JP4606133B2 - Writing board / reflective screen film and dual-use board using this film - Google Patents
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Description
本発明は、ホワイトボード等の白色の筆記ボードの表面材として、またＯＨＰ、スライド、映写機等のプロジェクター用反射型スクリーンとして、さらに筆記ボードおよび反射型スクリーンの兼用ボードの表面材として利用することができる、筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムおよびこれを用いた兼用ボードに関するものである。 The present invention can be used as a surface material for a white writing board such as a white board, as a reflective screen for a projector such as an OHP, a slide, or a projector, and as a surface material for a combined board for a writing board and a reflective screen. The present invention relates to a writing board / reflective screen dual-use film and a dual-use board using the same.
反射型スクリーン及び黒板或いはホワイトボードの設置場所の省スペース化やプレゼンテーションの効率化等の要請から、両者の機能を備えたボードが提案されている（例えば特開平１０−２８７０９１号公報参照）。一般にホワイトボードのような筆記ボードは、水性ペン等の筆記ボード用マーカーによる筆記と消去が可能であるために、その表面は平滑であることが求められる。一方反射型スクリーンは光を反射し、しかも反射された光が像として見やすいように防眩性を備えていることが要求される。特に最近の光強度の大きいプロジェクター用の反射型スクリーンでは、光の当たる中心が光って画像が見えにくくなる現象（いわゆるホットスポット）が問題となっている。 A board having both functions has been proposed in order to save space in the installation place of the reflective screen and the blackboard or the whiteboard and to increase the efficiency of the presentation (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 10-287091). In general, a writing board such as a white board can be written and erased with a marker for a writing board such as a water-based pen, so that the surface is required to be smooth. On the other hand, the reflective screen is required to have anti-glare properties so that it reflects light and the reflected light is easy to see as an image. In particular, in recent reflective screens for projectors with high light intensity, a phenomenon (so-called hot spot) in which an image is difficult to see due to the center of light being shined is a problem.
前記の特開平１０−２８７０９１号公報には、筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート透明フィルムからなる基材の表面にアルミ蒸着を施して光反射層とし、この反射使用面側に光拡散剤を含有させたフッ素樹脂系フィルムからなる光拡散透過層を積層したものが提案されている。しかし、このフィルムは筆記ボード用マーカーによる筆記／消去性と防眩性を備えているものの、光反射性としては不十分なものである。そのため光強度が不十分なプロジェクターで投影した場合には、反射される光の強度も小さくなり投影された画像が見えにくくなるという問題がある。
本発明の目的は、反射型スクリーンとしても筆記ボードの表面材としても優れた性能を有する筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムを提供することにある。即ち、筆記ボード表面材として用いたときに筆記性および消去性に優れ、また反射型スクリーンとして用いたときに、防眩性に優れホットスポットがなく、光反射性が高く投影画像を鮮明に見ることができる、筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムおよびこれを用いた兼用ボードを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a film for both a writing board and a reflective screen that has excellent performance as a reflective screen and as a surface material of a writing board. That is, when used as a writing board surface material, it has excellent writing properties and erasability, and when used as a reflective screen, it has excellent anti-glare properties, no hot spots, high light reflectivity, and clearly sees the projected image. Another object of the present invention is to provide a writing board / reflective screen dual-use film and a dual-use board using the same.
本発明の筆記ボード／ 反射型スクリーン両用フィルムは、微粉状充填剤を含有し、かつ、内部に空隙率が５０％以下となるように空隙を有する脂肪族ポリエステル系樹脂からなる反射フィルムの表層に、筆記ボード用マーカーによって筆記および消去が可能な光拡散透過層を設けてなり、該脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率と、該微粉状充填剤の屈折率との差が０．１５以上であることを特徴とする。
ここで、光拡散透過層は、光散乱性粒子を含有するフッ素系樹脂を主体とすることが好ましい。
また、微粉状充填剤が、少なくとも酸化チタンを含むことが好ましい。
さらに、微粉状充填剤の含有量が、微粉状充填剤及び脂肪族ポリエステル系樹脂を含む脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００質量部に対して１０質量部以上、６０質量部以下であることが好ましい。
また、脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率が１．５２未満であることが好ましい。
さらに、脂肪族ポリエステル系樹脂が乳酸系重合体であることが好ましい。
本発明の筆記ボード／ 反射型スクリーンの兼用ボードは、前記の筆記ボード／ 反射型スクリーン両用フィルムを表面材に用いてなるものである。
The writing board / reflective screen dual-use film of the present invention contains a fine powder filler and is on the surface of a reflective film made of an aliphatic polyester resin having voids so that the void ratio is 50% or less inside. A light diffusing and transmitting layer that can be written and erased by a marker for a writing board is provided , and the difference between the refractive index of the aliphatic polyester resin and the refractive index of the fine filler is 0.15 or more. It is characterized by that.
Here, it is preferable that the light diffusing and transmitting layer is mainly composed of a fluorine-based resin containing light scattering particles.
Moreover, it is preferable that a fine powder filler contains a titanium oxide at least.
Furthermore, the content of the fine powder filler is preferably 10 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin composition containing the fine powder filler and the aliphatic polyester resin. .
Further, arbitrary preferred that the refractive index of the aliphatic polyester resin is less than 1.52.
Further, the aliphatic polyester resin is preferably a lactic acid polymer.
The writing board / reflective screen dual-use board of the present invention uses the above-mentioned writing board / reflective screen dual-use film as a surface material.
本発明によれば、投影された画像がより鮮明に見え、ホワイトボード等の白色の筆記ボードの表面材として、またＯＨＰ、スライド、映写機等のプロジェクター用反射型スクリーンとして、さらに筆記ボードおよび反射型スクリーンの兼用ボードの表面材として好適な筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムおよびこれを用いた兼用ボードを得ることができる。 According to the present invention, the projected image looks clearer, as a surface material of a white writing board such as a white board, and as a reflective screen for projectors such as OHP, slides, projectors, etc. It is possible to obtain a writing board / reflective screen film suitable for a surface material of a dual-purpose screen board and a dual-use board using the same.
以下、本発明を詳しく説明する。なお、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 The present invention will be described in detail below. In the present invention, even when referred to as “film”, “sheet” is included, and even when referred to as “sheet”, “film” is included.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、内部に微粉状充填剤を有する。微粉状充填剤としては、有機質微粉体、無機質微粉体等が挙げられる。 The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention has a fine powder filler inside. Examples of the fine powder filler include organic fine powder and inorganic fine powder.
有機質微粉体としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、ポリマービーズ、ポリマー中空粒子等から選ばれた少なくとも１種が用いられることが好ましい。 As the organic fine powder, it is preferable to use at least one selected from cellulose-based powders such as wood powder and pulp powder, polymer beads, polymer hollow particles, and the like.
無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等から選ばれた少なくとも１種が用いられることが好ましい。得られるフィルムの光反射性を勘案すれば、フィルムを構成するベース樹脂との屈折率差が大きいものが好ましく、すなわち、無機質微粉体としては屈折率が大きいものが好ましい。具体的には、屈折率が１．６以上である炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンまたは酸化亜鉛を用いることが更に好ましく、これらの中でも酸化チタンを用いることが特に好ましい。酸化チタンを用いることにより、より少ない充填量でフィルムに高い反射性能を付与することができ、また、薄肉でも高い反射性能のフィルムを得ることができる。 Inorganic fine powders include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, alumina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, silica, mica, talc It is preferable to use at least one selected from kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay and the like. In consideration of the light reflectivity of the obtained film, those having a large difference in refractive index from the base resin constituting the film are preferable. That is, the inorganic fine powder preferably has a large refractive index. Specifically, it is more preferable to use calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide or zinc oxide having a refractive index of 1.6 or more, and it is particularly preferable to use titanium oxide among these. By using titanium oxide, it is possible to impart high reflection performance to the film with a smaller filling amount, and it is possible to obtain a film having high reflection performance even with a thin wall.
本発明においては、酸化チタンの中でも純度の高い高純度酸化チタンを用いることが特に好ましい。本発明において高純度酸化チタンとは、可視光に対する光吸収能が小さい酸化チタンであり、バナジウム、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素の含有量が少ないものをいう。本発明においては、酸化チタンに含まれるバナジウムの含有量が５ｐｐｍ以下である酸化チタンを高純度酸化チタンと称すことにする。高純度酸化チタンは、光吸収能を小さくするという観点からは、酸化チタンに含まれる、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素も少なくすることが好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to use high-purity titanium oxide having high purity among titanium oxides. In the present invention, high-purity titanium oxide is titanium oxide having a small light absorbing ability with respect to visible light and means a material having a small content of coloring elements such as vanadium, iron, niobium, copper, and manganese. In the present invention, titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less in titanium oxide is referred to as high-purity titanium oxide. From the viewpoint of reducing the light absorption ability of high-purity titanium oxide, it is preferable to reduce coloring elements such as iron, niobium, copper, and manganese contained in titanium oxide.
本発明に用いられる酸化チタンとしては、例えば、アナタース型酸化チタン及びルチル型酸化チタンのような結晶形の酸化チタンが挙げられる。ベース樹脂との屈折率差を大きくするという観点からは、屈折率が２．７以上の酸化チタンであることが好ましく、例えば、ルチル型酸化チタンの結晶形のものを用いることが好ましい。
バナジウムの含有量が５ｐｐｍ以下の酸化チタンとしては、例えば塩素法プロセスにより製造されるものが挙げられる。塩素法プロセスでは、酸化チタンを主成分とするルチル鉱を１，０００℃程度の高温炉で塩素ガスと反応させて、まず、四塩化チタンを生成させる。次いで、この四塩化チタンを酸素で燃焼することにより、高純度酸化チタンを得ることができる。なお、酸化チタンの工業的な製造方法としては硫酸法プロセスもあるが、この方法によって得られる酸化チタンには、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視光に対する光吸収能が大きくなる。したがって、硫酸法プロセスでは高純度酸化チタンは得られ難い。
Examples of the titanium oxide used in the present invention include crystalline titanium oxides such as anatase type titanium oxide and rutile type titanium oxide. From the viewpoint of increasing the difference in refractive index from the base resin, titanium oxide having a refractive index of 2.7 or more is preferable. For example, a crystal form of rutile titanium oxide is preferably used.
Examples of the titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less include those produced by a chlorine process. In the chlorine process, rutile ore mainly composed of titanium oxide is reacted with chlorine gas in a high-temperature furnace at about 1,000 ° C. to first generate titanium tetrachloride. Subsequently, high purity titanium oxide can be obtained by burning this titanium tetrachloride with oxygen. In addition, although there is a sulfuric acid process as an industrial manufacturing method of titanium oxide, since titanium oxide obtained by this method contains a large amount of colored elements such as vanadium, iron, copper, manganese, niobium, etc., visible light Increases the light absorption capacity for. Therefore, it is difficult to obtain high-purity titanium oxide by the sulfuric acid method process.
本発明においては、微粉状充填剤として、無機質微粉体と有機質微粉体とを組み合わせて使用してもよい。また、微粉状充填剤同士を併用することができ、例えば、酸化チタンと他の微粉状充填剤、高純度酸化チタンと他の微粉状充填剤とを併用してもよい。 In the present invention, inorganic fine powder and organic fine powder may be used in combination as the fine powder filler. Moreover, fine powder fillers can be used together. For example, titanium oxide and other fine powder fillers, high-purity titanium oxide and other fine powder fillers may be used in combination.
また、微粉状充填剤の樹脂への分散性を向上させるために、微粉状充填剤の表面に、シリコン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理を施したものを使用してもよい。例えば、酸化チタンの脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性を向上させるために、及び、酸化チタンの光触媒活性を抑制するために、酸化チタンの表面に表面処理を施しても良い。
表面処理剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア等からなる群から選ばれた少なくとも１種の無機化合物、シロキサン化合物、シランカップリング剤、ポリオール及びポリエチレングリコールからなる群から選ばれた少なくとも１種の有機化合物等を用いることができる。また、これらの無機化合物と有機化合物とを組み合わせて用いてもよい。
In addition, in order to improve the dispersibility of the fine powder filler in the resin, the surface of the fine powder filler is subjected to a surface treatment with a silicon compound, a polyhydric alcohol compound, an amine compound, a fatty acid, a fatty acid ester, or the like. You may use what you did. For example, in order to improve the dispersibility of titanium oxide in an aliphatic polyester-based resin and to suppress the photocatalytic activity of titanium oxide, surface treatment may be performed on the surface of titanium oxide.
As the surface treatment agent, for example, at least one selected from the group consisting of at least one inorganic compound selected from the group consisting of alumina, silica, zirconia, and the like, a siloxane compound, a silane coupling agent, a polyol, and polyethylene glycol. These organic compounds can be used. Moreover, you may use combining these inorganic compounds and organic compounds.
本発明に用いられる微粉状充填剤は、粒径が０．０５μｍ以上、１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは粒径が０．１μｍ以上、１０μｍ以下である。微粉状充填剤の粒径が０．０５μｍ以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が低下することがないので、均質なフィルムが得られる。また粒径が１５μｍ以下であれば、形成される空隙が粗くなることはなく、高い反射率のフィルムが得られる。
本発明に用いられる高純度酸化チタンは、粒径が０．１μｍ以上、１μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、０．５μｍ以下であることが更に好ましい。高純度酸化チタンの粒径が０．１μｍ以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が良好であり、均質なフィルムを得ることができる。また、高純度酸化チタンの粒径が１μｍ以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンとの界面が緻密に形成されるので、反射フィルムに高い光反射性を付与することができる。
The fine powder filler used in the present invention preferably has a particle size of 0.05 μm or more and 15 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less. If the particle size of the fine powder filler is 0.05 μm or more, the dispersibility in the aliphatic polyester resin will not be lowered, so that a homogeneous film can be obtained. When the particle size is 15 μm or less, the formed voids are not roughened, and a film having a high reflectance can be obtained.
The high purity titanium oxide used in the present invention preferably has a particle size of 0.1 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 0.5 μm or less. When the particle diameter of the high purity titanium oxide is 0.1 μm or more, the dispersibility in the aliphatic polyester resin is good and a homogeneous film can be obtained. Moreover, if the particle diameter of high purity titanium oxide is 1 micrometer or less, since the interface of aliphatic polyester-type resin and titanium oxide is formed densely, high light reflectivity can be provided to a reflective film.
微粉状充填剤は脂肪族ポリエステル系樹脂に分散配合されることが好ましい。本発明の反射フィルムに含まれる微粉状充填剤の含有量は、フィルムの光反射性、機械的物性、生産性等を考慮すると、反射フィルムを形成するための脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中、１０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上、５５質量％未満であることが更に好ましく、２０質量％以上、５０質量％以下であることが特に好ましい。微粉状充填剤の含有量が１０質量％以上であれば、樹脂と微粉状充填剤との界面の面積を充分に確保することができて、フィルムに高い光反射性を付与することができる。また、微粉状充填剤の含有量が６０質量％以下であれば、フィルムに必要な機械的性質を確保することができる。 The fine powder filler is preferably dispersed and blended in the aliphatic polyester resin. In the aliphatic polyester resin composition for forming the reflective film, the content of the fine powder filler contained in the reflective film of the present invention, considering the light reflectivity, mechanical properties, productivity, etc. of the film, It is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and less than 55% by mass, and particularly preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. If content of a fine powder filler is 10 mass% or more, the area of the interface of resin and a fine powder filler can fully be ensured, and high light reflectivity can be provided to a film. Moreover, if content of a fine powder filler is 60 mass% or less, the mechanical property required for a film can be ensured.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、内部に、空隙率（空隙がフィルム中に占める割合）が５０％以下となるように空隙を有する。本発明においてはフィルム内部に効果的に分散状態で微粉状充填剤を含むことによって、優れた反射率を実現することができる。 The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention has voids so that the void ratio (ratio of voids in the film) is 50% or less. In the present invention, an excellent reflectance can be realized by including a fine powder filler in a dispersed state effectively in the film.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが、フィルム内に空隙を有する場合には、その空隙がフィルム中に占める割合（空隙率）が５％以上、５０％以下の範囲内であることが好ましい。また、空隙率は２０％以上であることが更に好ましく、特に好ましくは３０％以上である。空隙率が５０％を超えると、フィルムの機械的強度が低下してフィルム製造中にフィルムが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久性が不足することがある。例えば微粉状充填剤を添加して延伸することにより、フィルム中に空隙を形成することができる。 When the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention has voids in the film, the proportion of the voids in the film (porosity) is preferably in the range of 5% or more and 50% or less. . Further, the porosity is more preferably 20% or more, and particularly preferably 30% or more. If the porosity exceeds 50%, the mechanical strength of the film may be reduced, and the film may be broken during film production, or durability such as heat resistance may be insufficient during use. For example, voids can be formed in the film by adding a fine powder filler and stretching.
微粉状充填剤として酸化チタンを用いれば、フィルム内部に存在する空隙率が少なくても高い光反射性を達成することができるので、例えば、１５％以下の空隙率でも充分に高い光反射性を達成することができる。これは、酸化チタンの屈折率が高く、隠蔽力が高いことに起因すると推察される。また、充填剤の使用量を少なくすることができるならば、延伸により形成される空隙の数も少なくなるので、高い反射性能を維持しつつフィルムの機械的性質を向上させることができる。さらに、充填剤の使用量が多くても、延伸量を少なくして空隙を少なくすることにより、同様に機械的性質を向上させることができる。これらはフィルムの寸法安定性の向上の点においても有利な点である。 If titanium oxide is used as the fine powder filler, high light reflectivity can be achieved even if the porosity existing inside the film is small. For example, sufficiently high light reflectivity can be achieved even with a porosity of 15% or less. Can be achieved. This is presumably due to the high refractive index and high hiding power of titanium oxide. Further, if the amount of filler used can be reduced, the number of voids formed by stretching can be reduced, so that the mechanical properties of the film can be improved while maintaining high reflection performance. Furthermore, even if the filler is used in a large amount, the mechanical properties can be improved in the same manner by reducing the stretch amount and reducing the voids. These are also advantageous in improving the dimensional stability of the film.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、内部に空隙を有していなくても、フィルム内にバナジウム含量が５ｐｐｍ以下の高純度酸化チタンを有していれば、高い光反射性を実現することができる。また、高純度酸化チタンを含有させ、かつ、空隙を有していれば、特に高い反射性が実現できる。 Even if the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention has no voids inside, it has high light reflectivity if it contains high-purity titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less. be able to. In addition, if high-purity titanium oxide is contained and there are voids, particularly high reflectivity can be realized.
本発明の反射フィルムを構成するベース樹脂は、屈折率（ｎ）が１．５２未満であることが好ましく、本発明においては、屈折率（ｎ）が１．５２未満の脂肪族ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。 The base resin constituting the reflective film of the present invention preferably has a refractive index (n) of less than 1.52. In the present invention, an aliphatic polyester resin having a refractive index (n) of less than 1.52 is used. It is preferable to use it.
屈折率（ｎ）が１．５２未満である樹脂は、芳香環を含まない脂肪族系樹脂であることが好ましく、ポリ乳酸系重合体であることが更に好ましい。芳香環を含むもの、例えば芳香族系樹脂は、屈折率が約１．５５以上である。フィルム内に微粉状充填剤を含有する反射フィルムは、フィルム内での界面における屈折散乱を利用して光反射性を付与している。そのため、フィルムを構成する樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差が大きいほうが、高い光反射性を容易に付与することができる。本発明においては、この屈折率の差が０．１５以上であることが好ましく、０．２０以上であることが更に好ましい。フィルムを構成する樹脂の屈折率が１．５２未満であれば、微粉状充填剤の屈折率との差が０．１５以上の条件を確保することが容易になる。例えば、乳酸系重合体は屈折率が１．４５程度であるので、微粉状充填剤等との差が０．１５以上の条件を容易に達成することができ、組み合わせられる微粉状充填剤の種類も豊富になる。ところが、芳香環を含む樹脂は屈折率が約１．５５以上であるので、微粉状充填剤との屈折率の差が小さくなってしまうことが多い。 The resin having a refractive index (n) of less than 1.52 is preferably an aliphatic resin not containing an aromatic ring, and more preferably a polylactic acid polymer. The thing containing an aromatic ring, for example, aromatic resin, has a refractive index of about 1.55 or more. A reflective film containing a fine powder filler in the film imparts light reflectivity by utilizing refractive scattering at the interface within the film. Therefore, higher light reflectivity can be easily imparted when the difference in refractive index between the resin constituting the film and the fine powder filler is larger. In the present invention, the difference in refractive index is preferably 0.15 or more, and more preferably 0.20 or more. If the refractive index of the resin constituting the film is less than 1.52, it is easy to ensure that the difference from the refractive index of the fine powder filler is 0.15 or more. For example, since the refractive index of a lactic acid-based polymer is about 1.45, the condition that the difference from a fine powder filler or the like is 0.15 or more can be easily achieved, and the types of fine powder fillers to be combined Will also be abundant. However, since the resin containing an aromatic ring has a refractive index of about 1.55 or more, the difference in refractive index from the fine powder filler often becomes small.
脂肪族ポリエステル系樹脂は、分子鎖中に芳香環を含まないので紫外線吸収を起こさない。したがって、紫外線によってフィルムが劣化、黄変することがなく、光反射性が低下することがない。 The aliphatic polyester-based resin does not absorb ultraviolet rays because it does not contain an aromatic ring in the molecular chain. Therefore, the film is not deteriorated or yellowed by ultraviolet rays, and the light reflectivity is not lowered.
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、化学合成されたもの、微生物により発酵合成されたもの、及び、これらの混合物を用いることができる。化学合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ラクトンを開環重合して得られるポリε−カプロラクタム等、二塩基酸とジオールとを重合して得られるポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸／シクロヘキサンジメタノール縮合体等、ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるポリ乳酸、ポリグリコール等や、上記した脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部、例えば５０％以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル等が挙げられる。また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等が挙げられる。 As the aliphatic polyester resin, those chemically synthesized, those fermented and synthesized by microorganisms, and mixtures thereof can be used. Chemically synthesized aliphatic polyester resins include poly-ε-caprolactam obtained by ring-opening polymerization of lactone, polyethylene adipate obtained by polymerizing dibasic acid and diol, polyethylene azelate, polytetramethylene succinate. Nate, cyclohexanedicarboxylic acid / cyclohexanedimethanol condensate, polylactic acid obtained by polymerizing hydroxycarboxylic acid, polyglycol, etc., part of the ester bond of the above aliphatic polyester, for example, 50% or less is an amide bond, Examples thereof include aliphatic polyesters substituted with ether bonds, urethane bonds, and the like. Examples of the aliphatic polyester resin fermented and synthesized by microorganisms include polyhydroxybutyrate, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate, and the like.
本発明において、乳酸系重合体とは、Ｄ−乳酸またはＬ−乳酸の単独重合体またはそれらの共重合体をいい、具体的には、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、更にはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリ（ＤＬ−乳酸）があり、またこれらの混合体も含まれる。 In the present invention, the lactic acid polymer refers to a homopolymer of D-lactic acid or L-lactic acid or a copolymer thereof, and specifically, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid. And poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, and poly (DL-lactic acid) which is a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid, and a mixture thereof.
乳酸系重合体をはじめとする脂肪族ポリエステル系樹脂は、分子鎖中に芳香環を含まないので紫外線吸収を起こさない。したがって、紫外線に晒されて反射フィルムが劣化したり、黄変したりすることがないので、フィルムの反射率が低下することがない。 Aliphatic polyester resins, including lactic acid polymers, do not contain ultraviolet rings because they do not contain aromatic rings in their molecular chains. Therefore, since the reflective film is not deteriorated or yellowed by being exposed to ultraviolet rays, the reflectance of the film does not decrease.
乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することが出来る。例えば、縮合重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、または、これらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。上記ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の二量体であるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。 The lactic acid polymer can be produced by a known method such as a condensation polymerization method or a ring-opening polymerization method. For example, in the condensation polymerization method, D-lactic acid, L-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid polymer having an arbitrary composition. Further, in the ring-opening polymerization method, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is subjected to ring-opening polymerization in the presence of a predetermined catalyst while using a polymerization regulator or the like as necessary, and lactic acid having an arbitrary composition. A polymer can be obtained. The lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide, which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid, By mixing and polymerizing these as necessary, a lactic acid polymer having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained.
本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝１００：０〜８５：１５であるか、またはＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０：１００〜１５：８５であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、または、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５である。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が１００：０もしくは０：１００である乳酸系重合体は非常に高い結晶性を示し、融点が高く、耐熱性および機械的物性に優れる傾向がある。すなわち、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及び機械的物性が向上するので好ましい。一方、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とで構成された乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フィルムの成形安定性及び延伸安定性が向上するので好ましい。したがって、得られる反射フィルムの耐熱性と、成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることが、より好ましい。 In the lactic acid polymer used in the present invention, the constituent ratio of D-lactic acid and L-lactic acid is D-lactic acid: L-lactic acid = 100: 0 to 85:15, or D-lactic acid: L- Lactic acid is preferably 0: 100 to 15:85, more preferably D-lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5, or D-lactic acid: L-lactic acid = 0. .5: 99.5-5: 95. A lactic acid polymer having a composition ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of 100: 0 or 0: 100 exhibits very high crystallinity, has a high melting point, and tends to be excellent in heat resistance and mechanical properties. That is, when the film is stretched or heat-treated, the resin is crystallized to improve heat resistance and mechanical properties, which is preferable. On the other hand, a lactic acid-based polymer composed of D-lactic acid and L-lactic acid is preferable because flexibility is imparted and film forming stability and stretching stability are improved. Therefore, considering the balance between the heat resistance of the resulting reflective film, molding stability, and stretching stability, the lactic acid-based polymer used in the present invention has a component ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of D -Lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5 or D-lactic acid: L-lactic acid = 0.5: 99.5 to 5:95 is more preferable.
本発明においては、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比が異なる乳酸系重合体をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系重合体のＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比を平均した値が上記範囲内に入るようにすればよい。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸のホモポリマーと、共重合体とをブレンドすることにより、ブリードのし難さと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。 In the present invention, lactic acid polymers having different copolymerization ratios of D-lactic acid and L-lactic acid may be blended. In this case, what is necessary is just to make it the value which averaged the copolymerization ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of a some lactic acid-type polymer in the said range. By blending a homopolymer of D-lactic acid and L-lactic acid and a copolymer, it is possible to balance the difficulty of bleeding and the expression of heat resistance.
本発明に用いられる乳酸系重合体は高分子量であることが好ましく、例えば、重量平均分子量が５万以上であることが好ましく、６万以上、４０万以下であることが更に好ましく、１０万以上、３０万以下であることが特に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が５万以下であると、得られたフィルムが機械的物性に劣る場合がある。 The lactic acid polymer used in the present invention preferably has a high molecular weight. For example, the weight average molecular weight is preferably 50,000 or more, more preferably 60,000 or more and 400,000 or less, and more preferably 100,000 or more. , 300,000 or less is particularly preferable. When the weight average molecular weight of the lactic acid polymer is 50,000 or less, the obtained film may be inferior in mechanical properties.
ところで、本発明の反射フィルムに加水分解防止剤を添加して、高温度、高湿度に耐えるような耐久性を付与しておくと、該反射フィルムを利用したホワイトボード、プロジェクター用反射型スクリーン、さらに筆記ボードおよび反射型スクリーンの兼用ボードの使用環境、場所を選ぶ必要がなくなり好ましい。本発明に好ましく用いられる加水分解防止剤としては、カルボジイミド化合物等が挙げられる。カルボジイミド化合物としては、例えば、下記一般式の基本構造を有するものが好ましいものとして挙げられる。
―(Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−)ｎ―
式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間で適当な整数が選択される。
By the way, by adding a hydrolysis inhibitor to the reflective film of the present invention and imparting durability that can withstand high temperatures and high humidity, a whiteboard using the reflective film, a reflective screen for projectors, Further, it is preferable that the environment and place for using the writing board and the board for the reflection type screen need not be selected. Examples of the hydrolysis inhibitor preferably used in the present invention include carbodiimide compounds. Preferred examples of the carbodiimide compound include those having a basic structure represented by the following general formula.
-(N = C = N-R-) n-
In the formula, n represents an integer of 1 or more, and R represents an organic bond unit. For example, R can be either aliphatic, alicyclic, or aromatic. In addition, n is generally an appropriate integer selected from 1 to 50.
具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても、あるいは、２種以上組み合わせて使用してもよい。 Specifically, for example, bis (dipropylphenyl) carbodiimide, poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly ( Examples of the carbodiimide compound include diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide), and the like. These carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、フィルムを構成する脂肪族ポリエステル系樹脂１００質量部に対してカルボジイミド化合物を０．１〜３．０質量部添加することが好ましい。カルボジイミド化合物の添加量が０．１質量部以上であれば、得られるフィルムに耐加水分解性の改良効果が十分に発現される。また、カルボジイミド化合物の添加量が３．０質量部以下であれば、得られるフィルムの着色が少なく、高い光反射性が得られる。 In this invention, it is preferable to add 0.1-3.0 mass parts of carbodiimide compounds with respect to 100 mass parts of aliphatic polyester-type resin which comprises a film. If the addition amount of the carbodiimide compound is 0.1 parts by mass or more, the hydrolysis resistance improving effect is sufficiently exhibited in the obtained film. Moreover, if the addition amount of a carbodiimide compound is 3.0 mass parts or less, there will be little coloring of the film obtained and high light reflectivity will be acquired.
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、分散剤、紫外線吸収剤、白色顔料、蛍光増白剤、および、その他の添加剤を添加することができる。 In the present invention, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, a lubricant, a dispersant, a UV absorber, a white pigment, a fluorescent whitening agent, and other additions within a range not impairing the effects of the present invention. An agent can be added.
脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、４２０ｎｍ〜７００ｎｍの光の波長域において、９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。フィルム表面の平均反射率が９０％以上であれば、良好な反射特性を示し、反射型スクリーンの画面も十分な明るさを実現することができる。このようにして得られた反射フィルムは、反射型スクリーンとして十分機能する所定の反射率を有するものとなる。 The aliphatic polyester-based resin reflective film is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more, in the light wavelength range of 420 nm to 700 nm. If the average reflectance of the film surface is 90% or more, good reflection characteristics are exhibited, and the screen of the reflective screen can also realize sufficient brightness. The reflective film thus obtained has a predetermined reflectance that functions sufficiently as a reflective screen.
また、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、波長が５５０ｎｍの光に対する表面の平均反射率が９５％以上であることが好ましく、９８％以上であることが更に好ましい。かかる平均反射率が９５％以上であれば、良好な反射特性を示し、反射型スクリーンの画面に充分な明るさを与えることができる。
なお、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは紫外線に晒された後でも優れた平均反射率を保持することができる。
The aliphatic polyester resin reflective film of the present invention preferably has an average surface reflectance of 95% or more, more preferably 98% or more, for light having a wavelength of 550 nm. When the average reflectance is 95% or more, good reflection characteristics are exhibited, and sufficient brightness can be given to the screen of the reflective screen.
The aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention can maintain an excellent average reflectance even after being exposed to ultraviolet rays.
本発明の光拡散透過層は、筆記ボード用マーカーによる記入に対する消去性と視野角を広げるための光拡散性とを付与するために、最表面に設けられるものであって、光拡散性を発現する曇価を有し、表面張力が低く耐汚染性に優れた材質が好適である。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコン系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体、テトラフロロエチレン−ヘキサフロロプロピレン共重合体、テトラフロロエチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等に、シリカ、アルミナ、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の光散乱性粒子を添加し、さらに必要に応じて滑剤、離型剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜選択して添加したもの等が使用できる。 The light diffusing and transmitting layer of the present invention is provided on the outermost surface in order to provide erasability for writing with a marker for a writing board and light diffusibility for widening the viewing angle, and expresses light diffusibility. A material having a haze value, low surface tension and excellent stain resistance is suitable. For example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, silicon resins such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, Fluororesin such as tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, etc., light of silica, alumina, mica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, etc. What added the scattering particle | grains, and also added suitably selecting additives, such as a lubricant, a mold release agent, surfactant, and an ultraviolet absorber as needed, can be used.
前記光拡散透過層としては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体、テトラフロロエチレン−ヘキサフロロプロピレン共重合体、テトラフロロエチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂を主体としたものが好ましく採用できる。これらは、通常の樹脂と比較して表面張力が著しく低いので消去性や耐汚染性に優れるほか、耐水性、耐湿性、耐擦傷性、耐侯性、耐光性等の点でも優れており好ましい。 Examples of the light diffusing / transmitting layer include polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer. Those mainly composed of a fluororesin such as a polymer can be preferably employed. These are preferable because they have an extremely low surface tension as compared with ordinary resins and thus have excellent erasability and stain resistance, as well as excellent water resistance, moisture resistance, scratch resistance, weather resistance, light resistance, and the like.
なお、前記光散乱性粒子の添加量が多すぎると、光透過率が低下して映像が暗くなったり、表面が粗すぎて消去性が悪化する等の不具合が発生するので、光散乱性粒子の添加量は、前記光拡散透過層が外光の反射や光源の映り込み等を防止して、十分な視野角が得られる程度の適度の光拡散透過性を有し、また筆記ボード用マーカーで記入する際にそのインキが表面で撥かれることのない程度の僅かな表面祖度を有する程度とすることが好ましい。具体的には、前記光拡散透過層の曇価は１０〜５０％の範囲とすることが好ましい。 If the amount of the light scattering particles added is too large, the light transmittance decreases and the image becomes dark or the surface is too rough and the erasability deteriorates. The light diffusing and transmitting layer has an appropriate light diffusing and transmitting property so that a sufficient viewing angle is obtained by preventing reflection of external light and reflection of a light source, and a marker for a writing board. When filling in, it is preferable that the ink has a slight surface strength so that the ink is not repelled on the surface. Specifically, the haze value of the light diffusing and transmitting layer is preferably in the range of 10 to 50%.
また、前記光拡散透過層の厚みは、５μｍ以上が好ましく、生産性、ハンドリング性より１０〜１００μｍがさらに好ましい。 The thickness of the light diffusing and transmitting layer is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 to 100 μm from the viewpoint of productivity and handling properties.
以下に、本発明の筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムの製造方法について一例を挙げて説明するが、下記製造法に何等限定されるものではない。 Below, although an example is given and demonstrated about the manufacturing method of the writing board / reflection type screen use film of this invention, it is not limited to the following manufacturing method at all.
まず、脂肪族ポリエステル系樹脂に、微粉状充填剤及び／又は高純度酸化チタン、加水分解防止剤、その他の添加剤等を必要に応じて配合した脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を作製する。具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂に微粉状充填剤又は高純度酸化チタン、加水分解防止剤等を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、１軸または２軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度（例えばポリ乳酸の場合には１７０℃〜２３０℃）で混練することにより脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得ることができる。または、脂肪族ポリエステル系樹脂、微粉状充填剤又は高純度酸化チタン、加水分解防止剤等を別々のフィーダー等により所定量を添加することにより脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得ることができる。あるいは、予め、微粉状充填剤又は高純度酸化チタン、加水分解防止剤等を脂肪族ポリエステル系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂とを混合して所望の濃度の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物とすることもできる。 First, an aliphatic polyester resin composition is prepared by blending an aliphatic polyester resin with a fine powder filler and / or high-purity titanium oxide, a hydrolysis inhibitor, and other additives as required. Specifically, a fine powder filler or high-purity titanium oxide, a hydrolysis inhibitor and the like are added to the aliphatic polyester-based resin as necessary, mixed with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., then a Banbury mixer, An aliphatic polyester resin composition can be obtained by kneading at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin (for example, 170 ° C. to 230 ° C. in the case of polylactic acid) using a single screw or twin screw extruder. Alternatively, an aliphatic polyester resin composition can be obtained by adding a predetermined amount of an aliphatic polyester resin, a fine powder filler or high-purity titanium oxide, a hydrolysis inhibitor, or the like with a separate feeder or the like. Alternatively, a so-called master batch in which a fine powder filler or high-purity titanium oxide, a hydrolysis inhibitor, etc. are blended in a high concentration in an aliphatic polyester resin is prepared in advance, and this master batch and the aliphatic polyester resin To obtain an aliphatic polyester resin composition having a desired concentration.
次に、このようにして得られた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を溶融し、フィルム状に形成する。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を乾燥した後、押出機に供給し、樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融する。あるいは、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を乾燥させずに押出機に供給しても良いが、乾燥させない場合には溶融押出する際に真空ベントを用いることが好ましい。押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要であるが、例えば、押出し温度はポリ乳酸の場合であれば１７０℃〜２３０℃の範囲が好ましい。その後、溶融した脂肪族ポリエステル系樹脂組成物をＴダイのスリット状の吐出口から押し出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。 Next, the aliphatic polyester resin composition thus obtained is melted and formed into a film. For example, after the aliphatic polyester resin composition is dried, it is supplied to an extruder and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin and melted. Or you may supply an aliphatic polyester-type resin composition to an extruder, without drying, but when not drying, it is preferable to use a vacuum vent at the time of melt-extrusion. Conditions such as the extrusion temperature need to be set in consideration of a decrease in molecular weight due to decomposition. For example, in the case of polylactic acid, the extrusion temperature is preferably in the range of 170 ° C to 230 ° C. . Thereafter, the molten aliphatic polyester-based resin composition is extruded from the slit-shaped discharge port of the T die, and is solidified on a cooling roll to form a cast sheet.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは少なくとも１軸方向に延伸されていることが好ましく、２軸方向に延伸されていることが更に好ましい。延伸条件によっては反射フィルムの機能を付与することが困難となる場合があり、また十分な耐熱性を付与できなくなることがあるので、延伸条件は重要である。 The aliphatic polyester resin reflective film of the present invention is preferably stretched in at least a uniaxial direction, and more preferably stretched in a biaxial direction. Depending on the stretching conditions, it may be difficult to impart the function of the reflective film, and sufficient heat resistance may not be imparted, so the stretching conditions are important.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムが空隙を有する場合には、得られたキャストシートを面積倍率において５倍以上に延伸することが好ましく、７倍以上に延伸することが更に好ましい。面積倍率において５倍以上に延伸することにより５％以上の空隙率を実現することができ、７倍以上に延伸することにより２０％以上の空隙率を実現することができ、７．５倍以上に延伸することにより、３０％以上の空隙率も実現することができる。例えば微粉状充填剤として酸化チタンを使用し、面積倍率において５倍以上に延伸することにより５％以上の空隙率を有するフィルムを得ることができ、フィルムの白化が進行して十分なフィルム反射率が得られる。なお、微粉状充填剤として酸化チタン以外の充填剤を使用する場合には、空隙率が２０％以上となるようにすることが好ましい。 When the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention has voids, the obtained cast sheet is preferably stretched 5 times or more in area magnification, and more preferably 7 times or more. By stretching to 5 times or more in the area magnification, a porosity of 5% or more can be realized, and by stretching to 7 times or more, a porosity of 20% or more can be realized, and 7.5 times or more. A porosity of 30% or more can also be realized by stretching the film. For example, a film having a porosity of 5% or more can be obtained by using titanium oxide as a fine powder filler and stretched 5 times or more in area magnification, and the film is whitened and has sufficient film reflectivity. Is obtained. In addition, when using fillers other than a titanium oxide as a fine powder filler, it is preferable to make it a porosity become 20% or more.
１軸延伸のみで５倍以上の面積倍率を実現することが困難な場合には、２軸延伸することにより、容易に５倍以上の面積倍率を達成することができる。すなわち、２軸延伸することにより、より高い空隙率を有するフィルムが安定して得られ、その結果、フィルムの反射率を向上させることができる。また、フィルムを２軸延伸させることによりフィルムの機械的強度を増加させることができるので、フィルムの機械物性の面からも、２軸延伸することが好ましい。また、反射フィルムに耐熱性が要求される場合には、２軸延伸するとフィルムの収縮方向に異方性がなくなるので好ましい。 When it is difficult to realize an area magnification of 5 times or more by uniaxial stretching alone, an area magnification of 5 times or more can be easily achieved by biaxial stretching. That is, by biaxially stretching, a film having a higher porosity can be stably obtained, and as a result, the reflectance of the film can be improved. In addition, since the mechanical strength of the film can be increased by biaxially stretching the film, biaxial stretching is also preferred from the viewpoint of the mechanical properties of the film. Moreover, when heat resistance is required for the reflective film, biaxial stretching is preferable because anisotropy is lost in the shrinking direction of the film.
ところで、高純度酸化チタンを使用する場合には、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸することが好ましく、二軸方向に延伸することが更に好ましい。但し空隙の存在は必須ではないので、空隙を形成しても、形成しなくても良い。 By the way, when high-purity titanium oxide is used, it is preferably stretched 1.1 times or more in at least a uniaxial direction, and more preferably stretched in a biaxial direction. However, since the presence of a void is not essential, a void may or may not be formed.
キャストシートを延伸する際の延伸温度は、例えばポリ乳酸の場合には５０℃以上、９０℃以下であることが好ましい。延伸温度が５０℃以上であれば、延伸時にフィルムが破断することがなく、９０℃以下であれば延伸配向が低くなって空隙率が小さくなることもない。 For example, in the case of polylactic acid, the stretching temperature when stretching the cast sheet is preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. If the stretching temperature is 50 ° C. or higher, the film does not break during stretching, and if it is 90 ° C. or lower, the stretching orientation is lowered and the porosity is not reduced.
例えば、延伸倍率等を適宜選択し、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂フィルムを延伸することによって、フィルム内部に空隙が形成されるが、これは、延伸時に脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤の延伸挙動が異なるからである。つまり脂肪族ポリエステル系樹脂に適した延伸温度で延伸を行えば、マトリックスとなる脂肪族ポリエステル系樹脂は延伸されるが、微粉状充填剤はそのままの状態でとどまろうとするため、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との界面が剥離して、空隙が形成される。フィルムを１軸延伸したのみでは、形成される空隙は一方向に伸びた繊維状形態にしかならないが、２軸延伸することによって、その空隙は縦横両方向に伸ばされたものとなり円盤状形態になる。換言すれば、２軸延伸することによって、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉末状充填剤との界面の剥離面積が増大し、フィルムの白化が進行し、その結果、反射フィルムとして良好な反射率が得られるのである。 For example, by appropriately selecting the draw ratio and the like, and stretching the aliphatic polyester resin film of the present invention, voids are formed inside the film. This is because the aliphatic polyester resin and the fine powder filler are stretched during stretching. This is because the stretching behavior is different. In other words, if the stretching is performed at a stretching temperature suitable for the aliphatic polyester resin, the aliphatic polyester resin serving as the matrix is stretched, but the fine powder filler tries to remain as it is, so the aliphatic polyester resin. And the fine powder filler are peeled off to form voids. By only uniaxially stretching the film, the voids formed can only be in a fibrous form extending in one direction, but by biaxially stretching, the voids are stretched in both the vertical and horizontal directions and become a disk-like form. . In other words, biaxial stretching increases the peeling area at the interface between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler, and the whitening of the film proceeds. As a result, the reflectance as a reflective film is good. It is obtained.
２軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなく、例えば、同時２軸延伸でも逐次延伸でも構わない。延伸設備を用いて、溶融製膜した後、ロール延伸によってＭＤに延伸した後、テンター延伸によってＴＤに延伸しても良いし、チューブラー延伸等によって２軸延伸を行ってもよい。 The stretching order of biaxial stretching is not particularly limited. For example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching may be used. After melt film formation using a stretching facility, the film may be stretched to MD by roll stretching, then stretched to TD by tenter stretching, or biaxially stretched by tubular stretching or the like.
本発明においては、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムに耐熱性および寸法安定性を付与するために、延伸後に熱固定を行うことが好ましい。
フィルムを熱固定するための処理温度は９０〜１６０℃であることが好ましく、１１０〜１４０℃であることが更に好ましい。熱固定に要する処理時間は、好ましくは１秒〜５分である。また、延伸設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテンター延伸を行うことが好ましい。
In the present invention, in order to impart heat resistance and dimensional stability to the aliphatic polyester-based resin reflective film, it is preferable to perform heat setting after stretching.
The treatment temperature for heat-setting the film is preferably 90 to 160 ° C, more preferably 110 to 140 ° C. The processing time required for heat setting is preferably 1 second to 5 minutes. Moreover, there is no limitation in particular about extending | stretching equipment etc., It is preferable to perform the tenter extending | stretching which can perform a heat setting process after extending | stretching.
また本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物からなるフィルムは、単層構成でもよいが、上述した脂肪族ポリエステル系樹脂と、１０質量％以上６０質量％以下の微粉状充填剤とを含有する樹脂組成物から形成された層を２層以上積層した多層構成としてもよい。 The film comprising the aliphatic polyester resin composition of the present invention may have a single layer structure, but a resin containing the above-described aliphatic polyester resin and 10% by mass or more and 60% by mass or less of a fine powder filler. A multilayer structure in which two or more layers formed from the composition are stacked may be used.
そして、微粉状充填剤を含有し、かつ、内部に空隙を有する脂肪族ポリエステル系樹脂からなる反射フィルムの表面に、光拡散透過層を設けるには、例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂からなる反射フィルムと、フッ素系樹脂を主体としたフィルムからなる光拡散透過層を、重ね合わせて部分的に接着したり、全面を接着したりすることによって得ることができる。接着方法としては、各種接着剤を用いて公知の方法で接着するか、公知の熱接着方法で接着することが可能であるが、熱のかからない接着方法もしくは２１０℃以下で熱接着する方法が、脂肪族ポリエステル系樹脂からなるフィルムに含まれる空隙が保持されて、高い光反射性が維持されるので好ましい。 And in order to provide a light-diffusion transmission layer on the surface of the reflective film which consists of an aliphatic polyester-type resin which contains a fine powder filler and has a space | gap inside, for example, the reflective film which consists of an aliphatic polyester-type resin And a light diffusing / transmitting layer made of a film mainly composed of a fluorine-based resin can be obtained by overlapping and partially adhering or by adhering the entire surface. As an adhesion method, it is possible to adhere by a known method using various adhesives, or a known thermal adhesion method, but an adhesion method that does not apply heat or a method of thermal adhesion at 210 ° C. or lower, It is preferable because the voids contained in the film made of the aliphatic polyester resin are retained and high light reflectivity is maintained.
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、実施例に示す測定値および評価は以下に示すようにして行った。ここで、フィルムの引取り（流れ）方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと表示する。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. In addition, the measured value and evaluation which are shown to an Example were performed as shown below. Here, the film take-up (flow) direction is indicated by MD, and its orthogonal direction is indicated by TD.
（測定および評価法）
（１）微粉状充填剤の平均粒径
（株）島津製作所製の型式「ＳＳ−１００」の粉体比表面測定器（透過法）を用い、断面積２ｃｍ２、高さ１ｃｍの試料筒に試料３ｇを充填して、５００ｍｍ水柱で２０ｃｃの空気透過の時間より算出した。
(Measurement and evaluation methods)
(1) Average particle size of fine powder filler Using a powder specific surface measuring instrument (transmission method) of model “SS-100” manufactured by Shimadzu Corporation, a sample tube having a cross-sectional area of 2 cm 2 and a height of 1 cm is used. The sample was filled with 3 g, and calculated from the air permeation time of 20 cc with a 500 mm water column.
（２）反射フィルムの空隙率（％）
延伸前のフィルムの密度（「未延伸フィルム密度」と表記する）と、延伸後のフィルムの密度（「延伸フィルム密度」と表記する）を測定し、下記式に代入してフィルムの空隙率を求めた。
空隙率（％）＝
｛（未延伸フィルム密度−延伸フィルム密度）／未延伸フィルム密度｝×１００
(2) Porosity of reflective film (%)
Measure the density of the film before stretching (denoted as “unstretched film density”) and the density of the film after stretching (denoted as “stretched film density”), and assign it to the following formula to determine the porosity of the film. Asked.
Porosity (%) =
{(Unstretched film density−Stretched film density) / Unstretched film density} × 100
（３）筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムの平均反射率（％）
分光光度計（「Ｕ―４０００」、（株）日立製作所製）に積分球を取付け、アルミナ白板を１００％とした時の反射率を４２０〜７００ｎｍにわたって２ｎｍ間隔で測定する。得られた測定値の平均値を計算し、この値を平均反射率とした。
(3) Average reflectance of writing board / reflection screen film (%)
An integrating sphere is attached to a spectrophotometer ("U-4000", manufactured by Hitachi, Ltd.), and the reflectance when the alumina white plate is 100% is measured at intervals of 2 nm over 420 to 700 nm. The average value of the measured values obtained was calculated, and this value was taken as the average reflectance.
（４）光拡散透過層の曇価（％）
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した。
(4) Haze value of light diffusing and transmitting layer (%)
It measured according to JISK7105.
（５）筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムの筆記性
筆記ボード用マーカー黒（ＰＭ９２Ｄ、太字、コクヨ（株）製）を用いて、フィルム表面の一辺３ｃｍの正方形内に文字を書いた。その文字に滲み、あるいはあるかを観察して、次の通り評価した。
○：滲み、撥きがない。
×：滲みまたは撥きがある。
(5) Writability of writing board / reflective screen dual-use film Using a writing board marker black (PM92D, bold, manufactured by KOKUYO Co., Ltd.), characters were written in a 3 cm square on one side of the film surface. By observing whether or not the letters bleed or not, evaluation was performed as follows.
○: No bleeding or repelling.
X: There is bleeding or repelling.
（６）筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムの消去性
筆記ボード用マーカー黒（ＰＭ９２Ｄ、太字、コクヨ（株）製）を用いて、フィルム表面の一辺３ｃｍの正方形内に文字を書いた。その文字をマーカー字消しで消去し、その文字が消去可能か観察して、次の通り評価した。
○：マーカー字消しで１回拭き取るだけで、マーカーの残りがなくなる。
×：マーカー字消しで３回〜５回拭き取ると、マーカーの残りがなくなる。
(6) Erasability of writing board / reflective screen dual-use film Using writing board marker black (PM92D, bold, manufactured by KOKUYO Co., Ltd.), characters were written in a 3 cm square on one side of the film surface. The characters were erased with a marker eraser, and the characters were observed to be erasable and evaluated as follows.
○: The marker remains only after wiping once with the marker eraser.
X: When the marker eraser is wiped 3 to 5 times, the marker remains.
（７）筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムの防眩性
液晶プロジェクター（ＥＬＰ−３５００、エプソン（株）製）を用いて投影して、ホットスポットを観察して防眩性を評価した。
○：ホットスポットが見えなかったもの。
×：ホットスポットが見えたもの。
(7) Antiglare property of writing board / reflective screen dual-use film Projected using a liquid crystal projector (ELP-3500, manufactured by Epson Corporation), the hot spot was observed to evaluate the antiglare property.
○: The hot spot was not visible.
X: A hot spot was seen.
実施例で用いられる乳酸系重合体は以下のようにして製造された。
＜乳酸系重合体（ＰＬＡ）の製造：Ｌ体含量９９．５％＞
ピューラックジャパン社製のＬ−ラクチド（商品名：ＰＵＲＡＳＯＲＢ Ｌ）１００ｋｇに、オクチル酸スズを１５ｐｐｍ添加したものを、攪拌機と加熱装置とを備えた５００Ｌのバッチ式重合槽に入れた。次いで、窒素置換を行い、温度１８５℃、攪拌速度１００ｒｐｍの条件下で６０分間重合を行い、溶融物を得た。得られた溶融物を、真空ベントを３段備えた三菱重工（株）製の４０mmφ同方向２軸押出機に供し、ベント圧４Ｔｏｒｒで脱揮しながら２００℃でストランド状に押し出して、ペレット形状の乳酸系重合体を得た。
得られた乳酸系重合体の重量平均分子量は２０万であり、Ｌ体含有量は９９．５％、Ｄ体含有量は０．５％であった。
The lactic acid polymer used in the examples was produced as follows.
<Production of lactic acid-based polymer (PLA): L-form content 99.5%>
What added 15 ppm of tin octylates to 100 kg of L-lactide (trade name: PURASORB L) manufactured by Pulac Japan Co., Ltd. was placed in a 500 L batch polymerization tank equipped with a stirrer and a heating device. Subsequently, nitrogen substitution was performed, and polymerization was performed for 60 minutes under the conditions of a temperature of 185 ° C. and a stirring speed of 100 rpm to obtain a melt. The obtained melt was subjected to a 40 mmφ co-directional twin-screw extruder manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. equipped with three stages of vacuum vents and extruded into a strand at 200 ° C. while devolatilizing at a vent pressure of 4 Torr. A lactic acid polymer was obtained.
The obtained lactic acid polymer had a weight average molecular weight of 200,000, an L-form content of 99.5%, and a D-form content of 0.5%.
（実施例１）
上記で得られた重量平均分子量２０万の乳酸系重合体（Ｄ体含有量０．５％）のペレットと平均粒径０．２５μｍのルチル型酸化チタンとを８０質量％／２０質量％の割合で混合して混合物を形成した。この混合物１００質量部に対して、加水分解防止剤（ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド）を２質量部加えて混合した後、二軸押出機を用いて樹脂組成物を作製した。その後、樹脂組成物を一軸押出機を用いて、２２０℃でＴダイより押し出し、冷却固化してフィルムを形成した。得られたフィルムを、温度６５℃で、ＭＤに３倍、ＴＤに３倍の二軸延伸した後、１４０℃で熱処理し、厚さ６０μｍの反射フィルムを得た。
一方、光拡散透過層として、マイカ配合エチレン−テトラフロロエチレン共重合体フィルム（東京ガスフロロマテリアル（株）製、商品名「２１ＧＮＳ−Ｐ」、曇度２０％、厚さ２０μｍ）を準備した。
前記反射フィルムの反射使用面側に光拡散透過層を重ね合わせて、全面を接着して厚さ８０μｍの筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムを得た。接着は、プライマー（旭硝子（製）、商品名「ＡＧ９０１４Ｓ」）を光拡散透過層に塗布して、その塗布面と反射フィルムとを重ね合わせて、１２０℃に加熱したロール間に通して行った。
得られたフィルムについて、上記に示す物性について評価した結果を表１に示す。
Example 1
A ratio of 80% by mass / 20% by mass of the lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 200,000 (D content 0.5%) obtained above and rutile titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm. To form a mixture. After adding 2 parts by mass of a hydrolysis inhibitor (bis (dipropylphenyl) carbodiimide) to 100 parts by mass of this mixture and mixing, a resin composition was prepared using a twin screw extruder. Thereafter, the resin composition was extruded from a T-die at 220 ° C. using a single screw extruder and solidified by cooling to form a film. The obtained film was biaxially stretched 3 times to MD and 3 times to TD at a temperature of 65 ° C. and then heat-treated at 140 ° C. to obtain a reflective film having a thickness of 60 μm.
On the other hand, a mica-blended ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film (manufactured by Tokyo Gas Fluoromaterial Co., Ltd., trade name “21GNS-P”, haze 20%, thickness 20 μm) was prepared as a light diffusion / transmission layer.
A light diffusing and transmitting layer was superimposed on the reflective use surface side of the reflective film, and the entire surface was adhered to obtain a writing board / reflective screen film having a thickness of 80 μm. Adhesion was performed by applying a primer (Asahi Glass Co., Ltd., trade name “AG9014S”) to the light diffusing and transmitting layer, overlapping the coated surface and the reflective film, and passing between the rolls heated to 120 ° C. .
Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the obtained film.
（実施例２）
実施例１において、ルチル型酸化チタンの代わりに平均粒径０．７μｍの硫酸バリウムを３０wt％混合して、実施例１と同様の手法で厚さ８０μｍの筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムを得た。得られたフィルムについて、上記に示す物性について評価した結果を表１に示す。
(Example 2)
In Example 1, 30 wt% of barium sulfate having an average particle diameter of 0.7 μm was mixed instead of rutile type titanium oxide, and a writing board / reflective screen mixed film having a thickness of 80 μm was obtained in the same manner as in Example 1. It was. Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the obtained film.
（実施例３）
実施例１において、ルチル型酸化チタンの代わりに平均粒径０．１５μｍの炭酸カルシウムを２０wt％混合して、実施例１と同様の手法で厚さ８０μｍの筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムを得た。得られたフィルムについて、上記に示す物性について評価した結果を表１に示す。
(Example 3)
In Example 1, 20 wt% of calcium carbonate having an average particle size of 0.15 μm was mixed instead of rutile type titanium oxide, and a writing board / reflective screen mixed film having a thickness of 80 μm was obtained in the same manner as in Example 1. It was. Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the obtained film.
（比較例１）
実施例１において、厚さ５０μｍの透明ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの表面に厚さ１００ｎｍにアルミニウム蒸着を施したものを反射フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様の手法で厚さ７０μｍの筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムを得た。得られたフィルムについて、上記に示す物性について評価した結果を表１に示す。
(Comparative Example 1)
A writing board having a thickness of 70 μm in the same manner as in Example 1, except that a transparent polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 50 μm and an aluminum vapor-deposited film having a thickness of 100 nm was used as a reflective film in Example 1. / A film for reflection type screen was obtained. Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the obtained film.
（比較例２）
実施例１において、厚さ５０μｍの透明ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの表面に厚さ１００ｎｍの白色塗料塗布層を設けたものを反射フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様の手法で厚さ７０μｍの筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムを得た。得られたフィルムについて、上記に示す物性について評価した結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a 70 μm-thickness method was used in the same manner as in Example 1 except that a transparent polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 50 μm provided with a white paint coating layer having a thickness of 100 nm was used as the reflective film. A film for writing board / reflective screen was obtained. Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the obtained film.
表１から明らかなように、実施例１〜３の本発明の筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルムは、比較例１、２のフィルムに対して、平均反射率で１０％以上上回り光反射性が高いので、投影された画像はより鮮明に見える。例えば光強度が不十分なプロジェクターで投影した場合でも、反射される光の強度がより大きくなり、画像も鮮明に見える。また、筆記ボード用マーカーによる筆記、消去性および防眩性も良好で、筆記ボードおよび反射型スクリーンの兼用ボードの表面材として好適であることがわかる。
As is apparent from Table 1, the writing board / reflective screen-use film of Examples 1 to 3 of the present invention has an average reflectivity of 10% or more higher than the films of Comparative Examples 1 and 2, and light reflectivity. Because it is high, the projected image looks clearer. For example, even when the image is projected by a projector with insufficient light intensity, the intensity of the reflected light becomes larger and the image looks clear. In addition, writing with a writing board marker, erasability and anti-glare property are also good, and it can be seen that it is suitable as a surface material for both a writing board and a reflective screen.
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