JP4584690B2 - Flame retardant resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、融点又は軟化点が２２０℃以下のポリエステル系樹脂に対して、リン化合物、メラミン化合物及びハロゲン化合物等の環境負荷物質となる可能性のある物質を使用せずに、難燃性を有すると共に耐衝撃性に優れた難燃性樹脂組成物に関する。 The present invention provides flame retardancy to polyester resins having a melting point or softening point of 220 ° C. or less without using substances that may be environmentally hazardous substances such as phosphorus compounds, melamine compounds, and halogen compounds. The present invention relates to a flame retardant resin composition having excellent impact resistance.
従来、ポリエステル系樹脂に、（Ａ）共役ジエン系ゴムと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、（Ｂ）共役ジエン系ゴムと（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニル化合物との共重合体、（Ｃ）アクリル系ゴムと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、（Ｄ）アクリル系ゴムと（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物との共重合体、（Ｅ）アクリル系ゴムと（メタ）アクリル酸エステル及びシアン化ビニル系化合物との共重合体及び（Ｆ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーから選ばれた１種類以上からなる樹脂組成物と難燃剤とからなる耐衝撃強度を有した難燃性樹脂組成物が開示されている（特許文献１、公開特許公報 ６頁、９段、段落［００２９］参照、特許文献２、公開特許公報６頁、９段、段落［００１２］参照）。 Conventionally, a polyester resin has (A) a copolymer of a conjugated diene rubber and a (meth) acrylic ester, and (B) a copolymer of a conjugated diene rubber, a (meth) acrylic ester and an aromatic vinyl compound. Copolymer, (C) Copolymer of acrylic rubber and (meth) acrylic ester, (D) Copolymer of acrylic rubber, (meth) acrylic ester and aromatic vinyl compound, (E) Acrylic The impact strength comprising a flame retardant and a resin composition comprising at least one selected from a copolymer of rubber, a (meth) acrylic acid ester and a vinyl cyanide compound, and (F) a thermoplastic polyester elastomer. A flame retardant resin composition is disclosed (see Patent Document 1, published patent page 6, page 9, paragraph, paragraph [0029], patent document 2, published patent page 6, page 9, column, paragraph [0] 12] reference).
これらの難燃性樹脂組成物は、耐衝撃性改良剤としてＭＢＳ等のゴム成分を使用し、難燃性を付与するためにリン化合物、メラミン化合物、ハロゲン化合物及び水酸化マグネシウム等を使用した硬質部材であった。
しかしながら、こうしたリン化合物、メラミン化合物及びハロゲン化合物は燃焼時に有害なガスを発生する可能性が指摘されたことから、こういった難燃剤を使用しない部材を開発する必要があった。又、ＭＢＳ等のゴム成分では添加量に限界があり、耐衝撃性と高難燃性を共に維持することができなかった。
更に、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、ビカット軟化点が１５０℃以下のポリエステル及び金属水和物からなるノンハロゲン難燃性組成物が開示されている（特許文献３参照）。しかし、この組成物は、軟質系の熱可塑性エラストマーに属するため、硬質系の樹脂への使用は難しい。
These flame-retardant resin compositions use a rubber component such as MBS as an impact resistance improver, and use a phosphorus compound, a melamine compound, a halogen compound, magnesium hydroxide, or the like to impart flame retardancy. It was a member.
However, since it has been pointed out that such phosphorus compounds, melamine compounds and halogen compounds may generate harmful gases during combustion, it has been necessary to develop members that do not use such flame retardants. Further, there is a limit to the amount of rubber components such as MBS added, and it has not been possible to maintain both impact resistance and high flame retardancy.
Further, a non-halogen flame retardant composition comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyester having a Vicat softening point of 150 ° C. or less and a metal hydrate is disclosed (see Patent Document 3). However, since this composition belongs to a soft thermoplastic elastomer, it is difficult to use it for a hard resin.
本発明は、上記のごとき従来技術の問題点を解決し、リン化合物、メラミン化合物及びハロゲン化合物を使用せずに、耐衝撃性と共に高難燃性を有するポリエステル系樹脂を主体とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。 The present invention solves the problems of the prior art as described above, and does not use a phosphorus compound, a melamine compound, and a halogen compound, and the flame retardancy mainly comprises a polyester resin having impact resistance and high flame retardancy. A resin composition is provided.
本発明者は、鋭意検討を行った結果、耐衝撃性を有し、且つ、リン化合物、メラミン化合物及びハロゲン化合物を使用することなく高難燃性を有する難燃性樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに到った。 As a result of intensive studies, the present inventor has found a flame retardant resin composition having impact resistance and high flame retardancy without using a phosphorus compound, a melamine compound and a halogen compound. The invention has been completed.
即ち、本発明は下記の構成からなる。
（１）（Ａ）軟化点が２２０℃以下の非晶性のポリエステル系樹脂３０〜９５質量％、
（Ｂ）エチレンと次式（Ｉ）で示される単量体
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−Ｒ2 （Ｉ）
［上記式中、Ｒ1は、Ｈであり、Ｒ2は、−ＯＣＯＲ3であり、ここで、Ｒ3は、Ｈ、メチル又はエチル基である］との共重合体５〜７０質量％
からなる樹脂１００質量部に対して、
（Ｃ）金属水和物６０〜２００質量部
（Ｄ）有機過酸化物０．０１〜３．０質量部及び
（Ｅ）シランカップリング剤０．１〜４質量部
を添加したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（２）更に、（Ｆ）無機充填剤５〜２００質量部を添加した上記（１）に記載の難燃性樹脂組成物。
That is, the present invention has the following configuration.
(1) (A) 30 to 95% by mass of an amorphous polyester resin having a softening point of 220 ° C. or less,
(B) Ethylene and monomer represented by the following formula (I) CH 2 = C (R 1 ) -R 2 (I)
[In the above formulas, R 1 is H, R 2 is - OCOR 3, wherein, R 3 is H, methyl or ethyl group], and a copolymer of 5 to 70 wt%
For 100 parts by mass of resin consisting of
(C) 60 to 200 parts by mass of metal hydrate
( D) 0.01 to 3.0 parts by mass of an organic peroxide and
(E) A flame retardant resin composition, wherein 0.1 to 4 parts by mass of a silane coupling agent is added.
( 2 ) The flame-retardant resin composition according to (1 ), further including (F) 5 to 200 parts by mass of an inorganic filler.
本発明によれば、極性のある柔軟な樹脂をゴム成分として使用することによって、無機化合物と上記ゴム成分との間に化学結合を生じさせ、更にそのゴム成分を架橋させることによって本発明の樹脂組成物の機械的強度を向上させることができる。又、無機難燃剤の添加により、燃焼時の有害なガスの発生を抑えることができるポリエステル系樹脂を主体とする難燃性樹脂組成物が提供される。 According to the present invention, by using a polar flexible resin as a rubber component, a chemical bond is formed between the inorganic compound and the rubber component, and the rubber component is further cross-linked. The mechanical strength of the composition can be improved. In addition, a flame-retardant resin composition mainly composed of a polyester-based resin that can suppress generation of harmful gas during combustion by the addition of an inorganic flame retardant is provided.
本発明における、難燃性樹脂組成物について以下に詳細に説明する。
（Ａ）成分 ポリエステル系樹脂
（融点又は軟化点が２２０℃以下のポリエステル系樹脂）
融点又は軟化点が２２０℃以下のポリエステル系樹脂について詳細に説明する。
融点が２２０℃以下のポリエステル系樹脂は、結晶性のポリエステル系樹脂であり、具体的にはポリブチレンテレフタレート系樹脂を挙げることができる。
軟化点が２２０℃以下のポリエステル系樹脂は、樹脂の軟化温度が２２０℃以下の、非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂である。
The flame retardant resin composition in the present invention will be described in detail below.
(A) Component Polyester resin (Polyester resin having a melting point or softening point of 220 ° C. or less)
The polyester resin having a melting point or softening point of 220 ° C. or lower will be described in detail.
The polyester resin having a melting point of 220 ° C. or lower is a crystalline polyester resin, and specifically includes a polybutylene terephthalate resin.
The polyester resin having a softening point of 220 ° C. or lower is an amorphous or low crystalline polyester resin having a softening temperature of 220 ° C. or lower.
（ポリブチレンテレフタレート系樹脂）
本発明に使用するポリブチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸（ジカルボン酸成分）と１，４−ブタンジオール（グリコール成分）を主たる出発原料として得られるポリエステル系樹脂を指すが、他の第三成分を含有しても構わない。この場合、ジカルボン酸成分として、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸及びセバシン酸等の一種又は二種以上を用いることが可能である。グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール等の一種又は二種以上を用いることができる。この他に同一分子内に水酸基とカルボキシル基を有するオキシカルボン酸も用いることができる。例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等である。本発明に使用する上記樹脂は繰り返し構造単位の８０モル％以上がブチレンテレフタレート単位を有するポリエステル系樹脂であることが好ましい。
更に、ポリテトラメチレングリコールをソフトセグメントに有しているポリエステルエラストマーも使用することができる。
(Polybutylene terephthalate resin)
The polybutylene terephthalate resin used in the present invention refers to a polyester resin obtained using terephthalic acid (dicarboxylic acid component) and 1,4-butanediol (glycol component) as main starting materials. You may contain. In this case, as the dicarboxylic acid component, for example, one or more of isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid can be used. As a glycol component, 1 type, or 2 or more types, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, and neopentyl glycol, can be used. In addition, oxycarboxylic acids having a hydroxyl group and a carboxyl group in the same molecule can also be used. For example, p-oxyethoxybenzoic acid. The resin used in the present invention is preferably a polyester resin in which 80 mol% or more of the repeating structural units have a butylene terephthalate unit.
Furthermore, a polyester elastomer having polytetramethylene glycol in the soft segment can also be used.
（非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂）
本発明に使用する非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂は、再度加熱処理を行っても再結晶化による物性低下を起こさず、結晶性成分を全く持たないか、結晶性の成分の含有量が低いものである。尚、本発明でいう結晶性とは、ＤＳＣ法によって測定された結晶性を意味する（ＪＩＳ Ｋ７１２１）。
非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂は、例えば、テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとを主成分としてエステル化反応を経て重縮合反応によって製造されたものが好適に使用される。
本発明に使用する非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂は、上記のジカルボン酸及びグリコール成分の他に、第３成分を共重合させた共重合体タイプのものも包含し、本発明においてはこのタイプが好ましい。
(Amorphous or low crystalline polyester resin)
Amorphous or low-crystalline polyester resin used in the present invention does not cause deterioration in physical properties due to recrystallization even if it is subjected to heat treatment again, and has no crystalline component or contains a crystalline component. The amount is low. In addition, the crystallinity as used in the field of this invention means the crystallinity measured by DSC method (JIS K7121).
As the amorphous or low-crystalline polyester resin, for example, a resin produced by a polycondensation reaction through an esterification reaction containing terephthalic acid or dimethyl terephthalate and ethylene glycol as main components is preferably used.
The non-crystalline or low-crystalline polyester resin used in the present invention includes those of the copolymer type obtained by copolymerizing the third component in addition to the dicarboxylic acid and glycol components described above. This type is preferred.
本発明の好ましい態様において、第３成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸等が好適であり、更に好ましくは、グリコール成分が２種類以上のものから構成されるものであり、最適には、そのジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、且つジオール成分１００モル％に対して、エチレングリコール５０〜９９モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１〜５０モル％であるものがよい。特に、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、且つエチレングリコール６０〜８０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％のものがよい。 In a preferred embodiment of the present invention, as the third component, 1,4-cyclohexanedimethanol, isophthalic acid and the like are suitable, and more preferably, the glycol component is composed of two or more types, and is optimal. Preferably, the dicarboxylic acid component is terephthalic acid and ethylene glycol is 50 to 99 mol% and 1,4-cyclohexanedimethanol is 1 to 50 mol% with respect to 100 mol% of the diol component. In particular, the dicarboxylic acid component is terephthalic acid, and ethylene glycol 60 to 80 mol% and 1,4-cyclohexanedimethanol 20 to 40 mol% are preferable.
又、（Ａ）成分のポリエステル系樹脂の粘度はＩＶ値（溶液中の固有粘度）として０．６５〜１．２０が好ましい。
非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂の製造方法は、すでに当業界において広く知られており、例えば、米国特許第５，３４０，９０７号明細書に開示されている。
Further, the viscosity of the polyester resin as the component (A) is preferably 0.65 to 1.20 as an IV value (inherent viscosity in the solution).
A method for producing an amorphous or low-crystalline polyester resin is already widely known in the art, and is disclosed, for example, in US Pat. No. 5,340,907.
非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂とは、溶融状態からの結晶化半時間が５分以上のポリエステル系樹脂であり、より好ましくは１２分以上のポリエステル系樹脂である。非晶性ポリエステル系樹脂は無限の結晶化半時間を有するので、非晶性ポリエステル系樹脂を使用するのがより好ましい。
更には、非晶性又は低結晶性のポリエステル系樹脂と結晶性のポリエステル系樹脂とを混合して使用してもよい。
本発明において定義する結晶化半時間とは、パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）モデルＤＳＣ−２示差走査熱量計を使用して測定する。具体的には、１５．０ｍｇの各サンプルをアルミパンの中に密封し約３２０℃／分の速度で昇温し、２９０℃の温度に達したらその温度で２分間保持する。次いで、サンプルを、所定の等温結晶化温度まで約３２０℃／分の速度で、ヘリウムガスの存在下、直ちに冷却する。結晶化半時間は、等温結晶化温度に達してからＤＳＣ曲線上の結晶化ピークの点までの時間間隔として決定される。
The amorphous or low crystalline polyester resin is a polyester resin having a crystallization half time from a molten state of 5 minutes or more, more preferably a polyester resin of 12 minutes or more. Since an amorphous polyester resin has an infinite crystallization half time, it is more preferable to use an amorphous polyester resin.
Furthermore, a non-crystalline or low-crystalline polyester resin and a crystalline polyester resin may be mixed and used.
The crystallization half time defined in the present invention is measured using a Perkin-Elmer model DSC-2 differential scanning calorimeter. Specifically, 15.0 mg of each sample is sealed in an aluminum pan, heated at a rate of about 320 ° C./min, and held at that temperature for 2 minutes when the temperature reaches 290 ° C. The sample is then immediately cooled to the predetermined isothermal crystallization temperature at a rate of about 320 ° C./min in the presence of helium gas. The crystallization half time is determined as the time interval from reaching the isothermal crystallization temperature to the point of the crystallization peak on the DSC curve.
ポリエステル系樹脂（Ａ）の使用量は、（Ａ）ポリエステル系樹脂と（Ｂ）エチレンと式（Ｉ）で表される単量体との共重合体合わせて１００質量％に対して３０〜９５質量％である。ポリエステル系樹脂（Ａ）の使用量が上限値を超えるか、又は、下限値未満では、成形品の十分な機械的特性（衝撃強度等）が得られない。 The amount of the polyester resin (A) used is 30 to 95 with respect to 100% by mass of the copolymer of (A) polyester resin, (B) ethylene and the monomer represented by formula (I). % By mass. If the usage-amount of a polyester-type resin (A) exceeds an upper limit or is less than a lower limit, sufficient mechanical characteristics (impact strength etc.) of a molded article cannot be obtained.
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分はエチレンと次式（Ｉ）で示される単量体との共重合体を主成分とするものが使用される。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−Ｒ2 （Ｉ）
Component (B) As the component (B), a component mainly composed of a copolymer of ethylene and a monomer represented by the following formula (I) is used.
CH 2 = C (R 1) -R 2 (I)
上記式中、Ｒ1は、Ｈ又はメチル基であり、Ｒ2は、−ＣＯＯＲ3又は−ＯＣＯＲ3である。ここで、Ｒ3は、Ｈ又は、直鎖若しくは分枝の炭素数１〜１０個のアルキル基、好ましくは炭素数１〜４個のアルキル基である。 In the above formula, R 1 is H or a methyl group, and R 2 is —COOR 3 or —OCOR 3 . Here, R 3 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
式（Ｉ）で示される単量体の好ましい例としては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、酢酸イソプロペニル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらを単独で、又は２種以上組み合わせて使用できる。特に好ましい単量体は、酢酸ビニル及びエチル（メタ）アクリレートである。 Preferred examples of the monomer represented by the formula (I) include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl valerate, isopropenyl acetate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred monomers are vinyl acetate and ethyl (meth) acrylate.
上記の共重合体におけるエチレンと式（Ｉ）で示される単量体との割合は特に限定されない。好ましくはエチレンと式（Ｉ）で示される単量体合わせて１００質量部に対して、エチレン９２〜４０質量部、式（Ｉ）で示される単量体８〜６０質量部、より好ましくはエチレン７０〜５０質量部、式（Ｉ）で示される単量体３０〜５０質量部の割合である。 The ratio of ethylene and the monomer represented by formula (I) in the copolymer is not particularly limited. Preferably, ethylene and the monomer represented by formula (I) are combined in an amount of 100 parts by mass, and ethylene is 92 to 40 parts by mass, monomer represented by formula (I) is 8 to 60 parts by mass, and more preferably ethylene. It is a ratio of 70 to 50 parts by mass and 30 to 50 parts by mass of the monomer represented by the formula (I).
エチレンと式（Ｉ）で示される単量体との共重合体としては、例えば、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−エチルメタクリレート共重合体（ＥＥＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。 Examples of the copolymer of ethylene and the monomer represented by the formula (I) include an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), an ethylene-ethyl methacrylate copolymer (EEMA), and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include a combination (EVA) and a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
エチレンと式（Ｉ）で示される単量体との共重合体は更に、極性基等で変性されたオレフィン系ポリマーを併用することができる。変性オレフィン系ポリマーとしては、カルボン酸変性したプロピレン系樹脂、エチレン系樹脂及びエチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。具体的には、無水マレイン酸変性ポリプロピレン及び無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができる。これらの変性オレフィン系ポリマーの使用量は、好ましくは上記の共重合体全体の５０質量％以下である。 The copolymer of ethylene and the monomer represented by the formula (I) can be used in combination with an olefin polymer modified with a polar group or the like. Examples of the modified olefin polymer include carboxylic acid-modified propylene resin, ethylene resin, and ethylene-propylene copolymer. Specific examples include maleic anhydride-modified polypropylene and maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer. The amount of these modified olefin polymers to be used is preferably 50% by mass or less based on the whole copolymer.
上記の変性オレフィン系ポリマーを併用することにより、難燃性樹脂組成物中の無機化合物（特に金属水和物）と上記変性オレフィン系ポリマーとの相互作用によって、無機化合物を均一に分散せしめることができ、成形品の機械的強度の向上を図ることができる。
エチレンと式（Ｉ）で示される単量体との共重合体（Ｂ）の使用量は、（Ａ）ポリエステル系樹脂と（Ｂ）エチレンと式（Ｉ）で表される単量体との共重合体合わせて１００質量％に対して５〜７０質量％であるが、上限値を超えると、成形品の十分な難燃性が得られず、下限値未満では、十分な機械特性（衝撃強度等）が得られない。
By using the modified olefin polymer in combination, the inorganic compound can be uniformly dispersed by the interaction between the inorganic compound (particularly metal hydrate) in the flame retardant resin composition and the modified olefin polymer. The mechanical strength of the molded product can be improved.
The amount of the copolymer (B) of ethylene and the monomer represented by the formula (I) is such that (A) the polyester resin, (B) ethylene and the monomer represented by the formula (I) The total amount of the copolymer is 5 to 70% by mass with respect to 100% by mass. However, if the upper limit is exceeded, sufficient flame retardancy of the molded product cannot be obtained, and if it is less than the lower limit, sufficient mechanical properties (impact Strength) is not obtained.
（Ｃ）成分 金属水和物
本発明で使用する（Ｃ）成分の金属水和物は、水和金属酸化物（結晶水を含む）、金属水酸化物（結晶水を含む）、水和金属塩（結晶水を含む）の全てを包含している。使用する金属水和物については特に限定しないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水和けい酸アルミニウム、水和けい酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の水酸基或いは結晶水を有する化合物を単独若しくは２種以上組み合わせて使用することができる。これらの金属水和物のうち、難燃性の発現及び使い勝手の良さの点から水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムを使用するのが好ましい。金属水和物は少なくとも一部がシランカップリング剤で処理されているものの使用が好ましいが、表面処理されていない無処理の金属水和物や脂肪酸等他の表面処理剤で処理された金属水和物も使用することができる。
金属水和物の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対し６０〜２００質量部である。
金属水和物の配合量が上限値を超えると成形品の十分な機械特性（衝撃強度等）が得られず、下限値未満では、十分な難燃性が得られない。
(C) Component Metal Hydrate The (C) component metal hydrate used in the present invention includes hydrated metal oxide (including crystal water), metal hydroxide (including crystal water), and hydrated metal. Includes all salts (including water of crystallization). The metal hydrate to be used is not particularly limited. For example, a hydroxyl group such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrated aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, or crystal water is used. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these metal hydrates, it is preferable to use aluminum hydroxide or magnesium hydroxide from the standpoint of flame retardancy and ease of use. Although it is preferable to use a metal hydrate that is at least partially treated with a silane coupling agent, metal water treated with other surface treatment agents such as untreated metal hydrates and fatty acids that are not surface-treated. Japanese products can also be used.
The compounding quantity of a metal hydrate is 60-200 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a component (A) and a component (B).
If the amount of the metal hydrate exceeds the upper limit, sufficient mechanical properties (impact strength, etc.) of the molded product cannot be obtained, and if the amount is less than the lower limit, sufficient flame retardancy cannot be obtained.
（Ｄ）成分 有機過酸化物
本発明で使用する（Ｄ）成分の有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド等を挙げることができる。これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が最も好ましい。有機過酸化物（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部の範囲であり、好ましくは０．１〜０．６質量部である。有機過酸化物をこの範囲内に選定することにより、架橋が進みすぎることがないので、分子切断が起きず、成形品の機械的強度を有した樹脂混合物が得られる。
Component (D) Organic peroxide Examples of the organic peroxide (D) used in the present invention include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1, 1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2 , 4-Dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy Isopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, may be mentioned tert- butyl cumyl peroxide and the like. Of these, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- in terms of odor, colorability, and scorch stability. (Tert-Butylperoxy) hexyne-3 is most preferred. The compounding quantity of an organic peroxide (D) is the range of 0.01-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a component (A) and a component (B), Preferably it is 0.1. It is -0.6 mass part. By selecting the organic peroxide within this range, since crosslinking does not proceed excessively, molecular cutting does not occur and a resin mixture having the mechanical strength of the molded product can be obtained.
（Ｅ）成分 カップリング剤
本発明で使用する（Ｅ）成分のカップリング剤としては、シランカップリング剤の使用が好ましい。その具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の不飽和基又はエポキシ基を末端に有するシランカップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキシシラン及びメルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基を末端に有するシランカップリング剤、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン及びＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤等を挙げることができる。又、これらのシランカップリング剤は２種以上併用してもよい。これらの中でも架橋性を有するシランカップリング剤、例えば、末端にエポキシ基及び／又は不飽和基を有するシランカップリング剤の使用はより好ましく、１種単独でも、２種以上併用して使用してもよい。
(E) component coupling agent As a coupling agent of the (E) component used by this invention, use of a silane coupling agent is preferable. Specific examples include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyl. Silane coupling agents having an unsaturated group or epoxy group at the end such as triethoxysilane and methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and silane coupling agents having a mercapto group at the end such as mercaptopropyltrimethoxysilane and mercaptopropyltriethoxysilane , Aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane and N- ( Examples thereof include silane coupling agents having an amino group such as (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropylmethyldimethoxysilane. Two or more of these silane coupling agents may be used in combination. Among these, the use of a silane coupling agent having crosslinkability, for example, a silane coupling agent having an epoxy group and / or an unsaturated group at the terminal is more preferable, and one kind alone or two or more kinds are used in combination. Also good.
カップリング剤の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜４質量部である。カップリング剤の使用は、無機化合物（金属水和物及び無機充填剤）と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分との親和性を向上させる効果があるので好ましい。
更に、シラン処理等の表面処理された無機化合物を使用する場合であっても、カップリング剤を併用することで成形品の更なる機械物性向上効果が期待できるのでより好ましい。
カップリング剤の配合量は、上限値を超えると成形品の機械物性向上効果に顕著な差が見られず、下限値未満では成形品の機械物性向上効果が十分ではない。
The compounding quantity of a coupling agent is 0.1-4 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a component (A) and a component (B). Use of a coupling agent is preferable because it has an effect of improving the affinity between the inorganic compound (metal hydrate and inorganic filler) and the component (A) and / or the component (B).
Furthermore, even when a surface-treated inorganic compound such as a silane treatment is used, it is more preferable because a further improvement in mechanical properties of the molded product can be expected by using a coupling agent in combination.
When the amount of the coupling agent exceeds the upper limit value, no significant difference is observed in the mechanical property improving effect of the molded product, and when it is less than the lower limit value, the mechanical property improving effect of the molded product is not sufficient.
（Ｆ）成分 無機充填剤
必要に応じて（Ｆ）成分として、無機充填剤を配合することができる。この充填剤は成形品の圧縮永久歪み等一部の物性を改良する効果の他に、増量による経済上の利点を有する。既存の無機充填剤を用いることができるが、例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、硼酸亜鉛、カーボンブラック等がある。これらのうち、硼酸亜鉛及び／又はタルクが特に好ましい。又、シランカップリング処理したタルクの使用は、本発明の樹脂組成物の機械強度の更なる向上が図れるのでより好ましい。
(F) component Inorganic filler As needed, an inorganic filler can be mix | blended as (F) component. In addition to the effect of improving some physical properties such as compression set of the molded product, this filler has an economic advantage due to an increase in the amount. Existing inorganic fillers can be used, and examples thereof include calcium carbonate, talc, mica, clay, barium sulfate, natural silicic acid, synthetic silicic acid (white carbon), titanium oxide, zinc borate, and carbon black. Of these, zinc borate and / or talc are particularly preferred. Further, the use of talc subjected to silane coupling treatment is more preferable because the mechanical strength of the resin composition of the present invention can be further improved.
無機充填剤の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して５〜２００質量部であり、好ましくは、１０〜１００質量部である。無機充填剤の配合量は、本発明の樹脂組成物の難燃効果の向上及び成形性の向上のために上記範囲が好ましい。 The compounding quantity of an inorganic filler is 5-200 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a component (A) and a component (B), Preferably, it is 10-100 mass parts. The blending amount of the inorganic filler is preferably within the above range in order to improve the flame retardancy effect and moldability of the resin composition of the present invention.
本発明の難燃性樹脂組成物は、建築用部品、電気部品、電子部品、生活雑貨用部品、運輸機器部品、自動車部品、ＯＡ機器部品、産業機械部品等に使用される。好ましくは建築用部品、産業機械部品である。 The flame-retardant resin composition of the present invention is used for building parts, electrical parts, electronic parts, household goods parts, transportation equipment parts, automobile parts, OA equipment parts, industrial machine parts, and the like. Preferably, they are building parts and industrial machine parts.
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（１）シャルピー衝撃強度
厚み３ｍｍ、ノッチ付きの試験片を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じて測定した。下記表中の単位は、ｋＪ／ｍ2である。
３ｋＪ／ｍ2以上を合格とした。好ましくは、４ｋＪ／ｍ2以上、より好ましくは６ｋＪ／ｍ2以上である。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
(1) Charpy impact strength Measured according to JIS K 7111 using a test piece with a thickness of 3 mm and a notch. The unit in the following table is kJ / m 2 .
3 kJ / m 2 or more was accepted. Preferably, it is 4 kJ / m 2 or more, more preferably 6 kJ / m 2 or more.
（２）難燃性試験
厚み１／８インチ（３．２ｍｍ）のテストピースを用い、難燃性の評価方法として米国ＵＬ規格のＵＬ−９４に規定されている垂直難燃試験に準じて評価を行った。接炎は２回行った。
Ｖ−０：２回の接炎時の各有炎時間が１０秒以下。
Ｖ−２：２回の接炎時の各有炎時間が３０秒以下。
ＮＧ：２回の接炎時の各有炎時間が３０秒を越えた。
(2) Flame Retardancy Test Using a test piece with a thickness of 1/8 inch (3.2 mm), the evaluation method according to the vertical flame retardant test prescribed in UL-94 of the US UL standard is used as a flame retardant evaluation method. Went. The flame contact was performed twice.
V-0: Each flame time at the time of flame contact twice is 10 seconds or less.
V-2: Each flame time at the time of flame contact twice is 30 seconds or less.
NG: Each flame time at the time of flame contact twice exceeded 30 seconds.
（３）加工性
４０ｍｍ押出機（アイ・ケー・ジー株式会社製ＰＭＳ４０−２２）を用いて、シリンダー温度１６０〜１８０℃、ダイヘッド温度及びクロスヘッド温度１８０℃、フルフライトスクリューを使用し回転速度２０ｒｐｍ、断面が凸型の金型を用いて凸型に押出し成形し、ドローダウン性、表面外観や形状を観察し、次の基準で評価した。
良好：外観がよく（表面の荒れがない）メヤニ、ドローダウンのない成形品が得られる。
可能：多少のメヤニ、ドローダウンがあるものの外観良好。
不良：表面が荒れたり、成形ができない場合もある。
(3) Workability Using a 40 mm extruder (PMS40-22 manufactured by IK Corporation), cylinder temperature 160 to 180 ° C, die head temperature and crosshead temperature 180 ° C, and rotation speed 20rpm using a full flight screw. The mold was extruded into a convex mold using a mold having a convex cross section, and the drawdown property, surface appearance and shape were observed, and evaluated according to the following criteria.
Good: Good appearance (no surface roughness), molded product with no mean or draw down.
Possible: Appearance is good although there is some mess and drawdown.
Defect: The surface may be rough or molding may not be possible.
実施例１〜３、参考例１〜４の配合組成とその評価結果を表１に示し、比較例１〜８の配合組成とその評価結果を表２に示す。ただし、表中、各樹脂成分は、下記の略号により表わす。 The blending compositions of Examples 1 to 3 and Reference Examples 1 to 4 and the evaluation results thereof are shown in Table 1, and the blending compositions of Comparative Examples 1 to 8 and the evaluation results thereof are shown in Table 2. However, in the table, each resin component is represented by the following abbreviations.
成分（Ａ）
（Ａ−１）
ＰＥＴ−Ｇ：シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂（非晶性ポリエステル樹脂）、イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴ−Ｇ ６７６３（軟化点：８１℃）。
（Ａ−２）
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリプラスチックス社、ジュラネックス６００ＫＰ（融点：１８５℃）。
（Ａ−３）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート系樹脂、三菱レイヨン社、製品番号ＰＡ−５００（融点：２５５℃）。
Ingredient (A)
(A-1)
PET-G: cyclohexanedimethanol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate resin (amorphous polyester resin), Eastman Chemical Co., PET-G 6763 (softening point: 81 ° C.).
(A-2)
PBT: Polybutylene terephthalate resin, Polyplastics, Juranex 600KP (melting point: 185 ° C).
(A-3)
PET: Polyethylene terephthalate resin, Mitsubishi Rayon Co., product number PA-500 (melting point: 255 ° C.).
成分（Ｂ）
（Ｂ−１）
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、三井デュポンケミカル社製、エバフレックス４０ＬＸ、酢酸ビニル含有量：４０質量％。
（Ｂ−２）
ＥＥＡ：エチレン−アクリル酸エチル系樹脂、三井デュポンケミカル社製、エバフレックスＥＡＡ Ａ７０９、アクリル酸エチル含有量：３５質量％。
（Ｂ−３）
ＭＢＳ：メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、カネカ社製、カネエースＢ−５６、〔メチルメタクリレート／スチレン／ブタジエン＝２０／２０／６０〕。
Ingredient (B)
(B-1)
EVA: ethylene-vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd., EVAFLEX 40LX, vinyl acetate content: 40% by mass.
(B-2)
EEA: Ethylene-ethyl acrylate resin, manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd., EVAFLEX EAA A709, ethyl acrylate content: 35% by mass.
(B-3)
MBS: Methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), Kaneka Corporation, Kane Ace B-56, [methyl methacrylate / styrene / butadiene = 20/20/60].
成分（Ｃ）
（Ｃ−１）
キスマ５Ｌ：末端にビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理した水酸化マグネシウム、協和化学工業社製。表面処理量０．２％。
（Ｃ−２）
キスマ５Ａ：脂肪酸で表面処理した水酸化マグネシウム、協和化学工業社製。
Ingredient (C)
(C-1)
Kisuma 5L: Magnesium hydroxide surface-treated with a silane coupling agent having a vinyl group at the end, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Surface treatment amount 0.2%.
(C-2)
Kisuma 5A: Magnesium hydroxide surface-treated with fatty acid, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
成分（Ｄ）
パーヘキサ２５Ｂ：有機過酸化物、日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン。
Ingredient (D)
Perhexa 25B: Organic peroxide, manufactured by NOF Corporation, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane.
成分（Ｅ）
シランカップリング剤：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＳＺ６０３０。
Ingredient (E)
Silane coupling agent: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, SZ6030, manufactured by Toray Dow Corning Silicone.
成分（Ｆ）
（Ｆ−１）
タルク：竹原化学株式会社製、ＴＴタルク。
（Ｆ−２）
ホウ酸亜鉛：水澤化学工業社製、アルカネックス ＦＲＣ−５００。
Ingredient (F)
(F-1)
Talc: TT Talc manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd.
(F-2)
Zinc borate: Alkanex FRC-500, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.
実施例１
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）９０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）１０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム８０質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク２０質量部、ホウ酸亜鉛１０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
Example 1
Magnesium hydroxide 80 treated with silane coupling with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 90% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 10% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX) Part by weight, 0.2 part by weight of an organic peroxide, 2 parts by weight of a silane coupling agent, 20 parts by weight of talc, and 10 parts by weight of zinc borate were blended and melt-kneaded at 180 ° C. for 20 minutes in a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
参考例１
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）９０質量％、エチレン−アクリル酸エチル系共重合体（ＥＥＡ Ａ７０９）１０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム８０質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク２０質量部、ホウ酸亜鉛１０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
Reference example 1
Magnesium hydroxide treated with silane coupling with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 90% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 10% by mass of an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA A709) 80 parts by mass, 0.2 parts by mass of organic peroxide, 2 parts by mass of a silane coupling agent, 20 parts by mass of talc, and 10 parts by mass of zinc borate were blended and melt-kneaded in a pressure kneader at 180 ° C. for 20 minutes.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
実施例２
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）８０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）２０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク５０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
Example 2
Magnesium hydroxide 100 subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 80% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 20% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX). Part by mass, 0.2 part by mass of an organic peroxide, 2 parts by mass of a silane coupling agent, and 50 parts by mass of talc were blended and melt kneaded at 180 ° C. for 20 minutes using a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
実施例３
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）５０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）５０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク５０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
Example 3
Magnesium hydroxide 100 subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 50% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 50% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX). Part by mass, 0.2 part by mass of an organic peroxide, 2 parts by mass of a silane coupling agent, and 50 parts by mass of talc were blended and melt kneaded at 180 ° C. for 20 minutes using a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
参考例２
ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ ６００ＫＰ）９０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）１０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム８０質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク２０質量部、ホウ酸亜鉛１０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１９０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を２２０℃にてプレス成形して評価した。
Reference example 2
80 parts by mass of magnesium hydroxide subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 90% by mass of polybutylene terephthalate resin (PBT 600KP) and 10% by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX) Then, 0.2 parts by mass of organic peroxide, 2 parts by mass of silane coupling agent, 20 parts by mass of talc, and 10 parts by mass of zinc borate were blended and melt-kneaded in a pressure kneader at 190 ° C. for 20 minutes.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 220 ° C. and evaluated.
参考例３
ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ ６００ＫＰ）８０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）２０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク５０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１９０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を２２０℃にてプレス成形して評価した。
Reference example 3
100 parts by mass of magnesium hydroxide subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 80% by mass of a polybutylene terephthalate resin (PBT 600KP) and 20% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX) Then, 0.2 parts by mass of organic peroxide, 2 parts by mass of a silane coupling agent, and 50 parts by mass of talc were blended, and melt kneaded for 20 minutes at 190 ° C. in a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 220 ° C. and evaluated.
参考例４
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）９０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）１０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、脂肪酸処理された水酸化マグネシウム８０質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、タルク２０質量部、ホウ酸亜鉛１０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
Reference example 4
80 parts by mass of magnesium hydroxide treated with fatty acid with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 90% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 10% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX) Then, 0.2 parts by mass of organic peroxide, 20 parts by mass of talc, and 10 parts by mass of zinc borate were blended and melt kneaded for 20 minutes at 180 ° C. in a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
比較例１
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
難燃性は優れるものの、衝撃強度、加工性が劣る樹脂組成物であった。
Comparative Example 1
100 parts by mass of magnesium hydroxide subjected to silane coupling treatment was blended with 100 parts by mass of amorphous polyester resin (PET-G 6763), and melt kneaded at 180 ° C. for 20 minutes with a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
Although the flame retardancy was excellent, the resin composition was inferior in impact strength and workability.
比較例２
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）９０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）１０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム８０質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク２０質量部、ホウ酸亜鉛１０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
難燃性、及び加工性は優れるものの、衝撃強度が劣る樹脂組成物であった。
Comparative Example 2
Magnesium hydroxide 80 treated with silane coupling with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 90% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 10% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX) Part by mass, 2 parts by mass of a silane coupling agent, 20 parts by mass of talc, and 10 parts by mass of zinc borate were blended and melt-kneaded at 180 ° C. for 20 minutes in a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
Although it was excellent in flame retardancy and workability, it was a resin composition having inferior impact strength.
比較例３
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）８０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）２０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク５０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
難燃性、及び加工性は優れるものの、衝撃強度が劣る樹脂組成物であった。
Comparative Example 3
Magnesium hydroxide 100 subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 80% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 20% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX). Part by mass, 2 parts by mass of a silane coupling agent, and 50 parts by mass of talc were blended and melt-kneaded for 20 minutes at 180 ° C. with a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
Although it was excellent in flame retardancy and workability, it was a resin composition having inferior impact strength.
比較例４
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）８０質量％、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ Ｂ−５６）２０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、タルク５０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
衝撃強度、難燃性、加工性のいずれも劣る樹脂組成物であった。
Comparative Example 4
Water subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 80% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 20% by mass of a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS B-56). 100 parts by mass of magnesium oxide, 0.2 parts by mass of organic peroxide, and 50 parts by mass of talc were blended and melt-kneaded in a pressure kneader at 180 ° C. for 20 minutes.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
The resin composition was inferior in impact strength, flame retardancy, and processability.
比較例５
非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ ６７６３）８０質量％、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ Ｂ−５６）２０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部、タルク５０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１８０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を１８０℃にてプレス成形して評価した。
衝撃強度、難燃性、加工性のいずれも劣る樹脂組成物であった。
Comparative Example 5
Water subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 80% by mass of an amorphous polyester resin (PET-G 6763) and 20% by mass of a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS B-56). 100 parts by mass of magnesium oxide and 50 parts by mass of talc were blended and melt kneaded at 180 ° C. for 20 minutes with a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 180 ° C. and evaluated.
The resin composition was inferior in impact strength, flame retardancy, and processability.
比較例６
ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ ６００ＫＰ）９０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）１０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム８０質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク２０質量部、ホウ酸亜鉛１０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１９０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を２２０℃にてプレス成形して評価した。
難燃性は優れるものの、衝撃強度及び加工性が劣る樹脂組成物であった。
Comparative Example 6
80 parts by mass of magnesium hydroxide subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 90% by mass of polybutylene terephthalate resin (PBT 600KP) and 10% by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX) Then, 2 parts by mass of a silane coupling agent, 20 parts by mass of talc, and 10 parts by mass of zinc borate were blended and melt kneaded at 190 ° C. for 20 minutes in a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 220 ° C. and evaluated.
Although the flame retardancy was excellent, the resin composition was inferior in impact strength and workability.
比較例７
ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ ６００ＫＰ）８０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）２０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム１００質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク５０質量部を配合し、加圧ニーダーにて１９０℃、２０分間溶融混練した。
得られた難燃性樹脂組成物を２２０℃にてプレス成形して評価した。
難燃性及び加工性は優れるものの、衝撃強度が劣る樹脂組成物であった。
Comparative Example 7
100 parts by mass of magnesium hydroxide subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 80% by mass of a polybutylene terephthalate resin (PBT 600KP) and 20% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX) Then, 2 parts by mass of a silane coupling agent and 50 parts by mass of talc were blended and melt-kneaded for 20 minutes at 190 ° C. in a pressure kneader.
The obtained flame retardant resin composition was press-molded at 220 ° C. and evaluated.
Although it was excellent in flame retardancy and workability, it was a resin composition having inferior impact strength.
比較例８
ポリエチレンテレフタレート系樹脂（ＰＥＴ ＰＡ−５００、融点２５５℃）９０質量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ ４０ＬＸ）１０質量％よりなる樹脂１００質量部に対して、シランカップリング処理された水酸化マグネシウム８０質量部、有機パーオキサイド０．２質量部、シランカップリング剤２質量部、タルク２０質量部、ホウ酸亜鉛１０質量部を配合し、異方向２軸の押出し機にて２６０℃、３分混練した。
しかし、混練中に発泡し製造できなかった。
Comparative Example 8
Water subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by mass of a resin comprising 90% by mass of a polyethylene terephthalate resin (PET PA-500, melting point 255 ° C.) and 10% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA 40LX). 80 parts by mass of magnesium oxide, 0.2 parts by mass of organic peroxide, 2 parts by mass of a silane coupling agent, 20 parts by mass of talc, 10 parts by mass of zinc borate are mixed at 260 ° C. with a biaxial extruder. Kneaded for 3 minutes.
However, it foamed during kneading and could not be produced.
本発明の樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤及びリン系化合物等の環境負荷物質となる可能性のある物質を使用しないで、耐衝撃性、加工性に優れた難燃性を有する樹脂組成物を提供するものである。
The resin composition of the present invention is a resin composition having flame resistance excellent in impact resistance and workability without using substances that may become environmentally hazardous substances such as halogen flame retardants and phosphorus compounds. Is to provide.
Claims (2)
（Ｂ）エチレンと次式（Ｉ）で示される単量体
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−Ｒ2 （Ｉ）
［上記式中、Ｒ1は、Ｈであり、Ｒ2は、−ＯＣＯＲ3であり、ここで、Ｒ3は、Ｈ、メチル又はエチル基である］との共重合体５〜７０質量％
からなる樹脂１００質量部に対して、
（Ｃ）金属水和物６０〜２００質量部
（Ｄ）有機過酸化物０．０１〜３．０質量部及び
（Ｅ）シランカップリング剤０．１〜４質量部
を添加したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。 (A) 30 to 95% by mass of an amorphous polyester resin having a softening point of 220 ° C. or less,
(B) Ethylene and monomer represented by the following formula (I) CH 2 = C (R 1 ) -R 2 (I)
[In the above formulas, R 1 is H, R 2 is - OCOR 3, wherein, R 3 is H, methyl or ethyl group], and a copolymer of 5 to 70 wt%
For 100 parts by mass of resin consisting of
(C) 60 to 200 parts by mass of metal hydrate
( D) 0.01 to 3.0 parts by mass of an organic peroxide and
(E) A flame retardant resin composition, wherein 0.1 to 4 parts by mass of a silane coupling agent is added.
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