JP4596117B2 - Method for manufacturing ferroelectric film - Google Patents

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Description

本発明は、強誘電体膜およびその製造方法、ならびに強誘電体メモリに関する。   The present invention relates to a ferroelectric film, a method for manufacturing the same, and a ferroelectric memory.

現在、半導体装置、たとえば、強誘電体メモリ(FeRAM)における強誘電体膜を形成する際には、まずは必要な部分より大きな面積に強誘電体膜を成膜し、その後、リソグラフィ技術を用いて、必要な部分を残すパターニングが行われている。この場合、パターニングの際に行われるエッチングにより、強誘電体膜にダメージが加わりやすい。その結果、強誘電体膜の結晶品質が悪化し、たとえばリーク電流の発生などの不具合が生じることがある。   At present, when forming a ferroelectric film in a semiconductor device, for example, a ferroelectric memory (FeRAM), first, a ferroelectric film is formed in a larger area than a necessary portion, and then using a lithography technique. Patterning is performed to leave a necessary portion. In this case, the ferroelectric film is easily damaged by the etching performed at the time of patterning. As a result, the crystal quality of the ferroelectric film is deteriorated, and there may be a problem such as generation of a leakage current.

本発明の目的は、良好な結晶品質を有する強誘電体膜の製造方法、およびこの製造方法により得られる強誘電体膜を提供することにある。また、本発明の他の目的は、本発明の強誘電体膜が適用された強誘電体メモリを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a ferroelectric film having good crystal quality and a ferroelectric film obtained by this manufacturing method. Another object of the present invention is to provide a ferroelectric memory to which the ferroelectric film of the present invention is applied.

本発明にかかる強誘電体膜の製造方法は、
強誘電体原料の粒子を帯電させる工程と、
帯電させた前記粒子を、泳動電着法により電極に電着させて強誘電体材料膜を形成する工程と、
前記強誘電体材料膜を、熱処理する工程と、を含む。
A method for manufacturing a ferroelectric film according to the present invention includes:
Charging the ferroelectric material particles; and
Forming the ferroelectric material film by electrodepositing the charged particles onto an electrode by electrophoretic deposition;
Heat-treating the ferroelectric material film.

前記強誘電体原料の粒子を帯電させることとは、前記強誘電体原料の粒子自体を帯電させる場合(直接的帯電)や、前記強誘電体原料の粒子とは異なる物質を用いて、間接的に前記強誘電体原料の粒子を帯電させる場合(間接的帯電)がある。   The charging of the ferroelectric material particles may be performed indirectly by charging the ferroelectric material particles themselves (direct charging) or by using a substance different from the ferroelectric material particles. In some cases, the particles of the ferroelectric material are charged (indirect charging).

この強誘電体膜の製造方法によれば、泳動電着法を用いているため、前記強誘電体材料膜は、電極に電着して形成されていく。すなわち、電極の表面のみに前記強誘電体材料膜を形成することができる。したがって、前記強誘電体材料膜の選択成長が可能である。そして、熱処理によって、前記強誘電体材料膜を結晶化することで、強誘電体膜を形成でき、強誘電体膜を選択的に形成できる。   According to this method of manufacturing a ferroelectric film, since the electrophoretic electrodeposition method is used, the ferroelectric material film is formed by electrodeposition on an electrode. That is, the ferroelectric material film can be formed only on the surface of the electrode. Therefore, selective growth of the ferroelectric material film is possible. Then, by crystallization of the ferroelectric material film by heat treatment, a ferroelectric film can be formed, and a ferroelectric film can be selectively formed.

このように強誘電体膜の選択的形成が可能であることから、たとえば、強誘電体キャパシタなどを形成する場合には、従来必要であったパターニング工程が不要となる。その結果、パターニング工程で生じるダメージが加わることがなくなり、結晶品質の良好な強誘電体膜を提供することができ、たとえば優れた特性の強誘電体キャパシタなどを実現することができる。   Since the ferroelectric film can be selectively formed as described above, for example, in the case of forming a ferroelectric capacitor or the like, a patterning process which has been conventionally required is not necessary. As a result, damage caused in the patterning process is not added, and a ferroelectric film with good crystal quality can be provided. For example, a ferroelectric capacitor having excellent characteristics can be realized.

本発明にかかる強誘電体膜の製造方法において、前記強誘電体原料は、アモルファス状であることができる。   In the method for manufacturing a ferroelectric film according to the present invention, the ferroelectric material may be amorphous.

本発明にかかる強誘電体膜の製造方法において、前記粒子を帯電させる工程は、
前記強誘電体原料の粒子の表面が多孔質層で覆われたコーティング粒子を形成する工程と、
前記多孔質層にイオンを吸着させる工程と、を含むことができる。
In the method of manufacturing a ferroelectric film according to the present invention, the step of charging the particles includes
Forming coating particles in which surfaces of the particles of the ferroelectric material are covered with a porous layer;
Adsorbing ions to the porous layer.

本発明にかかる強誘電体膜の製造方法において、前記多孔質体は、シリケートであることができる。   In the method for manufacturing a ferroelectric film according to the present invention, the porous body may be a silicate.

本発明にかかる強誘電体膜は、上述の強誘電体膜の製造方法により製造されることができる。   The ferroelectric film according to the present invention can be manufactured by the above-described method for manufacturing a ferroelectric film.

本発明の強誘電体メモリは、上述の強誘電体膜を有することができる。   The ferroelectric memory of the present invention can have the above-described ferroelectric film.

以下、本発明の好適な実施の形態について、図面を参照しながら説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

1.強誘電体膜の製造方法
本実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法について説明する。図1〜3は、実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法を模式的に示す図である。
1. Method for Manufacturing Ferroelectric Film A method for manufacturing a ferroelectric film according to this embodiment will be described. 1 to 3 are diagrams schematically illustrating a method of manufacturing a ferroelectric film according to the embodiment.

(a)まず、強誘電体原料を準備する。強誘電体原料は、アモルファス状であることが好ましい。アモルファス状であることにより、強誘電体原料を低温で形成することができる。強誘電体原料は、たとえばゾルゲル法や固相法などによって形成することができる。次に、強誘電体原料を粉砕することによって、強誘電体原料の粒子を形成する。強誘電体の粒子の粒径は、主として後述する工程(c)における分散性などを考慮すると、たとえば、10〜100nm程度が好ましい。強誘電体は、特に限定されず、たとえば、ペロブスカイト構造を有する強誘電体(例えば、PbZrTiO系)や層状ペロブスカイト構造を有する強誘電体(例えば、BiLaTiO系、BiTiO系、SrBiTaO系)などがあげられる。   (A) First, a ferroelectric material is prepared. The ferroelectric material is preferably amorphous. Due to the amorphous state, the ferroelectric material can be formed at a low temperature. The ferroelectric material can be formed by, for example, a sol-gel method or a solid phase method. Next, particles of the ferroelectric material are formed by pulverizing the ferroelectric material. The particle size of the ferroelectric particles is preferably about 10 to 100 nm, for example, mainly considering the dispersibility in the step (c) described later. The ferroelectric is not particularly limited, and examples thereof include a ferroelectric having a perovskite structure (for example, PbZrTiO system) and a ferroelectric having a layered perovskite structure (for example, BiLaTiO system, BiTiO system, SrBiTaO system). .

(b)次に、強誘電体原料の粒子の表面に多孔質層を形成し、コーティング粒子を形成する。具体的には、以下のとおりである。   (B) Next, a porous layer is formed on the surface of the ferroelectric material particles to form coating particles. Specifically, it is as follows.

強誘電体原料の粒子を多孔質体形成用のゾルゲル溶液に浸漬する。次に、該粒子を乾燥させ、その後、熱処理を行い、多孔質体を固化させる。その結果、図1に示すように、強誘電体原料の粒子10の表面が多孔質層12で覆われたコーティング粒子14が形成される。   The particles of the ferroelectric material are immersed in a sol-gel solution for forming a porous body. Next, the particles are dried, and then heat-treated to solidify the porous body. As a result, as shown in FIG. 1, coating particles 14 in which the surface of the particles 10 of the ferroelectric material is covered with the porous layer 12 are formed.

多孔質層12のための材料としては、たとえば、シリケート、ゲルマネートなどを用いることができる。特にシリケートは、最終的には強誘電体の構成の一部となることができる。その場合には、強誘電体の特性を阻害することがないので、多孔質層12のための材料としてシリケートを用いることが好ましい。シリケートとしては、たとえば、ランタンシリケート(LaSiO)や、ビスマスシリケート(BiSiO)、鉛シリケート(PbSiO)などを用いることができる。シリケートの場合、熱処理の温度が400℃程度でシリケートを結晶化することができる。 As a material for the porous layer 12, for example, silicate, germanate, or the like can be used. In particular, the silicate can eventually become part of a ferroelectric configuration. In that case, it is preferable to use silicate as a material for the porous layer 12 because it does not hinder the characteristics of the ferroelectric. As the silicate, for example, lanthanum silicate (La 2 SiO 5 ), bismuth silicate (Bi 2 SiO 5 ), lead silicate (PbSiO 3 ), or the like can be used. In the case of silicate, the silicate can be crystallized at a heat treatment temperature of about 400 ° C.

多孔質層12は、図2に示すように、結晶構造16が互い違いに配列されており、多数の孔部18を有する。たとえば、多孔質層12がビスマスシリケートの場合、結晶構造16は、図2に示すように、2層のビスマス層22と10個の四面体状の酸化シリコン24で構成される。   As shown in FIG. 2, the porous layer 12 has crystal structures 16 arranged alternately and has a large number of pores 18. For example, when the porous layer 12 is bismuth silicate, the crystal structure 16 is composed of two bismuth layers 22 and ten tetrahedral silicon oxides 24 as shown in FIG.

(c)次に、コーティング粒子を帯電させる。具体的には、以下のとおりである。   (C) Next, the coating particles are charged. Specifically, it is as follows.

コーティング粒子14を、所望のイオンを含む溶媒中に分散させる。その結果、図2に示すように、孔部18に溶媒中に含まれるイオン20が入り込む。その結果、コーティング粒子14を帯電させることができる。   The coating particles 14 are dispersed in a solvent containing desired ions. As a result, as shown in FIG. 2, the ions 20 contained in the solvent enter the hole 18. As a result, the coating particles 14 can be charged.

溶媒中に含まれるイオンとしては、陽イオンまたは陰イオンを用いることができる。陽イオンとしては、たとえば、H、NH4+などを用いることができる。陰イオンとしては、たとえば、OH、Clなどを用いることができる。 As ions contained in the solvent, cations or anions can be used. As the cation, for example, H + , NH 4+ and the like can be used. As the anion, for example, OH , Cl or the like can be used.

強誘電体原料の粒子10を分散させるための溶媒としては、多孔質層12にイオン20が吸着し、強誘電体原料の粒子10を帯電させることができるものならば、特に限定されない。かかる溶媒としては、たとえば、ケトン、アルコールなどの有機溶媒、あるいは水などの無機溶媒を用いることができる。ケトンを用いた場合、多孔質層12には、Hが吸着する。また、アルコールを用いた場合、多孔質層12には、OHが吸着する。 The solvent for dispersing the particles 10 of the ferroelectric material is not particularly limited as long as the ions 20 can be adsorbed on the porous layer 12 and the particles 10 of the ferroelectric material can be charged. As such a solvent, for example, an organic solvent such as ketone or alcohol, or an inorganic solvent such as water can be used. When ketone is used, H + is adsorbed on the porous layer 12. When alcohol is used, OH is adsorbed on the porous layer 12.

ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、ヘキサノンなどが挙げられ、特にアセトンが好ましい。アセトンが好ましい理由は、強い極性を有するからである。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノールなどが挙げられる。水を溶媒とした水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液などが挙げられる。   Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, diethyl ketone, acetylacetone, ethyl acetoacetate, and hexanone, and acetone is particularly preferable. Acetone is preferred because it has a strong polarity. Examples of alcohol solvents include methanol and ethanol. Examples of the aqueous solution using water as a solvent include an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous potassium hydroxide solution, and an aqueous ammonia solution.

(d)次に、泳動電着法により、強誘電体材料膜を形成する。具体的には、以下のとおりである。   (D) Next, a ferroelectric material film is formed by electrophoretic deposition. Specifically, it is as follows.

泳動電着装置における第1電極40と第2電極42とを、図3に示すように、コーティング粒子14が分散された溶媒30中に浸す。次に、第1電極40と第2電極42との間に電源32を用いて電圧を印加すると、帯電したコーティング粒子14は泳動によって第1電極40の表面に析出する。その結果、強誘電体材料膜50が第1電極40の表面に形成される。   As shown in FIG. 3, the first electrode 40 and the second electrode 42 in the electrophoretic electrodeposition apparatus are immersed in a solvent 30 in which the coating particles 14 are dispersed. Next, when a voltage is applied between the first electrode 40 and the second electrode 42 using the power supply 32, the charged coating particles 14 are deposited on the surface of the first electrode 40 by migration. As a result, the ferroelectric material film 50 is formed on the surface of the first electrode 40.

上述の泳動電着法は、表面がイオン化した粒子を積層するため、成膜速度が速く、強誘電体材料膜50の厚膜化が容易である。   In the above-described electrophoretic electrodeposition method, particles whose surfaces are ionized are stacked, so that the deposition rate is high and the ferroelectric material film 50 can be easily thickened.

第1電極40は、たとえば多孔質体12に吸着させるイオン20が陽イオンである場合には、陰極とする。逆に、第1電極40は、多孔質体12に吸着させるイオン20が陰イオンである場合には、陽極とする。第1および第2電極40,42としては、たとえば、白金、銀、ニッケルなどを用いることができる。   The first electrode 40 is a cathode when, for example, the ions 20 adsorbed on the porous body 12 are cations. Conversely, the first electrode 40 is an anode when the ions 20 adsorbed on the porous body 12 are anions. As the first and second electrodes 40 and 42, for example, platinum, silver, nickel, or the like can be used.

第1電極40は、基体100上に形成されている。基体100としては、たとえば、ガラス、プラスチック、シリコンなどを用いることができる。   The first electrode 40 is formed on the base body 100. As the substrate 100, for example, glass, plastic, silicon, or the like can be used.

(e)次に、強誘電体材料膜を熱処理することにより、結晶化した強誘電体膜が得られる。この熱処理は、アモルファス状の強誘電体材料膜を結晶化するために行う。強誘電体材料膜がアモルファス状であるため、比較的低温で強誘電体材料膜を結晶化することができる。熱処理の温度は、強誘電体の種類によって異なるが、たとえば、450〜650℃である。   (E) Next, the ferroelectric material film is heat-treated to obtain a crystallized ferroelectric film. This heat treatment is performed to crystallize the amorphous ferroelectric material film. Since the ferroelectric material film is amorphous, the ferroelectric material film can be crystallized at a relatively low temperature. The temperature of the heat treatment varies depending on the type of the ferroelectric material, but is, for example, 450 to 650 ° C.

以上の工程によって、強誘電体膜を製造することができる。この強誘電体膜の製造方法によれば、以下の特徴を有する。   The ferroelectric film can be manufactured through the above steps. This method for manufacturing a ferroelectric film has the following characteristics.

本実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法によれば、泳動電着法を用いているため、強誘電体材料膜50は、第1電極40に電着して形成されていく。すなわち、第1電極40の表面のみに強誘電体材料膜50を形成することができる。したがって、強誘電体材料膜50の選択成長が可能である。そして、熱処理によって、強誘電体材料膜50を結晶化することで、強誘電体膜を形成でき、強誘電体膜を選択的に形成できる。   According to the method for manufacturing a ferroelectric film in accordance with the present embodiment, since the electrophoretic electrodeposition method is used, the ferroelectric material film 50 is formed by electrodeposition on the first electrode 40. That is, the ferroelectric material film 50 can be formed only on the surface of the first electrode 40. Therefore, selective growth of the ferroelectric material film 50 is possible. Then, by crystallization of the ferroelectric material film 50 by heat treatment, a ferroelectric film can be formed, and the ferroelectric film can be selectively formed.

このように強誘電体膜の選択的形成が可能であることから、たとえば、強誘電体キャパシタなどを形成する場合には、従来必要であったパターニング工程が不要となる。その結果、パターニング工程で生じるダメージが加わることがなくなり、結晶品質の良好な強誘電体膜を提供することができ、たとえば優れた特性の強誘電体キャパシタなどを実現することができる。   Since the ferroelectric film can be selectively formed as described above, for example, in the case of forming a ferroelectric capacitor or the like, a patterning process which has been conventionally required is not necessary. As a result, damage caused in the patterning process is not added, and a ferroelectric film with good crystal quality can be provided. For example, a ferroelectric capacitor having excellent characteristics can be realized.

また、上述したように、パターニング工程が不要であることから、簡易なプロセスで、たとえば強誘電体キャパシタなどを形成することができる。   Further, as described above, since the patterning step is unnecessary, for example, a ferroelectric capacitor can be formed by a simple process.

また、本実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法によれば、成膜速度の速い泳動電着法によって強誘電体膜を形成するため、強誘電体膜の厚膜化が容易である。   In addition, according to the method for manufacturing a ferroelectric film according to the present embodiment, the ferroelectric film is formed by the electrophoretic electrodeposition method having a high film forming speed, so that it is easy to increase the thickness of the ferroelectric film. .

以下に、本実施の形態にかかる製造方法のさらに詳細な実施例を説明する。   Hereinafter, more detailed examples of the manufacturing method according to the present embodiment will be described.

2.実施例
本実施例では、PbZrTiO系(以下、PZT系という)強誘電体膜を作製した。図4は、実施の形態にかかる強誘電体膜の断面の電子顕微鏡写真を示す図である。
2. Example In this example, a PbZrTiO-based (hereinafter referred to as PZT-based) ferroelectric film was fabricated. FIG. 4 is an electron micrograph of a cross section of the ferroelectric film according to the embodiment.

まず、PZT系強誘電体原料を固相法によって形成した。具体的には、以下のとおりである。   First, a PZT ferroelectric material was formed by a solid phase method. Specifically, it is as follows.

PZT系強誘電体膜の出発原料である、Pb、ZrO、TiO、Nbを、所望の組成(Pb:Zr:Ti=1.1:0.2:0.8)になるように調合した。直示天秤で秤量した各原料は、ポリエチレンポットにめのう石とアセトンと共に入れ、約10時間、ボールミルによって混合した。十分混合した後、ホーロー引きバットへ取り出し、乾燥器にて乾燥させた。次に、金型を用いて約800kg/cmの圧力で円柱状に成型した。この成型物をアルミナルツボに入れ850℃で2時間の仮焼きを行った。その結果、アモルファス状の強誘電体原料が作製された。 Pb 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , and Nb 2 O 5 , which are starting materials for the PZT-based ferroelectric film, have a desired composition (Pb: Zr: Ti = 1.1: 0.2: 0.8). ). Each raw material weighed with a direct balance was put together with agate stone and acetone in a polyethylene pot and mixed by a ball mill for about 10 hours. After thorough mixing, it was taken out into an enameled bat and dried in a drier. Next, it shape | molded in the column shape with the pressure of about 800 kg / cm < 2 > using the metal mold | die. This molded product was placed in an alumina crucible and calcined at 850 ° C. for 2 hours. As a result, an amorphous ferroelectric material was produced.

次に、アルミナ乳鉢を用いて、上記強誘電体原料を粉砕して、強誘電体原料の粒子を形成した。   Next, the ferroelectric raw material was pulverized using an alumina mortar to form ferroelectric raw material particles.

次に、上記強誘電体原料の粒子をLaSiOシリケート形成用のゾルゲル溶液に浸漬した。その後、150℃で乾燥させ、酸化炉中にて400℃で2時間の熱処理を行った。その結果、PZT系強誘電体原料の粒子の周囲がLaSiOシリケートで覆われたコーティング粒子が形成された。 Next, the particles of the ferroelectric material were immersed in a sol-gel solution for forming La 2 SiO 5 silicate. Then, it dried at 150 degreeC and heat-processed for 2 hours at 400 degreeC in the oxidation furnace. As a result, coating particles were formed in which the periphery of the PZT ferroelectric material particles was covered with La 2 SiO 5 silicate.

上記コーティング粒子を、アセトン中に分散させることにより、多孔質シリケートにHを吸着させ、該粒子を帯電させた。次に、電着装置を用いて、電極間に約400Vの電圧を印加し、陰極板(白金電極板)上に、約1μmの膜厚のアモルファス状のPZT系強誘電体材料膜を形成した。このときの成膜速度は、約1μm/10secであった。 By dispersing the coating particles in acetone, H + was adsorbed on the porous silicate to charge the particles. Next, using an electrodeposition apparatus, a voltage of about 400 V was applied between the electrodes to form an amorphous PZT-based ferroelectric material film having a thickness of about 1 μm on the cathode plate (platinum electrode plate). . The film formation speed at this time was about 1 μm / 10 sec.

次に、アモルファス状のPZT系強誘電体材料膜を酸素雰囲気中で600℃、15分間の焼成を行うことによって、結晶化したPZT系強誘電体膜が得られた。得られたPZT系強誘電体膜の断面を電子顕微鏡により観察した結果を図4に示す。図4に示すように、本実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法により、均一な膜厚を有するPZT系強誘電体膜の厚膜が得られることを確認した。   Next, the amorphous PZT ferroelectric material film was baked at 600 ° C. for 15 minutes in an oxygen atmosphere to obtain a crystallized PZT ferroelectric film. The result of observing the cross section of the obtained PZT-based ferroelectric film with an electron microscope is shown in FIG. As shown in FIG. 4, it was confirmed that a thick PZT ferroelectric film having a uniform film thickness was obtained by the method of manufacturing a ferroelectric film according to the present embodiment.

本実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法は、この強誘電体膜を用いた強誘電体メモリや圧電素子の製造方法に適用することができる。以下では、一例として本実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法を単純マトリクス型(クロスポイント型)の強誘電体メモリにおける強誘電体キャパシタの製造方法へ適用した場合について説明する。   The method for manufacturing a ferroelectric film according to the present embodiment can be applied to a method for manufacturing a ferroelectric memory or a piezoelectric element using the ferroelectric film. Hereinafter, as an example, a case where the method for manufacturing a ferroelectric film according to the present embodiment is applied to a method for manufacturing a ferroelectric capacitor in a simple matrix type (cross-point type) ferroelectric memory will be described.

3. 強誘電体メモリ
図5は、強誘電体メモリを模式的に示す図であり、図6は、メモリセルアレイの一部を拡大して示す平面図であり、図7は、図6のA−A線に沿った断面図である。平面図において、( )内の数字は最上層より下の層を示す。
3. Ferroelectric Memory FIG. 5 is a diagram schematically showing a ferroelectric memory, FIG. 6 is an enlarged plan view showing a part of the memory cell array, and FIG. 7 is an AA diagram of FIG. It is sectional drawing along a line. In the plan view, numbers in parentheses indicate layers below the top layer.

この例の強誘電体メモリ1000は、図5に示すように、メモリセル120が単純マトリクス状に配列されたメモリセルアレイ100Aと、メモリセル(強誘電体キャパシタC100)120に対して選択的に情報の書き込みもしくは読み出しを行うための各種回路、例えば、第1信号電極(第1電極)40を選択的に制御するための第1駆動回路150と、第2信号電極60を選択的に制御するための第2駆動回路152と、センスアンプなどの信号検出回路(図示せず)とを含む。   In the ferroelectric memory 1000 of this example, as shown in FIG. 5, information is selectively transmitted to the memory cell array 100A in which the memory cells 120 are arranged in a simple matrix and the memory cell (ferroelectric capacitor C100) 120. For selectively controlling various circuits for performing writing or reading, for example, a first drive circuit 150 for selectively controlling the first signal electrode (first electrode) 40 and the second signal electrode 60. The second drive circuit 152 and a signal detection circuit (not shown) such as a sense amplifier.

メモリセルアレイ100Aは、行選択のための第1信号電極(ワード線)40と、列選択のための第2信号電極(ビット線)60とが直交するように配列されている。すなわち、X方向に沿って第1信号電極40が所定ピッチで配列され、X方向と直交するY方向に沿って第2信号電極60が所定ピッチで配列されている。なお、信号電極は、上記の逆でもよく、第1信号電極がビット線、第2信号電極がワード線でもよい。   In the memory cell array 100A, a first signal electrode (word line) 40 for row selection and a second signal electrode (bit line) 60 for column selection are arranged so as to be orthogonal to each other. That is, the first signal electrodes 40 are arranged at a predetermined pitch along the X direction, and the second signal electrodes 60 are arranged at a predetermined pitch along the Y direction orthogonal to the X direction. The signal electrode may be the reverse of the above, and the first signal electrode may be a bit line and the second signal electrode may be a word line.

本実施の形態に係るメモリセルアレイ100Aは、図6および図7に示すように、絶縁性の基体100上に、第1信号電極40、本実施の形態の製造方法を適用して製造された強誘電体膜52、および第2信号電極60が積層され、第1信号電極40、強誘電体膜52、および第2信号電極60によって強誘電体キャパシタ120が構成される。具体的には、本実施の形態の製造方法を適用して、以下のように第1電極(第1信号電極)40の上に強誘電体膜52を形成する。   As shown in FIGS. 6 and 7, the memory cell array 100A according to the present embodiment is a strong signal manufactured on the insulating substrate 100 by applying the first signal electrode 40 and the manufacturing method of the present embodiment. The dielectric film 52 and the second signal electrode 60 are stacked, and the ferroelectric capacitor 120 is configured by the first signal electrode 40, the ferroelectric film 52, and the second signal electrode 60. Specifically, the ferroelectric film 52 is formed on the first electrode (first signal electrode) 40 as follows by applying the manufacturing method of the present embodiment.

まず、基体100の上に第1電極(第1信号電極)40をX方向に平行なストライプ状に形成する。第1電極40は、強誘電体メモリにおける第1信号電極40を構成する。次に、第1信号電極40の上に強誘電体膜52を電気泳動法を用いて形成する。次に、公知の方法により、強誘電体膜52の上に第2信号電極60をY方向に平行なストライプ状に形成する。第1信号電極40と第2信号電極60との交差領域において、それぞれ強誘電体キャパシタ120からなるメモリセルが構成されている。   First, the first electrode (first signal electrode) 40 is formed in a stripe shape parallel to the X direction on the substrate 100. The first electrode 40 constitutes the first signal electrode 40 in the ferroelectric memory. Next, a ferroelectric film 52 is formed on the first signal electrode 40 by using an electrophoresis method. Next, the second signal electrode 60 is formed in a stripe shape parallel to the Y direction on the ferroelectric film 52 by a known method. In the intersecting region between the first signal electrode 40 and the second signal electrode 60, a memory cell composed of the ferroelectric capacitor 120 is formed.

また、強誘電体膜52と第2信号電極60とからなる積層体の相互には、基体100および第1信号電極40の露出面を覆うように、誘電体層70が形成されている。この誘電体層70は、強誘電体膜52に比べて小さい誘電率を有することが望ましい。このように強誘電体膜52および第2信号電極60からなる積層体の相互間に、強誘電体膜52より誘電率の小さい誘電体層70を介在させることにより、第1,第2信号電極40,60の浮遊容量を小さくすることができる。その結果、強誘電体メモリ1000における書き込みおよび読み出しの動作をより高速に行うことが可能となる。   In addition, a dielectric layer 70 is formed so as to cover the exposed surfaces of the base body 100 and the first signal electrode 40 between the stacked bodies formed of the ferroelectric film 52 and the second signal electrode 60. The dielectric layer 70 preferably has a smaller dielectric constant than the ferroelectric film 52. Thus, by interposing the dielectric layer 70 having a dielectric constant smaller than that of the ferroelectric film 52 between the laminated bodies including the ferroelectric film 52 and the second signal electrode 60, the first and second signal electrodes are arranged. The stray capacitances 40 and 60 can be reduced. As a result, the writing and reading operations in the ferroelectric memory 1000 can be performed at higher speed.

次に、強誘電体メモリ1000における書き込み,読み出し動作の一例について述べる。   Next, an example of write and read operations in the ferroelectric memory 1000 will be described.

まず、読み出し動作においては、選択セルのキャパシタに読み出し電圧「V0」が印加される。これは、同時に‘0’の書き込み動作を兼ねている。このとき、選択されたビット線を流れる電流またはビット線をハイインピーダンスにしたときの電位をセンスアンプにて読み出す。さらにこのとき、非選択セルのキャパシタには、読み出し時のクロストークを防ぐため、所定の電圧が印加される。 First, in the read operation, the read voltage “V 0 ” is applied to the capacitor of the selected cell. This also serves as a write operation of “0” at the same time. At this time, the current flowing through the selected bit line or the potential when the bit line is set to high impedance is read by the sense amplifier. Further, at this time, a predetermined voltage is applied to the capacitor of the non-selected cell in order to prevent crosstalk during reading.

書き込み動作においては、‘1’の書き込みの場合は、選択セルのキャパシタに「−V0」の電圧が印加される。‘0’の書き込みの場合は、選択セルのキャパシタに、該選択セルの分極を反転させない電圧が印加され、読み出し動作時に書き込まれた‘0’状態を保持する。このとき、非選択セルのキャパシタには、書き込み時のクロストークを防ぐため、所定の電圧が印加される。 In the write operation, when “1” is written, a voltage of “−V 0 ” is applied to the capacitor of the selected cell. In the case of writing “0”, a voltage that does not reverse the polarization of the selected cell is applied to the capacitor of the selected cell, and the “0” state written during the read operation is held. At this time, a predetermined voltage is applied to the capacitor of the non-selected cell in order to prevent crosstalk during writing.

本発明の強誘電体メモリによれば、良好な結晶構造の強誘電体膜を含む強誘電体キャパシタを有するため、信頼性の高い強誘電体メモリを提供することができる。   According to the ferroelectric memory of the present invention, since the ferroelectric capacitor including the ferroelectric film having a good crystal structure is provided, a highly reliable ferroelectric memory can be provided.

以上、単純マトリクス型の強誘電体メモリの例について述べたが、本発明の強誘電体メモリはこれらに限定されず、他のタイプのメモリトランジスタにも適用できる。なお、本実施の形態の強誘電体キャパシタは、上述の強誘電体メモリの他に、焦電型センサー、バイモルフ型圧電アクチュエーターに適用することができる。   The example of the simple matrix ferroelectric memory has been described above. However, the ferroelectric memory of the present invention is not limited to these, and can be applied to other types of memory transistors. Note that the ferroelectric capacitor of this embodiment can be applied to a pyroelectric sensor and a bimorph piezoelectric actuator in addition to the ferroelectric memory described above.

以上、本発明の実施の形態の一例について述べたが、本発明はこれらに限定されず、その要旨の範囲内で各種の態様を取りうる。たとえば、本実施の形態においては、アモルファス状の強誘電体原料を用いる例について述べたが、結晶の強誘電体原料を用いることもできる。この場合、上述の強誘電体膜の製造方法における工程(e)にて行われる熱処理は、結晶の配向を特定のものにするために行うことができる。   As mentioned above, although an example of embodiment of this invention was described, this invention is not limited to these, Various aspects can be taken within the range of the summary. For example, in the present embodiment, an example in which an amorphous ferroelectric material is used has been described, but a crystalline ferroelectric material can also be used. In this case, the heat treatment performed in the step (e) in the method for manufacturing a ferroelectric film can be performed in order to make the crystal orientation specific.

実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法を模式的に示す図。The figure which shows typically the manufacturing method of the ferroelectric film concerning embodiment. 実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法を模式的に示す図。The figure which shows typically the manufacturing method of the ferroelectric film concerning embodiment. 実施の形態にかかる強誘電体膜の製造方法を模式的に示す図。The figure which shows typically the manufacturing method of the ferroelectric film concerning embodiment. 実施の形態にかかる強誘電体膜の断面の電子顕微鏡写真を示す図。The figure which shows the electron micrograph of the cross section of the ferroelectric film concerning embodiment. 実施の形態にかかる強誘電体メモリを模式的に示す平面図。1 is a plan view schematically showing a ferroelectric memory according to an embodiment. FIG. 実施の形態にかかる強誘電体メモリを模式的に示す平面図。1 is a plan view schematically showing a ferroelectric memory according to an embodiment. FIG. 実施の形態にかかる強誘電体メモリを模式的に示す断面図。1 is a cross-sectional view schematically showing a ferroelectric memory according to an embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

10 強誘電体原料の粒子、12 多孔質層、14 コーティング粒子、16 結晶構造、18 孔部、 20イオン、22 ビスマス層、24 酸化シリコン、30 溶媒、32 電源、40 第1電極(第1信号電極)、42 第2電極、50 強誘電体材料膜、52 強誘電体膜、60 第2信号電極、70 誘電体層、100 基体、100A メモリセルアレイ、C100 強誘電体キャパシタ、120 メモリセル、150 第1駆動回路、152 第2駆動回路、1000 強誘電体メモリ   10 Ferroelectric raw material particles, 12 porous layer, 14 coating particles, 16 crystal structure, 18 pores, 20 ions, 22 bismuth layer, 24 silicon oxide, 30 solvent, 32 power supply, 40 first electrode (first signal) Electrode), 42 second electrode, 50 ferroelectric material film, 52 ferroelectric film, 60 second signal electrode, 70 dielectric layer, 100 substrate, 100A memory cell array, C100 ferroelectric capacitor, 120 memory cell, 150 First drive circuit, 152 Second drive circuit, 1000 Ferroelectric memory

Claims (3)

強誘電体原料の粒子を帯電させる工程と、
帯電させた前記粒子を、泳動電着法により電極に電着させて強誘電体材料膜を形成する工程と、
前記強誘電体材料膜を、熱処理する工程と、を含み、
前記粒子を帯電させる工程は、
前記強誘電体原料の粒子の表面が多孔質層で覆われたコーティング粒子を形成する工程と、
前記多孔質層にイオンを吸着させる工程と、を含む、強誘電体膜の製造方法。
Charging the ferroelectric material particles; and
Forming the ferroelectric material film by electrodepositing the charged particles onto an electrode by electrophoretic deposition;
Heat-treating the ferroelectric material film,
The step of charging the particles includes
Forming coating particles in which surfaces of the particles of the ferroelectric material are covered with a porous layer;
And a step of adsorbing ions to the porous layer.
請求項1において、
前記強誘電体原料は、アモルファス状である、強誘電体膜の製造方法。
In claim 1,
The method for producing a ferroelectric film, wherein the ferroelectric material is amorphous.
請求項1または2において、
前記多孔質層は、シリケートである、強誘電体膜の製造方法。
In claim 1 or 2,
The method for producing a ferroelectric film, wherein the porous layer is silicate.
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