JP4624155B2

JP4624155B2 - 化粧料

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Publication number: JP4624155B2
Application number: JP2005088795A
Authority: JP
Inventors: 欣哉細川; 一徳山崎; 悠紀小倉; 孝司南; 隆司大森; 俊彦中根
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2005-03-25
Filing date: 2005-03-25
Publication date: 2011-02-02
Anticipated expiration: 2025-03-25
Also published as: JP2006265203A

Description

本発明は化粧料に関するものであり、特にその使用時のつや、保湿効果が改善された***化粧料、アイシャドウ化粧料および頭髪化粧料等の一般的な化粧料に関する。

従来、化粧料において、特に通常の***化粧料については、各種油分、ワックス、色材、保湿剤等で構成され、その使用時の特性として***に塗布する時なめらかにのびて塗り易いこと、上下の***が接触した時のべたつきがないこと、***上である程度のつやがあること、うるおい感があること、匂いが少ないこと等が要求されてきた。
特に近年、***上でのつやと保湿効果が重要視されてきているが、つや出し剤としてよく知られているポリイソブテンやポリブテンは、他の油分や保湿剤との相溶性が悪く、従来の技術では***上でのつやと保湿効果の両立が難しいという欠点を有していた。

一方、保湿効果を向上させる方法としては、従来より種々の検討がなされており、たとえば下記特許文献１には、分子量が１，０００〜５，０００のアルキレンオキシド誘導体を配合し、高い保湿効果を得る方法が開示されている。しかしながら、このアルキレンオキシド誘導体は、前述のポリイソブテンのような非極性油分との相溶性が悪く、併用すると場合によっては色材の凝集、分離などの問題があった。

特開２００４−１６８７５９号公報

そこで本発明は、上記アルキレンオキシド誘導体と組み合わせて配合した場合にも相溶性に優れ、つやの付与効果が高いと共に、***化粧料の場合は、***に塗布する時、なめらかにのびて塗り易く、べたつきがなく、匂いも良好で、***上でのつやに極めて優れると共に、保湿効果にも優れ、またアイシャドウ化粧料の場合はつやと保湿効果、化粧もちに優れ、さらに頭髪化粧料の場合はつやと保湿効果、整髪力に優れた化粧料を提供することを目的とする。

本発明者等は、このような現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、高い保湿効果を有するアルキレンオキシド誘導体を配合する場合、特定のペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを併用すると、例えば***化粧料とした場合には、***上でのつやと高い保湿効果とを両立できるとの新たな知見を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記一般式（１）で示され、分子量が１，０００〜５，０００のアルキレンオキシド誘導体と、下記一般式（２）で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを配合することを特徴とする化粧料である。

Ｒ¹Ｏ−[(ＡＯ)_m(ＥＯ)_n]−Ｒ² …（１）

（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ^１及びＲ^２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）

（式中、Ｒ³、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜２４の直鎖或いは分岐鎖の脂肪酸残基、もしくは安息香酸残基を表す。）

本発明においては、前記一般式（２）で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルのＲ³が２−エチルヘキサン酸残基であり、Ｒ⁴が安息香酸残基であることが好ましい。また、前記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体を５〜８０質量％と、前記一般式（２）で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを５〜８０質量％とを配合することが好ましい。さらに、本発明の化粧料は、***化粧料であることが好ましい。

本発明の化粧料によれば、例えば***に塗布する時、つやと保湿効果に優れ、なめらかにのびて塗り易く、べたつきがなく、匂いも良好な***化粧料とすることができる。また、使用時のつやと保湿効果、化粧もちに優れたアイシャドウ化粧料や、つやと保湿効果、整髪力に優れた頭髪化粧料を提供することができる。

以下、本発明を詳述する。
（アルキレンオキシド誘導体）
本発明の化粧料に配合する前記式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。

ｍ及びｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％、好ましくは３０〜５０質量％である。オキシエチレン基の割合が低すぎると高温での安定性が低下し、オキシエチレン基の割合が高すぎると***化粧料基剤への溶解性が悪くなる。

Ｒ^１及びＲ^２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一であっても異なっていても良い。

Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。ただし、Ｒ^１およびＲ^２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在確率は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を超えると、べたつき感がでてくる。

また、アルキレンオキシド誘導体の分子量は、１，０００〜５，０００、好ましくは３，０００〜５，０００である。分子量が小さくなるとアルキレンオキシド誘導体自体に味があるため、***化粧料の場合、好ましくない味となってしまうことがある。***化粧料においては、その味も商品価値に影響を及ぼす重要な要素の一つである。一方、分子量が大きくなると粘度が高くなっていくため、分子量５０００程度までは適度なフィット感として感じられるが、それ以上に大きくなるとのびの重さやべたつきに感じられてしまうことがある。
なお、本発明においては、エチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドは、安定性等の点でランダム状に付加していることが好適である。

本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９０）ＰＯＰ（１７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等が挙げられる。なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。

本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。

本発明の化粧料へのアルキレンオキシド誘導体の配合量は、***化粧料の場合、その全量に対して１〜５０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜３０質量％である。配合量が少なすぎると保湿効果が十分でなく、配合量が多すぎる場合には、安定に配合することが困難となる場合がある。

（ペンタエリスリトールと安息香酸のエステル）
本発明の化粧料に配合する前記一般式（２）で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルとしては、Ｒ³が炭素数８の２−エチルヘキサン酸残基であり、Ｒ⁴が安息香酸残基のエステルである下記式（３）で表されるものが好適である。

この安息香酸残基のエステルは、１モルのペンタエリスリトールと３モルの安息香酸および１モルの２−エチルヘキサン酸をエステル化反応させた後、未反応物除去、脱色処理、次いで脱臭処理をして得ることができる。

ペンタエリスリトールと安息香酸のエステルの配合量は、***化粧料の場合、その全量に対して５〜８０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。この配合量が５質量％未満であると***上でのつやの向上効果が十分でなく、またこの配合量が８０質量％を越える範囲では上下の***が接触した時のべたつきが不良となり好ましくない。

本発明の化粧料においては、上記の必須成分に加え、必要に応じ、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲で通常の化粧品、医薬品分野で用いられるその他の成分を配合することができる。

油分としては、ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール、セチルー２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコールー２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、トリオレイン酸グリセリル等のエステル類、オリーブ油、アボカド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、液状ラノリン、酢酸ラノリン、ヒマシ油等の油脂、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン系油分、フッ素変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、パーフロロポリエーテル、パーフロロカーボン等のフッ素系油分等が挙げられる。

ワックスとしては、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ビースワックス、モクロウ、ポリエチレンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンワックス等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、１,３ブチレングリコール等の多価アルコール系保湿剤が挙げられる。

その他、各種乳化剤、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤、金属石鹸、水溶性高分子、油溶性高分子、薬剤、酸化防止剤、顔料、染料、パール剤、ラメ剤、有機・無機粉末、香料等を配合することができる。

本発明の化粧料は、上記必須成分を含む配合成分を加熱攪拌混合して、脱気、容器充填、冷却することにより製造される。本発明の化粧料の剤型は任意であり、例えばスティック状、ペンシル状、ペースト状、液状が可能であり、さらに水、保湿剤を配合したＷ／Ｏ乳化系も可能である。

本発明の化粧料は、***化粧料、アイシャドウ化粧料および頭髪化粧料等の一般的な化粧料に適用でき、特に繰り出し容器に入れたスティック状、ペンシル状、中皿へ流し込み充填したペースト状、チューブまたは塗布具内蔵筒型容器に充填した液状等の化粧料であり、***化粧料の場合、口紅の他、色材を配合しないリップグロス、リップクリーム等にも応用することが可能である。

次に、本発明の実施例について説明する。
本発明は以下に挙げる実施例のみに限定されるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。なお、以下の記載においては配合量の単位は何れも質量％である。

実施例１〜３および比較例１，２（リップグロス）
下記表１に示した各処方成分を５０℃に加熱し、攪拌混合、脱泡した後、チューブに充填してリップグロスを得た。表１において実施例、比較例に用いたペンタエリスリトールと安息香酸のエステルは上記一般式（３）で表されるものを用い、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。得られたリップグロスについて、以下の方法で溶解性および塗布した時のつやを評価した。

（リップグロスの評価方法）
１．溶解性
上記方法で調製した各実施例および比較例のリップグロスの室温での状態を観察した。評価基準は次のように定めた。
○：透明に溶解している。
×：白濁している。

２．塗布した時のつや
各実施例および比較例のリップグロスを用い、パネル１０名により、塗布した時の***上でのつや（塗布直後〜２時間後）の使用テストによる評価を行った。なお評価基準は次のように定めた。

（評価基準）
◎：１０名中８名以上が良好とした。
○：１０名中６名以上、８名未満が良好とした。
△：１０名中４名以上、６名未満が良好とした。
×：１０名中３名以下が良好とした。
評価結果を下記表１に示す。

表１から明らかなように、つや出し剤としてポリブテンを使用すると、アルキレンオキシド誘導体との相溶性が悪く、分離してしまい、またアルキレンオキシドの相溶性を高めるため、ポリブテンの代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを使用すると、塗布した時のつやが出ない。一方、ペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを併用した場合、つやを損なわず、安定性の良いリップグロスが得られることがわかった。

実施例４（アイシャドウ化粧料）
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル３０質量％
ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル１０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル５
メチルフェニルポリシロキサン５
セレシンワックス１１
カルナバロウ１
セスキオレイン酸ソルビタン２
酸化チタン３
雲母チタン１５
マイカ２０
群青２
黒酸化鉄１
香料適量

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例１の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を８５℃に加熱し、攪拌混合、脱泡した後、スティック容器に充填し、５℃まで冷却してアイシャドウ用組成物を得た。この化粧料は色材の凝集など安定性上の問題はなかった。

実施例５（頭髪化粧料）
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル４０質量％
ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル５
ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル２１
親油型モノステアリン酸グリセリン８
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン１０
サラシミツロウ１０
モクロウ５
カルナバロウ１
香料適量

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例１の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を８５℃に加熱し、攪拌混合、脱泡した後、スティック容器に充填し、５℃まで冷却して頭髪化粧料を得た。この化粧料は安定性上の問題はなかった。

実施例６（乳化クリーム状頭髪化粧料）
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル５質量％
ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル３
ジメチルポリシロキサン１０
SILWET ２３６−L（日本ユニカー）０．１
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体０．２
エタノール１０
プロピレングリコール５
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール適量
エデト酸３ナトリウム適量
キサンタンガム０．１
酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体０．５
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２
カルボキシビニルポリマー０．４
高重合ジメチルシロキサン・
メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体０．５
高重合ジメチルポリシロキサン１
精製水６４
香料適量

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例１の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を室温で攪拌混合（乳化）して脱泡した後、ガラスビン容器に充填し、乳化クリーム状頭髪化粧料を得た。この化粧料は安定性上の問題はなかった。

実施例７（口紅）
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル２０質量％
ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル３
ポリエチレン１
セレシン１２
カルナバロウ２
ヒマシ油１０
トリイソステアリン酸グリセリル１０
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール３９
ベンガラ１
赤色２０２号２
ビタミンＡパルミテート適量
トコフェロール適量
香料適量

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例１の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を８５℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、口紅容器に充填し、５℃まで冷却して口紅を得た。この化粧料は色材凝集などの安定性上の問題はなかった。

実施例８（軟膏状リップクリーム）
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル２０質量％
ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル５
ワセリン２０
パルミチン酸デキストリン８
マカデミアナッツ油３
トコフェロール適量
流動パラフィン４４

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例１の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を９０℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、軟膏つぼに充填して軟膏状リップクリームを得た。この化粧料は分離などの安定性上の問題はなかった。

実施例９（スティック状リップクリーム）
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル３０質量％
ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル５
マイクロクリスタリンワックス１
セレシン１０
キャンデリラロウ２
ワセリン３０
リンゴ酸ジイソステアリル１０
トリイソオクタン酸グリセリル２１
Ｌ−メントール１
トコフェロール適量
酢酸トコフェロール適量

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例１の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を８５℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、口紅容器に充填してスティック状リップクリームを得た。この化粧料は安定性上の問題はなかった。

Claims

下記一般式（１）で示され、分子量が１，０００〜５，０００のアルキレンオキシド誘導体と、下記一般式（２）で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを配合し、
前記一般式（２）で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルのＲ ³ が２−エチルヘキサン酸残基であり、Ｒ ⁴ が安息香酸残基であることを特徴とする化粧料。
Ｒ¹Ｏ−[(ＡＯ)_m(ＥＯ)_n]−Ｒ² …（１）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ¹及びＲ²は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ¹及びＲ²の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
前記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体を１〜５０質量％と、前記一般式（２）で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを５〜８０質量％とを配合することを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
***化粧料であることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧料。