JP4595277B2 - Production method of agricultural powder - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬粒状水和剤の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
農薬粒状水和剤は、水に希釈後、土壌、作物や害虫等に散布される。同じ目的で従来から使用されている水和剤と比べると、希釈液調製時の粉立ちが少ないために被曝量が少なく作業者に対する安全性が高い。また、希釈時の計量が容易である点で取り扱い性にも優れた製剤である。しかしながら、農薬活性成分の殆どは疎水性の有機化合物であるために、それらを含有する粒状水和剤は静電気を帯びやすい性質を有しており、たとえ粒状水和剤の製造直後は帯電していなくても、製品の輸送中に粒状水和剤同士や容器等との摩擦により帯電し、使用時にはかなりの静電気を帯びている場合がある。帯電した粒状水和剤は容器壁面への付着が多く使用後の容器への残存量が多くなり、容器廃棄時に注意を払う必要があった。また、希釈の際の計量時には、粒状水和剤同士の凝集や周囲物体への付着により計量が困難である場合が多かった。
【０００３】
本発明者らは、粒状水和剤における帯電防止のために、界面活性剤を粒状水和剤の表面に付着させることを検討した。
【０００４】
粒状水和剤の表面に界面活性剤を付着させるための簡便な方法として、両者を混合する方法が考えられるが、粒状水和剤は脆い製剤であるため、通常の混合では粒状水和剤自体が磨耗したり、削れたり、割れたりして微粉を生成し、水希釈時の粉立ちの発生等、製剤としての品質が低下してしまう問題が発生する。逆にこれを抑えるために、混合を緩やかにすると粒状水和剤表面への界面活性剤の付着が不十分となり、前記帯電防止の目的が達せられない等、粒状水和剤表面への界面活性剤の付着を、両者の混合により効率的に行うことは困難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下、本発明者らは水和性粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬粒状水和剤の製造方法につき鋭意検討を重ねた結果、容器回転式混合機を用いて、該混合機の回転速度を特定範囲とする条件下に水和性粒状物と微粒子状界面活性剤とを混合することによって、上記の目的が達成されることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち本発明は、水和性粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬粒状水和剤の製造方法であって、容器回転式混合機中で、該混合機の回転速度を臨界回転速度の５０〜８０％とする条件下に水和性粒状物と微粒子状界面活性剤とを混合することを特徴とする農薬粒状水和剤の製造方法（以下、本製造方法と記す。）に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本製造方法は、容器回転式混合機中で、該混合機の回転速度を臨界回転速度の５０〜８０％とする条件下に水和性粒状物（以下、本粒状物と記す。）と微粒子状界面活性剤とを混合することにより、本粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬粒状水和剤（本粒状水和剤と記す。）を製造するものである。
【０００８】
本製造方法は、本粒状物と微粒子状界面活性剤とを容器回転式混合機中に投入し、該混合機を回転させることによって、本粒状物と微粒子状界面活性剤とを混合することにより行うことができる。
【０００９】
容器回転式混合機の本製造方法における回転数は、該混合機の臨界回転速度の５０〜８０％である。回転数が小さすぎると本粒状物と微粉末状界面活性剤との混合効率が下がり、大きすぎると本粒状物の破壊率が高くなる。
【００１０】
本発明において臨界回転速度（Ｎｃ）は粉体工学用語辞典（粉体工学会編）で定義されるように、粉体や粒体、あるいはボールのような媒体を入れた回転容器で、壁面における粒子が遠心力によって容器内壁に圧着したまま回転するときの最小速度をいう。
【００１１】
回転容器の最大半径（Ｒ（単位：ｍ））と臨界回転速度（Ｎｃ（単位：回転／分））との間には下記式（１）の関係が成り立つ。
【００１２】
Ｎｃ＝２９．９／Ｒ^1/2 （１）
【００１３】
容器回転式混合機の回転容器の最大半径は、通常０．０２ｍ〜３ｍであり、好ましくは０．０５ｍ〜１．５ｍである。
【００１４】
このとき本粒状物と微粒子状界面活性剤は容器が回転している状態でも回転していない状態でも投入できる。また投入の順序は本粒状物と微粒子状界面活性剤とを同時に入れても良いし、どちらか一方を先に投入しても良く、該投入は１回で行っても良いし、２回以上に分けて行っても良い。本粒状物表面への微粒子状界面活性剤の付着を効率的に行うためには、本粒状物のみを混合機に投入し、混合機を回転させながら微粒子状界面活性剤を投入する方法や、本粒状物のみを混合機に投入し、混合機を回転させた後に一旦停止してから、微粒子状界面活性剤を投入し再び混合機を回転させる方法が好ましい。混合時間は、通常１〜３０分程度、好ましくは２〜１５分程度である。
【００１５】
容器回転式混合機としては、ドラムミキサー、ドラムダンパー等の水平円筒型混合機、コンクリートミキサー等の傾斜円筒型混合機、Ｖ型混合機、正立方体方混合機、円錐型混合機、二重円錐型混合機等が挙げられる。
【００１６】
本発明における微粒子状界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００１７】
非イオン性界面活性剤としては、糖エステル、脂肪酸エステル、植物油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンビスフェノール、ポリオキシアルキレンの多芳香環、シリコン系ポリオキシエチレンエーテル、シリコン系ポリオキシエチレンエステル、フッ素系ポリオキシエチレンエーテル、フッ素系ポリオキシエチレンエステルなどが挙げられる。具体的には、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、アルキルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルフェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンベンジル化フェニル、ポリオキシアルキレンスチリル化フェニルエーテルを挙げることができる。
【００１８】
アニオン性界面活性剤としては硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、カルボン酸塩型、リン酸エステル塩型が挙げられる。具体的には硫酸エステル塩型としてはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン硫酸エステル塩等を挙げることができる。スルホン酸塩型としては具体的には、パラフィンスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、スルホこはく酸アルキルエステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホこはく酸ハーフエステル塩等を挙げることができる。カルボン酸型としては具体的には、脂肪酸塩、Ｎ−メチル−脂肪酸サルトシネーチ塩、メタアクリル酸重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物塩、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物塩、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合物塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩等を挙げることができる。リン酸エステル塩型としては具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を挙げることができる。中でもアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩が好ましく、製剤の崩壊分散性、農薬活性成分の懸垂性の点から、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩などが好ましく、アルキル硫酸エステル塩と特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩との混合物がさらに好ましい。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００１９】
カチオン性界面活性剤としては、ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等を挙げることが出来る。塩としては、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩などが挙げられる。
【００２０】
両性界面活性剤としてはＮ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等を挙げることができる。
【００２１】
微粒子状界面活性剤の本粒状物の表面への付着量は本粒状物に対し、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１．５重量％である。また、本酸塩類は、本粒状物の表面１平方センチメートル当り、通常、１ｍｇ〜１ｇ付着されている。なお、該微粒子状界面活性剤は通常は粒子径分布を持っており、本粒状水和剤の水和性の点及び該微粒子状界面活性剤の剥離防止の点から、該微粒子状界面活性剤の８０重量％以上の粒子は、通常１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍの範囲の粒子径を有する。そして、該微粒子状界面活性剤を本粒状物の表面に付着させた場合にも、本粒状水和剤は、水希釈操作における粉塵発生の問題を生じない。本発明において該微粒子状界面活性剤の粒子径は、次の方法にて得られる値である。本粒状水和剤試料を走査型電子顕微鏡により観察、写真撮影し、本写真より各微粒子状界面活性剤の粒子径を画像解析装置により測定した値であり、これらの分布を確認することにより、前記８０重量％以上の本微粒子状界面活性剤の粒子径範囲を求めることができる。
【００２２】
本粒状物は、農薬活性成分を含有する水和性の粒状物である。
【００２３】
用いられ得る農薬活性成分としては、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、昆虫成長制御剤、植物成長制御剤等を挙げることができ、例えば次に示す化合物を具体的に挙げることができる。
【００２４】
フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート］、フェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート］、ダイアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ［２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート］、スルプロホス［Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート］、シアノホス［Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フェントエート［エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート］、トリクロルホン［ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホスメチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチル−Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）］等の有機リン系化合物、
【００２５】
ＢＰＭＣ［２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート］、ベンフラカルブ［エチル Ｎ−｛２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチオフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等のカーバメート系化合物、
【００２６】
エトフェンプロックス［２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン］、フェンバレレート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ペルメトリン［３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート］、フルバリネート［α−シアノ−３−フェノキシベンジル Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン［２−メチル−３−フェニルベンジル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ハルフェンプロックス［２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン］、トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フェノトリン［３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナスリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレ−ト）、シフルトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テフルトリン［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、トランスフルスリン［２，３，５，６−テトラフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テトラメトリン［３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル （１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル （１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、プラレトリン［（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、エンペントリン［（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、イミプロスリン［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−フラメトリン［５−（２−プロピニル）フルフリル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、５−（２−プロピニル）フルフリル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、
【００２７】
ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン］等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ［Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）］、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン］、ベンスルタップ［Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）］等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン［６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド］、γ−ＢＨＣ［１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン］、ジコホル［１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル］等の塩素化炭化水素化合物、
【００２８】
クロルフルアズロン［１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、テフルベンズロン［１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、フルフェノクスロン［１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ［Ｎ，Ｎ′−｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシリジン］、クロルジメホルム［Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−ｔ−ブチルカルボジイミド］等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、
【００２９】
メトキサジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−クロロフェニル ２，４，５−トリクロロフェニルスルホン］、キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパルギット［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブタティンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾクス［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェンテジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フェンピロキシメート［ｔｅｒｔ−ブチル （Ｅ）−４−［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート］、デブフェンピラド［Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド］、
【００３０】
ポリナクチンコンプレックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡＤ］、５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、メチル１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、（Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン、１−〔Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕カルバモイル〕イミダゾール、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、（Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４−〔３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−２，６−ジメチルモルホリン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−２−キノキサリニル ホスホロチオエート、Ｏ−（６−エトキシ−２−エチル−４−ピリミジニル） Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロチオエート、
【００３１】
２−ジエチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル ジメチルカーバメート、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル ｐ−トルエンスルホナート、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕フェニルメタンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕チオフェン−３−スルホンアミド、４−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド、
【００３２】
２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−３−キノリンカルボン酸、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸、メチル ６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート、メチル ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）メチル−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ’−フェニルウレア、
【００３３】
（ＲＳ）−２−シアノ−Ｎ−［（Ｒ）−１（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−３，３−ジメチルブチルアミド、Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキシアミド、Ｎ−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾ−ルカルボキシアミド、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル（Ｅ）−２−２−６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ−フェニル−３−メトキシアクリレイト、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、３−アリールオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド、ジイソプロピル＝１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート、Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオプェニルホスフェート、ニジノテフラン［１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン］、クロチアニジン［１−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン］、チアメトキサム［３−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジナン−４−イリデン（ニトロ）アミン］等。
【００３４】
本粒状物中には農薬活性成分が１種が含有されていてもよいし、２種以上が含有されていてもよい。農薬活性成分の含有量は本粒状水和剤に対し、通常１〜８０重量％、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％である。
【００３５】
本粒状物は、農薬活性成分のほかに、通常、界面活性剤および固体担体を含有してなる。
【００３６】
本粒状物における界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、糖エステル、脂肪酸エステル、植物油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンビスフェノール、ポリオキシアルキレンの多芳香環、シリコン系ポリオキシエチレンエーテル、シリコン系ポリオキシエチレンエステル、フッ素系ポリオキシエチレンエーテル、フッ素系ポリオキシエチレンエステルなどが挙げられる。具体的には、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、アルキルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルフェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンベンジル化フェニル、ポリオキシアルキレンスチリル化フェニルエーテルを挙げることができる。
【００３８】
アニオン性界面活性剤としては硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、カルボン酸塩型、リン酸エステル塩型が挙げられる。具体的には硫酸エステル塩型としてはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン硫酸エステル塩等を挙げることができる。スルホン酸塩型としては具体的には、パラフィンスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、スルホこはく酸アルキルエステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホこはく酸ハーフエステル塩等を挙げることができる。カルボン酸型としては具体的には、脂肪酸塩、Ｎ−メチル−脂肪酸サルトシネーチ塩、メタアクリル酸重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物塩、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物塩、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合物塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩等を挙げることができる。リン酸エステル塩型としては具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を挙げることができる。中でもアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩が好ましく、製剤の崩壊分散性、農薬活性成分の懸垂性の点から、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩などが好ましく、アルキル硫酸エステル塩と特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩との混合物がさらに好ましい。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００３９】
カチオン性界面活性剤としては、ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等を挙げることが出来る。塩としては、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩などが挙げられる。
【００４０】
両性界面活性剤としてはＮ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等を挙げることができる。
【００４１】
界面活性剤の含有量は、本粒状物に対し、通常６〜１７重量％、好ましくは１０〜１６重量％である。
【００４２】
本粒状物における固体担体としては、鉱物質担体、植物質担体、合成担体、水溶性担体等を挙げることができる。
【００４３】
鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。
【００４４】
植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。
【００４５】
合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質シリカ、加工澱粉（松谷化学製パインフロー等）などが挙げられる。
【００４６】
水溶性担体としては水溶性担体としてはメチルセルロース、アラビアガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デキストラン、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、カゼインナトリウム、デキストリンなどの水溶性高分子、尿素、乳糖、硫安、蔗糖、食塩、芒硝、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
【００４７】
固体担体の含有量は本粒状物に対し、通常３〜９３重量％、好ましくは１４〜８５重量％である。
【００４８】
本粒状物には、必要に応じて、溶剤、安定化剤、着色剤等が含有されていてもよい。
【００４９】
溶剤としては、例えば、水、ヘキサン、シクロヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、エクゾールＤ−８０（エクソンモービル（株）製）、エクゾール１１０（エクソンモービル（株）製）、エクゾール１３０（エクソンモービル（株）製）などの飽和脂肪族炭化水素、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセンなどの不飽和炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ製溶剤）などのハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジイソブチルなどのエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ナフテン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）ＨｉｓｏｌＳＡＳ２９６（日本石油化学株式会社製）などの芳香族類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸などの脂肪酸類、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジエチルホルムアミドなどの酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油などの動植物油、マシン油などの鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン誘導体等が挙げられる。
【００５０】
本粒状物中に溶剤を含有する場合の含有量は本粒状物に対し、通常３０重量％以下、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００５１】
安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコールなどが挙げられる。
【００５２】
本粒状物中に安定化剤を含有する場合の含有量は本粒状物に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００５３】
着色剤としては、例えば、ローダミンＢ，ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色４号、青色1号、赤色２号などの色素等が挙げられ、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ―ナフチルケトン等のケトン系香料、メントールなどが挙げられる。
【００５４】
本粒状物中に着色剤または香料を含有する場合の含有量は本粒状物に対し、通常それぞれ０．０１〜５重量％である。
【００５５】
崩壊剤としては、特に限定されないが、例えば、寒天、澱粉、ヒドロキシプロピルスターチ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチル澱粉エーテル、アラビアゴム、トラガント、ゼラチン、カゼイン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、ベントナイト、尿素、デキストリンなどが挙げられる。
【００５６】
本粒状物中に崩壊剤を含有する場合の含有量は本粒状物に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００５７】
本粒状物は、例えば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法によって造粒することによって得られる。該造粒法としては例えば、押出し造粒法、含浸造粒法、圧縮造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法、転動造粒法、噴霧造粒法等を挙げることができる。押出し造粒法によって本粒状物を製造する一例を以下に示す。
【００５８】
農薬活性成分、界面活性剤及び固体担体、必要に応じてさらに、溶剤、安定化剤、着色剤、香料等を混合して、混合物を調製する。この際に用いられる混合機としては、例えばリボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等が挙げられる。次に、該混合物をミルを用いて粉砕する。ミルとしては奈良式粉砕機、ピンミル、ハンマーミル、フェザーミル、エアーミル、ジェットミル、バンタムミル、レイモンドミルなどが挙げられる。
【００５９】
該粉砕物の平均粒径は、通常１〜１５μｍ、好ましくは２〜８μｍである。該粉砕は１回で行ってもよいし、装置によりその操作条件を調整して粗粉砕と微粉砕の如く２回以上に分けて行っても良い。各成分の混合性を高めるためには２回以上に分けて行う方が好ましい。粉砕を複数回行う場合には同じ粉砕機を用いてもよいし、別種の粉砕機を用いても良い。
【００６０】
該粉砕物の平均粒径は、例えばコールターカウンターＴＡ−II（ベックマン・コールター（株）製）やマスターサイザー２０００（マルバーン（株）製）によって測定することができる。
【００６１】
次いで、該粉砕物に水を滴下、噴射、あるいは噴霧し、混練して混練物を調製する。この際に用いられる混練機としては、例えばナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を挙げることができる。混練の際に用いられる水の量は該粉砕物に対し、通常１〜３５重量％、好ましくは、３〜２５重量％である。
【００６２】
次に、該混練物より造粒機を用いて造粒物を調製する。この際に用いられる造粒機としては、例えばバスケット式造粒機、横型押出し機、ツィンドームグラン、シングルドームグラン、ペレタイザーなどの押出し造粒機、ローラーコンパクターなどの圧縮造機、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサーなどの攪拌造粒機、パングラニュレーターなどの転動造粒機、流動層造粒機等を挙げることができる。
【００６３】
得られた造粒物に、通常の乾燥、整粒、篩別処理を付すことにより、本粒状物が得られる。この際に用いられる乾燥機としては、例えば流動層乾燥機やベッド式乾燥機を挙げることができる。整粒機としては、例えばマルメライザーやピンミル、解砕機等を挙げることができ、篩別機としては、例えばジャイロシフターや電磁振動式篩別機等を挙げることができる。こうして製造される本粒状物の粒子径は、一般に０．３〜１０ｍｍ程度、好ましくは０．３〜５ｍｍ程度である。なお、本粒状物の粒子径とは、本粒状物の個々の粒子の最大径のことを示し、具体的には、本粒状物をサンプリングし、顕微鏡により写真撮影したものを画像解析することにより算出した値である。
【００６４】
本粒状水和剤の平均粒子径は、一般に０．３〜１０ｍｍ程度、好ましくは０．３〜５ｍｍ程度である。また、本粒状水和剤の形状は本粒状物の調製方法、条件等により変わるが、通常、立方体状、直方体状、三角錐状、円錐状、円柱状、球状、ダンベル状、楕球状、卵状、凸レンズ状、凹レンズ状、板状等であり、中でも円柱状、球状及び楕球状が好ましい。さらに好ましくは円柱状であり、直径は通常０．３〜１０ｍｍ、粒の長さは通常０．３〜３０ｍｍである。また、直径に対する粒の長さの比率は、好ましくは１〜３倍である。
【００６５】
また、本粒状水和剤の１ｇあたりの粒子数は、通常５０〜５０００粒、好ましくは２００〜３０００粒であり、見掛比重は、通常０．３〜１．５ｇ／ｃｃ、好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｃｃである。なお、該見掛比重は全農法により測定することができる。
【００６６】
本粒状水和剤は通常、水により希釈され、該希釈液は、含有する農薬活性成分種や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で散布することができる。その施用量は農薬活性成分に換算して１０アールあたり、通常０．１〜２００ｇ、好ましくは０．５〜１２０ｇであり、本粒状水和剤を適宜水で稀釈し、動力または手動噴霧器による散布にて施用することができる。その際の稀釈倍率としては３〜１００００倍、好ましくは５〜８０００倍である。
【００６７】
本粒状水和剤が、例えば水稲栽培における、稲の育苗箱への灌注処理において使用される場合には、本粒状水和剤の使用量は農薬活性成分量に換算して稲育苗箱（通常、面積０．１６ｍ^２程度）１枚あたり、通常０．１〜１０ｇであり、好ましくは０．５〜５ｇである。
【００６８】
本粒状水和剤の希釈液への希釈倍率は、本粒状水和剤中の農薬活性成分の含有量、施用場面等によるが、通常は３〜１００００倍、好ましくは５〜８０００倍、さらに好ましくは１０倍〜５０００倍である。本粒状水和剤の水希釈液の施用量は育苗箱1枚あたり、通常１００ｍｌ〜２０００ｍｌ、好ましくは２００〜１５００ｍｌであり、その際の施用方法としては、如雨露、スプリンクラー、シャトル潅水装置で施用する方法、あるいは育苗箱用播種機の灌注設備を用いて施用する方法等が挙げられる。
【００６９】
また、本粒状水和剤の散布時期は稲の育苗期間中であれば特に限定されないが、通常は播種処理の前から田植の前までの間に行われる。なお、省力的な施用の観点からは、播種と同時に、あるいは緑化期に行うことが好ましい。
【００７０】
【実施例】
次に、実施例及び試験例をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例１
（１）２−シアノ−Ｎ−（１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル）−３，３−ジメチルブチラミドを６０重量部、特殊芳香族スルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（商品名：デモールＳＮ−Ｂ、花王(株)製）１０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール１０パウダー、花王(株)製）４重量部及びカオリン系クレー（商品名：Ａクレー、勝光山鉱業所製）２６重量部をジュースミキサーでよく混合した後、エアーミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は３．５μｍであった（コールターカウンターＴＡ−IIによる測定値）。
【００７１】
（２）該粉砕物に水１１重量部を添加してよく練合した。得られた練合物を０．７ｍｍφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造粒し、６０℃で１０分間乾燥したのち整粒して、粒径が３００〜８５０μｍの粒状物を得た。
【００７２】
（３）次いで、該粒状物１００重量部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ソルポール５０６０、東邦化学（株）製、２０〜１５０μｍに８０％存在する）０．５重量部を最大半径０．２６ｍのコンクリートミキサー（臨界回転数５９ｒｐｍ）内に投入した後、３５ｒｐｍの速度で５分間流動させることで顆粒状物表面にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが効率的に付着した農薬顆粒状水和剤（１）を得た。
【００７３】
製剤例２
コンクリートミキサーの回転数を４５ｒｐｍとした以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒状水和剤(２)を得た。
【００７４】
実施例３
実施例１（３）において、コンクリートミキサーに代えて、最大半径０．５ｍのドラムミキサー（臨界回転数４２ｒｐｍ）を使用し、回転数を２５ｒｐｍとした以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒状水和剤(３)を得た。
【００７５】
実施例４
ドラムミキサーの回転数を１分間に３０回転とした以外は実施例３と同様の実験を行い、農薬粒状水和剤(４)を得た。
【００７６】
比較例１
実施例１(３)の操作を省略した（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの付着を行わなかった）以外は実施例１と同様の実験を行い、比較農薬粒状水和剤剤(1)を得た。
【００７７】
試験例１
帯電性試験
試料（農薬顆粒状水和剤（１）または比較農薬顆粒状水和剤（１））１００ｇを２ｌの容量のポリエチレン袋に入れ、袋内に空気を満たし入口をしばった。ポリエチレン袋を数回手で振った直後の農薬顆粒状水和剤のポリエチレン袋壁面への付着を目視により観察したところ、農薬顆粒状水和剤（１）については、付着が認められなかったが、比較農薬顆粒状水和剤（１）については多量の付着が認められた。
【００７８】
試験例２
粉塵舞い立ち試験
試料（農薬粒状水和剤（１）１００ｇを３０ｃｍの高さから空容器に一度に投入し、投入時の粉塵の舞い立ちを目視により観察したが、粉塵の舞い立ちは認められなかった。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、製剤品質を低下させることなく効率的に水和性粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬粒状水和剤を製造し得る方法を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an agrochemical granular wettable powder.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Agrochemical granular wettable powder is sprayed on soil, crops, pests and the like after being diluted in water. Compared with wettable powders conventionally used for the same purpose, the amount of exposure is small and the safety to workers is high because there is less powdering at the time of preparing the diluted solution. Moreover, it is a preparation excellent in handleability in that the measurement at the time of dilution is easy. However, since most of the pesticidal active ingredients are hydrophobic organic compounds, the granular wettable powder containing them has the property of being easily charged with static electricity, even if it is charged immediately after the production of the granular wettable powder. Even if it is not, it may be charged by friction between the granular wettable powders and containers during transportation of the product, and may be charged with considerable static electricity during use. The charged granular wettable powder has a large amount of adhesion to the container wall surface, and the residual amount in the container after use has increased. Therefore, care must be taken when discarding the container. Moreover, at the time of measurement at the time of dilution, it was often difficult to measure due to aggregation of the granular wettable powder and adhesion to surrounding objects.
[0003]
The inventors of the present invention studied to attach a surfactant to the surface of the granular wettable powder in order to prevent static charge in the granular wettable powder.
[0004]
As a simple method for attaching the surfactant to the surface of the granular wettable powder, a method of mixing the two is conceivable. However, since the granular wettable powder is a brittle preparation, the granular wettable powder itself is used in normal mixing. May wear out, scrape, or crack to produce fine powder, which may cause problems such as generation of powder when diluted with water, resulting in deterioration of quality as a preparation. On the contrary, in order to suppress this, if the mixing is performed slowly, the surface active agent on the surface of the granular wettable powder is not adhered to the surface of the granular wettable powder, and the antistatic purpose cannot be achieved. It was difficult to efficiently attach the agent by mixing them.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, as a result of intensive studies on a method for producing an agrochemical granular wettable powder in which a fine particle surfactant is adhered to the surface of a hydratable granular material, the present inventors have used a container rotary mixer. Thus, the present inventors have found that the above object can be achieved by mixing the hydratable granular material and the fine particle surfactant under the condition that the rotational speed of the mixer is in a specific range, and the present invention has been achieved. .
[0006]
That is, the present invention relates to a method for producing an agrochemical granular wettable powder in which a particulate surfactant is attached to the surface of a hydratable granular material, and the rotational speed of the mixer is controlled in a container rotary mixer. A method for producing an agrochemical granular wettable powder characterized by mixing a hydratable granular material and a fine particle surfactant under conditions of 50 to 80% of the critical rotational speed (hereinafter referred to as the present production method). ).
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In this production method, a hydratable granular material (hereinafter referred to as the present granular material) and fine particles are used in a container-rotating mixer under conditions where the rotational speed of the mixer is 50 to 80% of the critical rotational speed. An agrochemical granular wettable powder (referred to as the present granular wettable powder) in which a fine particle surfactant is adhered to the surface of the granular product is produced by mixing with the granular surfactant.
[0008]
In this production method, the granular material and the particulate surfactant are put into a container-rotating mixer, and the mixer is rotated to mix the granular material and the particulate surfactant. It can be carried out.
[0009]
The rotation speed in this manufacturing method of a container rotation type mixer is 50 to 80% of the critical rotation speed of the mixer. When the rotational speed is too small, the mixing efficiency of the granular material and the fine powder surfactant is lowered, and when it is too large, the destruction rate of the granular material is increased.
[0010]
In the present invention, the critical rotational speed (Nc) is a rotating container containing a medium such as powder, granules or balls, as defined in the dictionary of powder engineering terms (edited by the Society of Powder Engineering). This is the minimum speed at which particles rotate while being pressed against the inner wall of the container by centrifugal force.
[0011]
The relationship of the following formula (1) is established between the maximum radius (R (unit: m)) of the rotating container and the critical rotational speed (Nc (unit: rotation / minute)).
[0012]
Nc = 29.9 / R ^1/2 (1)
[0013]
The maximum radius of the rotating container of the container rotating mixer is usually 0.02 m to 3 m, preferably 0.05 m to 1.5 m.
[0014]
At this time, the present granular material and the particulate surfactant can be added in a state where the container is rotating or not. Moreover, the order of injection | pouring may put this granule and a particulate-form surfactant simultaneously, either one may be supplied first, and this injection may be performed once, or 2 times or more. It may be divided into two. In order to efficiently attach the particulate surfactant to the surface of the granular material, a method of charging only the granular material into the mixer, and charging the particulate surfactant while rotating the mixer, A method is preferred in which only the granular material is charged into the mixer, the mixer is rotated and then stopped, and then the particulate surfactant is charged and the mixer is rotated again. The mixing time is usually about 1 to 30 minutes, preferably about 2 to 15 minutes.
[0015]
As the container rotary mixer, horizontal cylindrical mixers such as drum mixers and drum dampers, inclined cylindrical mixers such as concrete mixers, V-type mixers, regular cubic mixers, conical mixers, double cones Examples include a type mixer.
[0016]
Examples of the fine particle surfactant in the present invention include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a mixture thereof.
[0017]
Nonionic surfactants include sugar esters, fatty acid esters, vegetable oils, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenols, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene bisphenols, Examples thereof include polyoxyalkylene polyaromatic rings, silicon-based polyoxyethylene ether, silicon-based polyoxyethylene ester, fluorine-based polyoxyethylene ether, and fluorine-based polyoxyethylene ester. Specifically, for example, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene fatty acid diester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened Castor oil, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether formalin condensate, alkyl polyoxyethylene polyoxypropylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene poly Oxypropylene tristyryl phenyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene Lentristyl phenyl ether, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester, alkylphenyl polyoxyethylene polyoxypropylene ether, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyalkylene benzylated phenyl, polyoxyalkylene styrylated phenyl Mention may be made of ethers.
[0018]
Examples of the anionic surfactant include sulfate ester type, sulfonate type, carboxylate type, and phosphate ester salt type. Specifically, the sulfate ester type includes alkyl sulfate ester, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene benzylated phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrylated phenyl ether sulfate. Examples thereof include salts, polyoxyethylene benzylated phenylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrylated phenylphenyl ether sulfate, and polyoxyethylene polyoxypropylene sulfate. Specific examples of the sulfonate type include paraffin sulfonate, sulfosuccinic acid dialkyl ester salt, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, alkylaryl sulfonate, dialkylaryl sulfonate, and alkylaryl sulfonate. Product, aryl sulfonate formalin condensate, alkyl diphenyl ether disulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfonate, alkenyl sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid half ester salt, etc. Can be mentioned. Specific examples of the carboxylic acid type include fatty acid salts, N-methyl-fatty acid salt cinnainate salts, methacrylic acid polymer salts, copolymer salts of acrylic acid and methacrylic acid, acrylic acid and polyoxyethylene methacrylate. Copolymer salt of ester, copolymer salt of acrylic acid and methyl acrylate, copolymer salt of acrylic acid and vinyl acetate, copolymer salt of acrylic acid and maleic acid, maleic acid and isobutylene Examples thereof include a copolymer salt and a copolymer salt of styrene and maleic acid. Specific examples of the phosphoric acid ester salt type include polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene monoalkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene benzylated phenyl ether phosphate Acid salt, polyoxyethylene benzylated phenylphenyl ether phosphate, polyoxyethylene styrylated phenyl ether phosphate, polyoxyethylene styrylated phenylphenyl ether phosphate, polyoxyethylene polyoxypropylene phosphate ester salt, alkyl Examples thereof include phosphate ester salts. Among them, alkyl sulfate ester salts, alkyl aryl sulfonates, sulfosuccinic acid dialkyl ester salts, copolymer salts of maleic acid and isobutylene, copolymer salts of styrene and maleic acid, polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphates, poly Oxyethylene tristyryl phenyl ether phosphate ester, alkylnaphthalene sulfonate, metal salt of naphthalene sulfonic acid polycondensate, metal salt of special aromatic sulfonic acid polycondensate are preferred, disintegration dispersibility of the preparation, suspension of agrochemical active ingredient From the point of view, alkyl sulfate ester salt, alkyl aryl sulfonate, copolymer salt of maleic acid and isobutylene, metal salt of naphthalene sulfonic acid polycondensate, metal salt of special aromatic sulfonic acid polycondensate, formalin of naphthalene sulfonic acid Condensate, lignin sul Is preferable, phosphate salts, a mixture of alkyl sulfate and special aromatic sulfonic acid polycondensate metal salts are more preferable. Examples of these salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, alkanolamine salts, calcium salts, and magnesium salts.
[0019]
Cationic surfactants include alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride, dodecyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, and dialkylmorpholinium salts. Examples include quaternary ammonium salts, benzethonium chloride, polyalkylvinylpyridinium salts, and the like. Examples of the salt include chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate and the like.
[0020]
Amphoteric surfactants include N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl-N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- ( 2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine, lecithin and the like.
[0021]
The adhesion amount of the particulate surfactant to the surface of the granular material is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 1.% by weight based on the granular material. 5% by weight. Further, the acid salt is usually attached in an amount of 1 mg to 1 g per square centimeter of the surface of the granular material. The fine particle surfactant usually has a particle size distribution. From the viewpoint of the hydration property of the granular wettable powder and the prevention of peeling of the fine particle surfactant, the fine particle surfactant is used. 80% by weight or more of the particles usually have a particle size in the range of 10 to 300 μm, preferably 20 to 150 μm. Even when the particulate surfactant is adhered to the surface of the granular material, the granular wettable powder does not cause the problem of dust generation in the water dilution operation. In the present invention, the particle size of the fine particle surfactant is a value obtained by the following method. This granular wettable powder sample is observed and photographed with a scanning electron microscope, and the particle diameter of each fine particle surfactant is measured with an image analyzer from this photograph, and by confirming their distribution, The particle size range of the fine particle surfactant of 80% by weight or more can be determined.
[0022]
This granular material is a hydratable granular material containing an agrochemical active ingredient.
[0023]
Examples of the pesticidal active ingredient that can be used include insecticides, fungicides, herbicides, insect growth regulators, plant growth regulators, and the like. Specific examples thereof include the following compounds.
[0024]
Fenitrothion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate], phenthion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate], diazinon [O, O-diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl phosphorothioate], chlorpyrifos [O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate], acephate [O, S -Dimethylacetylphosphoramidothioate], methidathion [S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylmethyl O, O-dimethylphosphorodithioate], disulfotone [O, O-diethyl S-2-ethylthioethyl phosphorodi Oate], DDVP [2,2-dichlorovinyldimethylphosphate], sulfophos [O-ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodithioate], cyanophos [O-4-cyanophenyl O, O-dimethyl Phosphorothioate], dioxabenzophos [2-methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphospholine-2-sulfide], dimethoate [O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate ], Phentoate [ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate], malathion [diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate], trichlorfone [dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate] Ajinho Methyl [S-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate], monocrotophos [dimethyl-{(E) -1-methyl 2- (methylcarbamoyl) vinyl) phosphate], ethion [O, O, O ′, O′-tetraethyl-S, S′-methylenebis (phosphorodithioate)] and the like,
[0025]
BPMC [2-sec-butylphenylmethylcarbamate], Benfuracarb [ethyl N- {2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio} -N-isopropyl-β-alaninate] Propoxyl [2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate], Carbaryl [1-naphthyl-N-methylcarbamate], mesomil [S-methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidate], etiophencarb [2- (ethylthiomethyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl -2- (Methylthio) propyl Lopionaldehyde O-methylcarbamoyloxime], oxamyl [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide], phenothiocarb [S-4-phenoxybutyl-N, N-dimethylthiocarbamate], etc. Carbamate compounds,
[0026]
Etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) oxypropane], fenvalerate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], fenpropa Thrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate], cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis , Trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permetry [3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cyhalothrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl ( 1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], deltamethrin [(S) -α-cyano- 3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloprotorin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS ) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fulvalinate [α-cyano 3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -D-valinate], bifenthrin [2-methyl-3-phenylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-Chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], Halfenprox [2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) -2-methyl-1 -(3-phenoxybenzyl) methylpropane], tralomethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -2,2 -Dimethylcyclopropanecarboxylate], silafluophene [(4-ethoxyphenyl)-{3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) Propyl} dimethylsilane], d-phenothrin [3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], ciphenothrin [(RS ) -Α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-resmethrin [5-benzyl-3 -Furylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], acrinathrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R , 3Z) -cis- (2,2-dimethyl-3- {3-oxo-3- (1,1,1,3,3,3-hex) Safluoropropyloxy) propenyl} cyclopropanecarboxylate), cyfluthrin [(RS) -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclo Propanecarboxylate], tefluthrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], transfluthrin [2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R) -trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclo Propanecarboxylate], tetramethrin [3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl (1RS) -cis Trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], alletrin [(RS) -2-methyl-4-oxo-3- (2-propenyl) -2 -Cyclopenten-1-yl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], praretrin [(S) -2-methyl-4 -Oxo-3- (2-propynyl) -2-cyclopenten-1-yl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate] , Empentrin [(RS) -1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) Clopropanecarboxylate], imiprosulin [2,5-dioxo-3- (2-propynyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1- Propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-flamethrin [5- (2-propynyl) furfuryl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclo Propanecarboxylate], pyrethroid compounds such as 5- (2-propynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate,
[0027]
Thiadiazine derivatives such as buprofezin [2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one], nitroimidazolidine derivatives, cartap [S, S ′-(2-dimethylaminotrimethylene) ) Bis (thiocarbamate)], thiocyclam [N, N-dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamine], bensultap [S, S′-2-dimethylaminotrimethylenedi (benzenethiosulfonate) ], N-cyanoamidine derivatives such as N-cyano-N′-methyl-N ′-(6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine, endosulfan [6, 7, 8, 9, 10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6,9-methano 2,4,3-benzodioxathiepine oxide], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane], dicofol [1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2 , 2-trichloroethanol] and the like,
[0028]
Chlorfluazurone [1- {3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yloxy) phenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [ 1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], fluphenoxuron [1- {4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) ) -2-fluorophenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea] and other benzoylphenylurea compounds, amitraz [N, N ′-{(methylimino) dimethylidyne} -di-2,4-xylidine] Formamidine derivatives such as chlordimeform [N '-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethylmethinimidamide] Body, diafenthiuron [N-(2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl)-N'-t-butyl carbodiimide] thiourea derivatives such as, N- phenylpyrazole compounds,
[0029]
Methoxadiazone [5-methoxy-3- (2-methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- (3H) -one], bromopropyrate [isopropyl 4,4′-dibromobenzylate], tetradiphone [4-chlorophenyl 2,4,5-trichlorophenylsulfone], quinomethionate [S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate], propargite [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexylpropiyl -2-ylsulfite], phenbutatin oxide [bis {tris (2-methyl-2-phenylpropyl) tin} oxide], hexothiazox [(4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chloro Hexyl-4-methyl-2-oxo-1,3-thiazolidine- 3-carboxamide], clofentezin [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine], pyridaben [2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one], fenpyroximate [tert-butyl (E) -4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate], Debufenpyrad [N- (4-tert-butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide],
[0030]
Polynactin complex [tetranactin, dinactin, trinactin], pyrimidifen [5-chloro-N- [2- {4- (2-ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxy} ethyl] -6-ethylpyrimidine-4- Amine], milbemectin, abamectin, ivermectin, azadirachtin [AZAD], 5-methyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] benzothiazole, methyl 1- (butylcarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, 6 -(3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazole-1 -Yl) butanone, (E) -4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1- (imi Zol-1-yl) -2-propoxyethylidene] aniline, 1- [N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] carbamoyl] imidazole, (E) -1- (4 -Chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl- 2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, (E) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1, 2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazole-1- Il) Pentane-3-ol, 4 [3- (4-tert-Butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine, 2- (2,4-dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazole-1- Yl) hexan-2-ol, O, O-diethyl O-2-quinoxalinyl phosphorothioate, O- (6-ethoxy-2-ethyl-4-pyrimidinyl) O, O-dimethyl phosphorothioate,
[0031]
2-diethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl dimethylcarbamate, 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate, 4-amino-6- ( 1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4-triazin-5 (4H) -one, 2-chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine -2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4 6-dimethylpyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy -6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-ethoxycarbonyl-N-[(4-chloro-6-methoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzene Sulfonamide, 2- (2-chloroethoxy) -N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N- [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] phenylmethanesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) Aminocarbonyl] thiophene-3-sulfonamide, 4-ethoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidine Gin-2-yl) aminocarbonyl] -1-methylpyrazole-5-sulfonamide,
[0032]
2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -3-quinolinecarboxylic acid, 2- [4,5-dihydro- 4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -5-ethyl-3-pyridinecarboxylic acid, methyl 6- (4-isopropyl-4-methyl-5- Oxoimidazolin-2-yl) -m-toluate, methyl 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) -p-toluate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5) -Oxoimidazolin-2-yl) nicotinic acid, N- (4-chlorophenyl) methyl-N-cyclopentyl-N'-phenylurea,
[0033]
(RS) -2-cyano-N-[(R) -1 (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutyramide, N- (1,3-dihydro-1,1,3-trimethyl Isobenzofuran-4-yl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide, N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-methyl-4- ( Trifluoromethyl) -5-thiazolcarboxamide, 2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -1-ethyl-3-methylcyclopropanecarboxamide, methyl (E) -2 -2-6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy-phenyl-3-methoxyacrylate, 5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b] benzothia , 3-aryloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide, diisopropyl = 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate, O, O-dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate Nidinotefuran [1-methyl-2-nitro-3-[(3-tetrahydrofuryl) methyl] guanidine], clothianidin [1- (2-chloro-5-thiazolylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine], Thiamethoxam [3- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -5-methyl-1,3,5-oxadiazinan-4-ylidene (nitro) amine] and the like.
[0034]
1 type of agrochemical active ingredients may contain in this granular material, and 2 or more types may contain. The content of the pesticidal active ingredient is usually 1 to 80% by weight, preferably 5 to 80% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, based on the granular wettable powder.
[0035]
The granular material usually contains a surfactant and a solid carrier in addition to the agrochemical active ingredient.
[0036]
Examples of the surfactant in the granular material include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and mixtures thereof.
[0037]
Nonionic surfactants include sugar esters, fatty acid esters, vegetable oils, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenols, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene bisphenols, Examples thereof include polyoxyalkylene polyaromatic rings, silicon-based polyoxyethylene ether, silicon-based polyoxyethylene ester, fluorine-based polyoxyethylene ether, and fluorine-based polyoxyethylene ester. Specifically, for example, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene fatty acid diester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened Castor oil, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether formalin condensate, alkyl polyoxyethylene polyoxypropylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene poly Oxypropylene tristyryl phenyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene Lentristyl phenyl ether, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester, alkylphenyl polyoxyethylene polyoxypropylene ether, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyalkylene benzylated phenyl, polyoxyalkylene styrylated phenyl Mention may be made of ethers.
[0038]
Examples of the anionic surfactant include sulfate ester type, sulfonate type, carboxylate type, and phosphate ester salt type. Specifically, the sulfate ester type includes alkyl sulfate ester, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene benzylated phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrylated phenyl ether sulfate. Examples thereof include salts, polyoxyethylene benzylated phenylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrylated phenylphenyl ether sulfate, and polyoxyethylene polyoxypropylene sulfate. Specific examples of the sulfonate type include paraffin sulfonate, sulfosuccinic acid dialkyl ester salt, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, alkylaryl sulfonate, dialkylaryl sulfonate, and alkylaryl sulfonate. Product, aryl sulfonate formalin condensate, alkyl diphenyl ether disulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfonate, alkenyl sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid half ester salt, etc. Can be mentioned. Specific examples of the carboxylic acid type include fatty acid salts, N-methyl-fatty acid salt cinnainate salts, methacrylic acid polymer salts, copolymer salts of acrylic acid and methacrylic acid, acrylic acid and polyoxyethylene methacrylate. Copolymer salt of ester, copolymer salt of acrylic acid and methyl acrylate, copolymer salt of acrylic acid and vinyl acetate, copolymer salt of acrylic acid and maleic acid, maleic acid and isobutylene Examples thereof include a copolymer salt and a copolymer salt of styrene and maleic acid. Specific examples of the phosphoric acid ester salt type include polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene monoalkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene benzylated phenyl ether phosphate Acid salt, polyoxyethylene benzylated phenylphenyl ether phosphate, polyoxyethylene styrylated phenyl ether phosphate, polyoxyethylene styrylated phenylphenyl ether phosphate, polyoxyethylene polyoxypropylene phosphate ester salt, alkyl Examples thereof include phosphate ester salts. Among them, alkyl sulfate ester salts, alkyl aryl sulfonates, sulfosuccinic acid dialkyl ester salts, copolymer salts of maleic acid and isobutylene, copolymer salts of styrene and maleic acid, polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphates, poly Oxyethylene tristyryl phenyl ether phosphate ester, alkylnaphthalene sulfonate, metal salt of naphthalene sulfonic acid polycondensate, metal salt of special aromatic sulfonic acid polycondensate are preferred, disintegration dispersibility of the preparation, suspension of agrochemical active ingredient From the point of view, alkyl sulfate ester salt, alkyl aryl sulfonate, copolymer salt of maleic acid and isobutylene, metal salt of naphthalene sulfonic acid polycondensate, metal salt of special aromatic sulfonic acid polycondensate, formalin of naphthalene sulfonic acid Condensate, lignin sul Is preferable, phosphate salts, a mixture of alkyl sulfate and special aromatic sulfonic acid polycondensate metal salts are more preferable. Examples of these salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, alkanolamine salts, calcium salts, and magnesium salts.
[0039]
Cationic surfactants include alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride, dodecyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, and dialkylmorpholinium salts. Examples include quaternary ammonium salts, benzethonium chloride, polyalkylvinylpyridinium salts, and the like. Examples of the salt include chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate and the like.
[0040]
Amphoteric surfactants include N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl-N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- ( 2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine, lecithin and the like.
[0041]
The content of the surfactant is usually 6 to 17% by weight, preferably 10 to 16% by weight, based on the granular material.
[0042]
Examples of the solid carrier in the granular material include a mineral substance carrier, a vegetable carrier, a synthetic carrier, and a water-soluble carrier.
[0043]
Examples of mineral carriers include kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite, and halosite, serpentine such as chrysotile, lizarite, anticorite, and amesite, montmorillonite minerals such as sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, and magnesium montmorillonite. Smectite such as saponite, hectorite, soconite, and hydelite, pyrophyllite, talc, wax, mica such as muscovite, fengite, sericite, illite, silica such as cristobalite, quartz, hydrous magnesium silicate such as attapulgite, sepiolite , Calcium carbonate such as dolomite, calcium carbonate fine powder, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice Diatomaceous earth, acid clay, etc. activated clay and the like.
[0044]
Examples of the vegetable carrier include cellulose, rice husk, wheat flour, wood flour, starch, rice bran, bran, soybean flour and the like.
[0045]
Examples of the synthetic carrier include wet method silica, dry method silica, a fired product of wet method silica, surface-modified silica, and modified starch (such as Pine Flow manufactured by Matsutani Chemical).
[0046]
As a water-soluble carrier, water-soluble carriers include methylcellulose, gum arabic, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, dextran, sodium alginate, sodium carboxymethylcellulose, propylene glycol alginate, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer, sodium caseinate, Water-soluble polymers such as dextrin, urea, lactose, ammonium sulfate, sucrose, sodium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, maleic acid, fumaric acid, citric acid, malic acid and the like.
[0047]
The content of the solid carrier is usually 3 to 93% by weight, preferably 14 to 85% by weight, based on the present granular material.
[0048]
The granular material may contain a solvent, a stabilizer, a colorant, and the like as necessary.
[0049]
Examples of the solvent include water, hexane, cyclohexane, decane, tridecane, hexadecane, octadecane, Exzol D-80 (manufactured by ExxonMobil Co., Ltd.), Exzol 110 (manufactured by ExxonMobil Co., Ltd.), and Exzol 130 (ExxonMobil ( Co., Ltd.), saturated aliphatic hydrocarbons such as 1-undecene and 1-henecocene, halogenated hydrocarbons such as Selechlor S45 (ICI solvent), ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, Alcohols such as ethanol, butanol and octanol, ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate, dioctyl succinate, didecyl adipate, diisobutyl adipate, xylene, ethyl Aromatics such as benzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (solvent manufactured by Exxon Chemical), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, naphthene, Solvesso 200 (solvent manufactured by Exxon Chemical) Hisol SAS296 (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), ethylene glycol, diethylene glycol Glycols such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, fatty acids such as oleic acid, capric acid and enanthic acid, acids such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide Amides, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, flaxseed oil, cottonseed oil, palm oil, avocado oil, shark liver oil and other animal and vegetable oils, machine oil and other mineral oils, glycerin, glycerin fat Glycerin derivatives such as esters and the like.
[0050]
Content in the case of containing a solvent in this granular material is 30 weight% or less normally with respect to this granular material, Preferably it is 0.1-20 weight%.
[0051]
Stabilizers include, for example, phenolic antioxidants, amine antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, UV absorbers, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized rapeseed oil, etc. Epoxidized vegetable oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, ethylene glycol and the like.
[0052]
The content when the stabilizer is contained in the granular material is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the granular material.
[0053]
Examples of the colorant include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and dyes such as yellow No. 4, blue No. 1 and red No. 2, and the fragrances include, for example, ethyl acetoacetate, ethyl enanthate, Ester fragrances such as ethyl cinnamate and isoamyl acetate, organic acid fragrances such as caproic acid and cinnamic acid, alcoholic fragrances such as cinnamon alcohol, geraniol, citral and decyl alcohol, aldehydes such as vanillin, piperonal and perylaldehyde, Examples thereof include ketone-based fragrances such as maltol and methyl β-naphthyl ketone, and menthol.
[0054]
Content in the case of containing a coloring agent or a fragrance | flavor in this granular material is 0.01-5 weight% normally with respect to this granular material, respectively.
[0055]
The disintegrant is not particularly limited, for example, agar, starch, hydroxypropyl starch, sodium alginate, carboxymethyl starch ether, gum arabic, tragacanth, gelatin, casein, cellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose calcium, bentonite, urea, Dextrin and the like.
[0056]
When the disintegrant is contained in the granular material, the content is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the granular material.
[0057]
This granular material is obtained, for example, by granulating by a granulation method usually used in the formulation of agricultural chemicals. Examples of the granulation method include extrusion granulation method, impregnation granulation method, compression granulation method, stirring granulation method, fluidized bed granulation method, rolling granulation method, spray granulation method and the like. . An example of producing the present granular material by the extrusion granulation method is shown below.
[0058]
An agrochemical active ingredient, a surfactant and a solid carrier, and if necessary, a solvent, a stabilizer, a colorant, a fragrance and the like are further mixed to prepare a mixture. Examples of the mixer used at this time include a ribbon mixer, a nauter mixer, a Shugi mixer, a Henschel mixer, and a ready-mixer. Next, the mixture is pulverized using a mill. Examples of the mill include a Nara type pulverizer, a pin mill, a hammer mill, a feather mill, an air mill, a jet mill, a bantam mill, and a Raymond mill.
[0059]
The average particle size of the pulverized product is usually 1 to 15 μm, preferably 2 to 8 μm. The pulverization may be carried out once, or may be carried out in two or more steps such as coarse pulverization and fine pulverization by adjusting the operating conditions with an apparatus. In order to improve the mixing property of each component, it is preferable to carry out by dividing into two or more times. When pulverization is performed a plurality of times, the same pulverizer may be used, or different types of pulverizers may be used.
[0060]
The average particle size of the pulverized product can be measured by, for example, Coulter Counter TA-II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) or Mastersizer 2000 (manufactured by Malvern, Inc.).
[0061]
Next, water is dropped, sprayed or sprayed on the pulverized product, and kneaded to prepare a kneaded product. Examples of the kneader used at this time include a Nauter mixer, a ribbon mixer, a Henschel mixer, a kneader, and the like. The amount of water used for kneading is usually 1 to 35% by weight, preferably 3 to 25% by weight, based on the pulverized product.
[0062]
Next, a granulated product is prepared from the kneaded product using a granulator. Examples of granulators used at this time include basket granulators, horizontal extruders, extrusion granulators such as twin dome grans, single dome grans, pelletizers, compression granulators such as roller compactors, Henschel mixers, and Nauters. Examples thereof include an agitation granulator such as a mixer, a rolling granulator such as a pan granulator, and a fluidized bed granulator.
[0063]
The obtained granulated product is obtained by subjecting the obtained granulated product to normal drying, sizing and sieving. Examples of the dryer used at this time include a fluidized bed dryer and a bed dryer. Examples of the granulator include a malmerizer, a pin mill, and a crusher. Examples of the sieving machine include a gyro shifter and an electromagnetic vibration type sieving machine. The particle size of the granule thus produced is generally about 0.3 to 10 mm, preferably about 0.3 to 5 mm. The particle size of the granular material indicates the maximum diameter of the individual particles of the granular material. Specifically, the granular material is sampled and photographed with a microscope for image analysis. It is a calculated value.
[0064]
The average particle size of the granular wettable powder is generally about 0.3 to 10 mm, preferably about 0.3 to 5 mm. The shape of the granular wettable powder varies depending on the preparation method, conditions, etc. of the granular product, but is usually cubic, rectangular parallelepiped, triangular pyramid, conical, cylindrical, spherical, dumbbell, oval, egg Shape, convex lens shape, concave lens shape, plate shape, etc., among which cylindrical shape, spherical shape and elliptical shape are preferable. More preferably, it is cylindrical, the diameter is usually 0.3 to 10 mm, and the grain length is usually 0.3 to 30 mm. The ratio of the length of the grains to the diameter is preferably 1 to 3 times.
[0065]
The number of particles per gram of the granular wettable powder is usually 50 to 5000, preferably 200 to 3000, and the apparent specific gravity is usually 0.3 to 1.5 g / cc, preferably 0.00. 5 to 1.2 g / cc. The apparent specific gravity can be measured by the whole farming method.
[0066]
The granular wettable powder is usually diluted with water, and the diluted liquid is, for example, paddy field, dry field, nursery box, field, orchard, mulberry field, greenhouse, outdoor field, depending on the type of agrochemical active ingredient contained and purpose of use. It can be sprayed on agricultural land such as forests, forests, lawns, golf courses, roadside trees, roads, shoulders, wetlands, and other non-agricultural land, ponds, reservoirs, rivers, waterways, sewers, and other water systems. The application amount is usually 0.1 to 200 g, preferably 0.5 to 120 g per 10 ares in terms of an agrochemical active ingredient. The granular wettable powder is appropriately diluted with water and sprayed with a power or a manual sprayer. Can be applied. In this case, the dilution ratio is 3 to 10000 times, preferably 5 to 8000 times.
[0067]
When this granular wettable powder is used, for example, in irrigation treatment of rice seedling boxes in paddy rice cultivation, the amount of this granular wettable powder is converted into the amount of agrochemical active ingredient, , Area 0.16m ² Degree) per sheet is usually 0.1 to 10 g, preferably 0.5 to 5 g.
[0068]
The dilution ratio of the granular wettable powder into the diluent depends on the content of the agrochemical active ingredient in the granular wettable powder, the application scene, etc., but is usually 3 to 10,000 times, preferably 5 to 8000 times, and more preferably. Is 10 times to 5000 times. The application amount of this granular wettable powder in water is usually 100 ml to 2000 ml, preferably 200 to 1500 ml per seedling box, and in this case, it is applied with rain dew, sprinkler, shuttle irrigation device. The method of applying using the irrigation equipment of the method or the seedling machine seedling machine etc. is mentioned.
[0069]
In addition, the application time of the granular wettable powder is not particularly limited as long as it is during the seedling raising period of rice, but it is usually performed before sowing treatment and before rice planting. From the viewpoint of labor-saving application, it is preferably performed simultaneously with sowing or in the greening period.
[0070]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and test examples.
Example 1
(1) 2-Cyano-N- (1- (2,4-dichlorophenyl) ethyl) -3,3-dimethylbutyramide, 60 parts by weight of a special aromatic sodium sulfonate formalin condensate (trade name: Demol SN- B, manufactured by Kao Co., Ltd.) 10 parts by weight, sodium lauryl sulfate (trade name: Emar 10 powder, manufactured by Kao Co., Ltd.) 4 parts by weight and kaolin clay (trade name: A clay, manufactured by Katsumiyama Mining) 26 The parts by weight were mixed well with a juice mixer and then pulverized with an air mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 3.5 μm (measured value by Coulter Counter TA-II).
[0071]
(2) 11 parts by weight of water was added to the pulverized product and kneaded well. The obtained kneaded material was granulated with a small extrusion granulator with a 0.7 mmφ screen, dried at 60 ° C. for 10 minutes, and then sized to obtain a granular material having a particle size of 300 to 850 μm.
[0072]
(3) Next, 100 parts by weight of the granular material and 0.5 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate (trade name: Solpol 5060, 80% in 20 to 150 μm, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) A pesticide granular wettable powder (1) in which sodium dodecylbenzenesulfonate is efficiently attached to the surface of the granular material by flowing into a 26 m concrete mixer (critical rotation speed 59 rpm) and then flowing at a speed of 35 rpm for 5 minutes. )
[0073]
Formulation Example 2
An experiment similar to Example 1 was conducted except that the rotation speed of the concrete mixer was 45 rpm, to obtain an agrochemical granular wettable powder (2).
[0074]
Example 3
In Example 1 (3), instead of the concrete mixer, a drum mixer having a maximum radius of 0.5 m (critical rotation speed: 42 rpm) was used, and the same experiment as in Example 1 was performed except that the rotation speed was set to 25 rpm. Agrochemical granular wettable powder (3) was obtained.
[0075]
Example 4
The same experiment as in Example 3 was performed except that the number of revolutions of the drum mixer was changed to 30 revolutions per minute to obtain an agrochemical granular wettable powder (4).
[0076]
Comparative Example 1
A comparative agrochemical granular wettable powder (1) was obtained by conducting the same experiment as in Example 1 except that the operation of Example 1 (3) was omitted (no adhesion of sodium dodecylbenzenesulfonate).
[0077]
Test example 1
Chargeability test
100 g of a sample (agrochemical granular wettable powder (1) or comparative agricultural chemical granular wettable powder (1)) was put in a polyethylene bag having a volume of 2 l, and the bag was filled with air and the inlet was closed. When the adhesion of the pesticide granular wettable powder to the polyethylene bag wall surface was visually observed just after shaking the polyethylene bag by hand several times, no adhesion was observed for the pesticide granular wettable powder (1). The comparative agrochemical granular wettable powder (1) showed a large amount of adhesion.
[0078]
Test example 2
Dust test
A sample (100 g of agrochemical granular wettable powder (1)) was poured into an empty container at a height of 30 cm at a time, and the dust behavior at the time of injection was visually observed, but no dust behavior was observed.
[0079]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the method which can manufacture the agrochemical granular wettable powder by which a fine particle surfactant is efficiently attached to the surface of a hydratable granular material can be provided, without reducing formulation quality.

Claims (5)

水和性粒状物の表面に微粒子状のアルキルアリールスルホン酸塩が付着されてなる農薬粒状水和剤の製造方法であって、容器回転式混合機中で、該混合機の回転速度を臨界回転速度の５０〜８０％とする条件下に水和性粒状物と微粒子状のアルキルアリールスルホン酸塩とを混合することを特徴とする農薬粒状水和剤の製造方法。A method for producing an agrochemical granular wettable powder comprising fine particles of an alkylaryl sulfonate adhered to the surface of a hydratable granular material, wherein the rotational speed of the mixer is critically rotated in a container rotary mixer. A method for producing an agrochemical granular wettable powder, comprising mixing a hydratable granular material and a fine-particulate alkylaryl sulfonate under conditions of 50 to 80% of the speed. 水和性粒状物の粒子径範囲が０．３〜１０ｍｍであり、微粒子状アルキルアリールスルホン酸塩の８０重量％以上の粒子径範囲が１０〜３００μｍである請求項１に記載の方法。The method according to claim 1, wherein the particle diameter range of the hydratable granular material is 0.3 to 10 mm, and the particle diameter range of 80% by weight or more of the particulate alkylaryl sulfonate is 10 to 300 µm. 微粒子状アルキルアリールスルホン酸塩の農薬粒状水和剤への付着量が水和性粒状物に対し０．０１〜５重量％である請求項１または２に記載の方法。The method according to claim 1 or 2, wherein the adhesion amount of the particulate alkylaryl sulfonate to the agrochemical granular wettable powder is 0.01 to 5 wt% with respect to the hydratable granular material. 容器回転式混合機が水平円筒型混合機、傾斜円筒型混合機、Ｖ型混合機、正立方体型混合機、円錐型混合機又は二重円錐型混合機である請求項１〜３いずれか一項記載の方法。The container rotating mixer is a horizontal cylindrical mixer, an inclined cylindrical mixer, a V mixer, a regular cubic mixer, a conical mixer or a double cone mixer. The method described in the paragraph. 容器回転式混合機が傾斜円筒型混合機である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the container rotary mixer is an inclined cylindrical mixer.