JP4573493B2

JP4573493B2 - Surface layer structure of solar cell module

Info

Publication number: JP4573493B2
Application number: JP2002181997A
Authority: JP
Inventors: 幸治鈴木
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2002-06-21
Filing date: 2002-06-21
Publication date: 2010-11-04
Anticipated expiration: 2022-06-21
Also published as: JP2004031445A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、上部透明保護材としてガラスを使用しない太陽電池モジュールの表層構造及びそのような表層構造を有する太陽電池モジュールに関する。さらに詳しくは表層部の層間接着性及び耐候性に優れ、軽量で種々のモジュール形状への成形が容易な太陽電池モジュールの表層構造に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在の太陽電池モジュールにおいては、上部表面の透明保護材料としてガラスが広く使用されている。しかしながらガラスを使用する場合には、モジュールの形状が平面に制限されたり、重量が重くなるなどの短所がある。その短所を補うためにガラスの代りに透明樹脂フイルムを上部透明保護材料として使用することは知られており、中でも耐候性、防汚性、機械特性、透明性などを考慮した場合、フッ素系樹脂フイルムは魅力的な保護材料といえる。
【０００３】
一方、太陽電池モジュールの封止材料としては、透明性、耐熱性、可撓性、接着性等に優れるところから、従来、カップリング剤及び有機過酸化物を配合した酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体が広く用いられてきた。しかしながらこの封止材料を用いたモジュール製造においては、有機過酸化物の使用に伴う手間と時間を要する工程が必要となるため、製造コストが高くつくという難点があった。
【０００４】
太陽電池モジュールの製造コスト低減のために、有機過酸化物を使用しない封止材料として、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーの使用が提案されている（特開２０００−１８６１１４号公報）。この共重合体は、太陽電池モジュールの上部あるいは下部の保護材として使用されるガラスや金属に対して良好な接着性を示すが、上部透明保護材として魅力的なフッ素系樹脂フイルムに対しては、満足すべき接着性を示さないことが問題であった。加えて太陽電池モジュールの耐久性を高めるために、上記封止材料に、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等の耐候性を向上させる添加剤を配合した場合には、フッ素系樹脂フイルムに対する接着性が低下することも問題であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、透明フッ素系樹脂フイルムを表面層とする太陽電池モジュールにおいて、透明フッ素系樹脂フイルム表面層とそれに隣接する層、好ましくは封止材料層との層間接着性に優れた表層構造を提供することにある。本発明の目的はまた、透明性にも優れ、上記隣接層、好ましくは封止材料層に耐候処方を施しても、透明フッ素系樹脂フイルム表面層との層間接着性に優れた太陽電池モジュールの表層構造を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明によれば、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体からなる透明フッ素系樹脂フィルム層であって、下記シート層（Ｂ）との接着面がコロナ処理された表面層（Ａ）と、アクリル酸又はメタクリル酸を５〜２０重量％、不飽和カルボン酸エステル含量が０〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜３００ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体１００重量部に対し、アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤０．０１〜５重量部と、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートおよび紫外線吸収剤として２−[４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル]−５−（オクチルオキシ）フェノール及び分子量１６００のポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］−ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］をそれぞれ０．０１〜３重量部とを配合したエチレン共重合体組成物であって、該エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体がエチレン・メタクリル酸共重合体とエチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体とからなるものであるエチレン共重合体組成物からなるシート層（Ｂ）とが接着されており、表面層（Ａ）とシート層（Ｂ）の層間接着強度が、１０Ｎ／１０ｍｍ以上、全光線透過率が９０％以上である太陽電池モジュールの表層構造が提供される。本発明によればまた、このような表層構造を有する太陽電池モジュールの表面材料が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の太陽電池モジュール表層構造の表面層として使用されるフッ素系樹脂フイルム（Ａ）としては、上部透明表面保護材として太陽光を充分透過させるものであり、例えば全光線透過率が９０％以上、とくに９５％以上のものであることが好ましく、また２０〜２００μｍ、とくに５０〜１００μｍ程度の厚みのものが好ましい。さらに耐熱性に優れた、例えば融点が１５０〜３２０℃、とくに１６０〜３００℃程度の高融点熱溶融性フッ素系樹脂のフイルムであることが好ましい。このような熱溶融性フッ素系樹脂としては、例えばテトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなどを。これらフッ素系樹脂のフイルムのエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）との接着面には、接着性向上のための表面処理が施されていることが好ましい。接着性向上のための表面処理としては、酸化のような接着面の化学的な変化を伴うコロナ処理、プラズマ処理、ケミカルエッチング処理などの表面処理が好ましい。
【０００８】
本発明の太陽電池モジュール表層構造においては、表面層（Ａ）のフッ素系樹脂フイルムに隣接してエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）が設けられている。シート層（Ｂ）は、好ましくは太陽電池素子の封止材料層として使用される。
上記エチレン共重合体組成物を構成するエチレン・極性モノマー共重合体は、エチレンと、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から選ばれる極性基を有する極性モノマーの共重合体であって、さらに他のコモノマー、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸エステルなどの不飽和エステルが共重合されたものであってもよい。これら他のコモノマー成分は、上記共重合体における透明性の向上や柔軟性の付与に効果的である。これら共重合体としては、ランダム共重合体であってもグラフト共重合体であってもよいが、透明性を考慮するとランダム共重合体、あるいはランダム共重合体のグラフト共重合体を使用するのが好ましい。
【０００９】
上記共重合体においては、透明性を考慮すると、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から選ばれる極性基を有する極性モノマーの含量が１重量％以上、好ましくは２〜２０重量％、他のコモノマー含量が０〜４０重量％共重合されたものが使用される。またエチレン含量が５０〜９８重量％、とくに６０〜９０重量％となる割合で共重合された共重合体を使用するのが好ましい。
【００１０】
エチレン・極性モノマー共重合体として具体的には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン・不飽和カルボン酸無水物共重合体、エチレン・エポキシ基含有モノマー共重合体、エチレン・不飽和アルコール共重合体、エチレン・不飽和アミン共重合体などを挙げることができる。
【００１１】
上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーの不飽和カルボン酸成分として、より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、フマル酸などを例示することができるが、とりわけアクリル酸又はメタクリル酸から選ばれるものを使用するのが好ましい。
上記共重合体又はそのアイオノマーは、エチレン・酢酸ビニル共重合体の場合のように、コモノマー含量の高いエチレン共重合体を使用しなくても優れた透明性を有しているという利点がある。透明性、フッ素系樹脂フイルムとの接着性、耐熱性等を考慮すると、（メタ）アクリル酸含量が５〜２０重量％、不飽和エステル含量が０〜２０重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマーを使用することが好ましく、これら共重合体又はそのアイオノマーとしてはまた、メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３００ｇ／１０分、とくに１〜１００ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。尚、上述の（メタ）アクリル酸という表示は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味するものである。
【００１２】
上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーとしては、その金属種として、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムなどの多価金属などを例示することができる。このようなアイオノマーを使用する利点は、透明性が優れることであり、その中和度として例えば８０％以下程度のものを使用することが望ましいが、接着性等を勘案するとあまり中和度の高いものを使用することは得策でなく、例えば中和度が６０％以下、とくに３０％以下程度のものを使用するのが好ましい。
【００１３】
上記エチレン・不飽和カルボン酸無水物共重合体の不飽和カルボン酸無水物成分として具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを例示することができる。より具体的には、エチレン・不飽和エステル・無水マレイン酸ランダム共重合体、エチレン・不飽和エステルランダム共重合体の無水マレイン酸グラフト共重合体などを例示することができる。
【００１４】
上記エチレン・エポキシ基含有モノマー共重合体は、好ましくはエチレンとエポキシ基含有モノマーのランダム共重合体であって、任意に他のコモノマー、好ましくは上記不飽和エステルがランダム共重合されたものである。エポキシ基含有モノマーの代表例として、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルのような（メタ）アクリル酸グリシジルを例示することができる。
【００１５】
上記エチレン・不飽和アルコール共重合体の不飽和アルコール成分としては、ビニルアルコールを代表例として挙げることができる。より具体的には、エチレン・酢酸ビニル共重合体を部分的にあるいは完全にけん化したものを挙げることができる。また上記エチレン・不飽和アミン共重合体としては、エチレン・ビニルアミン共重合体を例示することができる。
【００１６】
これらエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体以外のエチレン・極性モノマー共重合体においてもまた、加工性、強度、耐熱性等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３００ｇ／１０分、とくに１〜１００ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。これらエチレン共重合体としてメルトフローレートが低いものを使用した場合には、太陽電池モジュール製造時に封止材料として使用するときに、必要以上に流れ出してバリを生じるというようなトラブルが生じ難いという利点はあるが、あまりメルトフローレートの低いものを使用すると加工性が悪くなる。一方、あまりメルトフローレートの高いものを使用すると、モジュール作成時に端部からはみ出してラミネーター内に付着する量が多くなり、それを取り除く作業に手間がかかり、生産効率が悪くなる。
【００１７】
このようなエチレン共重合体は、高温高圧下、各重合成分をランダム共重合したり、あるいはランダム共重合して得られる共重合体をさらに変性することにより得ることができる。
【００１８】
本発明のシート層（Ｂ）を構成するエチレン共重合体組成物には、エチレン・極性モノマー共重合体とともに、アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤が配合される。このようなカップリング剤は、アミノ基又はエポキシ基とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有するもので、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などがあり、とくにシランカップリング剤を使用するのが好ましい。シランカップリング剤として具体的には、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【００１９】
カルボン酸、カルボン酸塩又はカルボン酸無水物から選ばれる極性基を有する極性モノマーのエチレン共重合体を使用する場合には、アミノ基またはエポキシ基のいずれの官能基を有するカップリング剤を使用しても効果的であるが、前記極性基を含有しないエポキシ基含有エチレン共重合体の場合は、アミノ基含有カップリング剤を使用し、また前記極性基を含有しない水酸基又はアミノ基含有エチレン共重合体の場合は、エポキシ基含有カップリング剤を使用することにより所望の効果を達成することができる。
【００２０】
アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤の使用量は、エチレン・極性モノマー共重合体１００重量部当たり、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部の範囲である。カップリング剤の配合量が少なすぎるとフッ素樹脂系フイルムへの接着力が充分でなく、一方その配合量が多くなりすぎると加工性が悪くなるので好ましくない。またその配合量を多くしても接着力は比例的には増加しないので経済的にも過度に配合することは好ましくない。またアミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤の代わりに、他のカップリング剤を使用してもフッ素系樹脂フイルムとの良好な接着力を得ることはできない。この理由として、本発明においては、エチレン・極性モノマー共重合体中の極性基とカップリング剤のアミノ基又はエポキシ基との反応が、顕著な効果を発現しているものと考えられる。このような反応を生起させるために、上記のシランカップリング剤をエチレン・極性モノマー共重合体に配合する際の混練温度を１００℃以上に設定することが望ましい。
【００２１】
本発明の上記エチレン共重合体組成物には、必要に応じ、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては具体的には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、光拡散剤、難燃剤、変色防止剤などを例示することができる。この内、とくに耐候性の向上に寄与する酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤を配合しても、フッ素系樹脂フイルムとの接着強度の低下は大きなものではないので、耐久性に優れた太陽電池モジュールを得ることができる。
【００２２】
酸化防止剤としては、各種フェノール系酸化防止剤を使用することができる。
また光安定剤としては、各種ヒンダードアミン系光安定剤を使用することができる。また紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系などの各種紫外線吸収剤を使用することができる。これら添加剤は、好ましくは２種以上併用することが好ましい。これら添加剤の好適配合量は、上記エチレン共重合体１００重量部に対し、それぞれ０．０１〜３重量部、とくに０．０５〜１重量部の範囲である。
【００２３】
本発明においては、上述のフッ素系樹脂フイルムからなる表面層（Ａ）とそれに隣接するエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）からなる積層材料を、太陽電池モジュールの表層材料あるいは表層構造として使用するものである。とくに上記エチレン共重合体組成物は、太陽電池素子との接着性、透明性、柔軟性等に優れ、太陽電池素子の封止材料として優れた特性を有しているので、シート層（Ｂ）は、既述のように太陽電池素子の封止材料層として使用されることが好ましい。この場合のシート層（Ｂ）としては、０．１〜１ｍｍ、とくに０．２〜０．５ｍｍ程度の厚みとするのがよい。本発明のフッ素系樹脂フイルム表面層（Ａ）とエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）からなる表層材料は透明性に優れており、その全光線透過率は８５％以上、好ましくは９０％以上である。このような表層構造を有する太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えばフッ素系樹脂フイルム表面層（Ａ）／封止材料としてのエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）／太陽電池素子／封止材料としてのエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材料で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材料としてのエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）とフッ素系樹脂フイルム表面層（Ａ）を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
【００２４】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウムー砒素、銅ーインジウムーセレン、カドミウムーテルルなどのIII〜Ｖ族やII〜VI族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができ、本発明の表層構造はこれらいずれの太陽電池素子を使用した太陽電池モジュールにも適用することができる。
【００２５】
本発明の表層構造を有する太陽電池モジュールを製造するには、上記エチレン共重合体組成物のシートを予め作っておき、これを封止材料としてそれが溶融する温度で圧着するという従来同様の方法によって、すでに述べたような構成のモジュールを形成することができる。この場合においては、封止材料に有機過酸化物を含有していないので、封止材料のシート成形を高温で生産性よく行うことができるとともに、太陽電池モジュールの形成においても、過酸化物配合エチレン・酢酸ビニル共重合体を封止材料として使用する場合におけるような２段階の接着工程を経る必要はなく、高温度で短時間に完結することができる。さらにフッ素系フイルムからなる表面層（Ａ）とエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）からなる積層シートを予め作成しておき、これを表層材料として同様な方法で層（Ｂ）が溶融する温度で圧着することにより太陽電池素子を封止して太陽電池モジュールを形成することができる。さらに上記エチレン共重合体組成物を押出しコーティングすることによって太陽電池素子や上部透明保護材であるフッ素系樹脂フイルム（Ａ）、あるいはさらに下部保護材と積層する方法を採用すれば、わざわざシート成形する必要がなく、一段階で太陽電池モジュールを製造することが可能である。上記シート成形や押出しコーティングの温度は１５０〜３００℃程度であり、これによりエチレン共重合体組成物シート層（Ｂ）が耐熱性に優れた封止材料となる。かくして本発明の表層構造を採用すれば、太陽電池モジュールの生産性を格段に改良することができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例及び比較例に用いた原料及び物性の評価方法は以下の通りである。
【００２７】
１．原料
（１）フッ素樹脂フイルム
エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体フイルム（厚み５０μｍ）
貼り合わせ面をコロナ処理
（２）エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）
メタクリル酸含量１５重量％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分
（３）エチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体（ＥｉＢＡＭＡＡ）
アクリル酸イソブチル含量１７重量％、メタクリル酸含量８重量％、ＭＦＲ５５ｇ／１０分
（４）シランカップリング剤
ＳＣＡ−１［Ｎ−（β−アミノエチル）−γーアミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ６０３信越化学（株）製）］
ＳＣＡ−２［γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ４０３信越化学（株）製）］
【００２８】
２．接着性評価方法
フッ素樹脂フイルムとアルミ板との間に後記する方法で作成した０．５ｍｍ厚みのプレスシートを挟んで真空ラミネーター内に仕込み、１６０℃に温度調整したホットプレート上に載せて１５分間加熱し、フッ素樹脂フイルム／プレスシート／アルミ板の積層体を作成した。この積層体についてフッ素樹脂フイルムとプレスシート間の接着強度を１８０°剥離試験で接着強度を測定した（１０ｍｍ幅当たりの接着強度）。接着強度については、初期接着（接着後、２３℃×５０％ＲＨで２４時間保管後）と高温高湿保管後（８５℃×８５％ＲＨに１６８時間保管後）の接着強度を測定した。
【００２９】
３．全光線透過率測定
フッ素樹脂フイルム／プレスシートの積層体（厚み０．５ｍｍ）の全光線透過率を測定した。測定はスガ試験機製ヘイズメーターを用いて、ＪＩＳＫ７１０５に基づいて評価した。
【００３０】
［実施例１〜６、比較例１］
上記原料を表１に示す割合で配合し、小型加圧ニーダーで加熱混練（混練温度１６０°）した後、プレス成形（成形温度１６０℃）により、厚み０．５ｍｍのシートを作成した。これらのシートを用いて接着性及び全光線透過率を評価した。結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】

耐候処方^＊：酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０１０、チバスペシャリティケミカルズ社製）０．１重量部、光安定剤（商品名：サノール７７０、三共社製）０．３重量部、紫外線吸収剤（商品名：サイアソーブＵＶ１１６４、サイテックインダストリ−社製）０．７５重量部、紫外線吸収剤（商品名：サイアソーブＵＶ３３４６、サイテックインダストリ−社製）０．３重量部配合
【００３２】
実施例と比較例を対比すれば明らかなように、全光線透過率は同等で、実施例においては初期接着強度のみならず高温高湿保管後の接着強度も顕著に改善されている。また一般にはフッ素樹脂フイルムと封止材料の接着においては、封止材料に耐候処方を施すと接着強度が低下する傾向にあるが、実施例５と実施例６を対比すれば明らかなように、両者の接着強度は実質的に同等であった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、フッ素系樹脂フイルムを表面層として、これと層間接着性良好な隣接層を形成させた太陽電池モジュールの表層構造が提供できる。この表層構造においては、表面層と隣接層であるエチレン・共重合体組成物層との接着強度は、初期接着及び高温・高湿保管後において、ともに１０Ｎ／１０ｍｍ以上とすることが可能である。また全光線透過率を８５％以上、好ましくは９０％以上とすることが容易である。そしてエチレン共重合体組成物層に耐候処方を施しても接着強度及び全光線透過率が大きく損なわれることはない。上記エチレン共重合体組成物はまた、太陽電池素子にも良好な接着性を示すので封止材料として有用である。したがって、上記エチレン共重合体組成物層を太陽電池素子の封止材料層として使用した上記表層構造を有する太陽電池モジュールは、透明性、層間接着性、耐久性に優れ、長期にわたって優れた性能を示すことができる。さらにフッ素系樹脂フイルムを表面保護材として使用しているので軽量で、耐候性、防汚性に優れており、種々の形状の太陽電池モジュールを製造することができる。
また上記エチレン共重合体組成物の使用により、太陽電池モジュールの生産性が優れ、その製造コストを低減することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surface layer structure of a solar cell module that does not use glass as an upper transparent protective material, and a solar cell module having such a surface layer structure. More particularly, the present invention relates to a surface layer structure of a solar cell module that is excellent in interlayer adhesion and weather resistance of a surface layer portion, is lightweight and can be easily molded into various module shapes.
[0002]
[Prior art]
In current solar cell modules, glass is widely used as a transparent protective material for the upper surface. However, when glass is used, there are disadvantages such as that the shape of the module is limited to a flat surface and the weight is increased. It is known to use a transparent resin film instead of glass as an upper transparent protective material to compensate for the disadvantages, especially when considering weather resistance, antifouling properties, mechanical properties, transparency, etc. Film is an attractive protective material.
[0003]
On the other hand, as a sealing material for a solar cell module, from the point of being excellent in transparency, heat resistance, flexibility, adhesiveness, etc., ethylene / vinyl acetate content having a high vinyl acetate content, which conventionally contains a coupling agent and an organic peroxide. Vinyl acetate copolymers have been widely used. However, in manufacturing a module using this sealing material, there is a problem that the manufacturing cost is high because a process requiring labor and time associated with the use of the organic peroxide is required.
[0004]
In order to reduce the manufacturing cost of a solar cell module, use of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer as a sealing material not using an organic peroxide has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-186114). ). This copolymer shows good adhesion to glass and metal used as a protective material for the upper or lower part of the solar cell module, but for fluorine resin films that are attractive as an upper transparent protective material. The problem was that it did not show satisfactory adhesion. In addition, in order to increase the durability of the solar cell module, when an additive for improving weather resistance such as an antioxidant, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber is added to the sealing material, a fluorine resin film is used. It was also a problem that the adhesiveness to the resin deteriorated.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is a surface layer excellent in interlayer adhesion between a transparent fluorine resin film surface layer and a layer adjacent thereto, preferably a sealing material layer, in a solar cell module having a transparent fluorine resin film as a surface layer. To provide a structure. The object of the present invention is also a solar cell module that is excellent in transparency and excellent in interlayer adhesion with the surface layer of the transparent fluororesin film even when the weather resistance prescription is applied to the adjacent layer, preferably the sealing material layer. It is to provide a surface layer structure.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
That is, according to the present invention, a transparent fluororesin film layer comprising a tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, the surface layer (A) having a corona-treated adhesive surface with the following sheet layer (B), acrylic 5 to 20% by weight of acid or methacrylic acid, 0 to 20% by weight of unsaturated carboxylic acid ester, 190 ° C, ethylene (meth) acrylic acid having a melt flow rate of 0.1 to 300 g / 10 min at 2160 g load 0.01 to 5 parts by weight of a coupling agent containing an amino group or epoxy group and tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-) as an antioxidant with respect to 100 parts by weight of the copolymer. Butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as light stabilizer and UV absorber 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol and poly [(6-morpholino- s-triazine-2,4-diyl) {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} imino] -hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} ] In an amount of 0.01 to 3 parts by weight , wherein the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is an ethylene / methacrylic acid copolymer and ethylene / isobutyl acrylate / A sheet layer (B) made of an ethylene copolymer composition, which is made of a methacrylic acid copolymer , is adhered, and an interlayer adhesion strength between the surface layer (A) and the sheet layer (B) is 10 N / 10m Above, the surface layer structure of a solar cell module total light transmittance of 90% or more is provided. According to this invention, the surface material of the solar cell module which has such a surface layer structure is also provided.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The fluorine-based resin film (A) used as the surface layer of the solar cell module surface layer structure of the present invention sufficiently transmits sunlight as an upper transparent surface protective material. For example, the total light transmittance is 90% or more. In particular, it is preferably 95% or more, more preferably 20 to 200 [mu] m, particularly 50 to 100 [mu] m. Further, it is preferably a film of a high melting point heat-melting fluororesin having excellent heat resistance, for example, a melting point of 150 to 320 ° C., particularly about 160 to 300 ° C. Examples of such heat-meltable fluororesin include tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polychlorotrifluoroethylene. Chlorotrifluoroethylene / ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, etc. It is preferable that a surface treatment for improving adhesiveness is applied to the adhesive surface of the fluororesin film with the ethylene copolymer composition sheet layer (B). As the surface treatment for improving adhesiveness, surface treatment such as corona treatment accompanied by chemical change of the adhesion surface such as oxidation, plasma treatment, chemical etching treatment and the like is preferable.
[0008]
In the solar cell module surface layer structure of the present invention, the ethylene copolymer composition sheet layer (B) is provided adjacent to the fluorine-based resin film of the surface layer (A). The sheet layer (B) is preferably used as a sealing material layer of a solar cell element.
The ethylene / polar monomer copolymer constituting the ethylene copolymer composition is a polar monomer having ethylene and a polar group selected from carboxylic acid, carboxylate salt, carboxylic acid anhydride, epoxy group, hydroxyl group and amino group And other comonomers such as vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methacrylic acid. Copolymers of unsaturated esters such as (meth) acrylic acid esters such as methyl and isobutyl methacrylate may be used. These other comonomer components are effective in improving the transparency and imparting flexibility in the copolymer. These copolymers may be random copolymers or graft copolymers, but in consideration of transparency, a random copolymer or a random copolymer graft copolymer is used. Is preferred.
[0009]
In the copolymer, in view of transparency, the content of the polar monomer having a polar group selected from carboxylic acid, carboxylate, carboxylic anhydride, epoxy group, hydroxyl group and amino group is preferably 1% by weight or more. 2 to 20% by weight and the other comonomer content is 0 to 40% by weight copolymerized. Further, it is preferable to use a copolymer copolymerized at an ethylene content of 50 to 98% by weight, particularly 60 to 90% by weight.
[0010]
Specific examples of the ethylene / polar monomer copolymer include an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer, an ethylene / unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer, an ethylene / epoxy group-containing monomer copolymer, Examples thereof include unsaturated alcohol copolymers and ethylene / unsaturated amine copolymers.
[0011]
More specific examples of the unsaturated carboxylic acid component of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or ionomer thereof include acrylic acid, methacrylic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and fumaric acid. However, it is particularly preferable to use one selected from acrylic acid or methacrylic acid.
The copolymer or its ionomer has an advantage that it has excellent transparency without using an ethylene copolymer having a high comonomer content, as in the case of an ethylene / vinyl acetate copolymer. Considering transparency, adhesiveness with fluororesin film, heat resistance, etc., ethylene (meth) acrylic acid having a (meth) acrylic acid content of 5 to 20% by weight and an unsaturated ester content of 0 to 20% by weight It is preferable to use a copolymer or an ionomer thereof, and the copolymer or the ionomer thereof also has a melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) of 0.1 to 300 g / 10 minutes, particularly 1 to 100 g / 10. It is preferred to use the one in minutes. In addition, the above-mentioned display of (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
[0012]
Examples of the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer include alkali metals such as lithium and sodium, and polyvalent metals such as calcium, magnesium, zinc and aluminum. The advantage of using such an ionomer is that it is excellent in transparency, and it is desirable to use a neutralization degree of, for example, about 80% or less. It is not a good idea to use a product, for example, it is preferable to use a product having a neutralization degree of 60% or less, particularly 30% or less.
[0013]
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid anhydride component of the ethylene / unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer include maleic anhydride and itaconic anhydride. More specifically, an ethylene / unsaturated ester / maleic anhydride random copolymer, an ethylene / unsaturated ester random copolymer maleic anhydride graft copolymer, and the like can be exemplified.
[0014]
The ethylene / epoxy group-containing monomer copolymer is preferably a random copolymer of ethylene and an epoxy group-containing monomer, and is optionally random copolymerized with another comonomer, preferably the unsaturated ester. . Typical examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
[0015]
A typical example of the unsaturated alcohol component of the ethylene / unsaturated alcohol copolymer is vinyl alcohol. More specifically, a partially or completely saponified ethylene / vinyl acetate copolymer can be mentioned. Examples of the ethylene / unsaturated amine copolymer include an ethylene / vinylamine copolymer.
[0016]
In ethylene / polar monomer copolymers other than these ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, the melt flow rate (MFR) at 190 ° C. and 2160 g load is 0 in view of processability, strength, heat resistance and the like. It is preferable to use a product of about 1 to 300 g / 10 minutes, particularly about 1 to 100 g / 10 minutes. When these ethylene copolymers with a low melt flow rate are used, when used as a sealing material during the manufacture of solar cell modules, there is an advantage that troubles such as generation of burrs due to flow out more than necessary are unlikely to occur. However, if a material having a very low melt flow rate is used, the workability is deteriorated. On the other hand, if a material having a very high melt flow rate is used, the amount that protrudes from the end of the module and adheres to the laminator increases, and it takes time and effort to remove it, resulting in poor production efficiency.
[0017]
Such an ethylene copolymer can be obtained by randomly copolymerizing each polymerization component under high temperature and high pressure, or by further modifying a copolymer obtained by random copolymerization.
[0018]
In the ethylene copolymer composition constituting the sheet layer (B) of the present invention, a coupling agent containing an amino group or an epoxy group is blended together with the ethylene / polar monomer copolymer. Such a coupling agent has a hydrolyzable group such as an alkoxy group in addition to an amino group or an epoxy group, and includes a silane coupling agent, a titanium coupling agent, etc., and particularly a silane coupling agent is used. It is preferable to do this. Specific examples of the silane coupling agent include N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxy. Examples include silane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
[0019]
When using an ethylene copolymer of a polar monomer having a polar group selected from carboxylic acid, carboxylate, or carboxylic anhydride, a coupling agent having any functional group of amino group or epoxy group is used. In the case of an epoxy group-containing ethylene copolymer that does not contain the polar group, an amino group-containing coupling agent is used, and a hydroxyl group that does not contain the polar group or an amino group-containing ethylene copolymer. In the case of coalescence, a desired effect can be achieved by using an epoxy group-containing coupling agent.
[0020]
The amount of the coupling agent containing an amino group or an epoxy group is in the range of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the ethylene / polar monomer copolymer. If the blending amount of the coupling agent is too small, the adhesive force to the fluororesin film is not sufficient, while if the blending amount is too large, the processability deteriorates, which is not preferable. Further, even if the blending amount is increased, the adhesive strength does not increase proportionally, so it is not preferable to blend too much economically. Moreover, it is not possible to obtain a good adhesive force with a fluororesin film even if another coupling agent is used instead of the coupling agent containing an amino group or an epoxy group. For this reason, in the present invention, it is considered that the reaction between the polar group in the ethylene / polar monomer copolymer and the amino group or epoxy group of the coupling agent exhibits a remarkable effect. In order to cause such a reaction, it is desirable to set the kneading temperature at 100 ° C. or higher when the silane coupling agent is blended with the ethylene / polar monomer copolymer.
[0021]
Various additives can be blended in the ethylene copolymer composition of the present invention as required. Specific examples of such additives include antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, colorants, light diffusing agents, flame retardants, and discoloration inhibitors. Of these, the addition of additives such as antioxidants, light stabilizers, and UV absorbers that contribute to improved weather resistance, in particular, does not cause a significant decrease in adhesive strength with the fluororesin film. A solar cell module having excellent properties can be obtained.
[0022]
As the antioxidant, various phenolic antioxidants can be used.
As the light stabilizer, various hindered amine light stabilizers can be used. As the ultraviolet absorber, various ultraviolet absorbers such as benzophenone, benzotriazole, and triazine can be used. These additives are preferably used in combination of two or more. A suitable blending amount of these additives is in the range of 0.01 to 3 parts by weight, particularly 0.05 to 1 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the ethylene copolymer.
[0023]
In the present invention, the laminated material comprising the surface layer (A) comprising the above-mentioned fluororesin film and the ethylene copolymer composition sheet layer (B) adjacent thereto is used as the surface layer material or surface layer structure of the solar cell module. To do. In particular, the ethylene copolymer composition is excellent in adhesion to the solar cell element, transparency, flexibility, and the like, and has excellent characteristics as a sealing material for the solar cell element. Therefore, the sheet layer (B) Is preferably used as a sealing material layer of a solar cell element as described above. In this case, the sheet layer (B) should have a thickness of about 0.1 to 1 mm, particularly about 0.2 to 0.5 mm. The surface layer material comprising the fluororesin film surface layer (A) and the ethylene copolymer composition sheet layer (B) of the present invention is excellent in transparency, and its total light transmittance is 85% or more, preferably 90%. That's it. Various types of solar cell modules having such a surface layer structure can be exemplified. For example, fluororesin film surface layer (A) / ethylene copolymer composition sheet layer (B) as sealing material / solar cell element / ethylene copolymer composition sheet layer (B) as sealing material / lower part An ethylene copolymer composition sheet as a sealing material on the solar cell element formed on the inner peripheral surface of the lower substrate protective material, having a structure sandwiched between both sides of the solar cell element like a protective material The thing of the structure etc. which form a layer (B) and a fluorine-type resin film surface layer (A) can be mentioned.
[0024]
As solar cell elements, silicon-based materials such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, III-V group compounds such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, and II-VI group compound semiconductor systems, etc. Various solar cell elements can be used, and the surface layer structure of the present invention can be applied to a solar cell module using any of these solar cell elements.
[0025]
In order to manufacture the solar cell module having the surface layer structure of the present invention, a sheet of the above-mentioned ethylene copolymer composition is prepared in advance, and this is used as a sealing material and pressure-bonded at a temperature at which it melts. Thus, a module having the configuration as described above can be formed. In this case, since the sealing material does not contain an organic peroxide, the sheet forming of the sealing material can be performed with high productivity at high temperatures, and also in the formation of the solar cell module It is not necessary to go through a two-step bonding process as in the case of using an ethylene / vinyl acetate copolymer as a sealing material, and it can be completed in a short time at a high temperature. Further, a laminated sheet composed of a surface layer (A) composed of a fluorine-based film and an ethylene copolymer composition sheet layer (B) is prepared in advance, and the layer (B) is melted by using the same method as a surface layer material. The solar cell module can be formed by sealing the solar cell element by pressure bonding at a temperature. Further, if the method of laminating the above-mentioned ethylene copolymer composition by extrusion coating with a solar cell element or a fluororesin film (A) that is an upper transparent protective material, or further a lower protective material is employed, it is purposely formed into a sheet. There is no need, and it is possible to manufacture a solar cell module in one step. The temperature of the said sheet | seat shaping | molding or extrusion coating is about 150-300 degreeC, and, by this, an ethylene copolymer composition sheet layer (B) becomes a sealing material excellent in heat resistance. Thus, if the surface layer structure of the present invention is employed, the productivity of the solar cell module can be remarkably improved.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, the raw material used for the Example and the comparative example and the evaluation method of a physical property are as follows.
[0027]
1. Raw material (1) Fluororesin film ethylene / tetrafluoroethylene copolymer film (thickness 50 μm)
Corona treatment of bonded surface (2) Ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA)
Methacrylic acid content 15 wt%, MFR 25 g / 10 min (3) Ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid copolymer (EiBAMAA)
Isobutyl acrylate content 17% by weight, methacrylic acid content 8% by weight, MFR 55 g / 10 min (4) Silane coupling agent SCA-1 [N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane (KBM603 Shin-Etsu Chemical) (Made by Co., Ltd.)]
SCA-2 [γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)]
[0028]
2. Adhesion evaluation method A 0.5 mm thick press sheet created by the method described later is sandwiched between a fluororesin film and an aluminum plate, charged in a vacuum laminator, and placed on a hot plate adjusted to 160 ° C. for 15 minutes. It heated and the laminated body of the fluororesin film / press sheet / aluminum board was created. With respect to this laminate, the adhesive strength between the fluororesin film and the press sheet was measured by a 180 ° peel test (adhesive strength per 10 mm width). Regarding the adhesive strength, the adhesive strength was measured after initial adhesion (after storage for 24 hours at 23 ° C. × 50% RH) and after storage at high temperature and high humidity (after storage for 168 hours at 85 ° C. × 85% RH).
[0029]
3. Total light transmittance measurement The total light transmittance of the laminate (thickness 0.5 mm) of the fluororesin film / press sheet was measured. The measurement was evaluated based on JIS K7105 using a Suga Test Instruments haze meter.
[0030]
[Examples 1 to 6, Comparative Example 1]
The raw materials were blended in the proportions shown in Table 1, heated and kneaded (kneading temperature 160 °) with a small pressure kneader, and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared by press molding (molding temperature 160 ° C.). Adhesiveness and total light transmittance were evaluated using these sheets. The results are shown in Table 1.
[0031]
[Table 1]

Weather resistance prescription ^* : antioxidant (trade name: Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.1 part by weight, light stabilizer (trade name: Sanol 770, manufactured by Sankyo Co., Ltd.) 0.3 part by weight, ultraviolet absorber (Product name: Siasorb UV1164, manufactured by Cytec Industry Co., Ltd.) 0.75 parts by weight, UV absorber (Product name: Siasorb UV3346, manufactured by Cytec Industries Co., Ltd.) 0.3 parts by weight
As is clear from the comparison between the examples and the comparative examples, the total light transmittance is the same. In the examples, not only the initial adhesive strength but also the adhesive strength after storage at high temperature and high humidity are remarkably improved. In general, in the adhesion between the fluororesin film and the sealing material, the adhesion strength tends to decrease when the weathering prescription is applied to the sealing material. However, as apparent from the comparison between Example 5 and Example 6, Both adhesive strengths were substantially equal.
[0033]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a surface layer structure of a solar cell module in which a fluorine-based resin film is used as a surface layer and an adjacent layer having good interlayer adhesion is formed therewith. In this surface layer structure, the adhesive strength between the surface layer and the adjacent ethylene / copolymer composition layer can be 10 N / 10 mm or more after initial adhesion and after storage at high temperature and high humidity. . Further, the total light transmittance can easily be 85% or more, preferably 90% or more. Even if the weather resistance prescription is applied to the ethylene copolymer composition layer, the adhesive strength and the total light transmittance are not significantly impaired. The ethylene copolymer composition is also useful as a sealing material because it exhibits good adhesion to solar cell elements. Therefore, the solar cell module having the surface layer structure using the ethylene copolymer composition layer as a sealing material layer of the solar cell element has excellent transparency, interlayer adhesion, durability, and excellent performance over a long period of time. Can show. Furthermore, since a fluorine-based resin film is used as a surface protective material, it is lightweight, has excellent weather resistance and antifouling properties, and can produce solar cell modules having various shapes.
Further, by using the ethylene copolymer composition, the productivity of the solar cell module is excellent, and the manufacturing cost can be reduced.

Claims

テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体からなる透明フッ素系樹脂フィルム層であって、下記シート層（Ｂ）との接着面がコロナ処理された表面層（Ａ）と、アクリル酸又はメタクリル酸を５〜２０重量％、不飽和カルボン酸エステル含量が０〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜３００ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体１００重量部に対し、アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤０．０１〜５重量部と、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートおよび紫外線吸収剤として２−[４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル]−５−（オクチルオキシ）フェノール及び分子量１６００のポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］−ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］をそれぞれ０．０１〜３重量部とを配合したエチレン共重合体組成物であって、該エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体がエチレン・メタクリル酸共重合体とエチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体とからなるものであるエチレン共重合体組成物からなるシート層（Ｂ）とが接着されており、表面層（Ａ）とシート層（Ｂ）の層間接着強度が、１０Ｎ／１０ｍｍ以上、全光線透過率が９０％以上である太陽電池モジュールの表層構造。A transparent fluororesin film layer comprising a tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, the surface layer (A) having a corona-treated adhesive surface with the following sheet layer (B), and acrylic acid or methacrylic acid 5 20 wt%, unsaturated carboxylic acid ester content of 0 to 20 wt%, 190 ° C., melt flow rate at 2160 g load is 0.1 to 300 g / 10 min of ethylene / (meth) acrylic acid copolymer 100 parts by weight In contrast, 0.01 to 5 parts by weight of a coupling agent containing an amino group or an epoxy group, and tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl] as an antioxidant. ) Propionate] methane, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as light stabilizer and 2- [4,6-bis ( , 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol and poly [(6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl) {2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} imino] -hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] in 0.01 to 3 parts by weight, respectively. An ethylene copolymer composition , wherein the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is composed of an ethylene / methacrylic acid copolymer and an ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid copolymer. copolymer sheet layer of the composition (B) and is adhered, the interlayer adhesive strength of the surface layer (a) and the sheet layer (B) is, 10 N / 10 mm or more, the total light transmittance of 9 Surface structure of the solar cell module is not less than%.

請求項１に記載の表層構造を有する太陽電池モジュール。A solar cell module having the surface layer structure according to claim 1 .

テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体からなる透明フッ素系樹脂フィルム層であって、下記シート層（Ｂ）との接着面がコロナ処理された表面層（Ａ）と、アクリル酸又はメタクリル酸を５〜２０重量％、不飽和カルボン酸エステル含量が０〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜３００ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体１００重量部に対し、アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤０．０１〜５重量部と、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートおよび紫外線吸収剤として２−[４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル]−５−（オクチルオキシ）フェノール及び分子量１６００のポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］−ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］をそれぞれ０．０１〜３重量部とを配合したエチレン共重合体組成物であって、該エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体がエチレン・メタクリル酸共重合体とエチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体とからなるものであるエチレン共重合体組成物からなるシート層（Ｂ）とが接着されており、表面層（Ａ）とシート層（Ｂ）の層間接着強度が、１０Ｎ／１０ｍｍ以上、全光線透過率が９０％以上である太陽電池モジュールの表層材料。A transparent fluororesin film layer comprising a tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, the surface layer (A) having a corona-treated adhesive surface with the following sheet layer (B), and acrylic acid or methacrylic acid 5 20 wt%, unsaturated carboxylic acid ester content of 0 to 20 wt%, 190 ° C., melt flow rate at 2160 g load is 0.1 to 300 g / 10 min of ethylene / (meth) acrylic acid copolymer 100 parts by weight In contrast, 0.01 to 5 parts by weight of a coupling agent containing an amino group or an epoxy group, and tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl] as an antioxidant. ) Propionate] methane, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as light stabilizer and 2- [4,6-bis ( , 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol and poly [(6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl) {2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} imino] -hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] in 0.01 to 3 parts by weight, respectively. An ethylene copolymer composition , wherein the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is composed of an ethylene / methacrylic acid copolymer and an ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid copolymer. copolymer sheet layer of the composition (B) and is adhered, the interlayer adhesive strength of the surface layer (a) and the sheet layer (B) is, 10 N / 10 mm or more, the total light transmittance of 9 Surface layer material of the solar cell module is not less than%.