JP4578991B2 - Antistatic adhesive optical film and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に帯電防止層が積層されている帯電防止性光学フィルムに関する。また本発明は、前記帯電防止性光学フィルムの帯電防止層上に粘着剤層が積層されている帯電防止性粘着型光学フィルムに関する。さらには前記帯電防止性光学フィルム、帯電防止性粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。 The present invention relates to an antistatic optical film in which an antistatic layer is laminated on at least one side of an optical film. The present invention also relates to an antistatic adhesive optical film in which an adhesive layer is laminated on the antistatic layer of the antistatic optical film. Further, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP using the antistatic optical film and the antistatic adhesive optical film. Examples of the optical film include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and a laminate of these.
液晶ディスプレイ等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。 In a liquid crystal display or the like, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of a liquid crystal cell because of its image forming method, and generally a polarizing plate is attached. In addition to polarizing plates, various optical elements have been used for liquid crystal panels in order to improve the display quality of displays. For example, a retardation plate for preventing coloring, a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used. These films are collectively called optical films.
これらの光学フィルムは、通常、消費者に届けられるまでの間は輸送や製造工程において光学フィルムの表面に傷や汚れがつかないように、その表面に表面保護フィルムが貼り合わされている。当該表面保護フィルムは、ＬＣＤ等に貼り付けられた後に剥離されたり、一度剥離した後に同じ又は別の表面保護フィルムを再度貼り合せる場合もある。そして、該表面保護フィルムを剥離する際に静電気が発生し、この静電気によってＬＣＤパネル等の回路が破壊されるという問題があった。またＬＣＤパネル内部のアレイ素子に影響を与えて、それがさらに液晶の配向に影響を与えて不良を誘発する問題があった。また表面保護フィルムは剥離する際のみならず、製造工程や消費者の使用方法によっても光学フィルム同士の摩擦により同様の問題が発生する。前記問題を解決するために、偏光板等の光学フィルムに帯電防止性を付与することが提案されている。たとえば、光学フィルムの表面に帯電防止層を設けた帯電防止層付光学フィルム、光学フィルムの片側又は両側に透明導電層を設けたものが開示されている。 These optical films are usually bonded with a surface protective film on the surface of the optical film so that the surface of the optical film is not scratched or soiled in the transportation or manufacturing process until it is delivered to consumers. The surface protective film may be peeled off after being attached to an LCD or the like, or the same or another surface protective film may be attached again after being peeled once. And when peeling off this surface protection film, static electricity generate | occur | produced and there existed a problem that circuits, such as an LCD panel, were destroyed by this static electricity. There is also a problem in that the array elements inside the LCD panel are affected, which further affects the alignment of the liquid crystal and induces defects. The surface protection film is not only peeled off, but the same problem occurs due to the friction between the optical films depending on the manufacturing process and the usage method of the consumer. In order to solve the above problem, it has been proposed to impart antistatic properties to an optical film such as a polarizing plate. For example, an optical film with an antistatic layer provided with an antistatic layer on the surface of the optical film, and a transparent conductive layer provided on one side or both sides of the optical film are disclosed.
一方、光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。 On the other hand, when sticking an optical film to a liquid crystal cell, an adhesive is usually used. In addition, the adhesion between the optical film and the liquid crystal cell, or the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive in order to reduce the loss of light. In such a case, since the adhesive has the merit that a drying step is not required for fixing the optical film, the adhesive is an adhesive optical film provided in advance as an adhesive layer on one side of the optical film. Generally used.
前記粘着型光学フィルムは、その使用に際して、ディスプレイのサイズに切断される。かかる使用工程でのハンドリングの際、粘着型光学フィルムの端部（切断部）が人や装置に接触すると、その部分に粘着剤の欠落が起きることがある。このような、粘着剤の欠落した粘着型光学フィルムを液晶セルに貼り付けると、その欠落した部分は密着しないため、その部分で光が反射し表示欠点となる問題がある。特に最近ではディスプレイの狭額縁化が進み、前記端部で発生する欠点によっても表示品質が著しく低下する。また、前記粘着型光学フィルムを液晶パネルに貼り付けた後、異物の混入などの理由によってパネルから剥がす場合に、パネル側に粘着剤が残る（所謂糊残り現象）という支障が生じないこと、すなわちリワーク性が良好であることが望まれる。 The adhesive optical film is cut to the size of the display when used. During handling in such a use process, if the end portion (cut portion) of the adhesive optical film comes into contact with a person or a device, the adhesive may be lost at that portion. When such an adhesive type optical film lacking an adhesive is attached to a liquid crystal cell, the missing part is not in close contact, so that there is a problem that light is reflected at that part and becomes a display defect. In particular, the display frame has been narrowed recently, and the display quality is significantly deteriorated due to the defects occurring at the end. In addition, when the adhesive optical film is attached to the liquid crystal panel and then peeled off from the panel due to foreign matter or the like, there is no trouble that the adhesive remains on the panel side (so-called adhesive residue phenomenon), that is, Good reworkability is desired.
上記粘着型光学フィルムについても、帯電防止性を付与することが提案されている。たとえば、偏光板表面の防眩層に導電性粒子を含有させて防眩層に帯電防止性を付与するとともに、その反対面に粘着剤層を形成したものが提案されている（特許文献１、２）。しかし、特許文献１、２の方法では、防眩層としての特性の維持が困難であり、安定性に乏しい。また、透明保護フィルムの片側に導電層を形成する方法も提案されている（特許文献３〜５）。一方、粘着型光学フィルムに帯電防止層を設ける場合、パネル内部で起こる電圧の印加から生じる液晶セルの配向不良を解消するには、光学フィルムと粘着剤層との間に帯電防止層を設けるのが好ましい。しかし、光学フィルムと粘着剤層との間に帯電防止層を設けた帯電防止性粘着型光学フィルムでは粘着剤欠け、糊残りの問題やリワーク性に問題があった。また光学フィルムに帯電防止機能を付与する方法として、粘着剤層に導電性物質を含有させる方法が提案されている（特許文献６、７）。しかし、特許文献６、７の方法では、粘着剤層としての特性の維持が困難であり、安定性に乏しい。また、着色や光透過率の低下などの問題もある。
本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に帯電防止層が積層されている帯電防止性光学フィルムであって、高温高湿条件下で保存した後であっても帯電防止効果に優れるものを提供することを目的とする。さらに、高温高湿条件下で保存した後であっても密着性が良好な帯電防止性粘着型光学フィルムを提供することを目的とする。また、前記帯電防止性光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。 The present invention provides an antistatic optical film in which an antistatic layer is laminated on at least one surface of an optical film, which has an excellent antistatic effect even after being stored under high temperature and high humidity conditions. With the goal. It is another object of the present invention to provide an antistatic pressure-sensitive adhesive optical film having good adhesion even after being stored under high temperature and high humidity conditions. It is another object of the present invention to provide an image display device using the antistatic optical film.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の帯電防止性光学フィルムにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following antistatic optical film, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に帯電防止層が積層されている帯電防止性光学フィルムにおいて、前記帯電防止層は、有機溶剤に可溶の導電性ポリマーを含有することを特徴とする帯電防止性光学フィルム、に関する。 That is, the present invention provides an antistatic optical film in which an antistatic layer is laminated on at least one surface of an optical film, wherein the antistatic layer contains a conductive polymer soluble in an organic solvent. The present invention relates to a preventive optical film.
帯電防止層中に、有機溶剤に可溶の導電性ポリマーを含有させることにより、透明性を維持しつつ帯電防止機能を安定化させることができる。前記導電性ポリマーは通常水に溶解しないため、得られる帯電防止性光学フィルムは耐水性や耐湿熱性に優れており、高温高湿条件下で保存した後であっても帯電防止効果が低下することがない。 By containing a conductive polymer soluble in an organic solvent in the antistatic layer, the antistatic function can be stabilized while maintaining transparency. Since the conductive polymer does not normally dissolve in water, the resulting antistatic optical film is excellent in water resistance and moist heat resistance, and the antistatic effect is reduced even after storage under high temperature and high humidity conditions. There is no.
前記導電性ポリマーは、ポリアニリン系の導電性ポリマーであることが好ましい。 The conductive polymer is preferably a polyaniline-based conductive polymer.
また本発明は、前記帯電防止性光学フィルムの帯電防止層上に、粘着剤層が積層されている帯電防止性粘着型光学フィルム、に関する。 The present invention also relates to an antistatic adhesive optical film in which an adhesive layer is laminated on the antistatic layer of the antistatic optical film.
前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤により形成されていることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
光学フィルムと粘着剤層の間に帯電防止層を介在させることにより、帯電防止効果、光学特性、粘着特性、及び外観性に優れ、かつ帯電防止層と粘着剤層との密着性に優れる帯電防止性粘着型光学フィルムとなる。詳しくは、帯電防止層は、光学フィルムと粘着剤層の間に設けられているため、帯電防止効果がよく、表面保護フィルムの剥離による静電気や光学フィルムの摩擦による静電気の発生を抑制でき、回路の破損や液晶の配向不良を防止できる。 By interposing an antistatic layer between the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer, the antistatic effect is excellent in the antistatic effect, optical properties, adhesive properties, and appearance, and the adhesion between the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive layer is excellent. It becomes an adhesive type optical film. Specifically, since the antistatic layer is provided between the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer, it has a good antistatic effect and can suppress the generation of static electricity due to peeling of the surface protective film and friction due to friction of the optical film. Damage to the liquid crystal and poor alignment of the liquid crystal can be prevented.
また本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に、有機溶剤に可溶の導電性ポリマーを含有する塗布液を塗布し、乾燥して帯電防止層を形成する工程を含む前記帯電防止性光学フィルムの製造方法、に関する。 The present invention also provides the production of the antistatic optical film comprising a step of applying a coating solution containing a conductive polymer soluble in an organic solvent on at least one surface of the optical film and drying to form an antistatic layer. Method.
また本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に、有機溶剤に可溶の導電性ポリマーを含有する塗布液を塗布し、乾燥して帯電防止層を形成する工程、及び該帯電防止層上に粘着剤層を形成する工程を含む前記帯電防止性粘着型光学フィルムの製造方法、に関する。 The present invention also includes a step of applying a coating solution containing a conductive polymer soluble in an organic solvent to at least one surface of an optical film and drying to form an antistatic layer, and an adhesive on the antistatic layer The manufacturing method of the said antistatic adhesive optical film including the process of forming a layer.
さらに本発明は、前記帯電防止性光学フィルム又は帯電防止性粘着型光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置、に関する。本発明の帯電防止性光学フィルムや帯電防止性粘着型光学フィルムは、液晶表示装置等の画像表示装置の各種の使用態様に応じて、１枚または複数のものを組み合わせて用いられる。 Furthermore, the present invention relates to an image display device using at least one sheet of the antistatic optical film or the antistatic adhesive optical film. The antistatic optical film or the antistatic pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is used in combination of one or more according to various usage modes of an image display device such as a liquid crystal display device.
本発明の帯電防止性粘着型光学フィルムは、図１に示すように、光学フィルム１の片面に帯電防止層２、粘着剤層３をこの順に積層している。なお、図１では、光学フィルム１の片面に粘着剤層３を設けている場合を示しているが、粘着剤層３は光学フィルムの両面に有していてもよい。また他面の粘着剤層３についても帯電防止層２を有していてもよい。
As shown in FIG. 1, the antistatic pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention has an antistatic layer 2 and an
本発明の帯電防止性光学フィルムの帯電防止層２は、有機溶剤に可溶の導電性ポリマーを含有する。有機溶剤に可溶とは、帯電防止層を形成するための塗布液に用いる有機溶剤１００ｇ（２５℃）に対する導電性ポリマーの溶解度が０．１ｇ以上の場合をいう。 The antistatic layer 2 of the antistatic optical film of the present invention contains a conductive polymer soluble in an organic solvent. “Soluble in an organic solvent” means that the solubility of the conductive polymer in 100 g (25 ° C.) of the organic solvent used in the coating solution for forming the antistatic layer is 0.1 g or more.
前記導電性ポリマーとしては、例えば、ポリアニリン系、ポリピロール系、及びポリチオフェン系のものが挙げられる。特に、ポリアニリン系の導電性ポリマーを用いることが好ましい。 Examples of the conductive polymer include polyaniline-based, polypyrrole-based, and polythiophene-based polymers. In particular, it is preferable to use a polyaniline-based conductive polymer.
帯電防止層を形成するための塗布液に用いる有機溶剤としては、アルコール系、エステル系、ケトン系、エーテル系、芳香族系、及びアミド系などの非水系溶剤が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the organic solvent used in the coating solution for forming the antistatic layer include alcohol-based, ester-based, ketone-based, ether-based, aromatic-based, and amide-based non-aqueous solvents. These may be used alone or in combination of two or more.
帯電防止層の形成材料としては、帯電防止剤の皮膜形成性、光学フィルムへの密着性の向上などを目的としてバインダー成分を併用してもよい。バインダー成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトールなどがあげられる。特にポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。これらバインダー成分は１種または２種以上を適宜その用途に合わせて用いることができる。バインダー成分の添加量は、帯電防止層中に１０〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜６０重量％である。 As a material for forming the antistatic layer, a binder component may be used in combination for the purpose of improving the film forming property of the antistatic agent and the adhesion to the optical film. Examples of the binder component include polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, polyether resin, cellulose resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, polyvinyl pyrrolidone, polystyrene resin, polyethylene glycol, pentaerythritol, and the like. can give. Particularly preferred are polyurethane resins, polyester resins and acrylic resins. These binder components may be used alone or in combination of two or more as appropriate. The addition amount of the binder component is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 60% by weight in the antistatic layer.
前記帯電防止層の表面抵抗値は、１×１０12Ω／□以下であることが好ましく、さらに好ましくは１×１０11Ω／□以下である。表面抵抗値が１×１０12Ω／□を超える場合には、帯電防止機能が十分でなく、表面保護フィルムの剥離や、光学フィルムの摩擦により静電気が発生・帯電し、液晶セルの回路の破壊や液晶の配向不良を引き起こす場合がある。 The surface resistance value of the antistatic layer is preferably 1 × 10 12 Ω / □ or less, more preferably 1 × 10 11 Ω / □ or less. If the surface resistance value exceeds 1 × 10 12 Ω / □, the antistatic function is not sufficient, and static electricity is generated and charged due to peeling of the surface protective film or friction of the optical film, which destroys the circuit of the liquid crystal cell. And may cause alignment failure of the liquid crystal.
本発明の帯電防止性粘着型光学フィルムの粘着剤層３を形成する粘着剤としては、特に制限されず、例えばアクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
The pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-
アクリル系粘着剤は、アルキル（メタ）アクリレートのモノマーユニットを主骨格とするアクリル系ポリマーをベースポリマーとする。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は１〜１２程度のものであり、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を例示でき、これらは単独または組み合わせて使用できる。これらの中でもアルキル基の炭素数１〜９のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive has an acrylic polymer having a main skeleton of an alkyl (meth) acrylate monomer unit as a base polymer. (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning. The average carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the acrylic polymer is about 1 to 12, and specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination. Among these, alkyl (meth) acrylates having 1 to 9 carbon atoms in the alkyl group are preferable.
前記アクリル系ポリマー中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、１種類以上の各種モノマーが共重合により導入される。そのような共重合モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー；(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。 In the acrylic polymer, one or more kinds of various monomers are introduced by copolymerization for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. Specific examples of such copolymerization monomers include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 6 Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyhexyl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate Carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride Monomer-containing monomer; Caprolac of acrylic acid Adducts such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, etc. And sulfonic acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
また、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ−置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマーなども改質目的のモノマー例としてあげられる。 In addition, (N-substituted) amides such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, etc. Monomer; (meth) acrylic acid aminoethyl, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethyl, (meth) acrylic acid t-butylaminoethyl and other (meth) acrylic acid alkylaminoalkyl monomers; (meth) acrylic (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl acid and ethoxyethyl (meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylenesuccinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N- ( (Meta) acryloyl- - oxy octamethylene succinimide, also including succinimide-based monomers such as N- acryloyl morpholine and the like as a monomer Examples of the reforming purposes.
さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。 Further, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinyl pyrrolidone, methyl vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl imidazole, vinyl oxazole, vinyl morpholine, N-vinyl carboxylic acid amide , Vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic Polyethylene glycol acid, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene (meth) acrylate Glycol acrylic ester monomers such as recall; (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and acrylic acid ester monomers such as 2-methoxyethyl acrylate, etc. may also be used.
これらの中でも、光学フィルム用途として液晶セルへの接着性、接着耐久性の点から、アクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。 Among these, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid are preferably used from the viewpoints of adhesion to liquid crystal cells and adhesion durability for optical film applications.
アクリル系ポリマー中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、重量比率において、０．１〜１０％程度であるのが好ましい。 Although the ratio of the copolymerization monomer in the acrylic polymer is not particularly limited, it is preferably about 0.1 to 10% in weight ratio.
アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、３０万〜２５０万程度であるのが好ましい。前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は通常５０〜８０℃程度、反応時間は１〜８時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常１０〜４０重量％程度とされる。 The average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2.5 million. The acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected. As the radical polymerization initiator, various known azo and peroxide initiators can be used. The reaction temperature is usually about 50 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 8 hours. Among the above production methods, the solution polymerization method is preferable, and ethyl acetate, toluene and the like are generally used as the solvent for the acrylic polymer. The solution concentration is usually about 10 to 40% by weight.
ゴム系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレン系ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、再生ゴム、ポリイソブチレン系ゴム、さらにはスチレン−イソプレン−スチレン系ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム等があげられる。シリコーン系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等があげられ、これらベースポリマーもカルボキシル基等の官能基が導入されたものを使用することができる。 Examples of the base polymer of the rubber adhesive include natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, recycled rubber, polyisobutylene rubber, styrene-isoprene-styrene rubber, and styrene-butadiene-styrene rubber. Etc. Examples of the base polymer of the silicone-based pressure-sensitive adhesive include dimethylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane, and those base polymers into which a functional group such as a carboxyl group is introduced can also be used.
また前記粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤組成物とするのが好ましい。粘着剤に配合できる多官能化合物としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートがあげられる。有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、イミン系架橋剤などがあげられる。有機系架橋剤としてはイソシアネート系架橋剤が好ましい。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等があげられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等があげられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等があげられる。 The pressure-sensitive adhesive is preferably a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent. Examples of the polyfunctional compound that can be blended in the pressure-sensitive adhesive include organic crosslinking agents and polyfunctional metal chelates. Examples of the organic crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. As the organic crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent is preferable. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. can give. Examples of the atom in the organic compound that is covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
アクリル系ポリマー等のベースポリマーと架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、ベースポリマー（固形分）１００重量部に対して、架橋剤（固形分）０．０１〜１０重量部程度が好ましく、さらには０．１〜５重量部程度が好ましい。 The blending ratio of the base polymer such as an acrylic polymer and the crosslinking agent is not particularly limited, but usually, the crosslinking agent (solid content) is preferably about 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer (solid content). Furthermore, about 0.1-5 weight part is preferable.
さらには、前記粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。 Furthermore, the pressure-sensitive adhesive may include a tackifier, a plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, a pigment, a colorant, a filler, an antioxidant, if necessary. Various additives may be used as appropriate, such as an agent, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, and the like without departing from the object of the present invention. Moreover, it is good also as an adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility.
本発明の帯電防止性光学フィルムや帯電防止性粘着型光学フィルムに使用される光学フィルム１としては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。光学フィルムとしては、例えば、特開平２００３−３０７６２４号公報に記載されているような偏光板、反射板、反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどがあげられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、実用に際して積層して１層または２層以上用いることができる。それらとしては、例えば、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視覚補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板などが挙げられる。また、偏光板は、偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであっても良い。 As the optical film 1 used for the antistatic optical film and the antistatic adhesive optical film of the present invention, those used for forming an image display device such as a liquid crystal display device are used, and the type thereof is not particularly limited. . As an optical film, for example, a polarizing plate, a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4) as described in JP-A-2003-307624, Examples include visual compensation films and brightness enhancement films. These can be used alone as an optical film, or can be laminated for practical use to use one layer or two or more layers. These include, for example, a reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflective plate or a semi-transmissive reflective plate, and an elliptical polarizing plate or circle in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate. Examples thereof include a polarizing plate, a wide viewing angle polarizing plate in which a visual compensation film is further laminated on the polarizing plate, and a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on the polarizing plate. Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or more optical layers, such as a polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-described reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などにおうじて適宜な配置角度とすることができる。 An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When the polarizing plate and the other optical layer are bonded, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.
次に帯電防止性光学フィルム、帯電防止性粘着型光学フィルムの製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of an antistatic optical film and an antistatic adhesive optical film is demonstrated.
前述した光学フィルム１上に、有機溶剤に可溶の導電性ポリマーを含有する塗布液により帯電防止層２を形成する。塗布液の固形分濃度は、０．５〜５重量％程度に調整するのが好ましい。当該塗布液を、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて光学フィルム１上に塗布し、乾燥して帯電防止層２を形成する。 On the optical film 1 described above, the antistatic layer 2 is formed by a coating solution containing a conductive polymer soluble in an organic solvent. The solid concentration of the coating solution is preferably adjusted to about 0.5 to 5% by weight. The coating solution is applied onto the optical film 1 by using a coating method such as a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method, and then dried. Thus, the antistatic layer 2 is formed.
帯電防止層の厚みは５〜１０００ｎｍであることが好ましい。帯電防止層の厚みは、光学特性低下の点から通常５０００ｎｍ以下とされるが、帯電防止層の厚みが厚くなると、帯電防止層の強度不足から帯電防止層内で破壊が起こりやすく、十分な密着性が得られない場合がある。帯電防止層の厚みは、５００ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下、さらには２００ｎｍ以下であるのが好ましい。密着性の確保、剥離帯電の抑制から、５ｎｍ以上、さらには１０ｎｍ以上とするのが好ましい。一方、剥離帯電防止効果は帯電防止層の厚みが厚い方が好ましいが、２００ｎｍを超えてもそれ以下か同等である。かかる点より、５〜５００ｎｍ、さらには１０〜３００ｎｍ、さらには１０〜２００ｎｍであるのが好ましい。 The thickness of the antistatic layer is preferably 5 to 1000 nm. The thickness of the antistatic layer is usually 5000 nm or less from the viewpoint of deterioration of optical characteristics. However, when the antistatic layer is thick, the antistatic layer tends to break down due to insufficient strength of the antistatic layer, and sufficient adhesion is achieved. Sexuality may not be obtained. The thickness of the antistatic layer is preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, and even more preferably 200 nm or less. In order to ensure adhesion and suppress peeling charge, the thickness is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more. On the other hand, it is preferable that the antistatic layer has a thick antistatic layer, but the antistatic effect is less than or equal to 200 nm. From this point, it is preferably 5 to 500 nm, more preferably 10 to 300 nm, and further preferably 10 to 200 nm.
帯電防止層２の形成にあたり、光学フィルム１には活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、たとえばコロナ処理、低圧ＵＶ処理、プラズマ処理等を採用できる。活性化処理は水溶液を用いる場合に有効であり、水溶液を塗布する際のハジキを抑えることができる。活性化処理は、光学フィルム１が、特にポリオレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂の場合に有効である。 In forming the antistatic layer 2, the optical film 1 can be activated. Various methods can be employed for the activation treatment, such as corona treatment, low-pressure UV treatment, plasma treatment, and the like. The activation treatment is effective when an aqueous solution is used, and repelling when applying the aqueous solution can be suppressed. The activation treatment is effective particularly when the optical film 1 is a polyolefin resin or a norbornene resin.
粘着剤層３の形成は、前記帯電防止層２上に積層することにより行う。形成方法としては、特に制限されず、帯電防止層に粘着剤溶液を塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等があげられる。粘着剤層の厚さは特に限定されないが、粘着力等の観点から１〜４０μｍであることが好ましく、より好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは１０〜２５μｍである。１μｍ未満の場合には耐久性が不十分となり、４０μｍを超える場合には発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく、外観不良となる傾向にある。
The pressure-
離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。離型シートの表面には、粘着剤層３からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性の剥離処理が施されていても良い。
As a constituent material of the release sheet, paper, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and other synthetic resin films, rubber sheets, paper, cloth, non-woven fabric, nets, foam sheets and metal foils, and appropriate thin leaf bodies such as laminates thereof Etc. In order to improve the peelability from the pressure-
なお、本発明の帯電防止性光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In addition, in each layer such as an optical film or an adhesive layer of the antistatic optical film of the present invention, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex compound, etc. What gave the ultraviolet absorptivity by systems, such as a system processed with a ultraviolet absorber, etc. may be used.
帯電防止層２と粘着剤層３との密着力は、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５Ｎ／２５ｍｍ以上である。密着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満の場合には、光学フィルムを液晶パネルから剥離する際に糊残りが生じたり、加熱・加湿熱環境下において剥がれが生じる恐れがある。
The adhesion between the antistatic layer 2 and the pressure-
本発明の帯電防止性光学フィルム、帯電防止性粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと帯電防止性粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては、前記光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。 The antistatic optical film and the antistatic adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as liquid crystal display devices. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an antistatic adhesive optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that the optical film is used, and it can conform to the conventional method. As the liquid crystal cell, an arbitrary type such as an arbitrary type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.
液晶セルの片側又は両側に帯電防止性粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。 An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an antistatic pressure-sensitive adhesive optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight system or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When optical films are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
また、本発明の光学フィルム（偏光板等）は、有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）においても適用できる。 Moreover, the optical film (polarizing plate etc.) of this invention is applicable also in an organic electroluminescent apparatus (organic EL display apparatus).
詳しくは、電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。 Specifically, in an organic EL display device including an organic electroluminescent illuminator comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light by application of a voltage and a metal electrode on the back surface side of the organic light emitting layer, While providing a polarizing plate on the surface side of the electrode, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。 Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。 That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。 This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again by the phase difference plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all the parts and% in each example are based on weight.
実施例１
（偏光板の作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを３０℃、０．３％のヨウ素水溶液中で３倍に延伸し、次いで６０℃、４％のホウ酸水溶液及び１０％のヨウ化カリウム水溶液中でトータル６倍に延伸し、次いで３０℃、１．５％のヨウ化カリウム水溶液中に１０秒浸漬して洗浄し、その後５０℃で４分間乾燥して偏光子を得た。この偏光子の両側に、ケン化処理したトリアセチルセルロースフィルム（厚さ４０μｍ）をポリビニルアルコール系接着剤を用いて、６０℃で４分間加熱することにより接着して偏光板を得た。
Example 1
(Preparation of polarizing plate)
A 80 μm thick polyvinyl alcohol film was stretched 3 times in a 0.3% iodine aqueous solution at 30 ° C., and then 6 times in total at 60 ° C., 4% boric acid aqueous solution and 10% potassium iodide aqueous solution. The film was stretched, washed by immersion in an aqueous solution of potassium iodide at 30 ° C. and 1.5% for 10 seconds, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. A polarizing plate was obtained by adhering a saponified triacetyl cellulose film (thickness: 40 μm) on both sides of this polarizer by heating at 60 ° C. for 4 minutes using a polyvinyl alcohol-based adhesive.
（帯電防止層の形成）
撹拌装置、温度計及び直管アダプターを備えたセパラブル・フラスコに蒸留水６０００ｇ、３６％塩酸３６０ｍｌ、及びアニリン４００ｇ（４．２９５モル）をこの順で加えてアニリンを溶解させた。一方、氷水で冷却しながらビーカー中の蒸留水１４９３ｇに９７％濃硫酸４３４ｇ（４．２９５モル）を加え、混合して硫酸水溶液を調製した。この硫酸水溶液を上記セパラブル・フラスコ中に加え、フラスコを低温恒温槽にて−４℃まで冷却した。次に、ビーカー中の蒸留水２２９３ｇにペルオキソニ硫酸アンモニウム９８０ｇ（４．２９５モル）を加え、溶解させて酸化剤水溶液を調製した。前記セパラブル・フラスコ内を−３℃以下に保持しつつ、調製した酸化剤水溶液をチュービングポンプを用いて直管アダプターからフラスコ内に１ｍｌ／分以下の速度で滴下した。当初、無色透明の溶液は重合の進行に伴って青緑色から黒緑色に変化し、その後黒緑色の粉末が析出し始めた。その後、反応系内の温度を０℃以下に調整した。７時間かけて酸化剤水溶液を全て滴下し、さらに−３℃以下で１時間撹拌を続けた。反応終了後、反応液をろ過し、残渣を水洗及びアセトン洗浄し、室温で真空乾燥して黒緑色の重合体粉末４３０ｇを得た。該重合体粉末を直径１３ｍｍ、厚さ７００μｍのディスクに加圧成形し、ファン・デル・ポー法によってその導電度を測定したところ、１４Ｓ／ｃｍであった。上記ドープされている重合体粉末３５０ｇを２Ｎアンモニア水４Ｌ中に加え、オートホモミキサーにて回転数５０００ｒｐｍにて５時間撹拌すると、粉末は黒緑色から青紫色に変化した。濾別した粉末を蒸留水で洗浄液が中性になるまで洗浄し、その後アセトンで洗浄液が無色になるまで洗浄した。そして、洗浄した粉末を室温で１０時間真空乾燥して黒褐色の脱ドーピングしたポリアニリン粉末２８０ｇを得た。得られたポリアニリン粉末１００部、及びマロン酸２００部をＮ−メチル−２−ピロリドンに加えて溶質１．０％の塗布液を調製した。
(Formation of antistatic layer)
In a separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a straight tube adapter, 6000 g of distilled water, 360 ml of 36% hydrochloric acid, and 400 g (4.295 mol) of aniline were added in this order to dissolve the aniline. On the other hand, while cooling with ice water, 434 g (4.295 mol) of 97% concentrated sulfuric acid was added to 1493 g of distilled water in a beaker and mixed to prepare an aqueous sulfuric acid solution. This sulfuric acid aqueous solution was added into the separable flask, and the flask was cooled to −4 ° C. in a low-temperature thermostatic bath. Next, 980 g (4.295 mol) of ammonium peroxodisulfate was added to 2293 g of distilled water in a beaker and dissolved to prepare an aqueous oxidizing agent solution. While maintaining the inside of the separable flask at −3 ° C. or lower, the prepared aqueous oxidizer solution was dropped into the flask from the straight tube adapter at a rate of 1 ml / min or less using a tubing pump. Initially, the colorless and transparent solution changed from blue-green to black-green as the polymerization proceeded, and thereafter a black-green powder started to precipitate. Thereafter, the temperature in the reaction system was adjusted to 0 ° C. or lower. All the oxidizing agent aqueous solution was dripped over 7 hours, and also stirring was continued at -3 degrees C or less for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered, the residue was washed with water and acetone, and vacuum dried at room temperature to obtain 430 g of a black-green polymer powder. The polymer powder was press-molded into a disk having a diameter of 13 mm and a thickness of 700 μm, and its conductivity was measured by the van der Pauw method. As a result, it was 14 S / cm. When 350 g of the doped polymer powder was added to 4 L of 2N aqueous ammonia and stirred for 5 hours at 5000 rpm with an auto homomixer, the powder changed from black-green to blue-violet. The filtered powder was washed with distilled water until the washing liquid became neutral, and then washed with acetone until the washing liquid became colorless. The washed powder was vacuum-dried at room temperature for 10 hours to obtain 280 g of black-brown dedope polyaniline powder. 100 parts of the obtained polyaniline powder and 200 parts of malonic acid were added to N-methyl-2-pyrrolidone to prepare a coating solution having a solute of 1.0%.
前記偏光板の片面に、該塗布液を乾燥後の厚みが１００ｎｍになるようにバーコート法で塗布し、８０℃で２分間乾燥して帯電防止層を形成して帯電防止性光学フィルムを得た。 On one side of the polarizing plate, the coating solution is applied by a bar coating method so that the thickness after drying is 100 nm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes to form an antistatic layer to obtain an antistatic optical film. It was.
（粘着剤層の形成）
ベースポリマーとして、ブチルアクリレート９５部、アクリル酸５部、過酸化ベンゾイル０．２部を酢酸エチル３００部に溶解し、撹拌下、約６０℃で６時間反応させて重量平均分子量２００万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分２０％）を調製した。上記アクリル系ポリマー溶液にイソシアネート系多官能性化合物であるコロネートＬ（日本ポリウレタン社製）をポリマー固形分１００部に対して０．５部加えて粘着剤溶液を調製した。当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、離型シート（三菱化学ポリエステル製、ダイヤホイルＭＲＦ３８、ポリエチレンテレフタレート基材）上にリバースロールコート法により塗布した後、さらにその上に離型シートを付与して熱風循環式オーブンで乾燥し、粘着剤層を形成した。
(Formation of adhesive layer)
As a base polymer, 95 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid and 0.2 part of benzoyl peroxide are dissolved in 300 parts of ethyl acetate and reacted at about 60 ° C. for 6 hours with stirring to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 2 million. A solution containing the polymer (solid content 20%) was prepared. An adhesive solution was prepared by adding 0.5 part of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), which is an isocyanate polyfunctional compound, to 100 parts of the polymer solid content to the acrylic polymer solution. The adhesive solution is applied by a reverse roll coating method on a release sheet (Mitsubishi Chemical Polyester, Diafoil MRF38, polyethylene terephthalate base material) so that the thickness after drying is 25 μm, and further on A release sheet was applied and dried in a hot air circulation oven to form an adhesive layer.
そして、上記帯電防止性光学フィルムの帯電防止層上に、粘着剤層を形成した離型シートを貼り合わせることにより帯電防止性粘着型光学フィルムを作製した。 And the antistatic adhesive optical film was produced by bonding the release sheet in which the adhesive layer was formed on the antistatic layer of the said antistatic optical film.
実施例２
実施例１で得られたポリアニリン粉末１００部、マロン酸２００部、及び線状飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロンＲＶ−２９０）１００部をＮ−メチル−２−ピロリドンに加えて溶質１．０％の塗布液を調製した。該塗布液を用いた以外は実施例１と同様の方法で帯電防止性粘着型光学フィルムを作製した。
Example 2
100 parts of the polyaniline powder obtained in Example 1, 200 parts of malonic acid, and 100 parts of linear saturated polyester resin (byron RV-290, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are added to N-methyl-2-pyrrolidone as a solute. A 1.0% coating solution was prepared. An antistatic pressure-sensitive adhesive optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was used.
比較例１
（帯電防止層の形成）
１．２モル／Ｌの塩酸水溶液１０Ｌ中にアニリン９３０ｇを撹拌しながら滴下し、滴下後、該混合溶液を１０℃に冷却した。そして、２．８ｋｇの過硫酸アンモニウムをイオン交換水５．１ｋｇに溶解した水溶液を前記混合溶液中に４時間かけて滴下した。滴下後、一晩１０℃にて撹拌した。析出した緑色沈殿物をろ過し、イオン交換水で洗浄液が無色になるまで該沈殿物を洗浄した。さらに、メタノールで洗浄液が無色になるまで該沈殿物を洗浄した。沈殿物（ポリアニリン塩酸塩）の乾燥重量は１．０３ｋｇであった。得られたポリアニリン塩酸塩１７．５ｇを１，２−ジクロロエタン４４０ｇに撹拌分散した分散液を８０℃に加熱した。一方、クロロ硫酸４４ｇを１，２−ジクロロエタン４４ｇに溶解した溶液を前記分散液中に６０分かけて滴下した。滴下後、８０℃で５時間反応させた。反応後、反応液をろ過してウエットケーキを得た。得られたウエットケーキを水／２−プロパノール＝１／９混合液３００ｇ中に撹拌分散させ、６０℃で４時間加水分解反応させた。冷却後、得られた緑色スラリー溶液をろ過し、緑色ケーキを得た。そして、２−プロパノールを用いて洗浄液が無色になるまで該緑色ケーキ（スルホン化ポリアニリン）を洗浄した。得られたスルホン化ポリアニリンの乾燥重量は２４ｇであった。そして、スルホン化ポリアニリンの５％水溶液を調製した。
Comparative Example 1
(Formation of antistatic layer)
In 10 L of 1.2 mol / L hydrochloric acid aqueous solution, 930 g of aniline was added dropwise with stirring. After the addition, the mixed solution was cooled to 10 ° C. And the aqueous solution which melt | dissolved 2.8 kg of ammonium persulfate in 5.1 kg of ion-exchange water was dripped in the said mixed solution over 4 hours. After dropping, the mixture was stirred overnight at 10 ° C. The deposited green precipitate was filtered, and the precipitate was washed with ion exchange water until the washing solution became colorless. Further, the precipitate was washed with methanol until the washing solution became colorless. The dry weight of the precipitate (polyaniline hydrochloride) was 1.03 kg. A dispersion obtained by stirring and dispersing 17.5 g of the obtained polyaniline hydrochloride in 440 g of 1,2-dichloroethane was heated to 80 ° C. On the other hand, a solution prepared by dissolving 44 g of chlorosulfuric acid in 44 g of 1,2-dichloroethane was dropped into the dispersion over 60 minutes. After dripping, it was made to react at 80 degreeC for 5 hours. After the reaction, the reaction solution was filtered to obtain a wet cake. The obtained wet cake was stirred and dispersed in 300 g of a water / 2-propanol = 1/9 mixed solution and subjected to a hydrolysis reaction at 60 ° C. for 4 hours. After cooling, the obtained green slurry solution was filtered to obtain a green cake. And this green cake (sulfonated polyaniline) was wash | cleaned until the washing | cleaning liquid became colorless using 2-propanol. The resulting sulfonated polyaniline had a dry weight of 24 g. Then, a 5% aqueous solution of sulfonated polyaniline was prepared.
前記偏光板の片面に、該水溶液を乾燥後の厚みが１００ｎｍになるようにバーコート法で塗布し、８０℃で２分間乾燥して帯電防止層を形成して帯電防止性光学フィルムを得た。 On one side of the polarizing plate, the aqueous solution was applied by a bar coating method so that the thickness after drying was 100 nm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes to form an antistatic layer to obtain an antistatic optical film. .
（粘着剤層の形成）
前記帯電防止性光学フィルムを用いた以外は実施例１と同様の方法で帯電防止性粘着型光学フィルムを作製した。
(Formation of adhesive layer)
An antistatic pressure-sensitive adhesive optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the antistatic optical film was used.
比較例２
実施例１において、帯電防止層を設けなかった以外は実施例１と同様の方法で粘着型光学フィルムを作製した。
Comparative Example 2
In Example 1, an adhesive optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the antistatic layer was not provided.
実施例および比較例で得られた粘着型光学フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。 The following evaluation was performed about the adhesive optical film obtained by the Example and the comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.
（帯電防止効果）
作製した粘着型光学フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断し、液晶パネルに貼り付けた。このパネルを１００００ｃｄの輝度を持つバックライト上に置き、静電気発生装置であるＥＳＤ（ＳＡＮＫＩ社製，ＥＳＤ−８０１２Ａ）を用いて５ｋｖの静電気を発生させることで液晶の配向乱れを起こした。その配向不良による表示不良の回復時間（秒）を、瞬間マルチ測光検出器（大塚電子社製，ＭＣＰＤ−３０００）を用いて測定した。また、作製した粘着型光学フィルムを４０℃／９２％ＲＨの環境下に４８時間放置し、その後、上記試験と同様の方法で回復時間を測定した。
(Antistatic effect)
The produced adhesive optical film was cut into a size of 100 mm × 100 mm and attached to a liquid crystal panel. This panel was placed on a backlight having a luminance of 10,000 cd, and 5 kv of static electricity was generated using ESD (SANKI, ESD-8012A) which is a static electricity generator, thereby causing alignment disorder of the liquid crystal. The display failure recovery time (seconds) due to the alignment failure was measured using an instantaneous multiphotometric detector (MCPD-3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). Further, the produced pressure-sensitive adhesive optical film was left in an environment of 40 ° C./92% RH for 48 hours, and then the recovery time was measured by the same method as in the above test.
（表面抵抗値）
表面抵抗測定器（三菱化学（株）製、Ｈｉｒｅｓｔａ ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用いて印加電圧５００Ｖで作製した粘着型光学フィルムの表面抵抗値（Ω／□）を測定した。また、作製した粘着型光学フィルムを４０℃／９２％ＲＨの環境下に４８時間放置し、その後、上記試験と同様の方法で表面抵抗値を測定した。
(Surface resistance value)
The surface resistance value (Ω / □) of the pressure-sensitive adhesive optical film produced at an applied voltage of 500 V was measured using a surface resistance measuring device (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Hiresta MCP-HT450). Further, the produced pressure-sensitive adhesive optical film was left in an environment of 40 ° C./92% RH for 48 hours, and then the surface resistance value was measured by the same method as in the above test.
（密着性）
作製した粘着型光学フィルムを２５ｍｍ幅×５０ｍｍ長さに切断した。これの粘着剤層面と５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム表面にインジウム−酸化錫を蒸着ざせた蒸着フィルムの蒸着面とが接するように貼り合わせた後、２０分間以上、２３℃／６０％ＲＨの環境下に放置した。その後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの端部を手で剥離し、粘着剤がポリエチレンテレフタレートフィルム側に付着しているのを確認してから、引張試験機（島津製作所社製，オートグラフＡＧ−１）を用いて、１８０°剥離、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて室温雰囲気下（２５℃）にて、帯電防止層又は光学フィルムと粘着剤層との密着性（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。また、作製した粘着型光学フィルムを４０℃／９２％ＲＨの環境下に４８時間放置し、その後、上記試験と同様の方法で密着性を測定した。密着性は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
(Adhesion)
The produced adhesive optical film was cut into 25 mm width × 50 mm length. After bonding the adhesive layer surface and the surface of the 50 μm thick polyethylene terephthalate film so that the vapor deposition surface of the vapor deposition film deposited with indium-tin oxide is in contact with each other, the environment is kept at 23 ° C./60% RH for 20 minutes or more. Left alone. Then, after peeling off the edge part of a polyethylene terephthalate film by hand and confirming that the adhesive has adhered to the polyethylene terephthalate film side, using a tensile tester (Shimadzu Corporation autograph AG-1) Then, the adhesion (N / 25 mm) between the antistatic layer or the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer was measured at 180 ° peeling and at a tensile speed of 300 mm / min in a room temperature atmosphere (25 ° C.). Further, the produced pressure-sensitive adhesive optical film was left in an environment of 40 ° C./92% RH for 48 hours, and then the adhesion was measured by the same method as in the above test. The adhesion is preferably 10 N / 25 mm or more.
１ 光学フィルム
２ 帯電防止層
３ 粘着剤層
1 Optical film 2
Claims (4)
前記帯電防止性粘着型光学フィルムは、４０℃／９２％ＲＨの環境下に４８時間放置した後の表面抵抗値が１×１０ 12 Ω／□以下であり、かつ
前記帯電防止性粘着型光学フィルムを４０℃／９２％ＲＨの環境下に４８時間放置した後、剥離角度１８０°及び剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した帯電防止層と粘着剤層との密着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする帯電防止性粘着型光学フィルム。 In the antistatic adhesive optical film in which an antistatic layer and an adhesive layer are laminated on at least one surface of the optical film, the optical film is a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, or these Based on an acrylic polymer containing an alkyl (meth) acrylate monomer unit as a main skeleton and 0.1 to 10 wt% of a carboxyl group-containing monomer as a copolymerization monomer on the antistatic layer. pressure-sensitive adhesive layer formed by the acrylic pressure-sensitive adhesive to the polymer are stacked and the antistatic layer is soluble polyaniline in an organic solvent, which contains a polypyrrole, or polythiophene-based conductive polymer ,
The antistatic pressure-sensitive adhesive optical film has a surface resistance value of 1 × 10 12 Ω / □ or less after being left in an environment of 40 ° C./92% RH for 48 hours , and
The antistatic pressure-sensitive adhesive optical film was allowed to stand in an environment of 40 ° C./92% RH for 48 hours, and then the adhesion between the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive layer measured under conditions of a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min. antistatic pressure-sensitive adhesive optical film that force is characterized der Rukoto least 10 N / 25 mm.
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