JP4578122B2

JP4578122B2 - Production method of lipophilic chelating agent

Info

Publication number: JP4578122B2
Application number: JP2004062327A
Authority: JP
Inventors: 信義南部; 一比古有松
Original assignee: Chelest Corp; Chubu Chelest Co Ltd
Current assignee: Chelest Corp; Chubu Chelest Co Ltd
Priority date: 2004-03-05
Filing date: 2004-03-05
Publication date: 2010-11-10
Anticipated expiration: 2024-03-05
Also published as: JP2005248072A

Description

本発明は、親油性のキレート剤およびその製法に関し、より詳細には、金属イオン等を捕捉できるキレート剤であって、極性が比較的弱い溶媒にも親和性を示すキレート剤と、その製造技術に関するものである。 The present invention relates to a lipophilic chelating agent and a method for producing the same, and more particularly, a chelating agent capable of capturing metal ions and the like, and having affinity for a relatively weak solvent, and a production technique thereof It is about.

産業排水には様々な有害金属イオンが含まれていることがあり、環境汚染防止の観点からそれら金属イオンは排水処理によって充分に除去することが必要となる。また、食用油や食品加工油などを製造する際に、水素化触媒等として混入してくる可能性のある金属イオンについても、保存安定性や人体に悪影響を及ぼすため可及的に除去する必要がある。こうした金属イオンを除去するために、従来から種々のキレート剤が開発されている。しかし従来のキレート剤は、その多くが親水性のものであり、親油性を示すキレート剤は少なかった。 Industrial wastewater may contain various harmful metal ions, and from the viewpoint of preventing environmental pollution, these metal ions must be sufficiently removed by wastewater treatment. In addition, when producing edible oils or food processing oils, metal ions that may be mixed in as hydrogenation catalysts must be removed as much as possible because they adversely affect storage stability and the human body. There is. In order to remove such metal ions, various chelating agents have been conventionally developed. However, most of the conventional chelating agents are hydrophilic, and few chelating agents exhibit lipophilicity.

親油性を示すキレート剤としては、例えば特許文献１に、エチレンジアミン四酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−エチルヘキシル）エステルが提案されている。このエチレンジアミン四酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−エチルヘキシル）エステルは、エチレンジアミン四酢酸をピリジン中に懸濁し、攪拌下に無水酢酸を滴下して脱水、環化した後、２−エチルヘキシルアルコールで開環、エステル化する方法で製造でき、ｎ−ヘキサン等の溶媒を用いて後処理することで単離できる。しかしこうした製法では操作が煩雑であるためコスト高となる。
特公平1-16823号公報（［特許請求の範囲］，第５欄参照） As a chelating agent exhibiting lipophilicity, for example, Patent Document 1 proposes ethylenediaminetetraacetic acid-N, N′-di (2-ethylhexyl) ester. This ethylenediaminetetraacetic acid-N, N′-di (2-ethylhexyl) ester is obtained by suspending ethylenediaminetetraacetic acid in pyridine, adding acetic anhydride dropwise with stirring to hydrate and cyclize, and then adding 2-ethylhexyl alcohol. It can be produced by a method of ring opening and esterification, and can be isolated by post-treatment using a solvent such as n-hexane. However, such a manufacturing method is expensive because of complicated operations.
Japanese Examined Patent Publication No. 1-16823 (see “Claims”, column 5)

本発明は、この様な状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、極性が比較的弱い溶媒にも溶解する親油性のキレート剤を提供することにある。また、本発明の他の目的は、前記親油性キレート剤を簡便に製造する方法を提供することにある。 This invention is made | formed in view of such a condition, The objective is to provide the lipophilic chelating agent which melt | dissolves also in a solvent with comparatively weak polarity. Another object of the present invention is to provide a method for easily producing the lipophilic chelating agent.

上記課題を解決することのできた本発明に係る親油性キレート剤とは、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部または全部が、炭素数の合計が８以上であるアルキルアミンとの塩を形成している点に要旨を有する。本発明の親油性キレート剤においては、前記カルボキシル基のうち、前記アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合が、全カルボキシル基に対して１０〜１００ｍｏｌ％であるものが好ましい。 The lipophilic chelating agent according to the present invention that has solved the above-mentioned problems is that a part or all of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid form a salt with an alkylamine having a total carbon number of 8 or more. In summary, it has a gist. In the lipophilic chelating agent of the present invention, it is preferable that the ratio of the carboxyl group forming a salt with the alkylamine in the carboxyl group is 10 to 100 mol% with respect to the total carboxyl groups.

上記課題は、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部が、炭素数の合計が８以上であるアルキルアミンとのアミドを形成し、残りのカルボキシル基が前記アルキルアミンとの塩を形成しているか、若しくは遊離カルボキシル基として存在する親油性キレート剤であっても解決できる。この親油性キレート剤においては、前記カルボキシル基のうち、前記アルキルアミンとのアミドを形成しているカルボキシル基の割合が、全カルボキシル基に対して５０ｍｏｌ％以下（０ｍｏｌ％を含まない）であるものが好ましい。また、前記カルボキシル基のうち、前記アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合と、前記アルキルアミンとのアミドを形成しているカルボキシル基の割合との合計は、全カルボキシル基に対して５０〜１００ｍｏｌ％であるものが好ましい。 The above problem is that a part of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid forms an amide with an alkylamine having a total carbon number of 8 or more, and the remaining carboxyl groups form a salt with the alkylamine. Or a lipophilic chelating agent present as a free carboxyl group. In this lipophilic chelating agent, the ratio of the carboxyl group that forms an amide with the alkylamine out of the carboxyl groups is 50 mol% or less (excluding 0 mol%) with respect to the total carboxyl groups. Is preferred. In addition, among the carboxyl groups, the total of the proportion of carboxyl groups forming a salt with the alkylamine and the proportion of carboxyl groups forming an amide with the alkylamine is based on the total carboxyl groups. Preferably, it is 50 to 100 mol%.

本発明に係る親油性キレート剤は、アミノカルボン酸と、炭素数の合計が８以上であるアルキルアミンとを、グリコール系有機溶媒中で加熱反応させることにより簡便に製造できる。 The lipophilic chelating agent according to the present invention can be easily produced by heating and reacting an aminocarboxylic acid and an alkylamine having a total carbon number of 8 or more in a glycol-based organic solvent.

本発明によれば、極性が相対的に強い溶媒（例えば、アルコールやグリコール等）のみならず、極性が相対的に弱い溶媒（例えば、トルエン等）にも溶解する親油性のキレート剤を提供することができる。また、本発明によれば、こうした親油性のキレート剤を簡便に製造する方法を提供できる。 According to the present invention, a lipophilic chelating agent that dissolves not only in a relatively strong solvent (for example, alcohol or glycol) but also in a relatively weak solvent (for example, toluene) is provided. be able to. Moreover, according to this invention, the method of manufacturing such a lipophilic chelating agent simply can be provided.

アルコールやグリコール等の極性が相対的に強い溶媒のみならず、トルエンや灯油等の極性が相対的に弱い溶媒にも溶解する親油性のキレート剤を提供すべく本発明者らは種々検討を重ねた。その過程で、本発明者らも上記特許文献１に開示されている様なアミノカルボン酸に注目した。アミノカルボン酸は、強力なキレート剤として作用することが知られているからである。ところがアミノカルボン酸は、アルカリ金属塩を形成することにより水に対して優れた溶解性を示すが、アルコールやグリコール等の極性が相対的に強い溶媒に対する溶解性は低く、さらにはトルエンや灯油等の極性が相対的に弱い溶媒に対しては殆ど溶解しない。そのため極性が相対的に弱い溶媒中に含まれる金属のキレート捕捉等には活用できない。そこで、アミノカルボン酸の極性が相対的に弱い溶媒に対する溶解性を高めることによって利用分野を拡大すべく、更に検討を重ねた。その結果、（ａ）アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部または全部が、炭素数の合計が8以上であるアルキルアミンとの塩を形成しているか、（ｂ）アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部が、炭素数の合計が8以上であるアルキルアミンとのアミドを形成し、残りのカルボキシル基が前記アルキルアミンとの塩を形成しているか、若しくは遊離カルボキシル基として存在するキレート剤は、極性が相対的に強い溶媒および極性が相対的に弱い溶媒の双方に優れた溶解性を有しており、種々の極性を示す広範囲の溶媒に対して利用可能になることを見出し、本発明を完成した。以下、本発明の作用効果について詳細に説明する。 In order to provide a lipophilic chelating agent that dissolves not only in solvents with relatively strong polarities such as alcohol and glycol, but also in solvents with relatively weak polarities such as toluene and kerosene, the present inventors have made various studies. It was. In the process, the present inventors also paid attention to aminocarboxylic acids as disclosed in Patent Document 1 above. This is because aminocarboxylic acids are known to act as strong chelating agents. However, aminocarboxylic acid shows excellent solubility in water by forming an alkali metal salt, but has low solubility in solvents having a relatively strong polarity such as alcohol and glycol, and further, toluene, kerosene, etc. Hardly dissolves in a relatively weak solvent. Therefore, it cannot be used for capturing chelate of metal contained in a solvent having relatively weak polarity. Therefore, further studies were made to expand the field of use by increasing the solubility of aminocarboxylic acids in solvents with relatively weak polarities. As a result, (a) part or all of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid form a salt with an alkylamine having a total carbon number of 8 or more, or (b) contained in the aminocarboxylic acid. A chelate in which part of the carboxyl group forms an amide with an alkylamine having a total carbon number of 8 or more, and the remaining carboxyl group forms a salt with the alkylamine or exists as a free carboxyl group The agent has excellent solubility in both relatively strong and relatively weak solvents, and has been found to be available for a wide range of solvents exhibiting various polarities, The present invention has been completed. Hereinafter, the function and effect of the present invention will be described in detail.

本発明に係る親油性キレート剤は、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部または全部が、炭素数の合計が8以上であるアルキルアミンとの塩を形成しているものである。アミノカルボン酸自体は極性が相対的に弱い溶媒に不溶であるが、前記カルボキシル基の一部または全部が、前記アルキルアミンとの塩を形成することで、前記極性が相対的に弱い溶媒との親和性が高くなる。 In the lipophilic chelating agent according to the present invention, some or all of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid form a salt with an alkylamine having a total carbon number of 8 or more. Aminocarboxylic acid itself is insoluble in a relatively weak solvent, but part or all of the carboxyl group forms a salt with the alkylamine, so that Affinity increases.

本発明で用いることのできるアミノカルボン酸としては、キレート作用を奏するために分子中に２以上のカルボキシル基を含むものであれば特に限定されないが、このカルボキシル基の数は2〜6であることが好ましい。 The aminocarboxylic acid that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it contains two or more carboxyl groups in the molecule in order to exert a chelating action, but the number of carboxyl groups is 2 to 6. Is preferred.

分子中に２つのカルボキシル基を含むアミノカルボン酸としては、例えば、エチレンジアミン二（ｏ−ヒドキシフェニル）酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、エチレンジアミン二酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン酸など；分子中に３つのカルボキシル基を含むアミノカルボン酸としては、例えば、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）やヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三プロピオン酸、メチルグリシン二酢酸など；分子中に４つのカルボキシル基を含むアミノカルボン酸としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）や１，３−プロパンジアミン四酢酸（１，３ＰＤＴＡ）、１，２−プロパンジアミン四酢酸（１，２ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸（１，３ＰＤＴＡ−ＯＨ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、トランス１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）、ジカルボキシメチルアスパラギン酸（ＣＭＡＡ）、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン二琥珀酸（Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ）など；分子中に５つのカルボキシル基を含むアミノカルボン酸としては、例えば、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）など；分子中に６つのカルボキシル基を含むアミノカルボン酸としては、例えば、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）など；が挙げられる。 Examples of aminocarboxylic acids containing two carboxyl groups in the molecule include ethylenediamine di (o-hydroxyphenyl) acetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), ethylenediaminediacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminedipropionic acid, and the like. The aminocarboxylic acid containing three carboxyl groups in the molecule includes, for example, nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), nitrilotripropionic acid, methylglycine diacetic acid, etc .; Examples of the aminocarboxylic acid containing a group include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (1,3PDTA), 1,2-propanediaminetetraacetic acid (1,2PDTA), 1,3- Diamino-2-hydroxyprop Tetraacetic acid (1,3PDTA-OH), glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), trans 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid, hexamethylenediaminetetraacetic acid, dicarboxymethylglutamic acid (CMGA), dicarboxymethylaspartic acid (CMAA) ), S, S-ethylenediamine disuccinic acid (S, S-EDDS), etc .; examples of aminocarboxylic acids containing 5 carboxyl groups in the molecule include diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA); 6 carboxyls in the molecule Examples of the aminocarboxylic acid containing a group include triethylenetetramine hexaacetic acid (TTHA).

これらのアミノカルボン酸は、単独で、あるいは任意に選ばれる２種以上を混合して用いることができる。 These aminocarboxylic acids can be used alone or in admixture of two or more selected arbitrarily.

本発明で用いることのできるアルキルアミンは、アルキル基を有し、且つ、アルキルアミン全体の炭素数の合計が8以上のものである。アルキルアミンの炭素数の合計が8未満ではキレート剤が親油性とならず、所望の効果が得られないため、炭素数の合計は8以上とする。好ましくは10以上である。しかし炭素数の合計が40を超えるアルキルアミンは殆ど市販されておらず入手困難であり、しかもコスト高となるため炭素数の合計は40以下とすることが好ましい。より好ましくは36以下である。 The alkylamine that can be used in the present invention has an alkyl group, and the total number of carbon atoms of the alkylamine is 8 or more. When the total number of carbon atoms of the alkylamine is less than 8, the chelating agent does not become lipophilic and the desired effect cannot be obtained. Therefore, the total number of carbon atoms is 8 or more. Preferably it is 10 or more. However, alkylamines having a total number of carbon atoms exceeding 40 are hardly commercially available and difficult to obtain, and the cost is high, so the total number of carbon atoms is preferably 40 or less. More preferably, it is 36 or less.

なお、上記アルキルアミンに含まれるアルキル基の炭素数は4以上であることが好ましい。 The alkyl group contained in the alkylamine preferably has 4 or more carbon atoms.

上記アルキルアミンとしては、炭素数の合計が8以上のものであれば特に限定されず、１級〜３級アルキルアミンや、分子内に１級アルキルアミンと２級アルキルアミンの両方を有するジアミンの何れも用いることができる。 The alkylamine is not particularly limited as long as the total number of carbon atoms is 8 or more, and primary to tertiary alkylamines and diamines having both primary and secondary alkylamines in the molecule. Either can be used.

１級アルキルアミンとしては、例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココナットアミン（混合アミン）、ソヤアミン（混合アミン）、牛脂アミン（混合アミン）、硬化牛脂アミン（混合アミン）等を使用できる。 Examples of the primary alkylamine include octylamine, decylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, coconutamine (mixed amine), soyaamine (mixed amine), tallow amine (mixed amine), Hardened beef tallow amine (mixed amine) can be used.

１級混合アルキルアミンとしては、例えば、花王株式会社製の「ファーミン８６Ｔ（商品名）」、ライオン株式会社製の「アーミン１６Ｄ（商品名）」などが入手可能である。 As the primary mixed alkylamine, for example, “Farmin 86T (trade name)” manufactured by Kao Corporation, “Armin 16D (trade name)” manufactured by Lion Corporation, etc. are available.

２級アルキルアミンとしては、例えば、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジココナットアミン（混合アミン）、ジソヤアミン（混合アミン）、ジ牛脂アミン（混合アミン）、ジ硬化牛脂アミン（混合アミン）等を使用できる。 Secondary alkyl amines include, for example, dibutylamine, dioctylamine, didecylamine, dilaurylamine, dimyristylamine, dipalmitylamine, distearylamine, dioleylamine, dicoconutamine (mixed amine), disoyaamine (mixed amine). ), Di-tallow amine (mixed amine), di-cured tallow amine (mixed amine), and the like.

２級混合アミンとしては、例えば、ライオン株式会社製の「アーミン２Ｃ（商品名）」、花王株式会社製の「ファーミンＤ８６（商品名）」などが入手可能である。 As the secondary mixed amine, for example, “Armin 2C (trade name)” manufactured by Lion Corporation and “Farmin D86 (trade name)” manufactured by Kao Corporation are available.

３級アルキルアミンとしては、例えば、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジメチルココナットアミン（混合アミン）、ジメチルソヤアミン（混合アミン）ジメチル牛脂アミン（混合アミン）、ジメチル硬化牛脂アミン（混合アミン）等を使用できる。 Examples of the tertiary alkylamine include dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethyloleylamine, dimethylcoconutamine (mixed amine), dimethylsoyaamine ( Mixed amine) dimethyl beef tallow amine (mixed amine), dimethyl-cured tallow amine (mixed amine) and the like can be used.

３級混合アミンとしては、例えば、花王株式会社製の「ファーミンＤＭ２０（商品名）」、ライオン株式会社製の「アーミンＤＭＳＤ（商品名）」などが入手可能である。 As the tertiary mixed amine, for example, “Farmin DM20 (trade name)” manufactured by Kao Corporation, “Armin DMSD (trade name)” manufactured by Lion Corporation, and the like are available.

ジアミンとしては、分子内に１級アミンと２級アミンを有するものであれば特に限定されないが、例えば、オクチルプロピレンジアミン、デシルプロピレンジアミン、ラウリルプロピレンジアミン、ミリスチルプロピレンジアミン、パルミチルプロピレンジアミン、ステアリルプロピレンジアミン、オレイルプロピレンジアミン、ココナットプロピレンジアミン（混合アミン）、ソヤプロピレンジアミン（混合アミン）、牛脂プロピレンジアミン（混合アミン）、硬化牛脂プロピレンジアミン（混合アミン）等を使用できる。 The diamine is not particularly limited as long as it has a primary amine and a secondary amine in the molecule. For example, octyl propylene diamine, decyl propylene diamine, lauryl propylene diamine, myristyl propylene diamine, palmityl propylene diamine, stearyl propylene. Diamine, oleyl propylene diamine, coconut propylene diamine (mixed amine), soya propylene diamine (mixed amine), beef tallow propylene diamine (mixed amine), cured beef tallow propylene diamine (mixed amine), and the like can be used.

混合ジアミンとしては、例えば、ライオン株式会社製の「デュオミンＣＤ（商品名）」、日本油脂株式会社製の「ニッサンアミンＤＴ（商品名）」などが入手可能である。 As the mixed diamine, for example, “Duomine CD (trade name)” manufactured by Lion Corporation, “Nissan Amine DT (trade name)” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., and the like are available.

これらのアルキルアミンは、単独で、あるいは任意に選択される２種以上を混合して用いることができる。 These alkylamines can be used alone or in admixture of two or more selected arbitrarily.

なお、上記アルキルアミンの他に、ベンジルアミンやジベンジルアミン等の芳香族アミンや、アルキルイミダゾール、アルキルイミダゾリンなども使用できるが、比較的高価となる。 In addition to the above alkylamines, aromatic amines such as benzylamine and dibenzylamine, alkylimidazoles, and alkylimidazolines can be used, but they are relatively expensive.

本発明に係る親油性キレート剤としては、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基のうち、上記アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合が、全カルボキシル基に対して10〜100ｍｏｌ％であるものが好ましい。塩を形成しているカルボキシル基の割合が10ｍｏｌ％未満では、キレート剤の親油性を担保できない。より好ましくは20ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは30ｍｏｌ％以上である。この割合の上限は特に限定されず、100ｍｏｌ％であってもよい。即ち、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の全部が、上記アルキルアミンとの塩を形成していてもよい。 As the lipophilic chelating agent according to the present invention, among the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid, the proportion of the carboxyl groups forming a salt with the above alkylamine is 10 to 100 mol% with respect to the total carboxyl groups. Some are preferred. If the ratio of the carboxyl group forming the salt is less than 10 mol%, the lipophilicity of the chelating agent cannot be ensured. More preferably, it is 20 mol% or more, More preferably, it is 30 mol% or more. The upper limit of this ratio is not particularly limited, and may be 100 mol%. That is, all of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid may form a salt with the alkylamine.

アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の全部が、上記アルキルアミンとの塩を形成しているキレート剤を得るには、前記アルキルアミンとして３級アルキルアミンを用いればよい。 In order to obtain a chelating agent in which all of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid form a salt with the alkylamine, a tertiary alkylamine may be used as the alkylamine.

アミノカルボン酸に含まれる全カルボキシル基に対し、アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合は、次に示す手順で算出できる。即ち、使用したアルキルアミンのモル数を、使用したアミノカルボン酸のモル数で割ることで得られる値から、アマイド値（アマイド値の算出方法については後述する）を引くことによりアルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の数を算出する。次に、算出されたカルボキシル基の数を、前記アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の数で割ることで、アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合（ｍｏｌ％）を算出する。 The ratio of the carboxyl group which forms the salt with the alkylamine with respect to all the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid can be calculated by the following procedure. That is, by subtracting the amide value from the value obtained by dividing the number of moles of alkylamine used by the number of moles of aminocarboxylic acid used, a salt with alkylamine is obtained. The number of carboxyl groups forming is calculated. Next, by dividing the calculated number of carboxyl groups by the number of carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid, the ratio (mol%) of carboxyl groups forming a salt with alkylamine is calculated.

なお、アルキルアミンに含まれるアミノ基のモル数が、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基のモル数よりも多い場合は、全てのカルボキシル基がアルキルアミンとの塩を形成するため、上記「アルキルアミンのモル数」の代わりに、「アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の数」を用いて算出する。 In addition, when the number of moles of the amino group contained in the alkylamine is larger than the number of moles of the carboxyl group contained in the aminocarboxylic acid, all the carboxyl groups form a salt with the alkylamine. Instead of “the number of moles of”, the “number of carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid” is used for calculation.

ところで、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の全部が、アルキルアミンとの塩を形成している親油性キレート剤は、後述する実施例から明らかな様に、トルエンには溶解したが、灯油には溶解しなかった。この理由は、塩のみの親油性（油溶性）キレート剤の場合、極性が相対的に弱い溶媒中（例えば、トルエンなど）では塩状態で溶解するのに対し、トルエンと比べて極性が相対的に著しく弱い溶媒中（例えば、灯油など）では溶解しないと考えている。 By the way, the lipophilic chelating agent in which all of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid form a salt with an alkylamine was dissolved in toluene, as is clear from Examples described later, but in kerosene. It did not dissolve. This is because, in the case of a salt-only lipophilic (oil-soluble) chelating agent, it dissolves in a salt state in a solvent having a relatively weak polarity (for example, toluene, etc.), whereas the polarity is relative to that of toluene. It is considered that it does not dissolve in a solvent that is extremely weak in water (for example, kerosene).

そこで本発明者らは、灯油の様に、トルエンと比べて極性が相対的に弱い溶媒（即ち、非極性に近い溶媒）に対しても溶解する親油性のキレート剤について更に検討した。その結果、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部が、炭素数の合計が8以上であるアルキルアミンとのアミドを形成し、残りのカルボキシル基が前記アルキルアミンとの塩を形成しているか、若しくは遊離カルボキシル基として存在しているものは、灯油などに対しても優れた溶解性を示すキレート剤となった。カルボキシル基の一部がアミドを形成しているキレート剤は、灯油中に添加しても解離しないため、アルキル基がアミノカルボン酸自体から脱離することなく、親油性を維持できるからである。 Therefore, the present inventors further examined a lipophilic chelating agent that can be dissolved in a solvent having a relatively weak polarity compared to toluene (ie, a solvent close to non-polarity) like kerosene. As a result, whether some of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid form an amide with an alkylamine having a total carbon number of 8 or more, and the remaining carboxyl groups form a salt with the alkylamine. Those present as free carboxyl groups have become chelating agents that exhibit excellent solubility in kerosene and the like. This is because the chelating agent in which a part of the carboxyl group forms an amide does not dissociate even when added to kerosene, and thus the lipophilicity can be maintained without the alkyl group being detached from the aminocarboxylic acid itself.

上記アルキルアミンとのアミドを形成しているカルボキシル基の割合（以下、「アマイド比率（ｍｏｌ％）」と称する場合がある）は、全カルボキシル基に対して50ｍｏｌ％以下（0ｍｏｌ％を含まない）であることが好ましい。この割合が50ｍｏｌ％を超えると、キレート剤中のアミド部分が多くなりすぎるため、灯油などの溶媒に対する溶解性は高まるものの、カルボキシル基の数が減少してキレート作用が低下するからである。より好ましくは40ｍｏｌ％以下である。 The proportion of carboxyl groups forming an amide with the above alkylamine (hereinafter sometimes referred to as “amide ratio (mol%)”) is 50 mol% or less (excluding 0 mol%) based on the total carboxyl groups. It is preferable that When this ratio exceeds 50 mol%, the amide portion in the chelating agent is excessively increased, so that the solubility in a solvent such as kerosene increases, but the number of carboxyl groups decreases and the chelating action decreases. More preferably, it is 40 mol% or less.

上記アルキルアミンとのアミドを形成しているカルボキシル基の割合（アマイド比率）は、下記手順で測定したアマイド値を、原料として用いたアミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の数で割ることで算出できる。 The ratio of the carboxyl group forming an amide with the alkylamine (amide ratio) can be calculated by dividing the amide value measured by the following procedure by the number of carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid used as a raw material. .

即ち、アマイド値は、サンプル（キレート剤）1ｇをビーカーに秤量し、これにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）40ｍＬと脱イオン水20ｍＬとを混合して溶解させた後、0.1ｍｏｌ／Ｌのアルコール性ＫＯＨ溶液を用いて滴定し、ｐＨ13付近の変曲点に到達するまでの滴定量を読み取り、下記（１）式から算出する。
アマイド値＝Ａ−（ｆ×Ｂ×Ｃ）／（Ｄ×Ｅ×１００） …（１） That is, the amide value is determined by weighing 1 g of a sample (chelating agent) into a beaker, mixing 40 mL of isopropyl alcohol (IPA) and 20 mL of deionized water, and then dissolving the mixture, and then adding a 0.1 mol / L alcoholic KOH solution. The titration amount until reaching the inflection point near pH 13 is read and calculated from the following equation (1).
Amide value = A− (f × B × C) / (D × E × 100) (1)

上記（１）式中、
Ａ：アミノカルボン酸（１分子）に含まれるカルボキシル基の数
ｆ：0.1ｍｏｌ／Ｌのアルコール性ＫＯＨ溶液のファクター
Ｂ：ｐＨ13付近の変曲点に到達するまでに要した前記アルコール性ＫＯＨ溶液の滴定量
Ｃ：アミノカルボン酸（１分子）の分子量
Ｄ：サンプル量（ｇ）
Ｅ：アミノカルボン酸の初期添加濃度（質量％）
を示している。 In the above formula (1),
A: Number of carboxyl groups contained in aminocarboxylic acid (one molecule) f: Factor of alcoholic KOH solution of 0.1 mol / L B: The alcoholic KOH solution required to reach the inflection point near pH 13 Titration amount C: Molecular weight of aminocarboxylic acid (one molecule) D: Sample amount (g)
E: Initial concentration of aminocarboxylic acid (mass%)
Is shown.

なお、上記アマイド値とは、アミノカルボン酸１分子に含まれるカルボキシル基のうち、アミドを形成しているカルボキシル基の数を示している。 In addition, the said amide value has shown the number of the carboxyl group which has formed the amide among the carboxyl groups contained in 1 molecule of aminocarboxylic acid.

次に、（１）式から算出されたアマイド値を、原料として用いたアミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の数（Ａ）で割ることで、上記アルキルアミンとのアミドを形成しているカルボキシル基の割合［アマイド比率（ｍｏｌ％）］を算出できる。 Next, by dividing the amide value calculated from the formula (1) by the number of carboxyl groups (A) contained in the aminocarboxylic acid used as a raw material, a carboxyl group forming an amide with the above alkylamine Ratio [amide ratio (mol%)] can be calculated.

本発明に係る親油性キレート剤は、上記カルボキシル基のうち、上記アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合と、アミドを形成しているカルボキシル基の割合との合計が、全カルボキシル基に対して50〜100ｍｏｌ％であることが好ましい。この合計が50ｍｏｌ％未満では、キレート剤の親油性を確保し難いからである。より好ましくは60ｍｏｌ％以上である。 In the lipophilic chelating agent according to the present invention, the total of the proportion of carboxyl groups forming a salt with the alkylamine and the proportion of carboxyl groups forming an amide among the carboxyl groups is the total carboxyl group. It is preferable that it is 50-100 mol% with respect to group. This is because if the total is less than 50 mol%, it is difficult to ensure the lipophilicity of the chelating agent. More preferably, it is 60 mol% or more.

このとき、塩を形成しているカルボキシル基の割合（前者）と、アミドを形成しているカルボキシル基の割合（後者）との比（前者／後者）は、10／40〜80／20程度であることが好ましい。 At this time, the ratio (the former / the latter) of the ratio of the carboxyl group forming the salt (the former) and the ratio of the carboxyl group forming the amide (the latter) is about 10/40 to 80/20. Preferably there is.

次に、本発明に係る親油性キレート剤を簡便に製造できる方法について説明する。 Next, a method for easily producing the lipophilic chelating agent according to the present invention will be described.

本発明の親油性キレート剤は、アミノカルボン酸と、炭素数の合計が8以上であるアルキルアミンとを、グリコール系有機溶媒中で加熱反応させることによって得られる。 The lipophilic chelating agent of the present invention can be obtained by heating and reacting an aminocarboxylic acid and an alkylamine having a total carbon number of 8 or more in a glycol-based organic solvent.

反応溶媒としてグリコール系有機溶媒を選択したのは、グリコール系有機溶媒は、親水性化合物（水を含む）と親油性化合物の両方を溶解するため、グリコール系有機溶媒中でアミノカルボン酸とアルキルアミンとを混合し、これを加熱すると、アミノカルボン酸とアルキルアミンの何れもグリコール系有機溶媒に溶解するからである。しかもこのときの加熱温度は100〜130℃程度の比較的低温で充分であり、反応時間も10〜120分間程度ですむ。さらにアミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基とアルキルアミンとが反応するとアミドを形成するが、このとき副生成物として生じる水や、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基とアルキルアミンとが形成する塩も、グリコール系有機溶媒に溶解するため、キレート剤を析出させることなく、液体状態のまま反応させることができる。 The glycol-based organic solvent was selected as the reaction solvent because the glycol-based organic solvent dissolves both hydrophilic compounds (including water) and lipophilic compounds. When these are mixed and heated, both the aminocarboxylic acid and the alkylamine are dissolved in the glycol organic solvent. Moreover, a relatively low temperature of about 100 to 130 ° C is sufficient for the heating temperature at this time, and the reaction time is about 10 to 120 minutes. Furthermore, when the carboxyl group contained in the aminocarboxylic acid reacts with the alkylamine, an amide is formed. At this time, water generated as a by-product, and a salt formed by the carboxyl group and the alkylamine contained in the aminocarboxylic acid, Since it dissolves in the glycol organic solvent, it can be reacted in a liquid state without precipitating the chelating agent.

但し、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の全部がアミド化したり、アミド化が進行してイミド化すると、キレート作用を示さなくなるため、キレート剤として作用させるには、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部がアルキルアミンとの塩を形成しているものか、一部がアルキルアミンとの塩、一部がアルキルアミンとのアミドを形成している必要がある。ところが、反応溶媒として上記グリコール系有機溶媒を用いると、アミノカルボン酸とアルキルアミンとの反応を１工程で進めることができるため、こうした反応状態を容易に制御できる。 However, when all of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid are amidated or imidized as the amidation proceeds, the chelating action is not exhibited. Therefore, in order to act as a chelating agent, the carboxyl group contained in the aminocarboxylic acid Must be partly forming a salt with an alkylamine, partly forming a salt with an alkylamine, and partly forming an amide with an alkylamine. However, when the glycol organic solvent is used as the reaction solvent, the reaction between the aminocarboxylic acid and the alkylamine can be carried out in one step, so that such a reaction state can be easily controlled.

反応状態を制御するには、反応温度や反応時間をバランスよく調整すればよい。即ち、反応温度は100〜130℃程度とすればよいが、反応温度を100〜110℃程度とすると、反応時間は30〜120分間程度、反応温度を110〜130℃程度とすると、反応時間は10〜30分程度とすればよい。 In order to control the reaction state, the reaction temperature and reaction time may be adjusted in a well-balanced manner. That is, the reaction temperature may be about 100 to 130 ° C. However, if the reaction temperature is about 100 to 110 ° C., the reaction time is about 30 to 120 minutes, and the reaction temperature is about 110 to 130 ° C. What is necessary is just about 10-30 minutes.

なお、アルキルアミンとしてジアミンを用いる場合は、高温で長時間加熱すると高分子化してしまい、キレート効果が得られなくなるため注意が必要である。 In addition, when using diamine as an alkylamine, since it will polymerize if it heats for a long time at high temperature, and a chelate effect will not be acquired, care must be taken.

本発明で用いることのできるグリコール系有機溶媒としては、上記アルキルアミンを溶解し、且つ沸点が100℃以上のものであれば特に限定されない。溶媒の沸点が100℃以上のものに限定したのは、アミノカルボン酸を溶解させるには、少なくとも100℃以上に加熱しなければならないからである。 The glycol organic solvent that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it dissolves the alkylamine and has a boiling point of 100 ° C. or higher. The reason why the boiling point of the solvent is limited to 100 ° C. or higher is that the solvent must be heated to at least 100 ° C. or higher in order to dissolve the aminocarboxylic acid.

こうしたグリコール系有機溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＧ）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルーブチルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−１．３−ブタンジオール、２−メチル−１．３−プロパンジオール、１．３−ブタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、メトキシブチルアセテート等が挙げられる。 Examples of such glycol organic solvents include ethylene glycol monobutyl ether (BG), ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (BDG), diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol mono Isopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol ethyl ether acetate, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methyl- Butyl acetate, propylene glycol Rumonoethyl ether acetate, propylene glycol tertiary butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 3-methyl-1.3-butanediol, 2-methyl-1.3-propanediol, 1.3-butanediol, N-methyl- Examples include 2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, propylene carbonate, methoxybutyl acetate and the like.

これらのグリコール系有機溶媒は、単独で、あるいは２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。 These glycol organic solvents can be used alone or in admixture of two or more at any ratio.

グリコール系有機溶媒に、アミノカルボン酸とアルキルアミンとを混合する際の割合は、中和する程度であればよい。但し、アミノカルボン酸に対して１／２以下のアルキルアミンでは、アミノカルボン酸が過多となり、アミノカルボン酸は溶解し難くなる。但し、高温、長時間で反応させればイミド化して溶解させることもできるが、キレート能力が相対的に低下する傾向がある。これに対し、アミノカルボン酸に対して１／２以上のアルキルアミンでは、より低温・より短時間で反応・溶解が可能となる。しかし、アルキルアミンが過剰（例えば、アミノカルボン酸に対して１以上）になると、アミノカルボン酸の比率が相対的に低下するためキレート能力が低下する。 The ratio at the time of mixing aminocarboxylic acid and alkylamine with a glycol type organic solvent should just be a grade which neutralizes. However, when the alkylamine is 1/2 or less than the aminocarboxylic acid, the aminocarboxylic acid is excessive and the aminocarboxylic acid is difficult to dissolve. However, if the reaction is carried out at a high temperature for a long time, it can be imidized and dissolved, but the chelating ability tends to be relatively lowered. On the other hand, when the alkylamine is 1/2 or more than the aminocarboxylic acid, the reaction and dissolution can be performed at a lower temperature and in a shorter time. However, when the alkylamine is excessive (for example, 1 or more with respect to the aminocarboxylic acid), the ratio of the aminocarboxylic acid is relatively lowered, so that the chelating ability is lowered.

次に、本発明に係る親油性キレート剤の使用方法について説明する。 Next, the usage method of the lipophilic chelating agent which concerns on this invention is demonstrated.

本発明に係る親油性キレート剤は、アルコールやグリコール等の極性溶媒のみならず、トルエン等の極性が相対的に弱い溶媒に対しても親和性を示し、しかも金属イオン（例えば、銅や亜鉛、ニッケル、コバルト等の有害重金属イオン）や、類金属イオン（例えば、硼素やゲルマニウム、ヒ素、アンチモン、セレン、テルル等の有害・有価類金属イオン）等を効率よく捕捉することができるので、以下に示す用途に好適に用いることができる。 The lipophilic chelating agent according to the present invention exhibits affinity not only for polar solvents such as alcohol and glycol, but also for solvents having relatively weak polarities such as toluene, and metal ions (for example, copper, zinc, (Toxic heavy metal ions such as nickel and cobalt) and similar metal ions (for example, harmful and valuable metal ions such as boron, germanium, arsenic, antimony, selenium and tellurium) can be efficiently captured. It can be suitably used for the application shown.

（１）本発明に係る親油性キレート剤を油性溶媒に添加・溶解させることにより、油性溶媒中に存在する金属イオン等を捕捉して不活性化することができ、油性溶媒の酸化を抑えることができる。 (1) By adding and dissolving the lipophilic chelating agent according to the present invention in an oily solvent, it is possible to capture and inactivate metal ions and the like present in the oily solvent and suppress oxidation of the oily solvent. Can do.

（２）捕捉対象の金属イオン等が水溶液中に存在する場合は、この水溶液と、本発明に係る親油性キレート剤を添加・溶解した油性溶媒とを接触させることにより、キレート剤が水溶液中に存在する金属イオン等を捕捉すると共に、金属イオンを水溶液から油性溶媒へ相間移動させることができ、水溶液を浄化できる。 (2) When metal ions to be captured are present in the aqueous solution, the chelating agent is brought into contact with the aqueous solution by adding and dissolving the aqueous solution and the lipophilic chelating agent according to the present invention. While capturing the existing metal ions and the like, the metal ions can be transferred from the aqueous solution to the oily solvent to purify the aqueous solution.

（３）本発明に係る親油性キレート剤を金属用油性塗料に添加すると、塗料中のキレート剤が金属との間でキレート結合するため、塗料の密着性を高めることができる。 (3) When the lipophilic chelating agent according to the present invention is added to the oil-based paint for metals, the chelating agent in the paint is chelate-bonded with the metal, so that the adhesion of the paint can be improved.

（４）本発明に係る親油性キレート剤を含む油性溶媒を、金属表面（例えば、銅板表面）に塗布し、これを乾燥させると、金属表面に前記キレート剤がキレート付着して残留するため、これが防食被膜となり、金属表面の酸化（変色）を抑えることができる。 (4) When an oily solvent containing a lipophilic chelating agent according to the present invention is applied to a metal surface (for example, a copper plate surface) and dried, the chelating agent remains attached to the metal surface by chelation, This becomes an anticorrosion film, and can prevent oxidation (discoloration) of the metal surface.

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and may be implemented with appropriate modifications within a range that can meet the purpose described above and below. These are all possible and are within the scope of the present invention.

［実施例１］
下記製造例１〜９によってサンプル（キレート剤）を作製し、得られたサンプルの油性溶媒に対する溶解性を調べると共に、アマイド値とＣ．Ｖ．値（キレート値）を測定した。 [Example 1]
Samples (chelating agents) were prepared according to the following Production Examples 1 to 9, and the solubility of the obtained samples in an oily solvent was examined. V. The value (chelate value) was measured.

製造例１
ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ、分子量：393、Ｃ．Ｖ．値：254）39.3ｇと、１級混合アルキルアミンとして「ファーミン８６Ｔ（商品名）」（花王株式会社製、平均分子量：265）80ｇと、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）100ｇとを、還流器付きフラスコにて130℃で30分間加熱してＤＴＰＡが完全に溶解したサンプル１を得た。 Production Example 1
39.3 g of diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA, molecular weight: 393, CV value: 254) and “Farmin 86T (trade name)” (Made by Kao Corporation, average molecular weight: 265) 80 g as a primary mixed alkylamine, Sample 1 in which DTPA was completely dissolved was obtained by heating 100 g of diethylene glycol monobutyl ether (BDG) at 130 ° C. for 30 minutes in a flask equipped with a reflux condenser.

製造例２
ＤＴＰＡ39.3ｇと、２級混合アミンとして「アーミン２Ｃ（商品名）」（ライオン株式会社製、平均分子量：400）120ｇと、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＧ）140ｇとを、上記製造例１と同様に、還流器付きフラスコにて130℃で30分間加熱してサンプル２を得た。 Production Example 2
In the same manner as in Production Example 1, 39.3 g of DTPA, 120 g of “Armin 2C (trade name)” (manufactured by Lion Corporation, average molecular weight: 400) as a secondary mixed amine, and 140 g of ethylene glycol monobutyl ether (BG) were used. Sample 2 was obtained by heating at 130 ° C. for 30 minutes in a flask equipped with a reflux condenser.

製造例３
上記製造例２において、加熱時間を60分間とする以外は同じ条件でサンプル３を得た。 Production Example 3
Sample 3 was obtained under the same conditions as in Production Example 2 except that the heating time was 60 minutes.

製造例４
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ、分子量：292、Ｃ．Ｖ．値：342）29.2ｇと、３級混合アミンとして「ファーミンＤＭ２０（商品名）」（花王株式会社製、平均分子量：225）67.5ｇと、ＢＤＧ70ｇとを、上記製造例１と同様に、還流器付きフラスコにて130℃で30分間加熱してサンプル４を得た。 Production Example 4
29.2 g of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA, molecular weight: 292, CV value: 342) and 67.5 g of “Farmin DM20 (trade name)” (manufactured by Kao Corporation, average molecular weight: 225) as a tertiary mixed amine, 70 g of BDG was heated in a flask with a refluxer at 130 ° C. for 30 minutes in the same manner as in Production Example 1 to obtain Sample 4.

製造例５
ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ、分子量：191、Ｃ．Ｖ．値：523）19.1ｇと、混合ジアミンとして「デュオミンＣＤ（商品名）」（ライオン株式会社製、平均分子量：364）73ｇと、ＢＤＧ70ｇとを、上記製造例１と同様に、還流器付きフラスコにて130℃で30分間加熱してサンプル５を得た。 Production Example 5
Nitrilotriacetic acid (NTA, molecular weight: 191, CV value: 523) 19.1 g, “Duomin CD (trade name)” (mixed lion, average molecular weight: 364) 73 g as mixed diamine, and BDG 70 g As in Production Example 1, sample 5 was obtained by heating at 130 ° C. for 30 minutes in a flask equipped with a reflux condenser.

製造例６（比較例）
上記製造例２において、加温時間を180分間とする以外は同じ条件でサンプル６を得た。 Production Example 6 (Comparative Example)
Sample 6 was obtained under the same conditions as in Production Example 2 except that the heating time was 180 minutes.

製造例７（比較例）
ＤＴＰＡ39.3ｇと、ジイソプロピルアミン（分子量：101）31ｇと、ＢＧ60ｇとを、上記製造例１と同様に、還流器付きフラスコにて130℃で30分間加熱してサンプル７を得た。 Production Example 7 (Comparative Example)
In the same manner as in Production Example 1, 39.3 g of DTPA, 31 g of diisopropylamine (molecular weight: 101), and 60 g of BG were heated at 130 ° C. for 30 minutes in a flask equipped with a reflux to obtain Sample 7.

製造例８（比較例）
ＤＴＰＡ39.2ｇと、２級混合アミンとして「アーミン２Ｃ（商品名）」（ライオン株式会社製、平均分子量：400）70ｇを、溶剤を用いずに、還流器付きフラスコにて130℃で120分間加熱した。その結果、ＤＴＰＡは完全には溶解しなかった。 Production Example 8 (Comparative Example)
39.2 g of DTPA and 70 g of “Armin 2C (trade name)” (manufactured by Lion Corporation, average molecular weight: 400) as a secondary mixed amine were heated at 130 ° C. for 120 minutes in a flask equipped with a reflux condenser without using a solvent. did. As a result, DTPA was not completely dissolved.

製造例９（比較例）
１級混合アミンとして「ファーミン８６Ｔ（商品名）」（花王株式会社製、平均分子量：265）53ｇを、キシレン30ｇに溶解させた後、ＥＤＴＡを29.2ｇ溶解させた。このときＥＤＴＡは、「ファーミン８６Ｔ」をキシレンに溶解させた溶剤に対して３度に分けて投入し、溶解させた。即ち、100℃に加熱したキシレンに、29.2ｇのＥＤＴＡのうち１／３を投入し、200℃で反応させてＥＤＴＡを溶解させた後、100℃まで冷却する工程を３度繰り返し、29.2ｇのＥＤＴＡをキシレンに投入して溶解させた。次に、前記キシレンと、反応により生成した水とを留去してサンプル９を得た。 Production Example 9 (Comparative Example)
After 53 g of “Farmin 86T (trade name)” (manufactured by Kao Corporation, average molecular weight: 265) as a primary mixed amine was dissolved in 30 g of xylene, 29.2 g of EDTA was dissolved. At this time, EDTA was added in three portions to a solvent in which “Farmin 86T” was dissolved in xylene, and dissolved. That is, 1/3 of 29.2 g of EDTA was added to xylene heated to 100 ° C., reacted at 200 ° C. to dissolve EDTA, and then cooled to 100 ° C. three times to obtain 29.2 g of EDTA. EDTA was charged into xylene and dissolved. Next, sample 9 was obtained by distilling off the xylene and water produced by the reaction.

上記で得られたサンプル１〜７および９の溶媒に対する溶解性を調べた。溶媒としては、イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」と略記する場合がある）、トルエンおよび灯油を用い、各サンプルの含有量が1質量％となる様に各溶媒に添加混合した。結果を下記表１に示す。なお、溶媒の極性は、ＩＰＡ、トルエン、灯油の順に弱くなる。

次に、上記サンプル１〜７および９について、下記の手順でアマイド値、アマイド比率、塩を形成している数および塩を形成している割合を算出した。 The solubility of Samples 1 to 7 and 9 obtained above in the solvent was examined. As the solvent, isopropyl alcohol (hereinafter sometimes abbreviated as “IPA”), toluene, and kerosene were used, and each sample was added and mixed so that the content of each sample was 1% by mass. The results are shown in Table 1 below. In addition, the polarity of a solvent becomes weak in order of IPA, toluene, and kerosene.

Next, for the samples 1 to 7 and 9, the amide value, the amide ratio, the number of forming salts and the ratio of forming salts were calculated according to the following procedure.

アマイド値は、上記の手順に沿って算出した。算出したアマイド値を下記表１に示す。 The amide value was calculated according to the above procedure. The calculated amide values are shown in Table 1 below.

次に、算出したアマイド値を、使用したアミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の数で割ることによりアマイド比率を算出した。使用したアミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の数と、算出したアマイド比率（ｍｏｌ％）を下記表１に示す。 Next, the amide ratio was calculated by dividing the calculated amide value by the number of carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid used. The number of carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid used and the calculated amide ratio (mol%) are shown in Table 1 below.

アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基のうち、アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の数は、使用したアルキルアミンのモル数を、使用したアミノカルボン酸のモル数で割ることによって得られる値から、上記アマイド値を引くことにより算出した。算出した塩を形成しているカルボキシル基の数を下記表１に示す。なお、下記表１では「塩を形成している数」として示した。 Of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid, the number of carboxyl groups forming a salt with the alkylamine is obtained by dividing the number of moles of alkylamine used by the number of moles of aminocarboxylic acid used. The value was calculated by subtracting the amide value from the value. The number of carboxyl groups forming the calculated salt is shown in Table 1 below. In Table 1 below, it is shown as “the number of forming salts”.

次に、算出されたアルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の数を、使用したアミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の数で割ることにより、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基のうち、アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合を算出した。算出した塩を形成しているカルボキシル基の割合（ｍｏｌ％）を下記表１に示す。なお、下記表１では「塩を形成している割合」として示した。 Next, by dividing the calculated number of carboxyl groups forming a salt with alkylamine by the number of carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid used, among the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid, The ratio of carboxyl groups forming a salt with alkylamine was calculated. The ratio (mol%) of the carboxyl group forming the calculated salt is shown in Table 1 below. In Table 1 below, it is shown as “a ratio of forming a salt”.

上記サンプル１〜７および９について、塩を形成している数と塩を形成している割合の算出例を次に示す。 Regarding the samples 1 to 7 and 9, calculation examples of the number of salts forming and the ratio of forming salts are shown below.

サンプル１：上記製造例１では、ＤＴＰＡ0.1ｍｏｌに対し、ファーミン８６Ｔを0.3ｍｏｌ使用し、得られたサンプル１のアマイド値が2.2であるので、塩を形成している数と塩を形成している割合は下記の通りである。
塩を形成している数＝（0.3／0.1）−2.2＝0.8
塩を形成している割合＝0.8／5×100＝16（ｍｏｌ％）
サンプル２：上記サンプル１と同様に計算すると、塩を形成している数と塩を形成している割合は下記の通りである。
塩を形成している数＝（0.3／0.1）−1.7＝1.3
塩を形成している割合＝1.3／5×100＝26（ｍｏｌ％）
サンプル３：上記サンプル１と同様に計算すると、塩を形成している数と塩を形成している割合は下記の通りである。
塩を形成している数＝（0.3／0.1）−2.0＝1.0
塩を形成している割合＝1.0／5×100＝20（ｍｏｌ％）
サンプル４：上記サンプル１と同様に計算すると、塩を形成している数と塩を形成している割合は下記の通りである。
塩を形成している数＝（0.3／0.1）−0＝3.0
塩を形成している割合＝3.0／4×100＝75（ｍｏｌ％）
サンプル５：上記製造例５では、ＮＴＡ0.1ｍｏｌに対し、デュオミンＣＤを0.4ｍｏｌ使用し、得られたサンプル５のアマイド値が1.3であるので、塩を形成している数と塩を形成している割合は下記の通りである。なお、このサンプルは、アルキルアミンに含まれるアミノ基のモル数が、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基のモル数よりも多い例である。
塩を形成している数＝3−1.3＝1.7
塩を形成している割合＝1.7／3×100＝57（ｍｏｌ％）
サンプル６：上記サンプル１と同様に計算すると、塩を形成している数と塩を形成している割合は下記の通りである。
塩を形成している数＝（0.3／0.1）−2.8＝0.2
塩を形成している割合＝0.2／5×100＝4（ｍｏｌ％）
サンプル７：上記製造例７では、ＤＴＰＡ0.1ｍｏｌに対し、ジイソプロピルアミンを0.31ｍｏｌ使用し、得られたサンプル７のアマイド値が1.9であるので、塩を形成している数と塩を形成している割合は下記の通りである。
塩を形成している数＝（0.31／0.1）−1.9＝1.2
塩を形成している割合＝1.2／5×100＝24（ｍｏｌ％）
サンプル９：上記製造例９では、ファーミン８６Ｔを0.2ｍｏｌ使用し、得られたサンプル９のアマイド値が4.0であるので、塩を形成している数は下記の通りである。
塩の数＝（0.2／0.1）−4.0＝−2.0 （即ち、イミド化している） Sample 1: In Production Example 1 above, 0.3 mol of Farmin 86T is used with respect to 0.1 mol of DTPA, and the amide value of Sample 1 obtained is 2.2. The ratio is as follows.
Number of forming salts = (0.3 / 0.1) −2.2 = 0.8
Proportion of salt formation = 0.8 / 5 x 100 = 16 (mol%)
Sample 2: When calculated in the same manner as in sample 1, the number of salt formation and the ratio of salt formation are as follows.
Number of forming salts = (0.3 / 0.1) −1.7 = 1.3
Proportion of salt formation = 1.3 / 5 x 100 = 26 (mol%)
Sample 3: When calculated in the same manner as in sample 1, the number of salt formation and the ratio of salt formation are as follows.
Number of forming salts = (0.3 / 0.1) −2.0 = 1.0
Proportion of salt formation = 1.0 / 5 x 100 = 20 (mol%)
Sample 4: When calculated in the same manner as in sample 1, the number of salt formation and the ratio of salt formation are as follows.
Number forming salt = (0.3 / 0.1) −0 = 3.0
Proportion of salt formation = 3.0 / 4 x 100 = 75 (mol%)
Sample 5: In Production Example 5 described above, 0.4 mol of duomin CD was used with respect to 0.1 mol of NTA, and the amide value of the obtained sample 5 was 1.3. The ratio is as follows. This sample is an example in which the number of moles of amino groups contained in the alkylamine is greater than the number of moles of carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid.
Number of forming salts = 3-1.3 = 1.7
Proportion of salt formation = 1.7 / 3 x 100 = 57 (mol%)
Sample 6: When calculated in the same manner as in Sample 1, the number of salt formation and the ratio of salt formation are as follows.
Number of forming salts = (0.3 / 0.1) −2.8 = 0.2
Proportion of salt formation = 0.2 / 5 x 100 = 4 (mol%)
Sample 7: In Production Example 7 above, 0.31 mol of diisopropylamine was used with respect to 0.1 mol of DTPA, and the amide value of Sample 7 obtained was 1.9. The ratio is as follows.
Number of forming salts = (0.31 / 0.1) −1.9 = 1.2
Proportion of salt formation = 1.2 / 5 x 100 = 24 (mol%)
Sample 9: In Production Example 9 described above, 0.2 mol of Farmin 86T was used, and since the amide value of Sample 9 obtained was 4.0, the number of salts formed was as follows.
Number of salts = (0.2 / 0.1) −4.0 = −2.0 (ie imidized)

下記表１には、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基のうち、アルキルアミンとの塩を形成しているカルボキシル基の割合と、前記アルキルアミンとのアミドを形成しているカルボキシル基の割合との合計も併せて示した。 Table 1 below shows the ratio of the carboxyl group that forms a salt with an alkylamine, and the ratio of the carboxyl group that forms an amide with the alkylamine, among the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid. The total is also shown.

次に、キレート値（Ｃ．Ｖ．値）は、サンプル3ｇをビーカーに秤量し、ＩＰＡ：80ｍＬと脱イオン水：20ｍＬとを混合したものに溶解させた後、アンモニア性塩化アンモニウム緩衝液：1ｍＬを加え、4ｍｏｌ／ＬのＨＣｌ溶液を用いてｐＨ9付近に調整した後、ムレキサイド指示薬を1滴加え、0.1ｍｏｌ／Ｌの銅標準液で青紫から緑に変色するまで滴定し、下記（２）式から算出した。算出したキレート値（測定値）を下記表１に示す。
Ｃ．Ｖ．値＝Ｘ×Ｙ×10／Ｚ・・・（２） Next, the chelate value (CV value) was measured by weighing 3 g of a sample in a beaker and dissolving it in a mixture of IPA: 80 mL and deionized water: 20 mL, then ammoniacal ammonium chloride buffer: 1 mL After adjusting the pH to around 9 using a 4 mol / L HCl solution, add 1 drop of murexide indicator and titrate with a 0.1 mol / L copper standard solution until the color changes from blue purple to green. Calculated from The calculated chelate values (measured values) are shown in Table 1 below.
C. V. Value = X x Y x 10 / Z (2)

上記（２）式中、
Ｘ：0.1ｍｏｌ／Ｌの銅標準液で青紫から緑に変色するまでに要した滴定量
Ｙ：前記銅標準液のファクター
Ｚ：サンプル量（ｇ）
である。 In the above formula (2),
X: Titration amount required to change from blue purple to green with 0.1 mol / L copper standard solution Y: Factor Z of the copper standard solution: Sample amount (g)
It is.

また、キレート値（Ｃ．Ｖ．値）の理論値を、使用したアミノカルボン酸のＣ．Ｖ．値に、サンプル中に含まれるアミノカルボン酸の濃度を乗じて算出した。算出したキレート値（理論値）を下記表１に示す。なお、「キレート値（Ｃ．Ｖ．値）」とは、キレート剤1ｇが、キレートする炭酸カルシウムをｍｇ数で表した値（ｍｇＣａＣＯ₃／ｇキレート剤）である。 In addition, the theoretical value of the chelate value (CV value) is calculated based on the C.I. V. The value was calculated by multiplying the concentration of aminocarboxylic acid contained in the sample. The calculated chelate values (theoretical values) are shown in Table 1 below. The “chelate value (CV value)” is a value (mgCaCO ₃ / g chelating agent) in which calcium carbonate to be chelated by 1 g of the chelating agent is expressed in mg.

表１から明らかな様に、製造例１〜５で得られたサンプルは何れも本発明例であり、特にサンプル１〜３および５は、ＩＰＡ、トルエンおよび灯油の全ての油性溶媒に溶解し、しかもアマイド比率は50％以下であり、キレート値の測定値は理論値とほぼ等しい値となった。但し、サンプル４は、３級混合アミンを使用したため、アミドは生成せず、アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基は、全部アルキルアミンの塩となった。そのため、ＩＰＡとトルエンには溶解したが、灯油には溶解しなかった。 As is clear from Table 1, all the samples obtained in Production Examples 1 to 5 are examples of the present invention, and in particular, Samples 1 to 3 and 5 are dissolved in all oil solvents of IPA, toluene and kerosene, Moreover, the amide ratio was 50% or less, and the measured chelate value was almost equal to the theoretical value. However, since Sample 4 used a tertiary mixed amine, no amide was produced, and all the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid became an alkylamine salt. Therefore, it was dissolved in IPA and toluene, but not dissolved in kerosene.

これに対し、製造例６〜９で得られたサンプルは何れも本発明で規定する要件を満足しない比較例であり、特にサンプル６は、サンプル２や３と同じ配合で得られたものであるが、反応時間を長くしたためアマイド比率が50％を超え、Ｃ．Ｖ．値が低く、親油性キレート剤としての効果は低い。サンプル７は、アマイド比率が50％以下であり、Ｃ．Ｖ．値の測定値は理論値とほぼ等しいが、アミンの炭素数が６であるために、ＩＰＡには溶解するものの、トルエンや灯油には溶解せず、親油性を示さない。製造例８では、溶剤としてグリコール系有機溶剤を使用していないため、アミノカルボン酸が完全に溶解せず、所望のサンプルを得られなかった。サンプル９は、極性が弱い溶媒中でアミノカルボン酸とアルキルアミンとを反応させたため、ＩＰＡ，トルエンおよび灯油の何れにも溶解するが、アマイド比率が100％となり、イミド化されている。従って、キレート値が0となった。 On the other hand, all the samples obtained in Production Examples 6 to 9 are comparative examples that do not satisfy the requirements defined in the present invention. In particular, Sample 6 is obtained with the same composition as Samples 2 and 3. However, since the reaction time was lengthened, the amide ratio exceeded 50%. V. The value is low and the effect as a lipophilic chelating agent is low. Sample 7 has an amide ratio of 50% or less. V. Although the measured value is almost equal to the theoretical value, since the amine has 6 carbon atoms, it dissolves in IPA, but does not dissolve in toluene or kerosene and does not show lipophilicity. In Production Example 8, since a glycol organic solvent was not used as a solvent, the aminocarboxylic acid was not completely dissolved, and a desired sample could not be obtained. Sample 9 was dissolved in any of IPA, toluene and kerosene because aminocarboxylic acid and alkylamine were reacted in a solvent with weak polarity, but the amide ratio was 100% and imidized. Therefore, the chelate value was 0.

［実施例２］
次に、上記製造例２で得られたサンプル２（以下、「親油性キレート剤」と呼ぶ）を用いて下記の実験を行なった。 [Example 2]
Next, the following experiment was conducted using Sample 2 obtained in Production Example 2 (hereinafter referred to as “lipophilic chelating agent”).

実験例１
トルエン100ｍＬ中に、親油性キレート剤を10ｇ溶解させた油性溶媒と、硫酸銅５水塩を0.5ｇ溶かした緑色の水溶液100ｍＬとを混合し、これを10分程度放置した。 Experimental example 1
In 100 mL of toluene, an oily solvent in which 10 g of a lipophilic chelating agent was dissolved and 100 mL of a green aqueous solution in which 0.5 g of copper sulfate pentahydrate was dissolved were mixed and allowed to stand for about 10 minutes.

その結果、混合液は２層に分離し、下層の水溶液は無色に変化した。これに対し、上層のトルエンは、親油性キレート剤によって水層の銅イオンが油層側に移行したため青緑色に変化した。 As a result, the mixed solution was separated into two layers, and the lower layer aqueous solution turned colorless. On the other hand, the upper layer toluene changed to blue-green because the copper ions in the aqueous layer moved to the oil layer side by the lipophilic chelating agent.

実験例２
市販のサラダ油100ｇに、銅粉を0.01ｇおよび／または親油性キレート剤を1.0ｇ混合し、これを80℃で13時間攪拌した後、サラダ油の酸価を測定した。測定結果を下記表２に示す。なお、市販のサラダ油の酸価を初期酸価として下記表２に示す。 Experimental example 2
To 100 g of commercially available salad oil, 0.01 g of copper powder and / or 1.0 g of a lipophilic chelating agent were mixed and stirred at 80 ° C. for 13 hours, and then the acid value of the salad oil was measured. The measurement results are shown in Table 2 below. In addition, it shows in the following Table 2 by making the acid value of commercially available salad oil into an initial acid value.

下記表２から明らかな様に、親油性キレート剤を混合することによってサラダ油に含まれる金属イオンを不活性化することができ、サラダ油の酸化劣化を抑えることが分かる。 As is apparent from Table 2 below, it can be seen that mixing the lipophilic chelating agent can inactivate metal ions contained in the salad oil and suppress the oxidative deterioration of the salad oil.

実験例３
市販の油溶性アルキッド樹脂塗料として「１回塗りハウスペイント（商品名）」（株式会社カンペハピオ製）100ｇを用い、これに親油性キレート剤1ｇを混合したものを、溶剤脱脂した板の表面に塗布し、ＪＩＳ規格のＫ５６００−５−６［塗料一般試験方法−第5部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）］に基づいて付着性を評価した。 Experimental example 3
Using 100g of "One-time House Paint (trade name)" (Kampehapio Co., Ltd.) as a commercially available oil-soluble alkyd resin paint, a mixture of 1g of lipophilic chelating agent applied to the surface of the solvent-degreased board Then, the adhesion was evaluated based on JIS standard K5600-5-6 [coating general test method-part 5: mechanical properties of coating film-section 6: adhesion (cross-cut method)].

また、親油性キレート剤を混合せず、「１回塗りハウスペイント（商品名）」を溶剤脱脂した板の表面に塗布し、上記と同様に付着性を評価した。 Further, without mixing the lipophilic chelating agent, “one-time house paint (trade name)” was applied to the surface of the solvent-degreasing plate, and the adhesion was evaluated in the same manner as described above.

なお、塗布対象の板としては、溶剤脱脂した光沢の銅板（Ｃ１１００Ｐ）、アルミニウム板（Ａ１１００Ｐ）およびステンレス板（ＳＵＳ３０４）を用いた。クロスカット法は、すきま間隔を1ｍｍとして行い、ＪＩＳ規格の評価点数によりＮ＝４の平均値で評価した。下記表３に評価点数を示す。 As a plate to be coated, a glossy copper plate (C1100P), an aluminum plate (A1100P), and a stainless steel plate (SUS304) degreased with a solvent were used. The cross-cut method was performed with a clearance interval of 1 mm, and an average value of N = 4 was evaluated based on the evaluation score of JIS standard. Table 3 below shows the evaluation score.

下記表３から明らかな様に、親油性キレート剤を添加混合することによって評価点数が高くなり、塗料の付着性を向上させることができる。 As apparent from Table 3 below, the evaluation score increases by adding and mixing the lipophilic chelating agent, and the adhesion of the paint can be improved.

実験例４
上記実施例３において、「１回塗りハウスペイント（商品名）」の代わりに市販の水溶性アクリル樹脂塗料（「ビッグ１０（商品名）」、株式会社アサヒペン製）100ｇを用いた以外は上記実施例３と同じ条件で付着性を評価した。下記表４に評価点数を示す。 Experimental Example 4
In Example 3 above, the above implementation was performed except that 100 g of a commercially available water-soluble acrylic resin paint (“Big 10 (trade name)”, manufactured by Asahi Pen Co., Ltd.) was used instead of “One-time house paint (trade name)”. Adhesion was evaluated under the same conditions as in Example 3. Table 4 below shows the evaluation score.

下記表４から明らかな様に、親油性キレート剤を添加混合することによって評価点数が高くなり、塗料の付着性を向上させることができる。 As apparent from Table 4 below, the addition of an oleophilic chelating agent increases the evaluation score and improves the adhesion of the paint.

実験例５
＃320番で研磨した後に脱脂した銅板（Ｃ１１００Ｐ）を、トルエン100ｇに親油性キレート剤1ｇを混合した混合溶液に浸漬して乾燥した後、ＪＩＳ規格のＫ２２４６（さび止め油）に基づいて湿潤試験を行い、24時間後に銅板の変色の有無を確認した。 Experimental Example 5
A copper plate (C1100P) that has been degreased after polishing with # 320 is dipped in a mixed solution of 1 g of lipophilic chelating agent mixed with 100 g of toluene and dried, and then a wet test based on JIS standard K2246 (rust prevention oil) After 24 hours, the copper plate was checked for discoloration.

その結果、銅板に変色は認められず、親油性キレート剤を混合することによって変色腐食を防止できた。 As a result, no discoloration was observed in the copper plate, and discoloration corrosion could be prevented by mixing a lipophilic chelating agent.

これに対し、親油性キレート剤を混合しない例として、＃320番で研磨した後に脱脂した銅板（Ｃ１１００Ｐ）を、トルエン100ｇに浸漬して乾燥した後、ＪＩＳ規格のＫ２２４６（さび止め油）に基づいて湿潤試験を行い、24時間後に銅板の変色の有無を確認した。その結果、銅板は黒色に変色した。 On the other hand, as an example in which no lipophilic chelating agent is mixed, a copper plate (C1100P) degreased after polishing with # 320 is dipped in 100 g of toluene and dried, and then based on JIS standard K2246 (rust prevention oil). A wet test was performed, and the presence or absence of discoloration of the copper plate was confirmed after 24 hours. As a result, the copper plate turned black.

Claims

アミノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の一部が、炭素数の合計が８以上であるアルキルアミンとのアミドを形成し、残りのカルボキシル基が前記アルキルアミンとの塩を形成しているか、若しくは遊離カルボキシル基として存在する親油性キレート剤を製造する方法であって、
アミノカルボン酸と、炭素数の合計が８以上であるアルキルアミンとを、グリコール系有機溶媒中で加熱反応させ、
前記アルキルアミンとして、１級アミン、２級アミン、または分子内に１級アミンと２級アミンを有するジアミンを用い、
前記グリコール系有機溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、および３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールよりなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることを特徴とする親油性キレート剤の製法。 A part of the carboxyl groups contained in the aminocarboxylic acid forms an amide with an alkylamine having a total carbon number of 8 or more, and the remaining carboxyl groups form a salt with the alkylamine or are free A method for producing a lipophilic chelating agent present as a carboxyl group ,
An aminocarboxylic acid and an alkylamine having a total number of carbon atoms of 8 or more are heated and reacted in a glycol-based organic solvent ,
As the alkylamine, a primary amine, a secondary amine, or a diamine having a primary amine and a secondary amine in the molecule,
As the glycol organic solvent, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol preparation of the lipophilic chelating agent characterized Rukoto using at least one selected from the group consisting of.

前記加熱反応を１００℃〜１３０℃で行う請求項１に記載の親油性キレート剤の製法。The manufacturing method of the lipophilic chelating agent of Claim 1 which performs the said heating reaction at 100 to 130 degreeC.

前記加熱反応を１０分〜１２０分行う請求項１または２に記載の親油性キレート剤の製法。The method for producing a lipophilic chelating agent according to claim 1 or 2, wherein the heating reaction is performed for 10 minutes to 120 minutes.

前記アルキルアミンの炭素数の合計が４０以下である請求項１〜３のいずれかに記載の親油性キレート剤の製法。The method for producing a lipophilic chelating agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the total number of carbon atoms of the alkylamine is 40 or less.