JP4602029B2

JP4602029B2 - カラーフィルター用着色塗布液

Info

Publication number: JP4602029B2
Application number: JP2004235293A
Authority: JP
Inventors: 宏明西勝; 茂坂本; 雅則高鴨; 誠七佐々木; 宏光柳本; 好正土屋; 哲男福田; 明男吉田
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 2003-08-27
Filing date: 2004-08-12
Publication date: 2010-12-22
Anticipated expiration: 2024-08-12
Also published as: JP2005097562A

Description

本発明は、有機顔料の分散剤、易分散性顔料組成物、顔料分散液、カラーフィルター用着色塗布液（以下顔料で着色された着色塗布液を単に「塗布液」という）、カラーフィルターの製造方法およびカラーフィルターに関する。

液晶ディスプレイなどに使用されるカラーフィルターは、カラーフィルター基板にフォトレジスト（感光性樹脂液）に顔料を分散させてなる塗布液を、スピンコート法などの、コーティング法あるいは電着法により塗布後、形成された着色塗布膜にフォトマスクを介して露光後現像し、塗布膜をパターン化して画素を形成し、ＲＧＢ（赤、緑、青）画素が所定のパターンで形成されるまで上記プロセスを繰り返す方法、所謂顔料分散法（着色剤として顔料を使用する方法）により主に作製されている。

上記カラーフィルターを製造する際に、青色画素の形成に使用する塗布液の着色顔料としては、ε型フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）に加えて、色補正（調色）の目的で、紫色のジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）が配合されて用いられてきた。特に、近年、需要が著しく伸長しているＴＶモニター用のカラーフィルターの青色画素をより好ましい色品位の画素とするために、青色顔料としての前記ε型フタロシアニンに対するジオキサジンバイオレットの配合割合を高めることが要求されている。

しかしながら、上記ε型フタロシアニンとジオキサジンバイオレットとからなる配合顔料を、フォトレジストなどの分散媒体中に分散させる際、通常の分散機で分散させるだけでは、上記配合顔料が充分に分散しないことから、得られる塗布液から青色画素を形成すると、該画素は光透過性に欠け、カラーフィルターの青色画素として光透過率が不充分であり、上記の配合顔料からなる塗布液は、カラーフィルターの塗布液としては不満足なものであった。

一方、前記顔料の分散媒体であるフォトレジストに一般的に使用されている樹脂としては、露光後の着色塗布膜がアルカリ水溶液で現像可能であるように、酸価が高いアクリル系ポリマーが主に採用されている。しかしながら、前記の配合顔料と、上記高酸価アクリル系樹脂を含むフォトレジストからなる塗布液では、顔料の凝集が生じて塗布液の粘度が高くなりやすく、また、経時で塗布液が増粘し、塗布液の貯蔵安定性が悪くなる場合が多いという問題がある。

以上のような問題点を伴う塗布液によりカラーフィルターの各色の画素を作製する場合、塗布液はスピンコート法により基板に塗布され、その後に塗布膜が露光および現像によりパターン化されるが、使用する塗布液が粘度が高かったり、顔料が凝集してチクソトロピックな粘性を示す場合には、塗布液からなる塗布膜（露光前）の中央部が盛り上がるため、大画面ＬＣＤ用のカラーフィルターを作製する際には、基板の中央部の画素と周辺部での画素とは色相にむらや濃度差が発生するという問題がある。

従って、カラーフィルター用塗布液は、通常、顔料濃度が５〜２０質量％の高濃度範囲にあるにもかかわらず、その分散状態は顔料粒子が凝集せず、かつ一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比べて粘度が低く（例えば、５〜２０ｍＰａ・ｓ程度）、かつ貯蔵安定性に優れたものでなければならない。

上記の要求を満たすために、従来、顔料が、ε型フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）の場合には、フタロシアニンブルーの置換誘導体やジオキサジンバイオレットの置換誘導体を分散剤として上記顔料に添加したり、または上記顔料を上記誘導体で処理する方法などが提案されている（例えば、特許文献１〜６参照）。

特開昭５６−１６７７６２号公報特公平１−３４２６８号公報特開平４−２４６４６９号公報特開平６−２４０１６１号公報特開平６−２４０１６２号公報特開平７−１８８５７６号公報

一方、カラーフィルターのさらなる性能向上の要請から、着色画素の透明性の改善や、着色画素の透過光のコントラストのアップや、着色画素の顔料濃度を高める必要が生じてきた。しかしながら、顔料の分散に上記顔料誘導体を分散剤として使用する方法では、顔料の分散性向上による着色画素の透明性の改良や、顔料濃度が高くなることによる粘度の増大および貯蔵安定性の低下を防止することは困難であり、これらの改善が要望されている。

本発明者らは、顔料濃度が高いカラーフィルター用塗布液の調製に際して、上記顔料誘導体を顔料の分散剤として使用した場合の前記の問題点を解決し、カラーフィルター用塗布液の色品位の向上および低粘度化を可能にする顔料分散剤を開発すべく鋭意研究した結果、特定のインダントロン化合物が、より少ない量で優れた顔料の分散剤として作用し、カラーフィルター用塗布液の低粘度化を達成でき、かつ貯蔵時の該塗布液の増粘やゲル化を防止するとともに、カラーフィルターとして最も重要な特性の一つである着色画素の透明性も向上させることを見いだし、本発明を完成するに至った。

本発明の構成は以下の通りである。
１．有機顔料をカラーフィルター用樹脂ワニス中に分散剤により分散してなるカラーフィルター用着色塗布液において、上記有機顔料が、ε型フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）１００質量部当たりジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）を３〜５０質量部含んでなり、上記分散剤が、下記一般式（１）で表される化合物、その金属の塩、アンモニアの塩、モノアルキルアミン、ジアルキルアミンおよびトリアルキルアミンからなる群より選ばれる有機アミンの塩並びにテトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドおよびトリラウリルメチルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれる有機第４級アンモニウム化合物の塩からなる群から選ばれる１種であることを特徴とするカラーフィルター用着色塗布液。

（但し、式中のＲ₁およびＲ₂は、同じでも異なってもよく、それぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子を、Ｒ₃およびＲ₄は、同じでも異なってもよく、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を、ｎは、スルホン酸基の平均導入個数であって０．５〜３の数である。）

２．Ｒ₁およびＲ₂がそれぞれ独立して水素原子または塩素原子である前記１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
３．前記分散剤が、下記一般式（２）で表される化合物である前記１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。

（但し、式中のＲ₅は同一または異なるメチル基、エチル基またはブチル基を表す。）

４．前記分散剤が、一般式（１）で表される化合物またはその金属の塩である前記１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
５．前記分散剤が、一般式（１）で表される化合物である前記１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。

６．Ｒ ₃ およびＲ ₄ のうち少なくとも一方がメチル基である前記１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
７．Ｒ ₅ がエチル基である前記３に記載のカラーフィルター用着色塗布液。

８．カラーフィルター用基板に、赤色、緑色および青色の着色パターンを形成するカラーフィルターの製造方法において、少なくとも上記青色パターンを、前記１に記載の塗布液を使用して形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
９．前記８に記載の方法で製造されたことを特徴とするカラーフィルター。

本発明の有機顔料の分散剤は、各種有機顔料を、塗料、印刷インキ、カラーフィルター用塗布液などの分散媒体中に高濃度かつ低粘度に安定に分散させることができる。本発明の易分散性顔料組成物および分散液は、カラーフィルター用塗布液の着色剤として有用であり、顔料として、ＰＢ１５：６とＰＶ２３とを組み合わせた場合には、優れた分光透過率特性を有し、鮮明で冴えた、透明感の高い、しかも耐光性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性などの諸堅牢性に優れた青色画素を形成することができる。

次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
［分散剤］
本発明の有機顔料の分散剤は、前記一般式（１）で表される化合物、その金属の塩、アンモニアの塩、有機アミンの塩および有機第４級アンモニウム化合物の塩からなる群から選ばれる１種であることを特徴としている。前記一般式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂が水素原子または塩素原子であり、Ｒ₃およびＲ₄が水素原子またはメチル基であることが好ましい。

前記一般式（１）で表される化合物は、例えば、インダントロン化合物を従来方法に従って、濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、三酸化イオウなどと反応させてスルホン化することによって得られる。この際導入されるスルホン酸基の数（ｎ）は０．５〜３．０であり、好ましくは１．０〜１．５である。ｎが０．５未満では優れた分散能を有する分散剤が得られない。また、ｎが３．０を超えると一般式（１）の化合物の水溶性が増大し、一般式（１）の化合物の有機顔料表面への吸着能力が低下して顔料分散剤としての性能が低下するので好ましくない。

また、前記一般式（１）の化合物は、フリーのスルホン酸基の状態でも使用でき、また、該スルホン酸基が、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、アルミニウム、マンガン、ストロンチウム、マグネシウム、ニッケルなどの多価金属の塩、モノ、ジまたはトリアルキルアミン、アルキレンジアミン、モノ、ジまたはトリアルカノールアミンなどの有機アミンの塩、有機第４級アンモニウム化合物の塩などとしても有用である。

特に下記一般式（２）で表される前記一般式（１）の化合物と有機第４級アンモニウム化合物の塩は、有機顔料に対して優れた親和性を有するので好適である。

（但し、式中Ｒ₁〜Ｒ₅およびｎは前記と同じ意味を有する。）

上記一般式（２）の塩を得るために用いる有機第４級アンモニウム化合物としては、テトラアルキル（またはアリール）アンモニウム化合物が挙げられ、具体例としては、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、およびベンジルジメチルアンモニウムパークロレイトなどが挙げられる。特に好ましい第４級アンモニウム化合物としては、テトラエチルアンモニウムクロライドが挙げられる。上記一般式（２）で表される塩は、前記一般式（１）で表されるスルホン酸化合物に、上記有機第４級アンモニウム化合物を反応させることによって得られる。有機第４級アンモニウム化合物の使用量は前記スルホン酸化合物のスルホン酸基とほぼ当量である。前記スルホン酸化合物と上記有機第４級アンモニウム化合物との反応は、水性媒体中において両者を混合し、混合液のｐＨを弱酸性にすることによって行なわれる。

上記本発明の有機顔料の分散剤は、種々の公知の有機顔料の分散剤として有用である。本発明の分散剤は青色に着色した物質であり、ＰＶ２３、ＰＢ６０、ＰＢ１５：６、ＰＧ３６およびＰＢｋ７の分散に特に有用である。

［易分散性顔料組成物」
本発明の易分散性顔料組成物は、有機顔料と前記本発明の分散剤とからなる。該易分散性顔料組成物における有機顔料と本発明の分散剤の配合割合は有機顔料１００質量部当たり分散剤が約０．５〜５０質量部、特に１〜３０質量部の割合で使用することが好ましい。分散剤の使用量が０．５質量部未満であると、易分散性顔料組成物を分散媒体に充分安定に分散させることが困難である場合があり、一方、分散剤の使用量が５０質量部を超えても分散剤の分散能が飽和してコスト的に不利となる。

上記易分散性顔料組成物の製造方法は、有機顔料と分散剤とを単に混合するのみでもよいが、例えば、以下の方法が好ましい。いずれの場合にも有機顔料は単独でも２種以上の混合物として使用してもよい。分散剤も同様である。
（１）有機顔料の水性スラリーと分散剤の水性スラリーとを緊密に混合し、濾過、水洗、乾燥して有機顔料と分散剤とを組成物にする方法。
（２）有機顔料と分散剤とを濃硫酸に溶解し、該濃硫酸溶液を大量の水中に注入して両者を同時に析出させ、濾過、水洗、乾燥して有機顔料と分散剤とを固溶体状にする方法。
（３）両者を少量の液体の存在下にボールミルなどにより湿式摩砕して両者を微粉末混合物とする方法。

本発明の易分散性顔料組成物は、種々の着色用途、例えば、塗料、印刷インキ、天然または合成樹脂、筆記具用インキ、インクジェットインキなどの着色に有効であり、特にカラーフィルター用塗布液の着色に有用である。なかでも、ＰＶ２３、ＰＢ６０、ＰＢ１５：６、ＰＧ３６およびＰＢｋ７から選ばれる少なくとも１種の有機顔料を用いた易分散性顔料組成物は、カラーフィルター用塗布液の着色剤として有用である。

［顔料分散液］
本発明の顔料分散液は、有機顔料を分散媒体中に分散剤により分散してなる顔料分散液において、上記分散剤が前記本発明の分散剤であることを特徴としている。好ましい有機顔料は前記と同じであり、また、有機顔料と分散剤の使用割合も前記と同一である。該顔料分散液は、任意の分散媒体中に有機顔料を本発明の分散剤により分散させて得られる。該分散方法としては、前記本発明の易分散性顔料組成物を任意の分散媒体中に加えて分散させる方法や、任意の分散媒体中に有機顔料と本発明の分散剤を加えて、任意の分散機や摩砕機によって分散させて得られる。このような顔料分散液の用途は、前記易分散性顔料組成物の用途と同様である。

［カラーフィルター用塗布液］
本発明のカラーフィルター用塗布液は、有機顔料をカラーフィルター用樹脂ワニス中に前記本発明の分散剤により分散してなることを特徴としている。上記カラーフィルター用樹脂ワニスとしては、従来公知の感光性樹脂ワニス（フォトレジスト）および非感光性の樹脂ワニスのいずれも使用できる。該塗布液に使用する好ましい有機顔料、それらの組み合わせ、有機顔料と分散剤との使用比率は、前記本発明の易分散性顔料組成物の場合と同様である。また、カラーフィルター用塗布液の製造方法は、分散媒体がカラーフィルター用樹脂ワニスであることを除き、前記顔料分散液の場合と同様である。

上記カラーフィルター用塗布液において、青色、緑色または黒色顔料を用いた場合には、それぞれ青色塗布液、緑色塗布液、または黒色塗布液（ブラックマトリックス形成用）が得られ、有機顔料として上記のＰＶ２３を用いた場合には紫色の塗布液が得られる。該紫色塗布液はそれ自体単独でカラーフィルター用塗布液として使用されることはないが、青色顔料としてε型フタロシアニンブルーを用いた塗布液の調色用に有用である。すなわち、青色塗布液による着色塗布膜の分光透過率特性は、図１の曲線Ａに示されるが、従来技術で述べたように、現在でのＴＶモニターに使用されるカラーフィルターの青色画素は、図１の曲線Ｃに示される分光透過率特性が要求されている。上記青色塗布液による着色塗布膜の分光透過率特性Ａは、その分光透過率特性が、図１の曲線Ｂで示される上記紫色塗布液を、青色塗布液に適量加えることによって、すなわち、該混合塗布液からなる塗布膜の分光透過率特性として、図１の曲線Ｃに示す特性に近付けることができる。

また、本発明においては、ＰＢ１５：６とＰＶ２３とを含む前記易分散性顔料組成物を前記樹脂ワニス中に分散させるか、または両者を、前記本発明の分散剤によって前記樹脂ワニス中に同時に分散させることによって、図１の曲線Ｃで示される分光透過率特性を有する塗布膜（画素）を与えるカラーフィルター用塗布液とすることができる。このような分光透過率特性を得るためには、ＰＢ１５：６の１００質量部当たりＰＶ２３を１〜１００質量部、好ましくは３〜５０質量部の割合で使用する。

［カラーフィルターの製造方法］
本発明のカラーフィルターの製造方法は、カラーフィルター用基板に、赤色、緑色および青色の着色パターンを形成するカラーフィルターの製造方法において、少なくとも上記青色パターンを、前記本発明のカラーフィルター用塗布液を使用して形成することを特徴としている。青色以外の塗布液は、従来公知の方法で別途用意してもよく、緑色塗布液は前記本発明のカラーフィルター用緑色塗布液を用いてもよい。なお、カラーフィルターの製造方法それ自体は従来公知のいずれの方法でもよい。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

［分散剤の実施例］
実施例Ａ−１
インダントロンブルー（ＰＢ６０）３０部を２０％発煙硫酸３００部に添加し、その後６０℃で６時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、析出物を濾過によって集め水洗し、水ペースト１１０．２部（純量３３．８部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子あたり平均１．１個のスルホン酸基が導入されている、下記構造式で表わされる青色粉末（分散剤１）３３．１部を得た。

実施例Ａ−２
実施例Ａ−１で得られた分散剤１の水ペースト４８．９部（固形分１５．０部）を水５００部に加えて充分にリスラリー化し、テトラエチルアンモニウムクロライド９．５部を加えて１０分攪拌し、そのｐＨを１０％水酸化ナトリウム水溶液にて徐々に弱酸性まで調整して、３時間攪拌後に混合物を濾過して、フィルターケーキを充分に水洗し下記構造式で表わされる青色粉末（分散剤２）１８．２部を得た。

実施例Ａ−３
実施例Ａ−１においてＰＢ６０の代わりにＮ−メチルインダントロンを用い、同様にして下記構造式で表わされる分散剤３を得た。

実施例Ａ−４
実施例Ａ−３の分散剤３とテトラエチルアンモニウムクロライドを実施例Ａ−２と同様に反応させ、下記構造式で表わされる青色粉末（分散剤４）を得た。

実施例Ａ−５
実施例Ａ−１においてＰＢ６０の代わりにＮ，Ｎ’−ジメチルインダントロンを用い、同様にして下記構造式で表わされる分散剤５を得た。

実施例Ａ−６
実施例Ａ−５の分散剤５とテトラエチルアンモニウムクロライドを実施例Ａ−２と同様に反応させ、下記構造式で表わされる青色粉末（分散剤６）を得た。

実施例Ａ−７
実施例Ａ−１においてＰＢ６０の代わりに４−クロロインダントロンを用いて、同様に下記構造式で表わされる分散剤７を得た。

実施例Ａ−８
実施例Ａ−７の分散剤７とテトラエチルアンモニウムクロライドを実施例Ａ−２と同様に反応させ、下記構造式で表わされる青色粉末（分散剤８）を得た。

実施例Ａ−９
実施例Ａ−１のＰＢ６０の代わりに５，５’−ジクロロインダントロンを用いて、同様に下記構造式で表わされる分散剤９を得た。

実施例Ａ−１０
実施例Ａ−９の分散剤９とテトラエチルアンモニウムクロライドを実施例Ａ−２と同様に反応させ、下記構造式で表わされる青色粉末（分散剤１０）を得た。

［易分散性顔料組成物の実施例］
実施例Ｂ−１
ＰＶ２３のプレスケーキ（固形分２６％）を顔料分が１００部になるように取り、水２，０００部を加えて充分にリスラリー化する。これに分散剤１のプレスケーキ（固形分３０％）を固形分が５部になるように加えて１時間高速攪拌する。その後濾過し、フィルターケーキを充分に水洗し、８０℃で乾燥して１０４部の易分散性顔料組成物１を得た。

実施例Ｂ−２
ＰＶ２３のプレスケーキ（固形分２６％）を顔料分が１００部になるように取り、水２，０００部を加えて充分にリスラリー化する。これに分散剤２のプレスケーキ（固形分３５％）を固形分が５部になるように加えて１時間高速攪拌する。５％炭酸ナトリウム水溶液を弱酸性になるまで徐々に滴下し、その後１時間攪拌して濾過する。そして、フィルターケーキを充分に水洗し、８０℃で乾燥して１０４部の易分散性顔料組成物２を得た。

［顔料分散液の実施例］
実施例Ｃ−１
アクリル樹脂ワニス（メタクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレートを２５／５０／１５／１０のモル比で共重合させたもの（分子量１２，０００、固形分４０％）５０部にＰＶ２３を２０部と分散剤１を１部および溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）（以下ＰＭＡと略す）を２０部配合し、プレミキシングの後、横型ビーズミルで分散処理して紫色顔料分散液を得た。

実施例Ｃ−２
分散剤１の代わりに分散剤２を使用する以外は実施例Ｃ−１と同様にして紫色顔料分散液を得た。
実施例Ｃ−３〜Ｃ−１０
分散剤１の代わりに、分散剤３〜１０をそれぞれ使用し、実施例Ｃ−１と同様にして紫色顔料分散液を得た。

実施例Ｃ−１１、１２
実施例Ｃ−１で使用したＰＶ２３と分散剤１の代わりに、易分散性顔料組成物１および２をそれぞれ使用し、実施例Ｃ−１と同様にして２種の紫色顔料分散液を得た。

比較例Ｃ−１
実施例Ｃ−１で使用した分散剤１の代わりに、市販の顔料分散剤（モノスルホン化フタロシアニンブルー）を使用し、実施例Ｃ−１と同様にして紫色顔料分散液を得た。
比較例Ｃ−２
比較例Ｃ−１で使用した市販の顔料分散剤の代わりに、市販の顔料分散剤（モノスルホン化フタロシアニンブルーの第４級アンモニウム塩）を使用し、比較例Ｃ−１と同様にして紫色顔料分散液を得た。

上記の実施例Ｃ−１〜１２および比較例Ｃ−１、２の紫色顔料分散液中の顔料の平均粒子径を測定した。また、保存安定性を見るため、紫色顔料分散液を室温で１ヶ月間貯蔵し、粘度の変化を測定した。粘度はＢ型粘度計を用い、ローターの回転数６ｒｐｍで測定した。また、分光透過率特性を調べるため、紫色顔料分散液をそれぞれスピンナーでガラス基板に塗布し、乾燥後、波長４４０ｎｍにおける塗膜の透過率を測定した。その結果を表１に示す。

表１から明らかなように、実施例Ｃ−１〜１２の紫色顔料分散液は、比較例Ｃ−１、２の紫色顔料分散液と対比すると、各実施例の紫色顔料分散液からなる塗膜の方が最大光透過率が高く、初期粘度および貯蔵後の粘度（１ヶ月後）ともに低いことが明らかである。

［カラーフィルター用塗布液の実施例］
実施例Ｄ−１
実施例Ｃ−１で使用したＰＶ２３の代わりにＰＢ１５：６を使用し、実施例Ｃ−１と同様の操作にて青色の顔料分散液を得た。表２に示したように、この青色の顔料分散液も、初期粘度および貯蔵後の粘度（１ヶ月後）ともに低く、カラーフィルター用塗布液として優れた性質を有していた。

実施例Ｄ−２
実施例Ｃ−１で使用したＰＶ２３の代わりにＰＧ３６を使用し、実施例Ｃ−１と同様の操作にて緑色の顔料分散液を得た。表２に示したように、この緑色顔料分散液も、初期粘度および貯蔵後の粘度（１ヶ月後）ともに低く、カラーフィルター用塗布液として優れた性質を有していた。

実施例Ｄ−３
実施例Ｃ−１で使用したＰＶ２３の代わりにＰＢｋ７を使用し、実施例Ｃ−１と同様の操作にて黒色の顔料分散液を得た。表２に示したように、この黒色の顔料分散液も、初期粘度および貯蔵後の粘度（１ヶ月後）ともに低く、カラーフィルター用塗布液（ブラックマトリックス用）として優れた性質を有している。

参考例１
実施例Ｃ−１で使用したものと同じアクリル樹脂ワニス５０部にアントラキノニルレッド顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）１７部、イソインドリノンエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３９）３部と顔料分散剤として２，４−ビス［アントラキノニル（−１’）−アミノ］−６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアミノ−ｓ−トリアジンを２部および溶媒としてＰＭＡを２０部配合し、プレミキシングの後、横型ビーズミルで分散し、赤色の顔料分散液を得た。

参考例２
参考例１で使用した顔料に代えてＰＧ３６の１７部、キノフタロンエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３８）１３部を使用し、参考例１と同様の操作にて緑色の顔料分散液を得た。

［カラーフィルターの製造方法の実施例］
実施例Ｅ−１
ＲＧＢのカラーフィルターを作製するために、下記の表３の配合処方によりＲ、ＧおよびＢのカラーフィルター用塗布液を得た。

シランカップリング剤処理を行ったガラス基板をスピンコーターにセットし、表３のＲの塗布液を最初３００ｒｐｍで５秒間、次いで１，２００ｒｐｍで５秒間の条件でスピンコートした。次いで８０℃で１０分間プリベークを行い、モザイク状のパターンを有するフォトマスクをプリベークした塗布膜に密着させ、超高圧水銀灯を用い１００ｍＪ／ｃｍ²の光量で露光を行った。次いで専用現像液および専用リンスで現像および洗浄を行い、ガラス基板上に赤色のモザイク状パターン（画素）を形成させた。

引き続いて緑色モザイク状パターンおよび青色モザイク状パターンを表３のＧおよびＢの塗布液を用いて上記の方法に準じて塗布および焼き付けを行って形成し、ＲＧＢの画素を有するカラーフィルターを得た。得られたカラーフィルターは優れた光透過性を有し、耐光性、耐熱性などの堅牢性に優れ、また、分光透過率特性にも優れ、液晶カラーディスプレイ用カラーフィルターとして優れた性質を示した。

着色塗布膜の分光透過率特性を説明する図。

Claims

有機顔料をカラーフィルター用樹脂ワニス中に分散剤により分散してなるカラーフィルター用着色塗布液において、上記有機顔料が、ε型フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）１００質量部当たりジオキサジンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）を３〜５０質量部含んでなり、上記分散剤が、下記一般式（１）で表される化合物、その金属の塩、アンモニアの塩、モノアルキルアミン、ジアルキルアミンおよびトリアルキルアミンからなる群より選ばれる有機アミンの塩並びにテトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドおよびトリラウリルメチルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれる有機第４級アンモニウム化合物の塩からなる群から選ばれる１種であることを特徴とするカラーフィルター用着色塗布液。

（但し、式中のＲ₁およびＲ₂は、同じでも異なってもよく、それぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子を、Ｒ₃およびＲ₄は、同じでも異なってもよく、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を、ｎは、スルホン酸基の平均導入個数であって０．５〜３の数である。）
Ｒ₁およびＲ₂がそれぞれ独立して水素原子または塩素原子である請求項１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
前記分散剤が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。

（但し、式中のＲ₅は同一または異なるメチル基、エチル基またはブチル基を表す。）
前記分散剤が、一般式（１）で表される化合物またはその金属の塩である請求項１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
前記分散剤が、一般式（１）で表される化合物である請求項１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
Ｒ₃およびＲ₄のうち少なくとも一方がメチル基である請求項１に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
Ｒ₅がエチル基である請求項３に記載のカラーフィルター用着色塗布液。
カラーフィルター用基板に、赤色、緑色および青色の着色パターンを形成するカラーフィルターの製造方法において、少なくとも上記青色パターンを、請求項１に記載の塗布液を使用して形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
請求項８に記載の方法で製造されたことを特徴とするカラーフィルター。