロシアニン - Google Patents
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Description
(a)式I:
M1は、二価金属、オキソ−金属基、ハロ−金属基もしくはヒドロキシ−金属基、または2個の水素原子であり、ここで配位子の1個または2個は、該二価金属原子、オキソ−金属基、ハロ−金属基またはヒドロキシ−金属基に結合していてよく、
Xは、ハロゲン、たとえば塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素または臭素であり、
Y1は、−OR1、−OOCR2、−NHR1、−N(R1)R2、−SR1、好ましくは−OR1であり、
Y2は、−CHO、−CH(OR3)OR4、−CH=N−OH、−CH=N−OR3、−CH=N−NHR5、−CH=N−N(R3)R5、−CH2OH、−(CH2)2-20OH、−CH2OR3、−CH2OOC−R3、−CO−R3、−COOHまたは−COOR3であり、
R1〜R5は、互いに独立に、非置換の、またはハロゲン−、ヒドロキシ−、C1〜C20アルコキシ−、C1〜C20アルキルアミノ−またはC2〜C20ジアルキルアミノ−置換のC1〜C20アルキルであって、−O−、−S−または−NR11−(R11はC1〜C6アルキルであってよい)で中断されていてもよく、
そして、R1およびR2はまた、C5〜C20シクロアルキル、C2〜C20アルケニル、C5〜C12シクロアルケニル、C2〜C20アルキニル、C6〜C18アリールまたはC7〜C18アラルキルであってもよく、
xは、有理数0〜8、好ましくは0〜5、特に好ましくは0〜3であり、
y1は、有理数0〜6、好ましくは整数1〜6、特に好ましくは3〜5、非常に好ましくは4であり、
y2は、有理数0〜4、好ましくは0〜2、特に好ましくは0〜1であり、
ここで、(x+y1+y2)≦16、そして
R15は、ヒドロキシ含有基、カルボキシ含有基または酸クロリド基含有基、好ましくは−CH2OH、−CH(Me)OH、−COOH、−COClであることができる)
のフタロシアニンを1〜99重量%、好ましくは50〜95重量%、
および、
(b)式II:
を含む混合物Aを、触媒の存在下でメタロセン誘導体と反応させることによって得られる混合物を提供する。
である。好ましいビシクロアルキル基は、たとえば、
鉱酸、たとえばH2SO4、HCl、HBr、HClO4、H3PO4、
式Ar−SO3Hの芳香族スルホン酸、たとえばp−トルエンスルホン酸、
ルイス酸、たとえばFeCl3、AlCl3、ZnCl2、TiOR4(ここで、R=C1〜C6アルキル)、酸化ジブチルスズ、酸化ジオクチルスズ、
である。
(a)メタロセニルフタロシアニンIV、またはその二価金属、オキソ−金属、ハロ−金属もしくはヒドロキシ−金属との金属錯体であって、ここでフタロシアニンのフェニル環4個のうち少なくとも1個が、連結単位Eを介して結合している置換基としてメタロセン基少なくとも1個を保持しているもの(ここでEは、−CH2−、−C(=O)−、−CH(C1〜C4アルキル)−、−C(C1〜C4アルキル)2−、−NH−、−S−および−O−よりなる群から選ばれる原子または原子団の少なくとも2個の鎖を含む)、あるいは異なるメタロセニルフタロシアニンIVの混合物を、1〜99重量%、好ましくは20〜95重量%、特に好ましくは40〜90重量%、とりわけ特に好ましくは50〜80重量%、
および
(b)単結合または連結原子もしくは分子を介して結合している2個のフタロシアニン単位を含むフタロシアニン化合物V、それぞれ単結合および/または連結原子もしくは分子を介して結合している3個のフタロシアニン単位を含むフタロシアニン化合物VI、およびそれぞれ単結合および/または連結原子もしくは分子を介して結合している4個のフタロシアニン単位を含むフタロシアニン化合物VIIよりなる群から選ばれる、メタロセニルフタロシアニン化合物を99〜1重量%、好ましくは80〜5重量%、特に好ましくは60〜10重量%、とりわけ特に好ましくは50〜20重量%。
R4およびR5は、それぞれ互いに独立に、水素またはC1〜C4アルキルであることができ、
nは、1〜4であり、
R6およびR7は、それぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、たとえばフッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、アミノ−C1〜C4アルキル、ジアリールホスフィンまたはリン含有C1〜C4アルキル、たとえば−CH2−PAr2もしくは−CH(Me)−PAr2(ここで、Arは非置換または置換フェニルである)であり、
R8は、−O−R9−,−C(=O)−O−R9−または−O−C(=O)−R9−(ここで、R9は単結合、C1〜C4アルキレンまたはC2〜C4アルケニレンであり得る)であることができ、
M2は、二価の遷移金属であり、
R12は、水素またはメチルであり、そして
R13は、単結合、−CH2−、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CH2−C(=O)−または−CH2CH2−C(=O)−である);
zは、1〜4、好ましくは1〜3、特に好ましくは1〜2であって、
ここで、(x+y1+y2+z)≦16であり、
そして配位子の1または2個は、二価金属原子、オキソ−金属基、ハロ−金属基またはヒドロキシ−金属基に結合していてよく、そしてEは、前記に示したように、−CH2−、−C(=O)−、−CH(C1〜C4アルキル)−、−C(C1〜C4アルキル)2−、−NH−、−S−および−O−よりなる群から選ばれる分子鎖である)
を有するものである。
または式IVc:
を有する。
(a)化合物IVd:
を60〜95モル%、好ましくは80〜95モル%、
(b)2個のR3基を有する(z=2)化合物IVdを、5〜20モル%、好ましくは5〜10モル%、および
(c)化合物IVe:
(ここで、基−OR11、R3=R14、XおよびM3は、式IVdおよびIVe中でそれぞれ同一であり、そして他は前記定義のとおりであり、そしてモル%値の合計は100%である)。
(a)化合物IVd(ここで、R11がC1〜C12アルキル、そしてM3がパラジウムまたは銅、そしてzが1である)を60〜95モル%、好ましくは80〜95モル%、
(b)2個のR3基を有する(z=2)化合物IVdを、5〜20モル%、好ましくは5〜10モル%、および
(c)化合物IVe(ここで、R14が−CHO、−CH2OH、−COOH、−CH2OC(O)−C1〜C4アルキルまたはアセタールであり、そしてzは1または2であってよい)を、0〜25モル%、好ましくは0〜10モル%
(ここで、基−OR11、R3=R14、XおよびM3は、式IVdおよびIVe中でそれぞれ同一であり、そして他は前記定義のとおりであり、そしてモル%値の合計は100%である)。
Pcは、フタロシアニン、またはその二価金属、オキソ−金属、ハロ−金属、ヒドロキシ−金属もしくは水素原子2個との金属錯体であり、そして二価金属、オキソ−金属等は前記定義のとおりであり、
Xa、Ya、Za、Maおよび−L−は、周囲炭素骨格上の置換基であって、特にXaはハロゲンであり、Yaは、置換もしくは非置換アルコキシ、アルキルアミノまたはアルキルチオであり、Zaは、ホルミル、カルボニル、ヒドロキシメチルまたはカルボキシ基であり、Maは、メタロセン基を少なくとも1個含む置換基であり、−L−は、単結合、−(CH2)a7−(ここでa7=1、2、3または4)、エーテル基たとえば−O−または−(CH2)a7−O−(CH2)a8−(ここでa8=1、2、3または4)、エステル基、アミド基または二価のメタロセニル基であり、そして
a1は、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10であり、
a2は、有理数0〜8、好ましくは0〜5、特に好ましくは0〜3であり、
a3は、有理数0〜6、好ましくは整数1〜6、特に好ましくは3〜5、非常に好ましくは4であり、
a4は、有理数0〜4、好ましくは0〜2、特に好ましくは0〜1であり、
a5は、有理数0〜4、好ましくは0〜2であり、
a6は、有理数1〜4、好ましくは1〜3であり、
ここで、(a2+a3+a4+a5+a6)≦16、そして1≦(a4+a5+a6)≦4)によって表すことができる。
M1は、前記定義のとおりであり、
Xaは、ハロゲン、たとえば塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素または臭素であり、
Yaは、好ましくは−OR1、−OORC−R2、−NHR1、−N(R1)R2、−SR1、好ましくは−OR1であり、
Zaは、好ましくは−CHO、−CH(OR3)OR4、−CH=N−OH、−CH=N−OR3、−CH=N−NHR5、−CH=N−N(R3)R5、−CH2OH,−(CH2)2-20OH、−CH2OR3、−CH2OOC−R3、−CO−R3、−COOHまたは−COOR3であり、
M3は、好ましくは、
Lは、好ましくは、−E2−または
M2およびM3は、それぞれ二価の遷移金属、好ましくは鉄であり、
E1、E2、E3は、それぞれ互いに独立に−R8(CH2)1-20R9−、−R8(COO)1-20R9−、−R8OR9−、−R8(CONR10)1-20R9−、好ましくは−(CH2)1-8−、−(CH2)1-8(COO)1-8−、−(CH2)1-8O(CH2)1-8(CONH)1-8−または−CONH−であり、
R1〜R7は、前記定義のとおりであり、
R8およびR9は、それぞれ互いに独立に、単結合、非置換またはハロゲン−、O−、C1〜C4アルキル−、C1〜C4アルコキシ−もしくはC1〜C4アルキルアミノ−置換のC1〜C20アルキレンまたはC2〜C20アルキレニンであって、−O−、−CO−、−S−、−NR10−により中断されていてもよく、
R10は、HまたはC1〜C6アルキルであることができ、
R11は、H、C5〜C20シクロアルキル、C2〜C20アルケニル、C5〜C12シクロアルケニル、C2〜C20アルキニル、C6〜C18アリールまたはC7〜C18アラルキルである)
を有する。
(ここで、個々のフタロシアニン単位を互いに結合している連結橋、すなわち、特に−CH2−O−CH2−および−CH2−、そしてまた連結単位Lは、好ましくはアルコキシ基(Ya)に対してパラ位に位置する)。
そしてLは、好ましくはYaに対してパラ位に位置する)を有する)
の新規化合物を提供する。
Lは、好ましくはYaに対してパラ位に位置し、そして
の新規化合物を提供する。
そしてLは、好ましくはYaに対してパラ位に位置する)を有する)
の新規化合物を提供する。
Lは、好ましくはYaに対してパラ位に位置し、そして
の新規化合物を提供する。
(a)式Iのフタロシアニンを99〜1重量%、および
(b)式IIのフタロシアニンを1〜99重量%、
を含む混合物Aを、触媒の存在下でメタロセン誘導体と反応させることによる、本発明の混合物の製造方法を提供する。
銅テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)フタロシアニン(“物質1”、EP712904記載の方法で合成)97gを、N−メチルホルムアミド95gと一緒に、クロロベンゼン170g中に導入した。混合物を50℃に加熱後、オキシ塩化リン107gを、48〜52℃において4時間かけて定速添加した。ついで反応混合物をこの温度で18時間撹拌した。反応終了後、混合物を脱イオン水450mL中の酢酸ナトリウム550g調製溶液に注ぎ入れた。反応容器をクロロベンゼン約100mLですすいだ。得られた混合物(エマルション)を、30分間激しく撹拌し、その後、撹拌機を止め、層分離が起こるように1時間放置した。水層を分離除去後、クロロベンゼン層を水200mLずつで2回洗浄し、減圧で脱水した。クロロベンゼンで溶液の容積を600mLに調整し、ついでシリカゲル60を100g加えた。生成した懸濁液を20℃で1時間撹拌し、その後、ろ過した。残留物をクロロベンゼン200mLずつで4回洗浄した。
UV/VIS:ε=160,000 L・mol-1・cm-1;λmax=712nm(NMP中)
HPLC(面積):出発物質<0.2%;モノアルデヒド:68%;ジ+トリアルデヒド:32%。
例1で得た“物質2”88gを、テトラヒドロフラン(THF)300g中に溶解した。メタノール18gを添加後、THF30g中の水素化ホウ素ナトリウム2.5gの懸濁液を、20℃で30分かけて定速添加した。
その後、該混合物を、20〜25℃でさらに3時間撹拌した。反応完結後、無水酢酸2.5gを加えて過剰のNaBH4を除去した。
濃縮した溶液を、水3.5L中に25℃で激しく撹拌しながら3時間かけて定速注入し、生成した懸濁液をろ過し、そしてフィルターケークを脱イオン水で洗浄した。
UV/VIS: λmax=719nm(NMP中)
例2からの物質3の50gを、トルエン310g中に導入し、そして25℃で、固形物がすべて溶けてなくなるまで撹拌した。ついで、無水THF650g中のフェロセンカルボン酸31gの懸濁液を加えた。ついで、触媒として98%硫酸0.2gを、撹拌している反応混合物中に加えた。
反応混合物を沸騰温度(約74℃)まで加熱し、そして反応混合物からTHFをVigreuxカラムを通し、定速で3時間かけて留去した。反応中に生成した水を、同時に除去した。内部温度は、初期の74℃から100℃まで上昇するにまかせた。この温度で蒸留を中断し、混合物をさらに3時間還流させた。その後、蒸留を再開し、そしてTHFの留去により、内部温度は1時間かかって107℃に上昇した。その後、反応混合物を25℃に冷却し、そして吸引漏斗でろ過して、過剰のフェロセンカルボン酸を除去した。フィルター上の残留物をトルエン25gずつで2回洗浄した。合わせたトルエンろ液中にシリカゲル(Becosorb 1000)50gおよび活性炭5gを加え、その混合物を25℃で1時間撹拌し、吸引漏斗でろ過し、そして残留物をトルエン100mLずつで4回洗浄した。合わせたろ液を、250mbarにおいて残分が175gになるまで蒸留し、室温に冷却し、そしてメタノールと水5容積%の混合物1,600mL中に0〜5℃で導入して、最終生成物を沈殿させた。1時間撹拌後、混合物をろ過し、そしてフィルターケークを冷メタノール(水を5容積%含有)140mLずつで3回、ついで水140mLずつで3回洗浄した。減圧乾燥炉中、80℃、130mbarで乾燥して、以下の特性を有する生成物を得た:
λmax=713.5nm(ジブチルエーテル中)
HPLC:カラム: C18逆層カラム
移動相: メタノールとテトラヒドロフランの傾斜相
検出器: 319nm
(a)主たる成分:例2からの、フェロセノイル置換の銅モノ(ヒドロキシメチル)−テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)フタロシアニン
(b)二量体+三量体は、単量体成分の後に、分割できないピーク群として現れた。
二量体−および三量体フタロシアニン誘導体の総含有量(LC面積):36%
臭素化したパラジウムモノ(ヒドロキシメチル)テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)フタロシアニン(WO00/09522から、例2記載の方法によって合成)50gを、トルエン310g中に導入し、25℃で固形物がすべて溶けてなくなるまで撹拌した。ついで、無水THF650g中のフェロセンカルボン酸17.2gの懸濁液を加えた。ついで触媒として98%硫酸0.3gを、撹拌されている反応混合物に導入した。反応混合物を沸騰温度(約74℃)まで加熱し、そして反応混合物からTHFを定速で3時間かけて留去した。反応中に生成した水を、同時に除去した。内部温度は、初期の74℃から113℃まで上昇するにまかせた。その後、反応混合物を25℃に冷却し、そして吸引漏斗でろ過して、過剰のフェロセンカルボン酸を除去した。フィルター上の残留物をトルエン25gずつで2回洗浄した。合わせたトルエンろ液中にシリカゲル(Becosorb 1000)50gおよび活性炭5gを加え、その混合物を25℃で1時間撹拌し、吸引漏斗でろ過し、そして残留物をトルエン100mLずつで4回洗浄した。合わせたろ液を、250mbarにおいて残分が180gになるまで蒸留し、室温に冷却し、そして0〜5℃のアセトニトリル1,800mL中に導入して、最終生成物を沈殿させた。1時間撹拌後、混合物をろ過し、そしてフィルターケークを冷アセトニトリル140mLずつで3回、ついで水140mLずつで3回洗浄した。減圧乾燥炉中、80℃、130mbarで乾燥して、以下の特性を有する生成物を得た:
λmax=712.5nm(ジブチルエーテル中)
HPLC:カラム: C18逆層カラム
移動相: メタノール/テトラヒドロフランの傾斜相
検出器: 319nm
二量体+三量体は、単量体成分(単量体はWO00/09522の例8で合成された試料と同じ)の後に、分割できないピーク群として現れた。
二量体−および三量体フタロシアニン誘導体の総含有量(LC面積):17%
硫酸0.2gの代わりにp−トルエンスルホン1.2gを用いて、例3を繰り返した。
その結果、以下の特性を有する生成物を得た:
λmax=713nm(DBE中);
二量体および三量体:32%(LC面積)
次亜塩素酸カルシウム0.5g(3.5mmol)および水15mLを、25mL丸底フラスコに仕込み、そして冷却(0〜5℃)して不活性ガス(窒素)雰囲気下、酢酸1.5mLを加えた。2〜3分間撹拌後に、明黄色溶液が得られた。ジクロロメタン60mLに溶解した例3に記載の生成物3.0g(2.4mmol)を、この溶液に0〜5℃で加えた。その後、その混合物を室温で3時間撹拌した。反応混合物を、10%NaHCO3溶液で、そして続けて水で2回洗浄し、その後、MgSO4で乾燥し、ろ過し、そしてフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。精製生成物をTHF20mLに溶解し、そして水(300mL)を加えて沈殿させた。このような方法で得た緑色沈殿物をろ過し、ついで水で2回洗浄、そして60℃/160mbarで一晩乾燥した。以下の特性を有する、フェロセニル置換の銅モノ(ヒドロキシメチル)−、ジ(ヒドロキシメチル)−およびトリ(ヒドロキシメチル)−テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)フタロシアニンの塩素化された混合物2.01g(理論量の65%)を得た:UV/VIS:λmax=716.5nm(EtOH)、塩素含有量=1.97%、鉄含有量=5.1%。
TGA:分解曲線の変曲点=257℃。
磁気撹拌機および窒素導入器を備えた250mL丸底フラスコ中で、次亜塩素酸カルシウム0.6g(4.2mmol)、水15mLおよび酢酸1.5mLの混合物中に、例1記載の生成物10g(9.4mmol)のクロロベンゼン135mL中の溶液を、0〜5℃で加えた。緑色溶液を室温で3時間撹拌した。
この混合物を、例4記載と同様に処理した。その結果、以下の特性を有する、銅モノホルミル−、ジホルミル−およびトリホルミル−テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)フタロシアニンの塩素化された混合物8.17g(理論量の79%)を得た:λmax=714nm(EtOH)、塩素含有量=2.1%、IR:1636cm-1にC=O吸収帯。
“物質6a”(例1〜3記載の方法により合成、ただし、N−メチルホルムアニリドおよびPOCl3の量は例1に比べて15%減、そしてNaBH4の量は例2に比べて15%減で使用)の、t−アミルアルコールと2,6−ジメチル−4−ヘプタノンの(90:10)混合物中の2.5力価重量%溶液(オリゴマー含有量32重量%)を、孔径0.2μmのテフロン(登録商標)フィルターを通してろ過し、1.2mm厚の溝付きディスク(溝深さ:225nm、溝幅:575nm、溝間隔:1.6μm)の表面に、回転速度500rpmの回転塗布によって塗覆した。過剰の溶液は、回転速度を上げて振り飛ばした。ついで、均一に塗布された層を、70℃の対流式乾燥炉の中で20分間乾燥した。分光光度計により、吸収スペクトルを可視スペクトル領域について測定し、そして吸収極大の波長(λmax)を732nmと測定した。引き続いて60nm厚みの銀層を、生成した記録層の上に真空被覆装置(Swivel, Balzers)中で蒸着させた。その後、その上にUV硬化性光ポリマー(DSM製の650−020)の8μm厚みの保護層を、回転塗布法によって塗覆した。このようにして製造したディスクを、市販の試験機(Pulstec OMT 2000)を用いて、書き込み速度4倍速(4.8m/s)で試験し、そして“オレンジブック”(Optimum Power Control and Recording Conditions(最適出力制御および記録条件))による最適な書き込み出力を13.8mWと決定した。測定結果を下の表Aに記す。
例1〜3記載の方法で合成した“物質6b”を用いて例6を繰り返したが、例3とは異なり、100℃に3時間保持した後、反応を止めて内部温度が100℃を超えないようにした(オリゴマー含有量:41重量%)。吸収極大(λmax)は、この場合733.3nmと測定され、そして最適な書き込み出力は13.1mWであることが見出された。例6および7の測定結果を表Aに要約した。
例6記載の“物質6a”と類似しているが、オリゴマー含有量が30%である化合物の、t−アミルアルコールと2,6−ジメチル−4−ヘプタノンの(90:10)混合物中の2.5力価重量%溶液を、孔径0.2μmのテフロンフィルターを通してろ過し、1.2mm厚の溝付きディスク(溝深さ:225nm、溝幅:575nm、溝間隔:1.6μm)の表面に、回転速度500rpmの回転塗布によって塗覆した。過剰の溶液は、回転速度を上げて振り飛ばした。ついで、均一に塗布された層を、70℃の対流式乾燥炉の中で20分間乾燥した。染料層の光学密度を、光度計(Dr. Schenk)により波長680nmで測定した。引き続いて60nm厚みの銀層を、生成した記録層の上に真空被覆装置(Swivel, Balzers)中で蒸着させた。その後、その上にUV硬化性光ポリマー(DSM製の650−020)の8μm厚みの保護層を、回転塗布法によって塗覆した。
例6記載の“物質6a”と類似しているが、オリゴマー含有量が37%である化合物を用いて例8を繰り返した。“加工窓”の幅は、1〜8倍速に対しては16、そして1〜12倍速に対しては13であった(表B参照)。
例3記載の物質25gを、分取用カラム(分離域の長さ:1.2m、直径:5cm、シリカゲル60(Merck)、溶離液:トルエン)に通し、トルエン溶液によって溶離した。単量体、二量体およびより高級なオリゴマーを含む画分を個別に集め、その後、その溶離液を蒸発させた。沈殿物を60℃/165mbarで12時間乾燥した。各画分の吸収極大波長(t−アミルアルコール中20mg/L、d=0.5cm)および結合イオン含有量(重量%)を表Cに示す。
を有するフタロシアニンからなっていた。
例3に記載した物質の2力価重量(strength by weight)%溶液(t−アミルアルコール)を、回転塗布法によってガラス支持体上に塗覆し、そして70℃の炉の中で20分間乾燥した。乾燥した染料層の厚みは50nmであった。その結果、緑色で、λmax=734nmにおける極大吸収0.545A、そして780nmにおける吸収0.137Aを有する、透明均一層を得た。
例3a記載の物質25gを、例10と同様にして分別した。単量体を含む画分は捨て、そして二量体およびオリゴマーを含む画分を集めて乾燥した。この物質の2力価重量%溶液(t−アミルアルコール)を、例11と同様な方法でガラス支持体上に塗覆し、そしてこの固体の吸収スペクトルを400〜800nmの可視波長域にわたって測定した。二量体およびより高級なポリマーを含む物質の吸収極大は、例6記載の混合物では732nmと測定されたのに対し、λ=737nmと測定された。
例3に記載の、フェロセノイル置換の、および/またはエーテル化された、銅モノ(ヒドロキシメチル)−、ジ(ヒドロキシメチル)−およびトリ(ヒドロキシメチル)−テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)フタロシアニン単量体およびオリゴマーの混合物の成分を、例10記載と同様に分取用カラムで分離した。その後、乾燥した各画分の熱力学的性質を、DSC(Mettler-Toledo Star-System、35℃で45分、35〜450℃を4℃/分、Tiegel HP 金メッキ 50L)およびTGA(Mettler-Toledo Star-System、35℃で45分、35〜420℃を10℃/分、N2200mL/分、Tiegel アルミナ 50L)を用いて測定した。DSC曲線は、約200℃までは平坦であった。融点(吸熱)は観察されなかった。各画分に特有な発熱分解ピークが180〜320℃の領域に現れたが、単量体の分解開始温度は、二量体、より高級なオリゴマー、および混合物のそれより高く、そして終了温度はより低かった(表D参照)。
例3に記載した物質の2力価重量%溶液(t−アミルアルコール)を、回転塗布法によってガラス支持体上に塗覆し、そして70℃の炉の中で20分間乾燥した。その染料層(緑色)を、第二のガラス支持体で覆った。その後、2枚のガラス支持体を、金属クランプで挟んで固定した。このような試験片5個を、炉の中で240℃に加熱した。その後、試験片1個を取り出し、そして温度を245℃に上げ、試験片をもう1個取り出して温度を250℃に上げ、以下同様にして繰り返した。冷却した試験片を目視で検査したところ、染料層は、250〜255℃の領域で退色していた(緑色から黄色に変色)。光度計による吸収スペクトルの測定では、長波長の吸収帯が245〜260℃の領域で徐々に消失し、250〜255℃の領域で最大の減少が起こったことが確認された。
例3および例3aに記載した物質の2力価重量%溶液(t−アミルアルコール)を、それぞれ回転塗布法によって、平滑な(溝のない)ポリカーボネートディスク基板上に塗覆し、そして70℃の炉の中で20分間乾燥した。その後、染料層の反射スペクトルおよび透過スペクトルを、アレイ式光度計(ETA Optik)によって390〜1,000nmの範囲で測定し、そのデータから、そのスペクトルおよび層厚にわたって複素屈折率(n−ik)を決定した。波長780nm、(nmax)および(kmax)における値を表Fに示す。
例3a記載の物質25gを、例10と同様にして分別した。単量体を含む画分は捨て、そして二量体およびより高級なオリゴマーを含む画分を集めて乾燥した。その後、これを用いて例8と同様な方法でディスクを作成した。約10%低い層厚において良質なディスクが達成され得ることが見いだされた。
例3記載の物質の、t−アミルアルコールと2,6−ジメチル−4−ヘプタノンの(90:10)混合物中の2力価重量%溶液で、あらかじめ0.2μmテフロンフィルターを通してろ過してあるものを使用して、生産ライン(Steag)上で、例6記載と同様な方法によって、CD−R(74分)を製造した(溝深さ:212nm、溝幅(半高幅):565nm、壁の傾斜角:63°、反射層:70nmAg、保護層:8μm)。回転塗布工程は、記録層の光学密度が360単位(ETA-Optik光度計)になるように実施した。
例3a記載の物質の、ジブチルエーテルと2,6−ジメチル−4−ヘプタノンの(97:3)混合物中の3力価重量%溶液で、あらかじめ0.2μmテフロンフィルターを通してろ過してあるものを使用し、生産ライン(Steag)上で例17記載と同様な方法によって、CD−R(74分)を製造し、試験した。結果:試験したすべてのディスクは、“オレンジブック”仕様に適合した。
高速記録における性質を測定するため、例17に記載したように製造したディスクに、種々の速度(16倍速、24倍速、32倍速)で、種々の層の出力および書き込み戦略(“Orange Book”PartII, Vol.2, Multi-Speed CD-Rで定義)を用い、実験室システム(非市販品)上で書き込みを行い、その後、試験した。以下の最適書き込みパラメーターまたはジッター値(3T〜11Tジッターの平均値(1Tの%値))が見出された(表G):
例3記載の物質の、ジブチルエーテルと2,6−ジメチル−4−ヘプタノンの(97:3)混合物中の、3力価重量%溶液で、あらかじめ0.2μmテフロンフィルターを通してろ過してあるものを使用し、例9b記載と同様な方法によってディスクを製造した。無作為で選んだディスク1個に、市販の試験システム(Pulstec DUU 1000)を用いて、速度48m/s(40倍速)(Θ=−0.5TΔP/Popt=10%)で書き込みを行い、その後、試験した。結果を表Hに要約した(パラメーターの意味については、“Orange Book”PartII, Vol.2, Multi-Speed CD-Rを参照のこと)。
例3記載の物質2.75重量%および物質A0.25重量%を、ジブチルエーテルと2,6−ジメチル−4−ヘプタノン(97:3)の溶媒混合物に溶解した。この溶液を0.2μmテフロンフィルターでろ過し、ついでこれを使用して、例17と同様な方法により、無色の(金属的)外観の記録層を有するディスクを製造した。例3a記載の物質2.70重量%および物質B0.3重量%を用いても、同様な効果が達成された。
例17記載のディスクの製造において、回転塗布工程中に振り飛ばされた溶液を、密閉容器中に集めた。24時間の製造時間後に容器を交換し、そしてその溶液を光度計によって、またガスクロマトグラフィーによって分析した。所望の濃度を回復させるために2種類の溶媒成分を必要量加えた後、その溶液を生産循環路に戻した。ディスクの品質を定期的に点検した。10サイクル後では、品質に変化は見られなかった。
Claims (3)
- 透明な基板、該基板上の記録層及び該記録層上の反射層、任意に保護層を含み、ここで該記録層が、請求項1記載のメタロセニルフタロシアニンを含む、光記録用媒体。
- 書き込み速度が8倍速以上でオレンジブック仕様を満足する、請求項2記載の光学記録媒体。
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