JP4550105B2 - 5,6−ジアルキル−7−アミノトリアゾロピリミジン、その調製、および有害真菌類を防除するためのその使用、ならびにそれらの化合物を含む組成物 - Google Patents
5,6−ジアルキル−7−アミノトリアゾロピリミジン、その調製、および有害真菌類を防除するためのその使用、ならびにそれらの化合物を含む組成物 Download PDFInfo
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Description
R1は、C2-C12-アルケニルまたはC2-C12-アルキニルであり、この場合、炭素鎖は非置換であるか、または1〜3個の同一もしくは異なる基Raおよび/またはRbを有し;
あるいは、
C1-C14-アルキル、C1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C2-C12-アルケニルまたはC1-C6-アルコキシ-C2-C12-アルキニルであり、この場合、炭素鎖は1〜3個の同一または異なる基Raを有し;
Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキルチオ、C3-C12-アルケニルオキシ、C3-C12-アルキニルオキシ、NR11R12、または、
C3-C6-シクロアルキル(これは、1〜4個の同一もしくは異なる基Rbを有していてもよい)であり;
Rbは、C1-C4-アルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、およびNR11R12であり、
R11、R12は、水素またはC1-C6-アルキルであり;
この場合、これらの部分に関する基Raの炭素鎖はハロゲン化されていてもよく;
R2は、C1-C12-アルキル、C2-C12-アルケニルまたはC2-C12-アルキニルであり、この場合、炭素鎖は1〜3個の基Rcによって置換されていてもよく:
Rcは、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、NR11R12であるか;あるいはC3-C6-シクロアルキル(これは、同一または異なる1〜4個の基C1-C4-アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシまたはNR11R12を有していてもよい)である)
で表される5,6-ジアルキル-7-アミノトリアゾロピリミジンに関する。
アルキル:1〜4、6、8または10個の炭素原子を有する飽和直鎖または分枝状の炭化水素基、例えばC1-C6-アルキルで、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、および1-エチル-2-メチルプロピルなど;
ハロアルキル:(上述のような)1〜2、4または6個の炭素原子を有する直鎖または分枝状のアルキル基であって、この場合、これらの基の水素原子の一部または全部は、上述のようなハロゲン原子によって置換されていてもよく:特にC1-C2-ハロアルキルで、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、または1,1,1-トリフルオロプロパ-2-イル;
アルケニル:2〜4、6、8または10個の炭素原子と任意の位置に1または2個の二重結合を有する不飽和の直鎖状または分枝状炭化水素基であって、例えばC2-C6-アルケニルで、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル、および1-エチル-2-メチル-2-プロペニルなど;
アルコキシアルキル:飽和直鎖または酸素原子によって分断されている一分枝、二分枝もしくは三分枝状の炭化水素鎖で、例えばC5-C12-アルコキシアルキル: 5〜12個の炭素原子を有している上に記載した炭化水素鎖(これは、任意の位置で酸素原子によって分断されていてもよい)で、例えばプロポキシエチル、ブトキシエチル、ペントキシエチル、ヘキシルオキシエチル、ヘプチルオキシエチル、オクチルオキシエチル、ノニルオキシエチル、3-(3-エチルヘキシルオキシ)エチル、3-(2,4,4-トリメチルペンチルオキシ)エチル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)エチル、エトキシプロピル、プロポキシプロピル、ブトキシプロピル、ペントキシプロピル、ヘキシルオキシプロピル、ヘプチルオキシプロピル、オクチルオキシプロピル、ノニルオキシプロピル、3-(3-エチルヘキシルオキシ)プロピル、3-(2,4,4-トリメチルペンチルオキシ)プロピル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)プロピル、エトキシブチル、プロポキシブチル、ブトキシブチル、ペントキシブチル、ヘキシルオキシブチル、ヘプチルオキシブチル、オクチルオキシブチル、ノニルオキシブチル、3-(3-エチルヘキシルオキシ)ブチル、3-(2,4,4-トリメチルペンチルオキシ)ブチル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)ブチル、メトキシペンチル、エトキシペンチル、プロポキシペンチル、ブトキシペンチル、ペントキシペンチル、ヘキシルオキシペンチル、ヘプチルオキシペンチル、3-(3-メチルヘキシルオキシ)ペンチル、3-(2,4-ジメチルペンチルオキシ)ペンチル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)ペンチル;
ハロアルケニル:(上述のような)2〜10個の炭素原子と任意の位置に1または2個の二重結合を有する不飽和の直鎖状または分枝状炭化水素基であって、この場合、これらの基の水素原子の一部または全部は、上述のようなハロゲン原子(特にフッ素、塩素および臭素)によって置換されていてもよい;
アルキニル:2〜4、6、8または10個の炭素原子と任意の位置に1または2個の三重結合を有する直鎖状または分枝状炭化水素基であって、例えばC2-C6-アルキニルで、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル、および1-エチル-1-メチル-2-プロピニルなど;
シクロアルキル:3〜6個の炭素環構成員を有する単環式または二環式飽和炭化水素基で、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル。
各化合物に関するR1が表Aの1つの行に対応し、R2がメチルである、式Iの化合物。
各化合物に関するR1が表Aの1つの行に対応し、R2がエチルである、式Iの化合物。
各化合物に関するR1が表Aの1つの行に対応し、R2がn-プロピルである、式Iの化合物。
各化合物に関するR1が表Aの1つの行に対応し、R2がイソプロピルである、式Iの化合物。
・ 禾穀類、イネおよび芝生につくビポラリス種(Bipolaris species)およびドレクスレラ種(Drechslera species)、
・ 禾穀類につくブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)(ウドンコ病)、
・ イチゴ、野菜、観葉植物、およびブドウの木につくボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)(灰色カビ病)、
・ レタスにつくブレミア・ラクツカ(Bremia lactucae)、
・ ウリ科植物につくエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
・ 様々な植物につくフサリウム種(Fusarium species)およびベルチシリウム種(Verticillium species)、
・ 禾穀類、バナナおよびラッカセイにつくマイコスファエレラ種(Mycosphaerella species)、
・ キャベツおよび球根植物につくペロノスポラ種(Peronospora species)、
・ ダイズにつくファコプソラ・パキリジ(Phakopsora pachyrhizi)およびファコプソラ・メイボミア(P. meibomiae)、
・ ジャガイモおよびトマトにつくフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)、
・ コショウにつくフィトフトラ・カプシシ(Phytophthora capsici)、
・ ブドウの木につくプラスモパラ・ビチコーラ(Plasmopara viticola)、
・ リンゴの木につくポドスファエラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha)、
・ コムギおよびオオムギにつくシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)、
・ ホップおよびキュウリにつくシュードペロノスポラ種(Pseudoperonospora species)、
・ 禾穀類につくプッシニア種(Puccinia species)、
・ イネにつくピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)、
・ 芝生につくピチウム・アファニデルマツム(Pythium aphanidermatum)、
・ ワタ、イネおよび芝生につくリゾクトニア種(Rhizoctonia species)、
・ コムギにつくセプトリア・トリチシ(Septoria tritici)およびスタゴノスポラ・ノドラム(Stagonospora nodorum)、
・ ブドウの木につくウンシヌラ・ネカトール(Uncinula necator)、
・ 禾穀類およびサトウキビにつくウスチラゴ種(Ustilago species)、
・ リンゴの木およびナシの木につくベンチュリア種(Venturia species)(黒星病)。
A) 水溶性濃縮物(SL)
10重量部の本発明の化合物を水または水溶性溶媒に溶解する。あるいは、湿潤剤または他の添加剤を加える。活性化合物は水により希釈すると溶解する。
20重量部の本発明の化合物を、分散剤、たとえばポリビニルピロリドンを加えてシクロヘキサノンに溶解する。水により希釈すると分散物が得られる。
15重量部の本発明の化合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ひまし油(それぞれ5%)を加えてキシレンに溶解する。水により希釈するとエマルションが得られる。
40重量部の本発明の化合物をドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ひまし油(それぞれ5%)を加えてキシレンに溶解する。この混合物を乳化器(Ultraturrax)を用いて水中に導入し、均一なエマルションを調製する。水により希釈するとエマルションが得られる。
撹拌したボールミル中で、20重量部の本発明の化合物を、分散剤、湿潤剤および水または有機溶媒を加えて粉砕すると、微細な活性化合物の懸濁液が得られる。水により希釈すると、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。
50重量部の本発明の化合物を、分散剤および湿潤剤を加えて微細に粉砕し、技術機器(たとえば、射出機、噴霧塔、流動床)を用いて水分散性または水溶性顆粒を調製する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。
75重量部の本発明の化合物を、分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを加えてローターステーターミル(rotor-stator mill)中で粉砕する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。
H) 散粉用製品(DP)
5重量部の本発明の化合物を微細に粉砕し、95%の微細に粉砕したカオリンと緊密に混合する。これにより散布用製品が得られる。
0.5重量部の本発明の化合物を微細に粉砕し、95.5%の担体と結合させる。最新の方法は射出、噴霧乾燥または流動床である。これにより無希釈で施用される顆粒が得られる。
10重量部の本発明の化合物を有機溶媒、たとえばキシレンに溶解する。これにより無希釈で施用される製品が得られる。
・アルジモルフ(aldimorph)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンプロピジン(fenpropidin)、グアザチン(guazatine)、イミノクタジン(iminoctadine)、スピロキサミン(spiroxamine)またはトリデモルフ(tridemorph)などのアミン誘導体、
・ピリメタニル(pyrimethanil)、メパニピリム(mepanipyrim)またはシプロジニル(cyprodinyl)などのアニリノピリミジン、
・シクロヘキシミド(cycloheximide)、グリセオフルビン(griseofulvin)、カスガマイシン(kasugamycin)、ナタマイシン(natamycin)、ポリオキシン(polyoxin)またはストレプトマイシン(streptomycin)などの抗生物質、
・ビテルタノール(bitertanol)、ブロモコナゾール(bromoconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニトロコナゾール(dinitroconazole)、エニルコナゾール(enilconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルキコナゾール(fluquinconazole)、フルトリアフォール(flutriafol)、フルシラゾール(flusilazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イマザリル(imazalil)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロクロラズ(prochloraz)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シメコナゾール(simeconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリフルミゾール(triflumizole)またはトリチコナゾール(triticonazole)などのアゾール、
・イプロジオン(iprodione)、ミクロゾリン(myclozolin)、プロシミドン(procymidone)またはビンクロゾリン(vinclozolin)などのジカルボキシミド、
・フェルバム(ferbam)、ナバム(nabam)、マネブ(maneb)、マンコゼブ(mancozeb)、メタム(metam)、メチラム(metiram)、プロピネブ(propineb)、ポリカルバメート(polycarbamate)、チラム(thiram)、ジラム(ziram)またはジネブ(zineb)などのジチオカルバメート、
・アニラジン(anilazine)、ベノミル(benomyl)、ボスカリド(boscalid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、シアゾファミド(cyazofamid)、ダゾメット(dazomet)、ジチアノン(dithianon)、ファモキサドン(famoxadone)、フェンアミドン(fenamidone)、フェナリモール(fenarimol)、フベリダゾール(fuberidazole)、フルトラニル(flutolanil)、フラメトピル(furametpyr)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、メプロニル(mepronil)、ピコベンズアミド(picobenzamid)、ヌアリモール(nuarimol)、プロベナゾール(probenazole)、プロキナジド(proquinazid)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピロキロン(pyroquilon)、キノキシフェン(quinoxyfen)、シルチオファム(silthiofam)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チフルザミド(thifluzamide)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、チアジニル(tiadinil)、トリシクラゾール(tricyclazole)またはトリフォリン(triforine)などの複素環式化合物、
・ボルドー液、酢酸銅、オキシ塩化銅または塩基性硫酸銅などの銅殺菌剤、
・ビナパクリル(binapacryl)、ジノカップ(dinocap)、ジノブトン(dinobuton)またはニトロフタル-イソプロピル(nitrophthal-isopropyl)などのニトロフェニル誘導体、
・フェンピクロニル(fenpiclonil)またはフルジオキソニル(fludioxonil)などのフェニルピロール、
・硫黄、
・アシベンゾラル-S-メチル(acibenzolar-S-methyl)、ベンチアカリバルブ(benthiavalicarb)、カルプロパミド(carpropamid)、クロロタロニル(chlorothalonil)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、シモキサニル(cymoxanil)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロシメット(diclocymet)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、エジフェンホス(edifenphos)、エタボキサム(ethaboxam)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、酢酸フェンチン(fentin acetate)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fluazinam)、フォセチル(fosetyl)、亜リン酸、フォセチル-アルミニウム(fosetyl-aluminum)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ヘキサクロロベンゼン(hexachlorobenzene)、メトラフェノン(metrafenone)、ペンシクロン(pencycuron)、プロパモカルブ(propamocarb)、フタリド(phthalide)、トリクロフォス-メチル(tolclofos-methyl)、キントゼン(tolclofos-methyl)またはゾキサミド(zoxamide)などの他の殺菌剤、
・アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、エネストロブリン(enestroburin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム-メチル(kresoxim-methyl)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)またはトリフロキシストロビン(trifloxystrobin)などのストロビルリン、
・キャプタホール(captafol)、キャプタン(captan)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、フォルペット(folpet)またはトリルフルアニド(tolylfluanid)などのスルフェン酸誘導体、
・ジメトモルフ(dimethomorph)、フルメトベル(flumetover)またはフルモルフ(flumorph)などのシンナミドおよび類似化合物
合成の実施例
出発物質を適当に変更して、以下のこの合成の実施例に記載されている方法を用いてさらなる化合物Iを得た。この方法で得られた化合物は、物性データと共に、以下の表に挙げている。
20〜25℃で、氷酢酸5mlに溶解した5-エチル-6-(3-ペンチルオキシプロピル)-[1,2,4]トリアゾロ-[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミン(EP-A 141 317と同様にして調製)495mg(1.7mmol)の溶液に48%濃度の臭化水素酸水溶液0.60mlを加え、次いで、この混合物を20時間加熱還流した。冷却後、反応混合物から揮発成分を取り除き、残渣をCH2Cl2/H2O中にとり、水相を中性まで飽和NaHCO3溶液で洗浄した。有機相を分離し、水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を除去した。残渣をRP18フェーズのクロマトグラフィー(MPLCイソクラチック;アセトニトリル/水混合物)にかけたところ、白色結晶形態の表題化合物0.21gが得られた。
2.a) 4,9-ジシアノノナン-3-オン
無水ジメチルホルムアミド(DMF)100ml中の1,6-ジシアノヘキサン6.8gと純度95%のカリウムtert-ブトキシド11.2gの溶液に、プロピオン酸エチル5.6gを滴下添加した。添加を終えた後、反応混合物を20〜25℃で17時間撹拌し、次いで、水で希釈し、tert-ブチルメチルエーテル(MTBE)で洗浄した。濃HClで酸性化した後、水相をMTBEで抽出した。このエーテル層を水で洗浄し、乾燥させた後、溶媒を除いた。残ったものは油状物としての表題化合物7.1gであり、これは、これ以上精製することなく反応させた。
メシチレン25mlに溶解した4,9-ジシアノノナン-3-オン4.76g、3-アミノ-1H-1,2,4-トリアゾール2.5g、およびp-トルエンスルホン酸0.94gを170℃で4時間撹拌し、その期間中、少量のメシチレンを連続的に蒸留除去した。次いで、溶媒を蒸留除去し、残渣をジクロロメタンおよび水中に入れた。不溶性成分を除去した後、有機相を水、飽和NaHCO3溶液およびNaCl溶液で洗浄し、乾燥させた後、揮発成分を除去した。残渣をMTBEで分解させた。溶媒を除去した後、表題化合物2.0gがm.p.159〜160℃の無色結晶として残った。
3a) メチル7,8,8-トリフルオロ-2-プロピオニルオクタ-7-エノエート
20〜25℃で、メタノール2.5mlに溶解したエチルプロピオニルアセテート3.30g(23mmol)の溶液に、5.40gのメタノール系カリウムメトキシド溶液(30%濃度、23mmol)を滴下添加した。この温度で1時間撹拌した後、次いで40℃で30分間撹拌し、6-ブロモ-1,1,2-トリフルオロ-1-ヘキセン5.00g(23mmol)を5分間かけて40℃で滴下添加した。次いで、この反応混合物をこの温度で15時間撹拌した。形成された懸濁液をメチルtert-ブチルエーテル(MTBE)中にとり、次いで、シリカゲルを通して濾過した。溶離液を水で洗浄し、次に飽和NaCl溶液で洗浄し、乾燥させ、溶媒を除去した。残存したものは無色油状物としての表題化合物2.34gであった。
5.28mmolのメチル7,8,8-トリフルオロ-2-プロピオニルオクタ-7-エノエート、0.86g(10.2mmol)の3-アミノ-1,2,4-トリアゾール、および10mlのプロピオン酸の混合物を約15時間加熱還流した。次いで、プロピオン酸を蒸留除去し、残渣をシリカゲルのクロマトグラフィー(シクロヘキサン/酢酸エチル混合物)にかけた。残存したものは黄色結晶形態の表題化合物0.6gであった。
塩化ホスホリル20mlに溶解した実施例3b)で得た化合物0.60g(2mmol)を15時間加熱還流した。次いで、揮発成分を蒸留除去し、残渣をCH2Cl2中にとり、溶液を中性までNaHCO3溶液で洗浄し、乾燥させ、溶媒を除去した。残渣をシリカゲルのクロマトグラフィー(酢酸エチル/メタノール混合物)にかけたところ、黄色油状物として表題化合物0.38gが得られた。
メタノール2mlおよび7Mのメタノール系NH3溶液10mlに溶解した実施例3c)から得られた化合物0.35g(1.1mmol)の溶液を20〜25℃で48時間撹拌した。溶液から揮発成分を除き、残渣を超音波浴中の水に懸濁し、濾過し、次いで、乾燥させた。残存したものは、m.p.199℃の白色結晶形態の表題化合物0.21gであった。
式Iで表される化合物の抗真菌作用について、以下の実験により検証した。
鉢植えのブドウの木の葉に対し、下記の活性化合物濃度の水性懸濁液を流れ落ちる程度までスプレーした。翌日、葉の下側に、プラスモパラ・ビチコーラの水性胞子懸濁液を接種した。次に、このブドウの木を最初に48時間24℃で水蒸気飽和チャンバー内に置いた後、温度20℃〜30℃の温室内に5日間置いた。この期間の後、植物を再び16時間高湿度チャンバー内に置き、胞子嚢柄の出現を促した。次いで、葉の下側の感染の進行程度を目視により測定した。
鉢植えのトマト植物の葉に対し、活性化合物の水性懸濁液を流れ落ちる程度までスプレーした。施用4日後、葉にフィトフトラ・インフェスタンスの水性胞子懸濁液を接種した。次に、この植物を温度18℃〜20℃の水蒸気飽和チャンバー内に置いた。6日後、感染を目視により%で測定した。
Claims (10)
- 式I:
R1は、C2-C12-アルケニルまたはC2-C12-アルキニルであり、この場合、炭素鎖は非置換であるか、または1〜3個の同一もしくは異なる基Raおよび/またはRbを有し;
R a は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキルチオ、C3-C12-アルケニルオキシ、C3-C12-アルキニルオキシ、または、
C3-C6-シクロアルキル(これは、1〜4個の同一もしくは異なる基Rbを有していてもよい)であり;
Rbは、C1-C4-アルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C3-C6-アルケニルオキシ、およびC3-C6-アルキニルオキシであり;
この場合、これらの部分に関する基Raの炭素鎖はハロゲン化されていてもよく;
R2は、C1-C12-アルキル、C2-C12-アルケニルまたはC2-C12-アルキニルであり、この場合、炭素鎖は1〜3個の基Rcによって置換されており:
Rcは、シアノ、ニトロ、ヒドロキシルであるか;あるいはC3-C6-シクロアルキル(これは、同一または異なる1〜4個の基C1-C4-アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C3-C6-アルケニルオキシ、またはC3-C6-アルキニルオキシを有していてもよい)である)
で表されるトリアゾロピリミジン。 - R1およびR2が合わせて14個を超える炭素原子を有していない、請求項1に記載の式Iで表される化合物。
- R2がメチル、エチル、イソプロピル、n-プロピルまたはn-ブチルである、請求項1または2に記載の式Iで表される化合物。
- 5-エチル-6-ヘキサ-5-エニル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミン;
6-ヘキサ-5-エニル-5-メチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミン;
5-メチル-6-(5,6,6-トリフルオロヘキサ-5-エニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミンである、請求項1に記載の式Iで表される化合物。 - 式II:
R 1 は、C 2 -C 12 -アルケニルまたはC 2 -C 12 -アルキニルであり、この場合、炭素鎖は非置換であるか、または1〜3個の同一もしくは異なる基R a および/またはR b を有し;
R a は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C 1 -C 6 -アルキルチオ、C 3 -C 12 -アルケニルオキシ、C 3 -C 12 -アルキニルオキシ、または、
C 3 -C 6 -シクロアルキル(これは、1〜4個の同一もしくは異なる基R b を有していてもよい)であり;
R b は、C 1 -C 4 -アルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C 1 -C 6 -アルコキシ、C 1 -C 6 -アルキルチオ、C 3 -C 6 -アルケニルオキシ、およびC 3 -C 6 -アルキニルオキシであり;
この場合、これらの部分に関する基R a の炭素鎖はハロゲン化されていてもよく;
R 2 は、C 1 -C 12 -アルキル、C 2 -C 12 -アルケニルまたはC 2 -C 12 -アルキニルであり、この場合、炭素鎖は1〜3個の基R c によって置換されており:
R c は、シアノ、ニトロ、ヒドロキシルであるか;あるいはC 3 -C 6 -シクロアルキル(これは、同一または異なる1〜4個の基C 1 -C 4 -アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C 1 -C 6 -アルコキシ、C 1 -C 6 -アルキルチオ、C 3 -C 6 -アルケニルオキシ、またはC 3 -C 6 -アルキニルオキシを有していてもよい)であり;
RはC1-C4-アルキルである)
のβ−ケトエステルを、式III:
の化合物を得、Vをアンモニアと反応させる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物を調製する方法。 - 式VI:
R 1 は、C 2 -C 12 -アルケニルまたはC 2 -C 12 -アルキニルであり、この場合、炭素鎖は非置換であるか、または1〜3個の同一もしくは異なる基R a および/またはR b を有し;
R a は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C 1 -C 6 -アルキルチオ、C 3 -C 12 -アルケニルオキシ、C 3 -C 12 -アルキニルオキシ、または、
C 3 -C 6 -シクロアルキル(これは、1〜4個の同一もしくは異なる基R b を有していてもよい)であり;
R b は、C 1 -C 4 -アルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C 1 -C 6 -アルコキシ、C 1 -C 6 -アルキルチオ、C 3 -C 6 -アルケニルオキシ、およびC 3 -C 6 -アルキニルオキシであり;
この場合、これらの部分に関する基R a の炭素鎖はハロゲン化されていてもよく;
R 2 は、C 1 -C 12 -アルキル、C 2 -C 12 -アルケニルまたはC 2 -C 12 -アルキニルであり、この場合、炭素鎖は1〜3個の基R c によって置換されており:
R c は、シアノ、ニトロ、ヒドロキシルであるか;あるいはC 3 -C 6 -シクロアルキル(これは、同一または異なる1〜4個の基C 1 -C 4 -アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C 1 -C 6 -アルコキシ、C 1 -C 6 -アルキルチオ、C 3 -C 6 -アルケニルオキシ、またはC 3 -C 6 -アルキニルオキシを有していてもよい)である)
のシアン化アシルを、請求項5に記載の式IIIの3-アミノ-1,2,4-トリアゾールと反応させる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物を調製する方法。 - 固体担体または液体担体と請求項1または2に記載の式Iで表される化合物とを含む、抗真菌性組成物。
- 100kg当たり1〜1000gの量で、請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物を含む種子。
- 植物病原性有害真菌類を防除する方法であって、真菌類、または真菌類による病害から保護すべき資材、植物、土壌もしくは種子を、請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物の有効量で処理する、前記方法。
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