JP4581401B2 - Actinic ray curable inkjet ink composition, actinic ray curable inkjet ink set, image forming method and inkjet recording apparatus using the same - Google Patents
Actinic ray curable inkjet ink composition, actinic ray curable inkjet ink set, image forming method and inkjet recording apparatus using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4581401B2 JP4581401B2 JP2003432859A JP2003432859A JP4581401B2 JP 4581401 B2 JP4581401 B2 JP 4581401B2 JP 2003432859 A JP2003432859 A JP 2003432859A JP 2003432859 A JP2003432859 A JP 2003432859A JP 4581401 B2 JP4581401 B2 JP 4581401B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- actinic ray
- ray curable
- ink composition
- curable inkjet
- inkjet ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 68
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 101
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 98
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 50
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 31
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 14
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 10
- NQFUSWIGRKFAHK-UHFFFAOYSA-N 2,3-epoxypinane Chemical compound CC12OC1CC1C(C)(C)C2C1 NQFUSWIGRKFAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NQFUSWIGRKFAHK-BDNRQGISSA-N alpha-Pinene epoxide Natural products C([C@@H]1O[C@@]11C)[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 NQFUSWIGRKFAHK-BDNRQGISSA-N 0.000 claims description 9
- 229930006723 alpha-pinene oxide Natural products 0.000 claims description 9
- RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-(2-methyloxiran-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CC2(C)OC2CC1C1(C)CO1 RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 7
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 216
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 45
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 31
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 23
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 13
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 10
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000004798 oriented polystyrene Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)methanediamine Chemical compound CC1=CC=C(C(N)N)C=C1 XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZLCUIOWQYBYEBG-UHFFFAOYSA-N 1-Amino-2-methylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(C)=CC=C3C(=O)C2=C1 ZLCUIOWQYBYEBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KTVOLKQQNNIGGM-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-[(2-hydroxy-5-nonylphenyl)diazenyl]-3-methylphenyl]-2-methylphenyl]diazenyl]-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(N=NC2=C(C)C=C(C=C2)C2=CC(C)=C(C=C2)N=NC2=CC(CCCCCCCCC)=CC=C2O)=C(O)C=C1 KTVOLKQQNNIGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000006020 2-methyl-1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VGKYEIFFSOPYEW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-[(4-phenyldiazenylphenyl)diazenyl]phenol Chemical compound Cc1cc(ccc1O)N=Nc1ccc(cc1)N=Nc1ccccc1 VGKYEIFFSOPYEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-(2-ethylhexoxymethyl)oxetane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1(CC)COC1 BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNYWFRSQRHGKJT-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]oxetane Chemical compound C1OCC1(CC)COCC1(CC)COC1 FNYWFRSQRHGKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005118 N-alkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000005569 butenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006251 butylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N disperse red 11 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OC)=CC(N)=C3C(=O)C2=C1 TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004175 fluorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- WTIFIAZWCCBCGE-UUOKFMHZSA-N guanosine 2'-monophosphate Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=O)C=2N=CN1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1OP(O)(O)=O WTIFIAZWCCBCGE-UUOKFMHZSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940067265 pigment yellow 138 Drugs 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006410 propenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004673 propylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004742 propyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical class C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Description
本発明は、高精細な画像を安定して記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物、活性光線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an actinic ray curable inkjet ink composition, an actinic ray curable inkjet ink set that can stably record high-definition images, an image forming method using the same, and an inkjet recording apparatus.
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性を改良したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、主に、インクジェット記録装置、インクジェットインク及び専用紙の全てがそろって初めて達成されている。 In recent years, the ink jet recording method can easily and inexpensively create an image, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as a color filter. In particular, inkjet recording devices that emit and control fine dots, inkjet inks with improved color reproduction range, durability, and emission suitability, and ink-jet ink absorbability, coloring material color development, surface gloss, etc. are dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper that has been selected. The image quality improvement of today's ink jet recording system is mainly achieved only when all of the ink jet recording apparatus, ink jet ink, and special paper are available.
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に活性光線、例えば、紫外線（ＵＶ光）を照射して架橋させる活性光線硬化型インクジェット方式などである。 However, in an inkjet system that requires dedicated paper, the recording medium is limited, and the cost of the recording medium increases. Therefore, many attempts have been made to record on a transfer medium different from dedicated paper by an ink jet method. Specifically, a phase change ink jet method using a wax ink solid at room temperature, a solvent ink jet method using an ink mainly composed of a fast-drying organic solvent, or actinic rays such as ultraviolet rays (UV light) after recording. And actinic ray curable ink jet method for crosslinking.
中でも、活性光線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、例えば、特開平６−２００２０４号公報、特表２０００−５０４７７８号公報等に、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。 Among them, the actinic ray curable inkjet method has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet method. For example, ultraviolet curable inkjet inks are disclosed in JP-A-6-200204, JP-T 2000-504778, and the like. Has been.
しかしながら、これらの活性光線硬化型インクジェットインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。 However, even if these actinic ray curable ink-jet inks are used, the dot diameter after landing greatly changes depending on the type of recording material and the working environment, and high-definition images can be obtained for various recording materials. It is impossible to form.
近年、カチオン重合性化合物を用いた紫外線硬化型インクジェットインクが数多く提案されている。これらの紫外線硬化型インクジェットインクは、酸素阻害作用を受けることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題がある。また、硬化環境によっては硬化収縮による皺の発生が問題となる。 In recent years, many ultraviolet curable inkjet inks using cationically polymerizable compounds have been proposed. These ultraviolet curable ink-jet inks do not receive an oxygen inhibition effect, but have a problem that they are easily affected by moisture (humidity) at a molecular level. In addition, generation of wrinkles due to curing shrinkage becomes a problem depending on the curing environment.
紫外線硬化型インクジェット方式による画像形成は、安価に高品質の画像が得られること、インクを吸収しない記録材料へも画像形成が可能であることが特徴である。しかしながら、この紫外線硬化型インクジェット方式特有の問題も有する。例えば、インクを吸収しない記録材料への画像形成の場合、着弾したドットが隣接するドットと混ざりあうことによる画像劣化が顕著である。特に、高精細な画像形成を必要とされる場合、着弾した色間でのドット混ざりは大きな問題となる。上記課題に対し、光重合性化合物として、オキシラン化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物を用いた活性光線硬化型インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。また、光重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を用いた活性光線硬化型インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献３、４参照。）。しかしながら、上記各提案されている方法では、ドット滲みを十分に解決されてはいないのが現状である。
Image formation by the ultraviolet curable ink jet method is characterized in that a high-quality image can be obtained at low cost, and that an image can be formed on a recording material that does not absorb ink. However, there is a problem peculiar to this ultraviolet curable ink jet system. For example, in the case of forming an image on a recording material that does not absorb ink, image deterioration due to mixing of landed dots with adjacent dots is remarkable. In particular, when high-definition image formation is required, dot mixing between landed colors becomes a serious problem. In response to the above problems, actinic ray curable inkjet inks using oxirane compounds, vinyl ether compounds, and oxetane compounds as photopolymerizable compounds have been disclosed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). In addition, actinic ray curable inkjet inks using alicyclic epoxy compounds and oxetane compounds as photopolymerizable compounds have been disclosed (for example, see
一般的な水系インクジェット方式の場合は、専用紙やインク中へ各機能を有する添加剤を用いて、記録材料へのインクの浸透性を向上によりこの問題を解決してきたが、紫外線硬化型インクジェット方式において、インク吸収性を持たない記録材料への画像形成ではいまだ解決方法がないのが現状である。また、高速印刷の場合、形成された画像を巻きとることが多く、特に、形成画像の迅速な硬化特性を有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物の開発が望まれる。
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、硬化性に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定して記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物、活性光線硬化型インクジェットセットと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is an actinic ray curable inkjet ink composition that is excellent in curability, does not cause color mixing, and can stably record high-definition images. Object, actinic ray curable ink jet set, and image forming method and ink jet recording apparatus using the same.
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
（１）
少なくとも光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、該光重合性化合物の少なくとも１種が、α−ピネンオキサイドであって、かつ該α−ピネンオキサイドのエポキシ基の開環によって得られるジオール構造を有する化合物を、活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して０．１〜１０質量％含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（２）
少なくとも光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、該光重合性化合物の少なくとも１種が、１，２：８，９ジエポキシリモネンであって、かつ該１，２：８，９ジエポキシリモネンのエポキシ基の開環によって得られるジオール構造を有する化合物を、活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して０．１〜１０質量％含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（３）
前記光重合性化合物として、更にオキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする１または２項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（４）
前記色材が、顔料であることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（５）
前記色材が、油溶性染料であることを特徴とする１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（６）
２５℃におけるインク粘度が、７〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする１〜５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（７）
少なくともイエローの活性光線硬化型インクジェットインク組成物、マゼンタの活性光線硬化型インクジェットインク組成物、シアンの活性光線硬化型インクジェットインク組成物及びブラックの活性光線硬化型インクジェットインク組成物から構成される活性光線硬化型インクジェットインクセットにおいて、該活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全てが４〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインクセット。
（８）
インクジェット記録ヘッドより１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインク組成物が該記録材料上に着弾した後、０．００１〜１秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
（９）
インクジェット記録ヘッドより１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインク組成物が該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総膜厚が２〜２５μｍであることを特徴とする画像形成方法。
（１０）
インクジェット記録ヘッドより１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性光線硬化型インクジェットインク組成物の液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
（１１）
インクジェット記録ヘッドより１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドであることを特徴とする画像形成方法。
（１２）
インクジェット記録ヘッドより７に記載の活性光線硬化型インクジェットインクセットを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクセットを構成する活性光線硬化型インクジェットインク組成物が該記録材料上に着弾した後、０．００１〜１秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
（１３）
インクジェット記録ヘッドより７に記載の活性光線硬化型インクジェットインクセットを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクセットを構成する活性光線硬化型インクジェットインク組成物が該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総膜厚が２〜２５μｍであることを特徴とする画像形成方法。
（１４）
インクジェット記録ヘッドより７に記載の活性光線硬化型インクジェットインクセットを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性光線硬化型インクジェットインクセットを構成する活性光線硬化型インクジェットインク組成物の液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
（１５）
インクジェット記録ヘッドより７に記載の活性光線硬化型インクジェットインクセットを用いて記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドであることを特徴とする画像形成方法。
（１６）
８〜１１のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク組成物及びインクジェット記録ヘッドを３５℃〜１００℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
（１７）
１２〜１５のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインクセット及びインクジェット記録ヘッドを３５℃〜１００℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
また、次の如くの活性光線硬化型インクジェットインク組成物も同様の効果を奏することから有用である。すなわち、少なくとも光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、該光重合性化合物の少なくとも１種が、下記一般式（１）で表される脂環式エポキシ基を有する化合物であって、かつ下記一般式（２）で表されるジオール構造を含有する化合物を、活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対し０．１〜１０質量％含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
( 1 )
In the actinic ray curable inkjet ink composition containing at least a photopolymerizable compound and a coloring material, at least one of the photopolymerizable compounds is α-pinene oxide, and an epoxy group of the α-pinene oxide An actinic radiation curable inkjet ink composition comprising 0.1 to 10% by mass of a compound having a diol structure obtained by ring-opening with respect to the total mass of the actinic radiation curable inkjet ink composition.
(2)
In the actinic ray curable inkjet ink composition containing at least a photopolymerizable compound and a coloring material, at least one of the photopolymerizable compounds is 1,2: 8,9 diepoxy limonene, and the 1, The compound having a diol structure obtained by ring opening of the epoxy group of 2: 8,9 diepoxy limonene is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass with respect to the total mass of the actinic ray curable inkjet ink composition. An actinic ray curable inkjet ink composition.
(3)
3. The actinic ray curable inkjet ink composition according to 1 or 2, further comprising a compound having an oxetane ring as the photopolymerizable compound.
(4)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 1 to 3, wherein the colorant is a pigment.
(5)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 1 to 4, wherein the colorant is an oil-soluble dye.
(6)
The actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 1 to 5, wherein the ink viscosity at 25 ° C. is 7 to 50 mPa · s.
(7)
An actinic ray comprising at least a yellow actinic ray curable inkjet ink composition, a magenta actinic ray curable inkjet ink composition, a cyan actinic ray curable inkjet ink composition, and a black actinic ray curable inkjet ink composition In the curable inkjet ink set, the actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 4 to 6, wherein all of the actinic ray curable inkjet ink composition is the actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 4 to 6. Ink set.
(8)
An actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 1 to 6 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material, the actinic ray curing method An image forming method comprising irradiating actinic rays for 0.001 to 1 second after the ink jet ink composition is landed on the recording material.
(9)
An actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 1 to 6 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material, the actinic ray curing method An image forming method, wherein the total thickness of the ink jet ink composition after landing on the recording material and curing by irradiation with actinic rays is 2 to 25 μm.
(10)
An image forming method in which the actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 1 to 6 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material, the inkjet recording head An image forming method, wherein the amount of droplets of the actinic radiation curable inkjet ink composition discharged from each nozzle is 2 to 20 pl.
(11)
An image forming method in which the actinic ray curable inkjet ink composition according to any one of 1 to 6 is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material, the inkjet recording head Is a line head type ink jet recording head.
(12)
An image forming method for jetting an actinic ray curable ink jet ink set described in 7 on a recording material from an ink jet recording head and performing printing on the recording material, comprising the actinic ray curable ink jet ink set An image forming method comprising irradiating actinic rays for 0.001 to 1 second after the light-curable ink-jet ink composition has landed on the recording material.
(13)
An image forming method for jetting an actinic ray curable ink jet ink set described in 7 on a recording material from an ink jet recording head and performing printing on the recording material, comprising the actinic ray curable ink jet ink set An image forming method, wherein the light curable inkjet ink composition lands on the recording material and is cured by irradiation with actinic rays to have a total film thickness of 2 to 25 μm.
(14)
8. An image forming method in which an actinic ray curable ink jet ink set described in 7 is jetted onto a recording material from an ink jet recording head, and printing is performed on the recording material, wherein the activity ejected from each nozzle of the ink jet recording head An image forming method, wherein the amount of droplets of the actinic radiation curable inkjet ink composition constituting the light curable inkjet ink set is 2 to 20 pl.
(15)
An image forming method in which an actinic ray curable ink jet ink set according to 7 is used from an ink jet recording head to be ejected onto a recording material and printing is performed on the recording material. An image forming method comprising a recording head.
(16)
It is an inkjet recording apparatus used for the image forming method of any one of 8-11, Comprising: It discharges, after heating actinic-light curable inkjet ink composition and an inkjet recording head to 35 to 100 degreeC. An ink jet recording apparatus.
(17)
An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of 12 to 15, wherein the actinic ray curable inkjet ink set and the inkjet recording head are heated to 35 ° C to 100 ° C and then discharged. An inkjet recording apparatus.
In addition, the following actinic ray curable inkjet ink composition is also useful because it exhibits the same effect. That is, in the actinic ray curable inkjet ink composition containing at least a photopolymerizable compound and a color material, at least one of the photopolymerizable compounds has an alicyclic epoxy group represented by the following general formula (1). And 0.1 to 10% by mass of a compound having a diol structure represented by the following general formula (2) with respect to the total mass of the actinic ray curable inkjet ink composition. An actinic ray curable inkjet ink composition.
〔式中、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていても良い水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基、カルボニル基またはエーテル基を表す。〕 [Wherein Y 1 to Y 8 each represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, a carbonyl group or an ether group, which may be different from each other. ]
〔式中、Ｚ１〜Ｚ８はそれぞれ異なっていても良い水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基、カルボニル基またはエーテル基を表す。〕 [Wherein, Z 1 to Z 8 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, a carbonyl group or an ether group. ]
本発明によれば、硬化性に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定して記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物、活性光線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, there is provided an actinic ray curable inkjet ink composition, an actinic ray curable inkjet ink set, which has excellent curability, does not cause color mixing, and can stably record high-definition images, and the It is possible to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus using the above.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を進めた結果、少なくとも光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、
１）光重合性化合物の少なくとも１種が、α−ピネンオキサイドであって、かつ該α−ピネンオキサイドのエポキシ基の開環によって得られるジオール構造を有する化合物を、活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して０．１〜１０質量％含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
２）光重合性化合物の少なくとも１種が、１，２：８，９ジエポキシリモネンであって、かつ該１，２：８，９ジエポキシリモネンのエポキシ基の開環によって得られるジオール構造を有する化合物を、活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して０．１〜１０質量％含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
のいずれかにより、ハンドリングの容易な高速硬化が可能で、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定して記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
As a result of intensive investigations in view of the above problems, the present inventors have at least a photopolymerizable compound and an actinic ray curable inkjet ink composition containing a coloring material ,
1 ) An actinic ray curable inkjet ink composition comprising a compound having a diol structure obtained by ring-opening of an epoxy group of α-pinene oxide, wherein at least one photopolymerizable compound is α-pinene oxide. Actinic ray curable inkjet ink composition containing 0.1 to 10% by mass relative to the total mass of
2 ) At least one photopolymerizable compound is 1,2: 8,9 diepoxy limonene and has a diol structure obtained by ring opening of the epoxy group of the 1,2: 8,9 diepoxy limonene. An actinic ray curable inkjet ink composition containing 0.1 to 10% by mass of the compound having 0.1 to 10% by mass relative to the total mass of the actinic ray curable inkjet ink composition,
Thus, it is found that an actinic ray curable inkjet ink composition capable of high-speed curing with easy handling, no color mixing, and capable of stably recording high-definition images can be realized. It is up to the invention.
上記一般式（１）で表されるエポキシ基を有する化合物について説明する。 The compound having an epoxy group represented by the general formula (1) will be described.
前記一般式（１）において、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていてもよい水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等）、無置換もしくは置換基を有するカルボニル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、またはエーテル基（例えば、アルキルエーテル基、アリールエーテル基等）を表す。 In the general formula (1), Y 1 to Y 8 may each be a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, t-butyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, benzyl group, etc.), unsubstituted or substituted carbonyl group (eg, acetyl group, benzoyl group, etc.), or ether group (eg, alkyl ether group, aryl ether) Group).
以下に、前記一般式（１）で表されるエポキシ基を有する化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the compound having an epoxy group represented by the general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
上記一般式（１）で表されるエポキシ基を有する化合物の添加量としては、本発明のインク組成物の全質量に対し、１０〜８０質量％含有することが好ましい。含有率が１０質量％未満であると、硬化環境（例えば、温度、湿度等）により硬化性が著しく低下し、使用に耐えない。また、含有率が８０質量％を超えると、硬化後の膜物性が脆弱になり、実用に適しなくなる。 The addition amount of the compound having an epoxy group represented by the general formula (1) is preferably 10 to 80% by mass with respect to the total mass of the ink composition of the present invention. When the content is less than 10% by mass, the curability is remarkably lowered due to the curing environment (for example, temperature, humidity, etc.) and cannot be used. On the other hand, if the content exceeds 80% by mass, the physical properties of the film after curing become fragile and not suitable for practical use.
本発明では、上記一般式（１）で表される脂環式エポキシ化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。また、これらのエポキシ化合物は、その製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成II、２１３〜、平成４年、Ｅｄ． ｂｙ Ａｌｆｒｅｄ Ｈａｓｆｎｅｒ， Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｍａｌｌ Ｒｉｎｇ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ ｐａｒｔ３ Ｏｘｉｒａｎｅｓ， Ｊｏｈｎ ＆ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ａｎ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９８５、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号、特許第２９０６２７５号、特許第２９２６２６２号公報等の文献を参考にして合成できる。 In the present invention, one kind of alicyclic epoxy compound represented by the above following general formula (1) may be used alone or may be used in combination of two or more kinds thereof. These epoxy compounds may be produced by any method. For example, Maruzen KK Publishing Co., Ltd., Fourth Edition Experimental Chemistry Course 20 Organic Synthesis II, 213, 1992, Ed. by Alfred Hasfner, The Chemistry of Heterocyclic compounds, Vol. 30, Y, Min. No. 5, 42, 1986, Yoshimura, Adhesion, Vol. 30, No. 7, 42, 1986, Japanese Patent Laid-Open No. 11-100308, Japanese Patent No. 2906275, Japanese Patent No. 2926262 and the like.
次いで、上記一般式（２）で表されるジオール構造を含有する化合物について説明する。 Next, a description will be given compounds containing diol structure represented above following general formula (2).
前記一般式（２）において、Ｚ1〜Ｚ8はそれぞれ異なっていてもよい水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等）、無置換もしくは置換基を有するカルボニル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、またはエーテル基（例えば、アルキルエーテル基、アリールエーテル基等）を表す。 In the general formula (2), Z 1 to Z 8 may be different from each other, a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, t-butyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, benzyl group, etc.), unsubstituted or substituted carbonyl group (eg, acetyl group, benzoyl group, etc.), or ether group (eg, alkyl ether group, aryl ether) Group).
前記一般式（２）で表されるジオール化合物の添加量は、インク組成物の全質量に対し、０．１〜１０質量％含有することが特徴の１つであり、好ましくは０．５〜５質量％である。１０質量％を越えて添加すると硬化速度が低下する。また、０．１質量％未満ではジオール化合物の添加による目的効果が得られない。 Amount represented by the diol compounds by the general formula (2) based on the total weight of i ink composition is one that is characterized by containing 0.1 to 10 mass%, preferably 0.5 ˜5 mass%. If it exceeds 10% by mass, the curing rate decreases. On the other hand, if it is less than 0.1% by mass, the desired effect due to the addition of the diol compound cannot be obtained.
なお、インク組成物における前記一般式（２）で表されるジオール化合物は、硬化反応の際の連鎖移動剤として機能していると本発明者らは推測している。従って、その添加により、重合末端で機能しなくなった活性点が再生するが、必要以上に多く添加すると得られる重合物の分子量が小さくなり、実質的に硬化していないことと同じ特性となるため、自ずとその必要添加量が決定される。 Incidentally, the diol compound represented by the general formula in Lee ink composition (2) is a present inventors presume functions as a chain transfer agent during the curing reaction. Therefore, the active site that has stopped functioning at the polymerization terminal is regenerated by the addition, but if it is added more than necessary, the molecular weight of the polymer obtained will be small, and it will have the same characteristics as being substantially uncured. The necessary addition amount is naturally determined.
前記一般式（２）で表されるジオール化合物は、従来既知の合成方法によって得られるが、前記一般式（１）で表される脂環式エポキシ基を有する化合物を酸等により加水分解（開環）して得られたものが好ましい。ジオール類であれば類似の効果が得られることが予想されるが、前記一般式（１）で表される脂環式エポキシ基より得られたものであれば、インク組成物中において前記一般式（１）で表される脂環式エポキシ化合物との相溶性が良好となり、十分な硬化性を得られると共に、相分離等による添加の弊害が抑制され、インク組成物の安定性が向上する。 Diol compound represented by the general formula (2) is obtained by a conventional known synthetic methods, by hydrolysis before Symbol acid compound having an alicyclic epoxy group represented by the general formula (1) ( Those obtained by ring opening) are preferred. It is expected that a similar effect can be obtained if the diol is used, but if the diol is obtained from the alicyclic epoxy group represented by the general formula (1), the general formula may be used in the ink composition. The compatibility with the alicyclic epoxy compound represented by (1) becomes good and sufficient curability can be obtained, the adverse effects of addition due to phase separation and the like are suppressed, and the stability of the ink composition is improved.
以下に、一般式（２）で表されるジオール基を有する化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples of the compound having a diol group represented by a general formula (2), the present invention is not limited thereto.
更に、本発明のインク組成物では、光重合性化合物として、エポキシ化合物であるα−ピネンオキサイドを用い、更にα−ピネンオキサイドのエポキシ基の開環によって得られるジオール構造を有する化合物を、活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して０．１〜１０質量％含有することが特徴である。 Further, in the ink composition of the present invention, α-pinene oxide which is an epoxy compound is used as a photopolymerizable compound, and a compound having a diol structure obtained by ring opening of an epoxy group of α-pinene oxide is used as an actinic ray. It is characterized by containing 0.1 to 10% by mass with respect to the total mass of the curable inkjet ink composition.
また、本発明のインク組成物では、光重合性化合物として、エポキシ化合物である１，２：８，９ジエポキシリモネンを用い、更に１，２：８，９ジエポキシリモネンのエポキシ基の開環によって得られるジオール構造を有する化合物を、活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して０．１〜１０質量％含有することを特徴とする。 In addition, in the ink composition of the present invention, 1,2: 8,9 diepoxy limonene, which is an epoxy compound, is used as the photopolymerizable compound, and further the ring opening of the epoxy group of 1,2: 8,9 diepoxy limonene. The compound having a diol structure obtained by the above is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass with respect to the total mass of the actinic ray curable inkjet ink composition.
前述した一般式（１）で表される脂環式エポキシ基と、一般式（１）で表される脂環式エポキシ基を有する化合物を酸等により加水分解（開環）して得られた一般式（２）で表されるジオール化合物との組み合わせの効果と同様に、上記のいずれがの組み合わせとすることにより、インク組成物中においてエポキシ化合物とその開環ジオール化合物との相溶性が良好となり、十分な硬化性を得られると共に、相分離等による添加の弊害が抑制され、インク組成物の安定性が向上する。 Obtained by hydrolyzing (ring-opening) the compound having the alicyclic epoxy group represented by the general formula (1) and the alicyclic epoxy group represented by the general formula (1) with an acid or the like. Similar to the effect of the combination with the diol compound represented by the general formula (2), the compatibility between the epoxy compound and the ring-opening diol compound is good in the ink composition by combining any of the above. Thus, sufficient curability can be obtained, the adverse effects of addition due to phase separation and the like are suppressed, and the stability of the ink composition is improved.
本発明のインク組成物においては、上記各エポキシ化合物と共に、オキセタン環を有する化合物を含有することが好ましい。 The ink composition of the present invention preferably contains a compound having an oxetane ring together with the above epoxy compounds.
本発明で用いることのできるオキセタン環を有する化合物としては、特開２００１−２２０５２６号公報、同２００１−３１０９３７号公報に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。 As the compound having an oxetane ring that can be used in the present invention, any known oxetane compound as introduced in JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937 can be used.
また、オキセタン環を１個含有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を２個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で好ましい。ただし、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。 Further, the combined use of a monofunctional oxetane compound containing one oxetane ring and a polyfunctional oxetane compound containing two or more oxetane rings improves the film strength after curing and the adhesion to the recording material. preferable. However, if a compound having 5 or more oxetane rings is used, the viscosity of the ink composition becomes high, which makes it difficult to handle and increases the glass transition temperature of the ink composition. Sex is not enough. The compound having an oxetane ring used in the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings.
以下、本発明に係るオキセタン環を有する化合物の具体例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, although the specific example of the compound which has an oxetane ring based on this invention is demonstrated, this invention is not limited to these.
１個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。 An example of a compound having one oxetane ring is a compound represented by the following general formula (I).
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。Ｒ2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。本発明で使用するオキセタン化合物としては、１個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため、特に好ましい。 In general formula (I), R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, or an aryl group. , Furyl group or thienyl group. R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl- C2-C6 alkenyl group such as 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, phenyl group, benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, phenoxyethyl group, etc. A group having an aromatic ring, an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as an ethylcarbonyl group, a propylcarbonyl group, and a butylcarbonyl group, an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group; Alkoxycarbonyl group, ethylcarbamoyl group, propylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, pentylcarbamoyl Is N- alkylcarbamoyl group having a carbon number of 2-6 and the like. As the oxetane compound used in the present invention, it is particularly preferable to use a compound having one oxetane ring because the resulting composition has excellent tackiness, low viscosity and excellent workability.
２個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（II）で示される化合物等が挙げられる。 An example of a compound having two oxetane rings includes a compound represented by the following general formula (II).
一般式（II）において、Ｒ1は、上記一般式（Ｉ）におけるそれと同様の基である。Ｒ3は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状または分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。 In the general formula (II), R 1 is the same group as that in the above general formula (I). R 3 is, for example, a linear or branched alkylene group such as an ethylene group, a propylene group or a butylene group, a linear or branched poly (alkyleneoxy) such as a poly (ethyleneoxy) group or a poly (propyleneoxy) group. ) Group, propenylene group, methylpropenylene group, butenylene group or other linear or branched unsaturated hydrocarbon group, alkylene group containing carbonyl group or carbonyl group, alkylene group containing carboxyl group, alkylene containing carbamoyl group Group.
また、Ｒ3としては、下記一般式（III）、（IV）及び（Ｖ）で示される基から選択される多価基も挙げることができる。 Moreover, as R < 3 >, the polyvalent group selected from the group shown by the following general formula (III), (IV) and (V) can also be mentioned.
一般式（III）において、Ｒ4は、水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。 In the general formula (III), R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group. An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkyl carboxyl group, a carboxyl group, or a carbamoyl group.
一般式（IV）において、Ｒ5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（ＣＦ3）2、又はＣ（ＣＨ3）2を表す。 In the general formula (IV), R 5 represents an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, NH, SO, SO 2 , C (CF 3 ) 2 , or C (CH 3 ) 2 .
一般式（Ｖ）において、Ｒ6は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｎは０〜２０００の整数である。Ｒ7はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ7としては、更に、下記一般式（VI）で示される基から選択される基も挙げることができる。 In general formula (V), R < 6 > is a C1-C4 alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or an aryl group. n is an integer of 0-2000. R 7 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group. R 7 may further include a group selected from the groups represented by the following general formula (VI).
一般式（VI）において、Ｒ8は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｍは０〜１００の整数である。 In the general formula (VI), R 8 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, or an aryl group. m is an integer of 0-100.
２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。 Specific examples of the compound having two oxetane rings include the following compounds.
例示化合物１は、前記一般式（II）において、Ｒ1がエチル基、Ｒ3がカルボキシル基である化合物である。また、例示化合物２は、前記一般式（II）において、Ｒ1がエチル基、Ｒ3が前記一般式（Ｖ）でＲ6及びＲ7がメチル基、ｎが１である化合物である。
Illustrative compound 1 is a compound in which R 1 is an ethyl group and R 3 is a carboxyl group in the general formula (II).
２個のオキセタン環を有する化合物において、上記の化合物以外の好ましい例としては、下記一般式（VII）で示される化合物がある。一般式（VII）において、Ｒ1は、前記一般式（Ｉ）のＲ1と同義である。 Among the compounds having two oxetane rings, preferred examples other than the above compounds include compounds represented by the following general formula (VII). In the general formula (VII), R 1 has the same meaning as R 1 in the general formula (I).
また、３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（VIII）で示される化合物が挙げられる。 Moreover, as an example of a compound having 3 to 4 oxetane rings, a compound represented by the following general formula (VIII) can be given.
一般式（VIII）において、Ｒ1は、前記一般式（Ｉ）におけるＲ1と同義である。Ｒ9としては、例えば、下記Ａ〜Ｃで示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記Ｄで示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記Ｅで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。ｊは、３又は４である。 In the general formula (VIII), R 1 has the same meaning as R 1 in the general formula (I). As R 9 , for example, a branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as groups represented by the following A to C, a branched poly (alkyleneoxy) group such as a group represented by the following D, or the following E And branched polysiloxy groups such as those shown. j is 3 or 4.
上記Ａにおいて、Ｒ10はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。また、上記Ｄにおいて、ｐは１〜１０の整数である。 In the above A, R 10 is a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group. Moreover, in said D, p is an integer of 1-10.
３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、例示化合物３が挙げられる。
さらに、上記説明した以外の１〜４個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式（IX）で示される化合物が挙げられる。 Furthermore, examples of the compound having 1 to 4 oxetane rings other than those described above include compounds represented by the following general formula (IX).
一般式（IX）において、Ｒ8は前記一般式（VI）のＲ8と同義である。Ｒ11はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。 In the general formula (IX), R 8 has the same meaning as R 8 in the general formula (VI). R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or a trialkylsilyl group, and r is 1 to 4.
本発明で使用するオキセタン化合物の好ましい具体例としては、以下に示す化合物がある。 Preferable specific examples of the oxetane compound used in the present invention include the following compounds.
上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン（Ｄ．Ｂ．Ｐａｔｔｉｓｏｎ， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３４５５，７９（１９５７））が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。また、これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する１〜４個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。これらの具体的化合物例としては、以下の化合物が挙げられる。 The method for producing each compound having an oxetane ring described above is not particularly limited, and may be a conventionally known method, for example, Pattisson (DB Pattison, J. Am. Chem. Soc., 3455, 79). (1957)) discloses a method for synthesizing an oxetane ring from a diol. In addition to these, compounds having 1 to 4 oxetane rings having a high molecular weight of about 1000 to 5000 are also included. Examples of these specific compounds include the following compounds.
本発明のインク組成物においては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが、硬化環境（例えば、温度・湿度）に関係なくインクジェット記録ヘッドからの吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。 In the ink composition of the present invention, when the viscosity at 25 ° C. is 7 to 50 mPa · s, the ejection from the inkjet recording head is stable regardless of the curing environment (for example, temperature and humidity), and good curability. It is preferable to obtain
本発明のインク組成物においては、色材として各種公知の顔料を含有することが好ましい。本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。 The ink composition of the present invention preferably contains various known pigments as the color material. The pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
〈Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ〉
１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５１、１５４
〈Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ〉
５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１６８、１８４、１８５、２０２
〈Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ〉
１９、２３
〈Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ〉
１、２、３、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１８、２２、２７、２９、６０
〈Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ〉
７、３６
〈Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ〉
６、１８、２１
〈Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ〉
７
更に、カーボンブラック顔料としては、三菱化成社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ、コロンビア社製のＲａｖｅ ７００、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００、デグサ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ ＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、関西熱化学（株）社製のマックスソーブ Ｇ−４０、マックスソーブ Ｇ−１５、マックスソーブ Ｇ−０８等を使用することが出来る。
<C. I. Pigment Yellow>
1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 95, 97, 98, 109, 114, 120, 128, 129, 138, 151, 154
<C. I. Pigment Red>
5, 7, 12, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 63: 1, 101, 112, 122, 123, 144, 146, 168, 184, 185, 202
<C. I. Pigment Violet>
19, 23
<C. I. Pigment Blue>
1, 2, 3, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 18, 22, 27, 29, 60
<C. I. Pigment Green>
7, 36
<C. I. Pigment White>
6, 18, 21
<C. I. Pigment Black>
7
Further, as carbon black pigments, No. manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. 2300, no. 900, MCF-88, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B, Columbia-made Rave 700, Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, Cabot Regal 400R, Regal 330R, Regal 660R, Moul L, Monarch 700, M 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, ColorBlack FW1, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW18 Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Printex 140V, Special Black 6, Special Black 6, Special Black 4A, Special Beck 4 G-15, Maxsorb G-08, etc. can be used.
また、本発明においては、プラスチックフィルムのような透明記録材料での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることができる。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。 In the present invention, white ink can be used in order to improve the color concealment property with a transparent recording material such as a plastic film. In particular, in soft packaging printing and label printing, it is preferable to use white ink, but since the discharge amount increases, the use amount is naturally from the viewpoint of the above-described discharge stability and the occurrence of curling and wrinkling of the recording material. There is a limit.
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used. Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used, and examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound. However, the radiation curable ink used in the present invention is preferably solvent-free because it reacts and cures immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。顔料濃度としては、組成物全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。 The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained. The pigment concentration is preferably 1% by mass to 10% by mass of the entire composition.
本発明のインク組成物においては、色材として各種公知の染料を用いることが好ましい。 In the ink composition of the present invention, various known dyes are preferably used as the color material.
本発明で好ましく用いることのできる染料を、以下に列挙する。 The dyes that can be preferably used in the present invention are listed below.
染料としてはアゾ染料、アゾメチン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、メチン染料等種々のものが使用可能である。 Various dyes such as azo dyes, azomethine dyes, quinone dyes, phthalocyanine dyes, and methine dyes can be used.
〈Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ〉
１、２、３、４、１４、１６、１９、２９、５６、７９、８２、８３、８８
〈Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ〉
１、１８、２４、２７、４３、５１、７２、７３、８４、１３２、２１８
〈Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ〉
３
〈Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ〉
１、２、１１、３５、４０、４４、６７、７０
〈Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ〉
３
〈Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ〉
３、７、２２、２７、２９、３４、４３、７０
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ〉
５、４２、５４、６４、７９、８２、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４、２３７
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ〉
１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９、１６３
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ〉
５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６、３６２
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ〉
３３
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ〉
５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５、３６８
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ〉
６：１、９
また、上記油溶性染料に加えて、オリエント化学工業株式会社製のＶａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４１２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３１５０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３１０８、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３０４、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ １３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６１０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ２６０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ １６０３、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−Ｓ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０７、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０５、Ｏｉｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ３０８、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ＲＲ、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ＯＧ、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｐｉｎｋ ３１２、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ＢＯＳ、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ６１３、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ２Ｎ、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ＢＹ、ＯｉｌＢｌａｃｋ ＢＳ、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ８６０、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ５９７０、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ５９０６、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ５９０５、日本化薬株式会社製のＫａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｋ−ＣＬ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＮ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ ＳＦ−４Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ Ｋ−ＢＬ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ Ａ−ＢＲ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ３１２、Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ Ｋ−ＦＬ、有本化学工業株式会社製のＦＳ Ｙｅｌｌｏｗ １０１５、ＦＳ Ｍａｇｅｎｔａ １４０４、ＦＳ Ｃｙａｎ １５２２、ＦＳ Ｂｌｕｅ １５０４等も使用可能である。
<C. I. Solvent Yellow>
1, 2, 3, 4, 14, 16, 19, 29, 56, 79, 82, 83, 88
<C. I. Solvent Red>
1, 18, 24, 27, 43, 51, 72, 73, 84, 132, 218
<C. I. Solvent Violet>
3
<C. I. Solvent Blue>
1, 2, 11, 35, 40, 44, 67, 70
<C. I. Solvent Green>
3
<C. I. Solvent Black>
3, 7, 22, 27, 29, 34, 43, 70
<C. I. Disperse Yellow>
5, 42, 54, 64, 79, 82, 93, 99, 100, 119, 122, 124, 126, 160, 184: 1, 186, 198, 199, 204, 224, 237
<C. I. Disperse Orange>
13, 29, 31: 1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119, 163
<C. I. Disperse Red>
54, 60, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167: 1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 239, 240, 258, 277, 278, 283, 311, 323, 343, 348, 356, 362
<C. I. Disperse Violet>
33
<C. I. Disperse Blue>
56, 60, 73, 87, 113, 128, 143, 148, 154, 158, 165, 165: 1, 165: 2, 176, 183, 185, 197, 198, 201, 214, 224, 225, 257, 266, 267, 287, 354, 358, 365, 368
<C. I. Disperse Green>
6: 1, 9
In addition to the above oil-soluble dyes, Orient Chemical Industry Co., Ltd., Valifast Yellow 4120, Varifast Yellow 3150, Varifast Yellow 3108, Varifast Yellow 2310N, Variast Fast 3043, Varifast Fast 3110, Valifast R3 Blue 2610, Vari Blue Blue 2606, Vari Blue Blue 1603, Oil Yellow GG-S, Oil Yellow 3G, Oil Yellow 129, Oil Yellow 107, Oil Yellow R 105, Oil Scarlet 308R Oil 0.18 , Oil Red 5B, Oil Pink 312, Oil Blue BOS, Oil Blue 613, Oil Blue 2N, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black 860, Oil Black 5970, Oil Black 5906, Oil Black 5906 Kayset Yellow SF-G, Kayset Yellow K-CL, Kayset Yellow GN, Kayset Yellow AG, Kayase Yellow et 2G, Kayset Red SF-4G, Kayset Red K-BL, Kayset Red K-BL, Kayset Red Kay K-FL, FS Yell manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd. w 1015, FS Magenta 1404, FS Cyan 1522, FS Blue 1504 and the like can also be used.
本発明のインク組成物においては、上記油溶性染料の濃度としては、インク組成物全体の１質量％乃至１５質量％であることが好ましい。 In the ink composition of the present invention, the concentration of the oil-soluble dye is preferably 1% by mass to 15% by mass of the whole ink composition.
本発明の活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 Various additives other than those described above can be used in the actinic ray curable ink of the present invention. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes can be added. In addition, for the purpose of improving storage stability, any known basic compound can be used, but representative examples include basic organic compounds such as basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and amines. Compounds and the like. It is also possible to combine a radically polymerizable monomer and an initiator into a radical / cation hybrid type curable ink.
塩基性化合物も添加することができる。塩基性化合物を含有することで、吐出安定性が良好となるばかりでなく、低湿下においても硬化収縮による皺の発生が抑制される。
塩基性化合物としては、公知のあらゆるものを用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。
Basic compounds can also be added. By containing the basic compound, not only the ejection stability becomes good, but also the generation of wrinkles due to curing shrinkage is suppressed even under low humidity.
As the basic compound, any known compounds can be used, and typical examples include basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and basic organic compounds such as amines.
前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。 Examples of the basic alkali metal compound include alkali metal hydroxides (lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, etc.), alkali metals. Alcoholate (sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, etc.).
前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。 Examples of the basic alkaline earth metal compound include alkaline earth metal hydroxides (magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.), and alkali metals. Alcoholate (magnesium methoxide, etc.).
塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。 Examples of the basic organic compound include amines and nitrogen-containing heterocyclic compounds such as quinoline and quinolidine. Among these, amines are preferable from the viewpoint of compatibility with the photopolymerization monomer, for example, octylamine, naphthylamine, Xylenediamine, dibenzylamine, diphenylamine, dibutylamine, dioctylamine, dimethylaniline, quinuclidine, tributylamine, trioctylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethyl-1,6-hexamethylenediamine, hexamethylenetetramine and triethanolamine, etc. Is mentioned.
塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性モノマーの総量に対して１０〜１０００質量ｐｐｍ、特に２０〜５００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。 The concentration when the basic compound is present is preferably in the range of 10 to 1000 ppm by mass, particularly 20 to 500 ppm by mass relative to the total amount of the photopolymerizable monomer. In addition, a basic compound may be used individually or may be used in combination of multiple.
さらに、インクタンク、配管、ヘッド内等インク状態での硬化を抑制するために水を添加することもできる。水の添加量としては組成物全体の０．１質量％以上８質量％未満が好ましい。 Furthermore, water can be added to suppress curing in an ink state such as in an ink tank, piping, or head. The amount of water added is preferably 0.1% by weight or more and less than 8% by weight of the entire composition.
本発明のインク組成物には、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができる。 Any known photoacid generator can be used in the ink composition of the present invention.
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。 As the photoacid generator, for example, a chemically amplified photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (edited by Organic Electronics Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. To page 192). Examples of compounds suitable for the present invention are listed below.
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -塩を挙げることができる。 First, B (C 6 F 5 ) 4− , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , CF 3 SO 3 − salts of aromatic onium compounds such as diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, phosphonium, etc. be able to.
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。 Specific examples of onium compounds that can be used in the present invention are shown below.
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。 Secondly, sulfonated substances that generate sulfonic acid can be mentioned, and specific compounds thereof are exemplified below.
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。 Thirdly, halides that generate hydrogen halide can also be used, and specific compounds thereof are exemplified below.
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 Fourthly, an iron allene complex can be mentioned.
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。 As a recording material that can be used in the present invention, in addition to ordinary uncoated paper, coated paper, etc., various non-absorbable plastics and films used for so-called soft packaging can be used. For example, polyethylene terephthalate (PET) film, stretched polystyrene (OPS) film, stretched polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polyvinyl chloride (PVC) film, polyethylene (PE) film, triacetyl cellulose (TAC) ) A film can be mentioned. As other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, rubbers and the like can be used. Moreover, it is applicable also to metals and glass. Among these recording materials, the structure of the present invention is effective particularly when an image is formed on a PET film, an OPS film, an OPP film, an ONy film, or a PVC film that can be shrunk by heat. These substrates are not only susceptible to curling and deformation of the film due to ink curing shrinkage and heat generation during the curing reaction, but also the ink film is difficult to follow the substrate shrinkage.
これら各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは、素材の特性により大きく異なり、記録材料によってはインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。 The surface energy of these various plastic films varies greatly depending on the characteristics of the material, and it has been a problem that the dot diameter after ink landing changes depending on the recording material. With the configuration of the present invention, a good high-definition image can be formed on a wide range of recording materials having a surface energy of 35 to 60 mN / m, including OPP films having a low surface energy, OPS films, and PET having a relatively large surface energy. .
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。 In the present invention, it is more advantageous to use a long (web) recording material in terms of the cost of the recording material such as packaging cost and production cost, the production efficiency of the print, and the ability to cope with printing of various sizes. is there.
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクセットでは、少なくともイエローの活性光線硬化型インクジェットインク組成物、マゼンタの活性光線硬化型インクジェットインク組成物、シアンの活性光線硬化型インクジェットインク組成物及びブラックの活性光線硬化型インクジェットインク組成物から構成される活性光線硬化型インクジェットインクセットにおいて、上記活性光線硬化型インクジェットインク組成物の全てが本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物であることを特徴とし、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクセットを用いてインクジェット画像を形成すると、色混じりの解決された画像を形成することができる。 The actinic ray curable inkjet ink set of the present invention includes at least a yellow actinic ray curable inkjet ink composition, a magenta actinic ray curable inkjet ink composition, a cyan actinic ray curable inkjet ink composition, and a black actinic ray. In the actinic radiation curable inkjet ink set composed of the curable inkjet ink composition, all of the actinic radiation curable inkjet ink composition is the actinic radiation curable inkjet ink composition of the present invention, When an inkjet image is formed using the actinic ray curable inkjet ink set of the invention, an image in which color mixing is solved can be formed.
さらにインクジェットで写真画像を形成するために、色材含有量を各々変化させたいわゆる濃淡インクを調製して用いることもできる。また、必要に応じて、赤、緑、青、白等の特色インクを用いることも色再現上好ましい。 Furthermore, in order to form a photographic image by inkjet, so-called dark and light inks having different color material contents can be prepared and used. It is also preferable for color reproduction to use special color inks such as red, green, blue, and white as necessary.
次に、本発明の画像形成方法について説明する。 Next, the image forming method of the present invention will be described.
本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。 In the image forming method of the present invention, a method is preferred in which the ink is ejected and drawn on a recording material by an ink jet recording method, and then the ink is cured by irradiation with an actinic ray such as ultraviolet rays.
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２５μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
(Total ink film thickness after ink landing)
In the present invention, the total ink film thickness after the ink has landed on the recording material and cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 to 25 μm. In the actinic ray curable ink jet recording in the screen printing field, the total ink film thickness currently exceeds 25 μm, but in the flexible packaging printing field where the recording material is often a thin plastic material, the recording material described above is used. In addition to the problem of curling and wrinkles, there is a problem in that the entire printed material is changed in its strain and texture.
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。 Here, “total ink film thickness” means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the recording material, and even for a single color, other two colors are superimposed (secondary color), three colors are superimposed, four colors are used. Even when recording is performed by the overlapping (white ink base) inkjet recording method, the meaning of the total ink film thickness is the same.
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。
(Ink ejection conditions)
As the ink ejection conditions, it is preferable from the viewpoint of ejection stability that the recording head and ink are heated to 35 to 100 ° C. and ejected. Actinic radiation curable ink has a large viscosity fluctuation range due to temperature fluctuations, and the viscosity fluctuations directly affect the droplet size and droplet ejection speed, causing image quality degradation. It is necessary to keep. The control range of the ink temperature is set temperature ± 5 ° C., preferably set temperature ± 2 ° C., more preferably set temperature ± 1 ° C.
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜２０ｐｌであることが好ましい。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜２０ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。 Moreover, in this invention, it is preferable that the amount of droplets discharged from each nozzle is 2 to 20 pl. Originally, in order to form a high-definition image, it is necessary for the amount of droplets to be within this range, but when discharging with this amount of droplets, the above-described discharge stability becomes particularly severe. According to the present invention, even when the ink is ejected with a small droplet amount such as 2 to 20 pl, the ejection stability is improved and a high-definition image can be stably formed.
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
(Light irradiation conditions after ink landing)
In the image forming method of the present invention, the actinic ray is preferably irradiated for 0.001 second to 1.0 second after the ink landing, more preferably 0.001 second to 0. .5 seconds. In order to form a high-definition image, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。 As a method for irradiating actinic rays, the basic method is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, the light source is provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned by the shuttle method. Irradiation is performed after a certain period of time after ink landing. Further, the curing is completed by another light source that is not driven. In US Pat. No. 6,145,979, as an irradiation method, a method using an optical fiber or a method of applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side of the head unit and irradiating the recording unit with UV light is disclosed. Yes. Any of these irradiation methods can be used in the image forming method of the present invention.
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。 In addition, irradiation with actinic rays is divided into two stages. First, actinic rays are irradiated by the above-described method within 0.001 to 2.0 seconds after ink landing, and further, actinic rays are irradiated after all printing is completed. The method is also a preferred embodiment. By dividing the irradiation of actinic rays into two stages, it is possible to further suppress the shrinkage of the recording material that occurs during ink curing.
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。 Conventionally, in the UV ink jet system, a light source with high illuminance in which the total power consumption of the light source exceeds 1 kW · hr is usually used in order to suppress dot spreading and bleeding after ink landing. However, when these light sources are used, particularly in printing on a shrink label or the like, the shrinkage of the recording material is so large that it cannot be used practically.
本発明では、２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。 In the present invention, it is preferable to use an actinic ray having a maximum illuminance in a wavelength region of 254 nm, and a high-definition image can be formed even when a light source having a total power consumption of 1 kW · hr or more is used, and the recording material is contracted. Is also within a practically acceptable level.
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤなどがあるが、これらに限定されない。 In the present invention, it is preferable that the total power consumption of the light source for irradiating actinic rays is less than 1 kW · hr. Examples of the light source having a total power consumption of less than 1 kW · hr include, but are not limited to, a fluorescent tube, a cold cathode tube, a hot cathode tube, and an LED.
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。 Next, an ink jet recording apparatus (hereinafter simply referred to as a recording apparatus) of the present invention will be described.
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。 The recording apparatus of the present invention will be described below with reference to the drawings as appropriate. Note that the recording apparatus of the drawings is merely one aspect of the recording apparatus of the present invention, and the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.
図１は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
FIG. 1 is a front view showing the configuration of the main part of the recording apparatus of the present invention. The recording apparatus 1 includes a
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。
The recording material P is guided by the guide member 6 and moves from the near side to the far side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown). A head scanning unit (not shown) scans the
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
The
尚、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。
In FIG. 1, the
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
The
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
During the scanning in which the
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行なう。
The above scanning is performed as many times as necessary, and after UV ink is ejected toward one landable area, the recording material P is appropriately moved from the front to the back in FIG. 1, the
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶインク滴の集合体からなる画像が形成される。
By repeating the above operation and ejecting the UV ink from the
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なうことができ好ましい。ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。
The
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
The irradiating means 4 has substantially the same shape as the maximum one that can be set by the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 among the landable areas in which the
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
The irradiation means 4 is fixed on both sides of the
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。
As described above, as a means for adjusting the illuminance of the ink discharge portion, not only the
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。 Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be changed as appropriate by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。 The ink of the present invention has excellent ejection stability and is particularly effective when an image is formed using a line head type recording apparatus.
図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。 FIG. 2 is a top view illustrating another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus.
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of ink jet recording heads 3 of each color are fixedly arranged on the
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。
On the other hand, on the downstream side of the
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
In this line head system, the
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these.
実施例１
《顔料分散体の調製》
〔顔料分散体Ｄ−１の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
Example 1
<< Preparation of pigment dispersion >>
[Preparation of Pigment Dispersion D-1]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ２２１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−１を調製した。
PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT221 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, and the diameter of 1 mm 200 g of zirconia beads were sealed in a glass bottle and sealed with a paint shaker for 4 hours, and then the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-1.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４ ２０部
〔顔料分散体Ｄ−２の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
C. I. Pigment Blue 15: 4 20 parts [Preparation of Pigment Dispersion D-2]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ２１１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−２を調製した。
PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT211 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, 200 g of zirconia beads were put in a glass bottle and sealed, and after a dispersion treatment for 4 hours with a paint shaker, the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-2.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ２０部
《インク組成物の調製》
上記調製した各顔料分散体または表１に記載の油溶性染料に、表１に記載の各添加剤を順次混合して、これを１．０μｍメンブランフィルターで濾過して、インク組成物１〜１２を調製した。なお、表１に記載の数値は、質量％を表す。
C. I. Pigment Black 7 20 parts <Preparation of ink composition>
Each of the pigment dispersions prepared above or the oil-soluble dye listed in Table 1 was mixed with the additives listed in Table 1 in order, and this was filtered through a 1.0 μm membrane filter to obtain ink compositions 1 to 12. Was prepared. In addition, the numerical value described in Table 1 represents mass%.
表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
開始剤
〔油溶性染料〕
＊１：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０
＊２：Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ８６０（オリエント化学工業社製）
〔オキセタン化合物〕
ＯＸＴ−２２１：ジ〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル（東亞合成社製）
ＯＸＴ−２１２：東亞合成社製
〔エポキシ化合物〕
ＥＰ−１：例示化合物ＥＰ−１
ＤＥＰ：１，２：８，９ジエポシキリモネン
ＰＯ：α−ピネンオキサイド
〔ジオール化合物〕
ＤＩ−１：例示化合物ＤＩ−１
ＤＩ−２：例示化合物ＤＩ−２
ＤＩ−３：例示化合物ＤＩ−３
ＤＩ−１４：例示化合物ＤＩ−１４
ＤＩ−１７：例示化合物ＤＩ−１７
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＥＧ：フェニルエチレングリコール
〔光重合開始剤〕
ＳＰ−１５２：トリフェニルスルホニウム塩（「アデカオプトマーＳＰ−１５２」旭電化社製）
〔界面活性剤〕
Ｆ４７５：メガファックスＦ４７５ パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日本インキ化学工業社製）
《硬化性の評価》
各調製した各インク組成物を、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ ｆｉｌｍ（厚さ１５０μｍ）に、湿潤膜厚として約５μｍとなるようにワイヤーバー塗布した後、８０ｍＷ／ｃｍ2の照度（照度は、ＵＶＰＦ−Ａ１（岩崎電気社製）を用いて、２５４ｎｍにおける値である）で、低圧水銀灯により３０秒照射した。
The details of each additive described in abbreviations in Table 1 are as follows.
Initiator (oil-soluble dye)
* 1: C.I. I. Solvent Blue 70
* 2: Oil Black 860 (Orient Chemical Co., Ltd.)
[Oxetane compound]
OXT-221: Di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
OXT-212: Toagosei Co., Ltd. [Epoxy compound]
EP-1: Exemplary compound EP-1
DEP: 1,2: 8,9 diepoxyquimonene PO: α-pinene oxide [diol compound]
DI-1: Exemplary compound DI-1
DI-2: Exemplary compound DI-2
DI-3: Exemplary compound DI-3
DI-14: Exemplary compound DI-14
DI-17: Exemplary compound DI-17
EG: Ethylene glycol PEG: Phenyl ethylene glycol [Photoinitiator]
SP-152: Triphenylsulfonium salt (“Adekaoptomer SP-152” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
[Surfactant]
F475: Megafax F475 Perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
<< Evaluation of curability >>
Each prepared ink composition was coated on a polyethylene terephthalate film (thickness 150 μm) with a wire bar so that the wet film thickness was about 5 μm, and then an illuminance of 80 mW / cm 2 (the illuminance was UVPF-A1 (Iwasaki). The value at 254 nm) using a low pressure mercury lamp for 30 seconds.
次いで、低圧水銀灯照射後の塗布面を指で触って、下記の基準に従って硬化性を評価した。 Next, the coated surface after irradiation with the low-pressure mercury lamp was touched with a finger, and the curability was evaluated according to the following criteria.
◎：形成画像表面に、べたつき感がほとんど認められない
○：形成画像表面に、僅かにべたつき感が認められる
△：形成画像表面にべたつき感はあるが、擦っても画像が剥離することはない
×：形成画像が硬化せずに、流動してしまう
以上により得られた評価結果を、表１に示す。
◎: almost no stickiness on the surface of the formed image ○: slightly sticky on the surface of the formed image △: There is a sticky feeling on the surface of the formed image, but the image does not peel off even when rubbed. X: The formed image flows without being cured. Table 1 shows the evaluation results obtained as described above.
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する脂環式エポキシ基を有する化合物と、本発明で規定するジオール構造を含有する化合物を規定量含む本発明のインク組成物は、比較例に対して硬化速度が速く、硬化性に優れていることが分かる。 As apparent from the results shown in Table 1, the ink composition of the present invention comprising a specified amount of a compound having an alicyclic epoxy group defined in the present invention and a compound having a diol structure defined in the present invention, It can be seen that the curing rate is higher than that of the comparative example and the curability is excellent.
実施例２
《顔料分散体の調製》
〔顔料分散体Ｄ−３の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
Example 2
<< Preparation of pigment dispersion >>
[Preparation of Pigment Dispersion D-3]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ソルスパーズ３２０００（アビシア株式会社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ２２１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−３を調製した。
Solspers 32000 (manufactured by Avicia Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT221 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, and the diameter was 1 mm. 200 g of zirconia beads were put in a glass bottle and sealed, and after a dispersion treatment for 4 hours with a paint shaker, the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-3.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１ ２０部
〔顔料分散体Ｄ−４の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
C. I. Pigment Red 57: 1 20 parts [Preparation of Pigment Dispersion D-4]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ１０１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−４を調製した。
PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT101 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, 200 g of zirconia beads were sealed in a glass bottle and sealed with a paint shaker for 4 hours, and then the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-4.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３ ２０部
〔顔料分散体Ｄ−５の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
C. I. Pigment Yellow 13 20 parts [Preparation of Pigment Dispersion D-5]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ２１１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−５を調製した。
PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT211 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, 200 g of zirconia beads were put in a glass bottle and sealed, and after a dispersion treatment for 4 hours in a paint shaker, the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-5.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８ ２０部
〔顔料分散体Ｄ−６の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
C. I. 20 parts of Pigment Yellow 138 [Preparation of Pigment Dispersion D-6]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ２１１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−６を調製した。
PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT211 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, 200 g of zirconia beads were put in a glass bottle and sealed, and after a dispersion treatment with a paint shaker for 4 hours, the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-6.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９ ２０部
〔顔料分散体Ｄ−７の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
C. I. Pigment Violet 19 20 parts [Preparation of Pigment Dispersion D-7]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ２１１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−６を調製した。
PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT211 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, 200 g of zirconia beads were put in a glass bottle and sealed, and after a dispersion treatment with a paint shaker for 4 hours, the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-6.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４ ２０部
〔顔料分散体Ｄ−８の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解した。
C. I. Pigment Blue 15: 4 20 parts [Preparation of Pigment Dispersion D-8]
The following compounds were put in a stainless beaker and dissolved by heating and stirring for 1 hour while heating on a hot plate at 65 ° C.
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製、高分子分散剤） ６部
ＯＸＴ２２１（東亜合成社製、オキセタン化合物） ７４部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−６を調製した。
PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., polymer dispersant) 6 parts OXT221 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., oxetane compound) 74 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added thereto, and the diameter of 1 mm 200 g of zirconia beads were put in a glass bottle and sealed, and after a dispersion treatment with a paint shaker for 4 hours, the zirconia beads were removed to prepare pigment dispersion D-6.
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ２０部
《インク組成物及びインクセットの調製》
上記調製した各顔料分散体と実施例１で調製した各顔料分散体を用いて、表２〜７に記載の各添加剤を順次混合して、これを１．０μｍメンブランフィルターで濾過して、各インク組成物を調製し、これらを組み合わせてインクセット１〜６を調製した。なお、表２〜７に記載の数値は、質量％を表す。
C. I. Pigment Black 7 20 parts << Preparation of ink composition and ink set >>
Using each pigment dispersion prepared in the above and each pigment dispersion prepared in Example 1, the additives listed in Tables 2 to 7 were sequentially mixed, and this was filtered through a 1.0 μm membrane filter. Ink sets 1 to 6 were prepared by preparing each ink composition and combining them. In addition, the numerical value of Tables 2-7 represents the mass%.
《インクジェット画像の形成》
〔画像形成方法Ａ〕
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インクセット１〜３をそれぞれ装填し、表８に記載の巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行って、画像１〜９を得た。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜２０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後０．５秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、２５℃、３０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。
<< Inkjet image formation >>
[Image Forming Method A]
Each of the ink sets 1 to 3 prepared above is loaded into an ink jet recording apparatus having the structure shown in FIG. 1 having a piezo ink jet nozzle, and each of the lengths of 600 mm in width and 500 m in length shown in Table 8 is provided. Images 1 to 9 were obtained by continuously performing the following image recording on the recording material. The ink supply system was composed of an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank just before the head, a pipe with a filter, and a piezo head. The ink was insulated from the front chamber tank to the head portion and heated at 50 ° C. The piezo head was driven so that 2 to 20 pl multi-size dots could be ejected at a resolution of 720 × 720 dpi, and each ink was ejected continuously. After landing, it is cured instantaneously (less than 0.5 seconds after landing) by the lamp units on both sides of the carriage. After recording, the total ink film thickness was measured and found to be in the range of 2.3 to 13 μm. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm. Inkjet images were formed in an environment of 25 ° C. and 30% RH according to the above method.
〔画像形成方法Ｂ〕
上記形成方法Ａにおいて、インクジェット記録装置として、図２に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、インクセット４〜６をそれぞれ装填して、画像を形成した以外は同様にして、画像１０〜１８を得た。
[Image Forming Method B]
In the above formation method A, the line head recording type ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 was used as the ink jet recording apparatus, and each of the ink sets 4 to 6 was loaded to form an image. ~ 18 were obtained.
なお、表８に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 The details of the abbreviations of the recording materials shown in Table 8 are as follows.
ＯＰＰ：ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ
ＰＥＴ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ
シュリンクＯＰＳ：市販のシュリンク用途のｏｒｉｅｎｔｅｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ
また、表８に記載の各照射光源の詳細は、以下の通りである。
OPP: oriented polypropylene
PET: Polyethylene terephthalate
Shrink OPS: Oriented polystyrene for shrink use on the market
Moreover, the detail of each irradiation light source of Table 8 is as follows.
照射光源Ａ：高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製）
照射光源Ｂ：低圧水銀ランプ（岩崎電気特注品）
また、表８に記載の各照射光源の照度は、岩崎電機社製のＵＶＰＦ−Ａ１を用いて、２５４ｎｍの積算照度を測定して表示した。
Irradiation light source A: High pressure mercury lamp VZero085 (manufactured by INTEGRATION TECHNOLOGY)
Irradiation light source B: Low-pressure mercury lamp (Iwasaki Electric special order product)
Moreover, the illumination intensity of each irradiation light source of Table 8 measured and displayed the integrated illumination intensity of 254 nm using UVPF-A1 by Iwasaki Electric Co., Ltd. and displayed.
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。
<Evaluation of inkjet recording image>
Each image recorded by the above image forming method was subjected to the following evaluations.
〔色混じりの評価〕
７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ｄｏｔが隣り合うように印字し、隣り合う各色ｄｏｔをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に従って色混じりの評価を行った。
[Evaluation of color mixing]
At 720 dpi, printing was performed so that 1 dot of each color of Y, M, C, and K was adjacent to each other, each adjacent color dot was enlarged with a loupe, the degree of bleeding was visually observed, and color mixing was evaluated according to the following criteria.
◎：隣り合うｄｏｔ形状が真円を保ち、滲みがない
○：隣り合うｄｏｔ形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△：隣り合うｄｏｔが少し滲んでいてｄｏｔ形状が少しくずれているレベル
×：隣り合うｄｏｔが滲んで混じりあっている
以上により得られた各評価結果を、表９に示す。
◎: Adjacent dot shape maintains a perfect circle and no blurring ○: Adjacent dot shape maintains a perfect circle and almost no blur △: Adjacent dot is slightly blurred and the dot shape is slightly displaced X: Adjacent dots are blurred and mixed. Table 9 shows the evaluation results obtained as described above.
表９に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する脂環式エポキシ基を有する化合物と、本発明で規定するジオール構造を含有する化合物を規定量含む本発明のインク組成物から全て構成された本発明のインクセットは、比較例に対し、各色カラー画像を形成した際、色滲みが低減し、各色ドットの色混じりが極めて少ないことが分かる。 As is clear from the results shown in Table 9, all of the ink compositions of the present invention containing a specified amount of a compound having an alicyclic epoxy group defined in the present invention and a compound having a diol structure defined in the present invention. It can be seen that the constructed ink set of the present invention has a reduced color blur when each color image is formed, and the color mixing of each color dot is extremely small as compared with the comparative example.
１ インクジェット記録装置
２ ヘッドキャリッジ
３ インクジェット記録ヘッド
３１ インク吐出口
４ 照射手段
５ プラテン部
６ ガイド部材
７ 蛇腹構造
Ｐ 記録材料
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (17)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003432859A JP4581401B2 (en) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | Actinic ray curable inkjet ink composition, actinic ray curable inkjet ink set, image forming method and inkjet recording apparatus using the same |
| US10/954,237 US7303787B2 (en) | 2003-10-06 | 2004-10-01 | Active ray curable ink-jet composition, image forming method using the same, and ink-jet recording apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003432859A JP4581401B2 (en) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | Actinic ray curable inkjet ink composition, actinic ray curable inkjet ink set, image forming method and inkjet recording apparatus using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005187724A JP2005187724A (en) | 2005-07-14 |
| JP4581401B2 true JP4581401B2 (en) | 2010-11-17 |
Family
ID=34790438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003432859A Expired - Lifetime JP4581401B2 (en) | 2003-10-06 | 2003-12-26 | Actinic ray curable inkjet ink composition, actinic ray curable inkjet ink set, image forming method and inkjet recording apparatus using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4581401B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6992424B2 (en) * | 2017-11-10 | 2022-01-13 | Dic株式会社 | Ink composition, light conversion layer and color filter |
| JP6529573B2 (en) * | 2017-12-27 | 2019-06-12 | マクセルホールディングス株式会社 | Ink jet ink set and image forming method using the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001520759A (en) * | 1997-04-11 | 2001-10-30 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Three-component photoinitiator system for curing epoxy / polyol resin compositions |
-
2003
- 2003-12-26 JP JP2003432859A patent/JP4581401B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001520759A (en) * | 1997-04-11 | 2001-10-30 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Three-component photoinitiator system for curing epoxy / polyol resin compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005187724A (en) | 2005-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4556415B2 (en) | Ink jet ink and ink jet recording method | |
| JP2005096254A (en) | Image forming method and inkjet recording device | |
| JP2004091698A (en) | Actinic-radiation-curing composition, actinic-radiation-curing ink, and image formation method and inkjet recorder using the same | |
| JPWO2006038458A1 (en) | Actinic ray curable inkjet ink set, image forming method thereof, and inkjet recording apparatus | |
| JPWO2006068010A1 (en) | Actinic ray curable inkjet ink and image forming method using the same | |
| JP2003312121A (en) | Imaging method, printed matter and recording device | |
| JP2003251798A (en) | Imaging method, printed matter and recorder | |
| JPWO2007088769A1 (en) | Actinic ray curable inkjet ink composition, image forming method, and inkjet recording apparatus | |
| JP2005248065A (en) | Active ray curable composition, image-forming method using the same, and ink-jet recording apparatus | |
| JP4366947B2 (en) | Actinic ray curable ink composition and image forming method using the same | |
| JP4539104B2 (en) | Image forming method using actinic ray curable ink and ink jet recording apparatus | |
| JP4289069B2 (en) | Actinic ray curable composition, actinic ray curable ink, image forming method and ink jet recording apparatus using the same | |
| JP4193666B2 (en) | Actinic ray curable composition, image forming method using the same, and ink jet recording apparatus | |
| JP2005105191A (en) | Active ray-curable ink composition for inkjet printing, method for image formation using the same and ink jet recording device using the same | |
| JP4285020B2 (en) | Image forming method using actinic ray curable ink | |
| JP4581401B2 (en) | Actinic ray curable inkjet ink composition, actinic ray curable inkjet ink set, image forming method and inkjet recording apparatus using the same | |
| JP2004323610A (en) | Active ray curing type inkjet ink composition, method for forming image and inkjet recording apparatus using the same | |
| JP4556435B2 (en) | Actinic ray curable inkjet ink composition, actinic ray curable inkjet ink set, image forming method using the same, and inkjet recording apparatus | |
| JP2004243548A (en) | Image forming method, ink jet recording apparatus and active ray curable ink used therein | |
| JP2006312682A (en) | Active ray cured composition, active ray cured ink, image forming method using it, and ink jet recording apparatus | |
| JPWO2006051752A1 (en) | Actinic ray curable inkjet ink, image forming method using the same, and inkjet recording apparatus | |
| JP2005194380A (en) | Active ray-curable inkjet ink composition, active ray-curable inkjet ink set, and image formation method and inkjet printer each using the ink set | |
| JP4396344B2 (en) | Ink jet ink, image forming method using the same, and line head recording type ink jet recording apparatus | |
| JP2006213883A (en) | Inkjet ink curable by active ray, method of forming image and device for inkjet recording | |
| JP2005007574A (en) | Ink jet recording method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061214 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100106 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100511 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100709 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100803 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100816 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4581401 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |