JP4548582B2 - Teeth whitening set - Google Patents

Description

本発明は、唾液の影響を受けずに歯牙表面に製剤を高密着して長時間保持することができ、高い歯牙白色化効果を発揮すると共に、使用性、経時安定性に優れた歯牙美白用セットに関する。   The present invention is a tooth whitening agent that is capable of maintaining a high adhesion and maintaining a long period of time on a tooth surface without being affected by saliva, exhibiting a high tooth whitening effect, and having excellent usability and stability over time. Regarding the set.

薬効成分の徐放や歯牙表面の清掃、美白などの目的で、口腔粘膜や歯牙表面に適用する貼付材やパッチなどが提案されている。歯牙表面に剤を貼付する手段として、例えば支持体を薄く柔軟性をもたせる(曲げ強度５ｇ／ｃｍ以下の支持体を利用する)ことにより歯面への保持性を高める方法（特許文献１；特表２００２−５０３９９０号公報）、あるいは永久変形する支持体（２５万Ｐａ未満の圧力下で変形する支持体の利用）を変形させることにより物理的に歯面に固定する方法（特許文献２；特表２００２−５３７００３号公報）などが提案されている。   For the purpose of gradual release of medicinal ingredients, cleaning of the tooth surface, whitening and the like, a patch or patch to be applied to the oral mucosa or tooth surface has been proposed. As a means for applying the agent to the tooth surface, for example, a method of improving the retention on the tooth surface by making the support thin and flexible (using a support having a bending strength of 5 g / cm or less) (Patent Document 1; Table 2002-503990), or a method of physically fixing to a tooth surface by deforming a permanently deformable support (use of a support deformed under a pressure of less than 250,000 Pa) (Patent Document 2; Table 2002-537003) is proposed.

しかし、これらは唾液の影響を受けずに歯牙に高密着させる上では不充分な場合があり、特に永久変形する支持体を利用すると、口腔内には保持されるものの剤と歯面の間に唾液が進入し、密着しない場合もある。   However, these may not be sufficient for high adhesion to the teeth without being affected by saliva. Especially when a support that is permanently deformed is used, it is retained in the oral cavity between the agent and the tooth surface. In some cases, saliva enters and does not adhere.

また、水溶性高分子及びコウジ酸等の白色化成分を含む粘着層と支持体よりなる口腔貼付材（特許文献３；特開平１０−１７４４８号公報）や、美白成分として過酸化物を含み、付着層に親水性ガラスポリマーを使用したドライタイプの歯牙美白用パッチ（特許文献４；特表２００３−５２６６４８号公報）なども提案されているが、非水系組成においてゲル化する水溶性高分子等の粘着成分は非常に限定される上、粘着性を確保するために大量に配合した場合にベタツキなどの使用性が著しく低下したり、例えば支持体に剤を塗膏し、フェイシングフィルムで剤を挟み込んだ３層状シートに加工した場合に、シートの辺縁から経時で剤がはみ出すなどの不具合を生ずる場合がある。また、ドライタイプの貼付材は、唾液と水和することにより粘着性を発現させるものであり、本発明の目的には適さない。   In addition, an oral patch (Patent Document 3; Japanese Patent Laid-Open No. 10-17448) comprising an adhesive layer containing a whitening component such as a water-soluble polymer and kojic acid and a support, and a peroxide as a whitening component, A dry type tooth whitening patch using a hydrophilic glass polymer in the adhesion layer (Patent Document 4; JP 2003-526648 A) is also proposed, but a water-soluble polymer that gels in a non-aqueous composition, etc. In addition to the fact that the adhesive component is very limited, the usability such as stickiness is remarkably lowered when blended in a large amount to ensure the adhesiveness, for example, the agent is applied to the support, and the agent is applied with a facing film. In the case of processing into a three-layered sheet sandwiching the material, there may be a problem that the agent protrudes from the edge of the sheet over time. In addition, the dry-type patch material exhibits adhesiveness by being hydrated with saliva and is not suitable for the purpose of the present invention.

一方、歯牙の白色化に関しては、漂白等の化学反応を伴わずにエナメル質部分の光学特性を変化させる方法が提案されており（特許文献５：国際公開第０３／０３０８５１号パンフレット）、白色化成分としてポリエチレングリコールなどが開示されている。これらの白色化成分は、歯牙に適用することで高い白色化効果を発現するが、唾液の影響を受けて歯牙への密着性が悪くなると充分な効果が発現しない場合がある。
その他、出願人は、ポリエチレングリコール等を白色化成分としたものを特願２００３−４２６７１６号明細書、特願２００３−４３２０９５号明細書に提案した。 On the other hand, with regard to whitening of teeth, a method of changing the optical properties of the enamel part without chemical reaction such as bleaching has been proposed (Patent Document 5: International Publication No. 03/030851 pamphlet). Polyethylene glycol and the like are disclosed as components. These whitening components exhibit a high whitening effect when applied to the teeth, but if the adhesion to the teeth deteriorates due to the influence of saliva, sufficient effects may not be exhibited.
In addition, the applicant has proposed in Japanese Patent Application No. 2003-426716 and Japanese Patent Application No. 2003-432095, which use polyethylene glycol or the like as a whitening component.

よって、歯牙の白色化用の製剤においては、歯牙への高密着性、使用性及び安定性の改善が望まれる。   Therefore, in preparations for whitening teeth, it is desired to improve high adhesion to the teeth, usability and stability.

特表２００２−５０３９９０号公報JP 2002-503990 Gazette 特表２００２−５３７００３号公報Special Table 2002-537003 特開平１０−１７４４８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-17448 特表２００３−５２６６４８号公報Special table 2003-526648 gazette 国際公開第０３／０３０８５１号パンフレットInternational Publication No. 03/030851 Pamphlet

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、歯牙白色化用の非水系組成物を唾液の影響を受けずに歯牙表面に高密着させることができて、歯牙表面に長時間保持でき、高い歯牙白色化効果を発揮し、かつ使用性、経時安定性に優れた歯牙美白用セットを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and can highly adhere a non-aqueous composition for whitening teeth to the tooth surface without being affected by saliva, and can be held on the tooth surface for a long time, and is high. An object of the present invention is to provide a tooth whitening set that exhibits a tooth whitening effect and is excellent in usability and stability over time.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、多価アルコールを、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体でゲル化した非水系組成物を歯牙に適用することにより、唾液の影響を受けることなく歯牙に高密着し得て長時間保持でき、このため、歯牙白色化成分である多価アルコールを唾液による影響を受けずに歯牙に高密着させて歯牙を効果的に白色化させ、高い歯牙美白効果を発揮させることができ、しかも、優れた使用性、経時安定性が得られることを見出し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor applied a non-aqueous composition obtained by gelling a polyhydric alcohol with a methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked with a crosslinking agent to teeth. Can be kept in close contact with the tooth without being affected by saliva and can be held for a long time. For this reason, the polyhydric alcohol, which is a tooth whitening component, is closely attached to the tooth without being affected by saliva. As a result, the present inventors have found that excellent whitening effects can be obtained, and that excellent whitening effects can be exhibited, and that excellent usability and stability over time can be obtained.

従って、本発明は、漂白反応を伴わずに歯牙白色化成分を歯牙エナメル質に浸透させて歯牙エナメル質中の水分と置換することにより歯牙を白色化する歯牙美白用セットであって、前記歯牙白色化成分として平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種又は２種以上の多価アルコールと、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を含有し、水を含有しない非水系組成物と、この非水系組成物を、該組成物が歯肉、舌及び口腔粘膜へ溶出されることなく、かつ口中で唾液の浸入により影響を受けたり、咬合及び咀嚼の物理的な力により離脱されることなく保持、固定した状態で、歯に脱着可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セットを提供する。 Accordingly, the present invention is a tooth whitening set for whitening a tooth by allowing a tooth whitening component to penetrate into the tooth enamel without replacing the bleaching reaction, and replacing the water in the tooth enamel. Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer cross-linked with one or more polyhydric alcohols selected from polyethylene glycol having an average molecular weight of 190 to 630, 1,3-butylene glycol and glycerin as a whitening component, and a cross-linking agent containing polymer, a non-aqueous composition which does not contain water, the non-aqueous composition, or affected by ingress of saliva the composition the gums, without being eluted into the tongue and oral mucosa, and in the mouth , held without being separated by a physical force occlusion and chewing, in a fixed state, characterized in that a application tool is detachably mounted to the tooth To provide a tooth whitening set that you want to.

この場合、多価アルコールとして、平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることが好ましい。
更に、上記非水系組成物は、無機粉体を含有することが好ましい。 In this case, it is preferable to use one kind selected from polyethylene glycol having an average molecular weight of 190 to 630, 1,3-butylene glycol and glycerin alone or in combination of two or more kinds as the polyhydric alcohol.
Further, the non-aqueous composition preferably contains an inorganic powder.

また、歯牙への適用用具としては、水不溶性の素材で作製されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーが好ましく使用される。   In addition, as a tool to be applied to teeth, a tape, sheet, film, mouth tray, mouthpiece, sponge, impression material, pack material, or tooth cover molded into a dentition is preferably used. Is done.

本発明によれば、唾液の影響を受けずに歯牙表面に製剤を高密着させて長時間保持することができ、これにより高い歯牙の白色化効果を引き出すことが可能であり、しかも、使用性、経時安定性の良い歯牙美白用セットを提供することができる。   According to the present invention, the preparation can be kept in close contact with the tooth surface without being affected by saliva, and can be held for a long time, whereby a high whitening effect of the tooth can be obtained, and the usability It is possible to provide a tooth whitening set having good stability over time.

以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯牙美白用セットは、多価アルコールと、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とを含有し、実質的に水を含有しない非水系組成物と、この非水系組成物を保持した状態で歯に脱着可能に装着される適用用具とを備えたものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The tooth whitening set of the present invention contains a polyhydric alcohol and a methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked with a crosslinking agent, and substantially contains water. A non-aqueous composition that is not contained, and an application tool that is detachably attached to a tooth while holding the non-aqueous composition.

本発明において、多価アルコールとしては、例えば平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなど挙げられ、これらは１種類を単独で、又は２種類以上を併用して用いることができる。   In the present invention, examples of the polyhydric alcohol include polyethylene glycol having an average molecular weight of 190 to 630, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, and diethylene glycol. One kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination.

これら多価アルコールの中でも、特に白色化効果の点から平均分子量が１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いるもので、とりわけ平均分子量が１９０〜６３０のポリエチレングリコールと、１，３−ブチレングリコール及び／又はグリセリンとを併用することが好ましい。この場合、歯牙に適用した時の味の点から平均分子量３８０〜６３０のポリエチレングリコールと１，３−ブチレングリコール及び／又はグリセリンとを質量比で８：２〜４：６、特に７：３〜５：５の割合で併用することがより好ましい。 Among these polyhydric alcohols, especially those of polyethylene glycol having an average molecular weight in terms of whitening effect 190-630, one kind alone selected from 1,3-butylene glycol and glycerin, or used in combination of two or more In particular, it is preferable to use polyethylene glycol having an average molecular weight of 190 to 630 in combination with 1,3-butylene glycol and / or glycerin. In this case, polyethylene glycol having an average molecular weight of 380 to 630 and 1,3-butylene glycol and / or glycerin are mass ratio of 8: 2 to 4: 6, particularly 7: 3 in terms of taste when applied to teeth. It is more preferable to use it together at a ratio of 5: 5.

なお、平均分子量は化粧品原料基準（第２版注釈）記載の平均分子量を示し、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、及びポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）が該当する。商品によっては、例えばポリエチレングリコール＃２００等のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。   In addition, average molecular weight shows the average molecular weight described in cosmetic raw material standard (2nd edition comment), polyethylene glycol 200 (average molecular weight 190-210), polyethylene glycol 300 (average molecular weight 280-320), polyethylene glycol 400 (average molecular weight 380) To 420) and polyethylene glycol 600 (average molecular weight 570 to 630). Depending on the product, there may be a # between the polyethylene glycol and the numerical value, such as polyethylene glycol # 200.

本発明の非水系組成物における多価アルコールの配合量は、白色化効果及び味の点から好ましくは組成物全量の４０〜９９％（質量％、以下同様）であり、より好ましくは５５〜９６％である。   The blending amount of the polyhydric alcohol in the non-aqueous composition of the present invention is preferably 40 to 99% (mass%, the same applies hereinafter) of the total amount of the composition from the viewpoint of whitening effect and taste, more preferably 55 to 96. %.

本発明にかかわる架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体としては、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのモル比が４０：６０〜６０：４０であって、架橋剤として、１，９−デカジエン、１，７−オクタジエン等を適用して架橋されたものが好適に使用され、その架橋度は１〜５％であることが好ましい。更に、０．５％水溶液（１０％ＮａＯＨで中和）の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（Ｎｏ.７ローター使用、回転速度１０ｒｐｍ、３０ｓｅｃ．）で測定したときに２０,０００〜１２０,０００ｍＰａ・ｓであるものが好適である。   The methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked with the crosslinking agent according to the present invention has a molar ratio of methyl vinyl ether to maleic anhydride of 40:60 to 60:40, What was bridge | crosslinked by applying 9-decadiene, 1,7-octadiene, etc. is used suitably, and it is preferable that the crosslinking degree is 1 to 5%. Furthermore, when the viscosity (25 ° C.) of a 0.5% aqueous solution (neutralized with 10% NaOH) was measured with a BH type viscometer (No. 7 rotor used, rotation speed 10 rpm, 30 sec.), 20,000 to What is 120,000 mPa * s is suitable.

このような架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体としては、市販品として、１，９−デカジエンで架橋したメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体であるＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ０６（ＩＳＰ社製）等が挙げられる。   As the methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked with such a crosslinking agent, STABILEZE QM and STABILEZE 06 (methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers crosslinked with 1,9-decadiene are commercially available. ISP) and the like.

上記架橋型のメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体の配合量は、密着性、味及びシートの経時安定性の点から好ましくは組成物全体の１〜２０％であり、より好ましくは３〜１０％である。配合量が１％未満では、ゲル化が不充分で唾液の浸食を受けて高密着できない場合があり、２０％を超えると弾性が強くなりすぎ、歯牙への適用が困難になる場合がある。   The amount of the cross-linked methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer is preferably 1 to 20% of the total composition, more preferably 3 to 10 in terms of adhesion, taste, and stability over time of the sheet. %. If the blending amount is less than 1%, gelation may be insufficient, and saliva erosion may not be achieved due to high adhesion, and if it exceeds 20%, elasticity may be too strong and application to teeth may be difficult.

更に、本発明の非水系組成物には、無機粉体を配合することが、密着性、白色化効果及び経時安定性の点から好ましい。無機粉体としては、一般に口腔用製品に用いられるものを使用でき、具体的には、増粘性シリカ、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物、不溶性メタリン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウムなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では、特に増粘性シリカ、無水ケイ酸、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物が好適である。   Furthermore, it is preferable to mix inorganic powder with the non-aqueous composition of the present invention from the viewpoints of adhesion, whitening effect, and stability over time. As the inorganic powder, those generally used for oral products can be used, and specifically, thickened silica, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, zirconium silicate, dicalcium phosphate dihydrate and anhydride. Insoluble sodium metaphosphate, calcium carbonate, titanium oxide, alumina, aluminum hydroxide, and the like can be used, and one or more of these can be used. Of these, thickened silica, anhydrous silicic acid, dicalcium phosphate dihydrate and anhydride are particularly preferable.

無機粉体の配合量は、密着性、白色化効果及びシートの経時安定性の点から、増粘性シリカでは組成物全体の１〜２０％が好ましく、より好ましくは３〜１０％であり、その他の無機粉体の配合量は、組成物全体の３〜５０％が好ましく、より好ましくは５〜３０％である。増粘性シリカを２０％を超えて配合したり、その他の無機粉体を５０％を超えて配合した場合は、ゲルが固くなり高密着させることができない場合がある。無機粉体の配合量が上記値より少ないと、満足な配合効果が得られない場合がある。   The blending amount of the inorganic powder is preferably 1 to 20%, more preferably 3 to 10% of the total composition of the thickening silica from the viewpoint of adhesion, whitening effect and stability over time of the sheet. The blending amount of the inorganic powder is preferably 3 to 50%, more preferably 5 to 30% of the entire composition. If the thickening silica is blended in excess of 20%, or other inorganic powders are blended in excess of 50%, the gel may become hard and cannot be closely adhered. If the blending amount of the inorganic powder is less than the above value, a satisfactory blending effect may not be obtained.

なお、増粘性シリカ以外の一般に歯磨剤の研磨剤として用いられている無機粉体を含有した非水系組成物においては、歯牙に適用した後、歯面に残った非水系組成物を歯刷子等の清掃用具を用いてブラッシングすることにより、白色化効果を発揮させ得ることに加えて、歯面及び口腔内の清浄化を行うこともできる。   In addition, in the non-aqueous composition containing the inorganic powder generally used as a polishing agent for dentifrice other than the thickening silica, the non-aqueous composition remaining on the tooth surface after applying to the tooth, such as a toothbrush In addition to being able to exhibit the whitening effect by brushing with the cleaning tool, the tooth surface and the oral cavity can be cleaned.

更に、本発明では、ゲルの粘弾性をコントロールする目的で、多価アルコールに溶解可能なポリマーを配合することができる。多価アルコールに溶解可能なポリマーとして具体的には、ヒドロキシプロピルセルロース（重量平均分子量１万〜４０万）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（Ｋ−３０〜Ｋ−１２０）などを併用して使用することができる。
上記多価アルコールに溶解可能なポリマーの配合量は、組成物全体の１〜２０％、特に３〜１５％が好ましく、１％に満たないと満足な配合効果が得られない場合があり、２０％を超えると、弾性が強くなるなど使用性の面で不具合を生ずる場合がある。 Furthermore, in this invention, the polymer which can be melt | dissolved in a polyhydric alcohol can be mix | blended in order to control the viscoelasticity of a gel. Specifically, hydroxypropylcellulose (weight average molecular weight 10,000 to 400,000), polyvinylpyrrolidone (PVP) (K-30 to K-120), etc. are used in combination as a polymer that can be dissolved in a polyhydric alcohol. Can do.
The blending amount of the polymer that can be dissolved in the polyhydric alcohol is preferably 1 to 20%, particularly preferably 3 to 15% of the whole composition, and if less than 1%, a satisfactory blending effect may not be obtained. If it exceeds 50%, problems may occur in terms of usability such as increased elasticity.

本発明の非水系組成物には、更に必要に応じて適宜、他の成分を配合することができる。具体的には、有効成分、界面活性剤、甘味剤、香料、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤等を配合することができる。   In the non-aqueous composition of the present invention, other components can be appropriately blended as necessary. Specifically, active ingredients, surfactants, sweeteners, fragrances, preservatives, antioxidants, pH adjusters, and the like can be blended.

例えば、有効成分として抗ウ蝕成分のフッ化物（フッ化ナトリウムなど）、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、知覚過敏の予防、抑制成分として乳酸アルミニウム、硝酸カリウム、ピロクトンオラミン、その他ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩、アスコルビン酸及びその塩、酢酸トコフェロール、ローズマリー、チョウジ、タイムなどの生薬抽出物等を１種単独で又は２種以上配合することができる。なお、有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。   For example, anti-cariogenic ingredient fluoride (sodium fluoride, etc.) as active ingredient, dextranase, mutanase, prevention of hypersensitivity, inhibitory ingredient: aluminum lactate, potassium nitrate, piroctone olamine, other potassium pyrophosphate, tripolyphosphate Water-soluble polyphosphates such as sodium and sodium metaphosphate, ascorbic acid and salts thereof, herbal extracts such as tocopherol acetate, rosemary, clove and thyme can be used alone or in combination of two or more. In addition, the compounding quantity of an active ingredient can be made into an effective quantity in the range which does not inhibit the effect of this invention.

また、不溶性成分の可溶化や歯面の汚れを除去する等の目的で、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤等の１種又は２種以上を組成物全体の０．０１〜１０％、特にその配合効果の点から０．１〜５％配合することができる。   In addition, for the purpose of solubilizing insoluble components and removing dirt on tooth surfaces, one or more of anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants and the like are added to the entire composition. 0.01 to 10%, especially 0.1 to 5% can be blended from the viewpoint of blending effect.

この場合、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ硫酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ酢酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥリン酸ナトリウム、ステアリルＰＯＥリン酸ナトリウム等が用いられる。   In this case, anionic surfactants include sodium alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, sodium myristyl sulfate and sodium cetyl sulfate, sodium N-acyl glutamate such as sodium N-lauroyl glutamate, sodium N-palmitoyl glutamate, and N-lauroyl. N-acyl sarcosine sodium, such as sarcosine sodium, N-myristoyl sarcosine sodium, N-methyl-N-acyl taurine sodium, N-methyl-N-acylalanine sodium, such as N-lauroylmethyl taurine sodium, N-myristoyl methyl taurine sodium Sodium laurylbenzene sulfonate, hydrogenated coconut fatty acid monoglyceride sodium monosulfate, sodium lauryl sulfoacetate, α-o Sodium fins sulfonate, lauryl POE sodium sulfate, sodium lauryl POE acetate, sodium lauryl POE phosphate, stearyl POE sodium phosphate and the like are used.

ノニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセリル、ラウリン酸デカグリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノ−ルアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。   Nonionic surfactants include glycerin fatty acid esters such as monoglyceryl stearate and decaglyceryl laurate, sugar fatty acid esters such as sucrose fatty acid ester, maltose fatty acid ester, lactose fatty acid ester, maltitol fatty acid ester, and lactitol fatty acid ester. Sugar alcohol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene fatty acid esters such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, myristic acid mono- or diethanolamide Fatty acid ethanol amide, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene polyoxy Propylene copolymer, polyoxyethylene polyoxypropylene fatty acid ester or the like is used.

両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどのＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。   Zwitterionic surfactants include alkyldimethylaminoacetic acid betaines such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine, N-alkyldiaminoethylglycine such as N-lauryldiaminoethylglycine, N-myristyldiaminoethylglycine, and N-alkyl-N-carboxyl. Methyl ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl imidazoline betaine sodium and the like are used.

また、本発明には、溶剤として、上記多価アルコール以外のアルコール、具体的には、エタノール、イソプロパロール等の低級アルコールを配合することもできる。   Moreover, in this invention, alcohol other than the said polyhydric alcohol as a solvent, specifically, lower alcohols, such as ethanol and an isopropalol, can also be mix | blended.

更に、本発明の非水系組成物には、ｌ−メントール、アネトール、カルボン、シトラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド、オクタノール、サリチル酸メチル、ペパーミント油、スペアミント油などの香料成分、安息香酸及びそのナトリウム塩、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンなどのパラベン類といった防腐成分、赤色３号、赤色１０４号、黄色４号、青色１号、緑色３号、雲母チタン、弁柄などの色素又は着色剤、キシリトール、サッカリン及びそのナトリウム塩、ステビオサイド、グリチルリチン、アスパルテームなどの甘味剤等を配合し得る。   Further, the non-aqueous composition of the present invention includes perfume ingredients such as l-menthol, anethole, carvone, citral, benzaldehyde, cinnamic aldehyde, octanol, methyl salicylate, peppermint oil, spearmint oil, benzoic acid and its sodium salt, Preservatives such as parabens such as methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben, butyl paraben, red No. 3, red No. 104, yellow No. 4, blue No. 1, green No. 3, mica titanium, petals or coloring agents such as petals, Sweeteners such as xylitol, saccharin and its sodium salt, stevioside, glycyrrhizin and aspartame can be blended.

非水系組成物のｐＨは、口腔内及び人体に安全性上問題ない範囲であれば、特に限定されるものではないが、望ましくは非水系組成物を精製水で１０倍に希釈した時の２５℃におけるｐＨが４．０〜１０．０であり、更に望ましくは５．０〜９．０である。ｐＨ４．０未満の場合には適用時間によっては脱灰の懸念があり、ｐＨ１０．０を超える場合には、歯肉に触れた場合、粘膜剥離等の懸念がある。   The pH of the non-aqueous composition is not particularly limited as long as it is in a range that does not cause safety problems in the oral cavity and the human body, but preferably 25 when the non-aqueous composition is diluted 10 times with purified water. The pH at ° C. is 4.0 to 10.0, more preferably 5.0 to 9.0. When the pH is less than 4.0, there is a concern about decalcification depending on the application time, and when the pH is more than 10.0, there is a concern such as mucosal detachment when touching the gingiva.

なお、ｐＨ調整剤としては、塩酸、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸、グリコール酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルギニン等を配合し得る。   Examples of pH adjusters include hydrochloric acid, citric acid, malic acid, malonic acid, glycolic acid, phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium citrate, sodium hydrogen citrate, sodium phosphate, phosphorus Sodium oxyhydrogen, triethanolamine, triisopropanolamine, arginine and the like can be blended.

また、歯牙表面での皮膜形成成分として、シェラック、アクリル酸系ポリマー、及び、オレイン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸などを、組成物全体に対して０．１〜５％程度、配合することもできる。   In addition, shellac, acrylic polymer, and higher fatty acids such as oleic acid, myristic acid, isostearic acid, etc. as a film-forming component on the tooth surface are blended in an amount of about 0.1 to 5% with respect to the entire composition. You can also

なお、本発明における歯牙白色化効果は、多価アルコールを歯牙エナメル質に浸透させてエナメル質中の水分と置換することにより実現するものである。本発明においては、実質的に水を含有しない非水系組成物を歯牙に適用し、より効率的に白色化効果を発現させるものであり、水を加えた場合、白色化効果が低下する。   In addition, the tooth whitening effect in this invention is implement | achieved by penetrating polyhydric alcohol to a tooth enamel, and substituting the water | moisture content in an enamel. In the present invention, a non-aqueous composition that does not substantially contain water is applied to the teeth, and the whitening effect is more efficiently expressed. When water is added, the whitening effect decreases.

本発明の非水系組成物は、ゲル状、ペースト状等の剤型として調製し、歯への保持・固定専用の適用用具と併せて適用されることで、効果が更に高まる。   The effect of the non-aqueous composition of the present invention is further enhanced by preparing it as a gel or paste form and applying it together with an application tool dedicated to holding and fixing to a tooth.

このように、上記非水系組成物は、歯牙への保持・固定専用の適用用具と併せて適用されるが、本発明の非水系組成物と併用して使用される歯牙への保持・固定専用の適用用具は、非水系組成物の歯牙への確実な適用、固定を補助すると共に、使用中の非水系組成物の歯肉、舌及び口腔粘膜への溶出を抑え、不快な使用感や唾液の誘発を防ぎ、更に唾液の浸入や咬合、咀嚼、その他物理的な刺激による非水系組成物の希釈や歯牙からの離脱を防ぐ目的で使用される。用具の素材及び形状については、上記目的を達成できるものであれば特に限定されるものではないが、水不溶性の素材で作られたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好適に用いられる。他には、歯列に成型した歯牙接触面に多数の突起物を有するチューイングブラシが挙げられる。 As described above, the non-aqueous composition is applied together with an application tool dedicated to holding / fixing a tooth, but is dedicated to holding / fixing a tooth used in combination with the non-aqueous composition of the present invention. In addition to assisting in the reliable application and fixation of non-aqueous compositions to teeth, this device also prevents elution of non-aqueous compositions during use into the gums, tongue, and oral mucosa, unpleasant feeling of use and saliva. It is used for the purpose of preventing induction and further preventing saliva intrusion , occlusion, mastication, and other non-aqueous composition dilution or physical release by physical stimulation. The material and shape of the tool are not particularly limited as long as the above object can be achieved, but a tape, sheet, film, mouth tray, mouthpiece, sponge, impression material made of a water-insoluble material. A tooth cover molded into a pack material or a dentition is preferably used. Other examples include a chewing brush having a large number of protrusions on a tooth contact surface molded into a dentition.

適用用具の厚みは歯牙に適用したときに違和感のない０．０１〜５ｍｍが好ましく、フィルム、シートについては０．０１〜２ｍｍが好ましい。   The thickness of the application tool is preferably 0.01 to 5 mm, which does not give a sense of incongruity when applied to a tooth, and is preferably 0.01 to 2 mm for films and sheets.

上記適用用具の材質は、口腔内に適用可能な安全性に優れたものであれば特に制限されるものではないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、パルプ、綿、絹、紙、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーンゴム、天然ゴム及び金属箔などの１種又は２種以上を用いるのが好ましい。フィット感の良さ、唾液の分泌を抑制するなどの点から、プラスチックのフィルム又は合成ないし天然繊維で構成される織布、不織布の形態で用いるのが好適である。織布、不織布として用いる場合、装着時の感触の良さからポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、綿、パルプ、紙、絹の１種ないし２種以上で構成されるものが好ましく、目付け１０〜３００（ｇ／ｍ²）のものが好ましい。 The material of the application tool is not particularly limited as long as it is excellent in safety applicable to the oral cavity, but polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, rayon, pulp, cotton, silk, paper, acetic acid It is preferable to use one or more of vinyl resin, acrylic resin, silicone rubber, natural rubber and metal foil. From the viewpoint of good fit and suppression of saliva secretion, it is preferable to use a plastic film or a woven or non-woven fabric made of synthetic or natural fibers. When used as a woven fabric or non-woven fabric, those composed of one or more of polyethylene, polypropylene, polyester, rayon, nylon, cotton, pulp, paper, silk are preferred because of the good feel when worn. The thing of 300 (g / m < ² >) is preferable.

また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の水不透過性フィルムを、織布、不織布の片面、両面あるいは２枚の織布、不織布の間に貼り合せることで、製剤が過剰に吸着したり、不織布を透過して口腔内に溶出したり、逆に唾液が不織布などを透過して製剤に進入するのを防ぐこともできる。また、マウストレー、マウスピース、歯のカバーにおいては、シリコーンゴム、天然ゴム等の可塑性樹脂や、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂も、歯列に合せて変形しやすく、歯へのフィット性が優れることから好適である。   In addition, by adhering a water-impermeable film such as polyethylene, polypropylene, or polyester to one side or both sides of a woven fabric or non-woven fabric or between two woven or non-woven fabrics, the formulation can be adsorbed excessively or the non-woven fabric It is possible to prevent permeation and elution into the oral cavity, or conversely, saliva permeates the nonwoven fabric and enters the preparation. In addition, in the mouth tray, mouthpiece, and tooth cover, plastic resins such as silicone rubber and natural rubber, and thermoplastic resins such as vinyl acetate resin and acrylic resin are also easily deformed according to the dentition, and are applied to the teeth. It is suitable because of excellent fit.

なお、本発明の歯牙美白用セットの適用回数及び時間は適宜選定されるが、通常１日に１〜６回、特には１〜３回である。適用時間は１分〜６時間、特には１分〜２時間であるが、就寝中に適用することもできる。   In addition, although the frequency | count of application and time of the set for tooth whitening of this invention are selected suitably, it is 1-6 times a day normally, Especially it is 1-3 times. The application time is 1 minute to 6 hours, particularly 1 minute to 2 hours, but it can also be applied while sleeping.

以下、実施例、参考例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。 Hereinafter, examples will be specifically described the present invention shows the Reference Examples and Comparative Examples, the present invention is not intended to be limited to the following Examples. In the following examples, the blending amount is mass%.

〔実施例１〜１０、参考例１、比較例１〜３〕
表１〜３に示す組成の非水系組成物について、下記方法で製剤を調製してシートを作製し、下記方法で歯牙への密着性、使用時の味、白色化効果、シートの経時安定性を評価した。結果を表１〜３に示す。 [Examples 1 to 10 , Reference Example 1 , Comparative Examples 1 to 3]
About the non-aqueous composition of the composition shown in Tables 1-3, the preparation is prepared by the following method to prepare a sheet, the adhesion to the tooth, the taste at the time of use, the whitening effect, the temporal stability of the sheet by the following method Evaluated. The results are shown in Tables 1-3.

＜製剤の調製＞
全原料（香料を除く）を秤量した後、減圧（約−７００ｍｍＨｇ）下において約８０℃で混合した後、４０℃〜２０℃で香料を加え、減圧下で混合して製剤を調製した。なお、ｐＨは、精製水で１０倍に希釈した時の２５℃におけるｐＨが４．０〜１０．０となるように調整した。 <Preparation of formulation>
All the raw materials (excluding fragrance) were weighed, mixed at about 80 ° C. under reduced pressure (about −700 mmHg), added with fragrance at 40 ° C. to 20 ° C., and mixed under reduced pressure to prepare a preparation. The pH was adjusted so that the pH at 25 ° C. when diluted 10-fold with purified water was 4.0 to 10.0.

＜シートの作製＞
厚さ約０．５ｍｍのポリプロピレン（ＰＰ）／ポリエチレン（ＰＥ）フィルム／レーヨン＋ポリプロピレン（ＰＰ）（７／３）の３層より成る不織布シートと、表面をシリコーンコートしたフェイシングフィルムの間に、トータルの厚みが１ｍｍになるように製剤を塗膏した。
その後、上下顎の左右１〜３番歯の唇面、舌面を覆えるように設計した歯型を用いて製剤を塗膏したシートを同形状に切断し、上下顎の歯列に貼付可能なシートを作製した。 <Production of sheet>
Between a non-woven sheet consisting of 3 layers of polypropylene (PP) / polyethylene (PE) film / rayon + polypropylene (PP) (7/3) having a thickness of about 0.5 mm and a facing film coated with silicone on the surface, The preparation was applied so that the total thickness was 1 mm.
Then, a sheet coated with the preparation can be cut into the same shape using a tooth mold designed to cover the lip and tongue surfaces of the left and right third to third teeth of the upper and lower jaws and can be applied to the upper and lower jaws A simple sheet was produced.

＜歯牙への密着性、使用時の味、白色化効果の評価＞
上記方法により作製したシートを上下歯列に貼り付けて３０分放置した後、シートを剥がし、歯面に残った製剤を取り除いた。そして、シートを装着中の歯牙への密着性、味及びシートを取り除いたあとの歯牙の白色化効果を下記の基準に基づき評価した。パネラー１０名にて実施した。
・密着性
５点：ピッタリと固定している。
４点：固定しており、ズレたり、動くことはない。
３点：少しズレるが気にならない。
２点：ズレて動いて気になる。
１点：固定できない。
・味
５点：まったく苦みを感じない。
４点：やや味はするが、苦みではない。
３点：やや苦みを感じる。
２点：苦みを感じる。
１点：強く苦みを感じる。
・白色化効果
５点：はっきりと白色化したことを感じる。
４点：白色化効果が感じられる。
３点：僅かに白色化を感じる。
２点：ほとんど白色化は感じられない。
１点：まったく白色化は感じられない。 <Evaluation of adhesion to teeth, taste during use, and whitening effect>
The sheet produced by the above method was attached to the upper and lower tooth rows and left for 30 minutes, and then the sheet was peeled off to remove the preparation remaining on the tooth surface. And the adhesiveness to the tooth which is mounting | wearing a sheet | seat, the taste, and the whitening effect of the tooth after removing a sheet | seat were evaluated based on the following reference | standard. It was conducted by 10 panelists.
-Adhesiveness 5 points: It is fixed perfectly.
4 points: It is fixed and does not shift or move.
3 points: Slightly off, but not worried.
2 points: I'm worried about moving.
1 point: Cannot be fixed.
・ Taste 5 points: I do not feel any bitterness.
4 points: tastes a little bit but not bitter.
3 points: I feel a bit bitter.
2 points: I feel bitterness.
1 point: I feel strongly bitter.
・ Whitening effect 5 points: I feel that it is clearly whitened.
4 points: Whitening effect is felt.
3 points: Slight whitening is felt.
2 points: Almost no whitening is felt.
1 point: No whitening is felt at all.

各評価項目について、各パネラーに評価してもらい、評点の平均値に基づき最終的な評価を下記基準で行った。
◎：４．５点以上
○：３．５点以上４．５点未満
△：２．５点以上３．５点未満
×：２．５点未満 Each evaluation item was evaluated by each panel, and a final evaluation was performed based on the average score based on the following criteria.
◎: 4.5 or more ○: 3.5 or more and less than 4.5 △: 2.5 or more and less than 3.5 × ×: less than 2.5

＜経時安定性＞
加工したシートを加速条件として５０℃の恒温槽に１週間保存した後のシートの状態を観察し、評価した。
◎：まったく初期と変わらない。
○：ほぼ初期と同じ。
△：ややシートから製剤のはみ出しがある。
×：シートから製剤がはみだしてべったりした状態である。 <Stability over time>
The processed sheet was subjected to acceleration conditions, and the state of the sheet after being stored in a thermostat at 50 ° C. for 1 week was observed and evaluated.
A: No change from the initial stage.
○: Almost the same as the initial stage
Δ: Slightly protruding from the sheet.
X: The state where the preparation protrudes from the sheet.

上記結果から、多価アルコール及び架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を含有する非水系製剤、更に無機粉体を含有する非水系製剤が、歯牙に高密着し、高い白色化効果を発現すること、優れた経時安定性を有することがわかった。   From the above results, a non-aqueous preparation containing a methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer cross-linked with a polyhydric alcohol and a cross-linking agent, and a non-aqueous preparation containing an inorganic powder are highly adhered to the teeth and have high whiteness. It has been found that it has a aging effect and has excellent temporal stability.

〔実施例１１〕
前述の実施例と同様の製造法により調製した非水系製剤（下記組成１）をポリエチレン製フィルム（厚さ２５μｍ）にトータルの厚みが約１ｍｍになるように塗膏し、単独歯用（歯一本用）歯型に切断し貼付した。前述の評価法に準じて評価した。その結果、密着性、味、白色化効果及びシートの経時変化は何れも◎であった。 Example 11
A non-aqueous preparation (following composition 1) prepared by the same production method as in the above Examples was applied to a polyethylene film (thickness 25 μm) so that the total thickness was about 1 mm, and was used for single teeth (one tooth This was cut and affixed to a dental mold. Evaluation was performed according to the above-described evaluation method. As a result, the adhesiveness, taste, whitening effect, and change with time of the sheet were all excellent.

＜組成１＞
ポリエチレングリコール＃４００ ６２．４％
１，３−ブチレングリコール ２６．７
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） ５
シェラック（日本シェラック工業製、乾燥透明白ラック） ２
キシリトール ３
フッ化ナトリウム ０．２
水酸化ナトリウム ０．４
香料 ０．１
酢酸トコフェロール ０．２
計 １００．０％ <Composition 1>
Polyethylene glycol # 400 62.4%
1,3-butylene glycol 26.7
Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked with 1,9-decadiene (manufactured by ISP, STABILEZE QM) 5
Shellac (manufactured by Nippon Shellac Industry, dry transparent white rack) 2
Xylitol 3
Sodium fluoride 0.2
Sodium hydroxide 0.4
Fragrance 0.1
Tocopherol acetate 0.2
Total 100.0%

〔実施例１２〕
前述の製造法により調製した非水系製剤（下記組成２）をポリプロピレンフィルム（厚さ約０．１ｍｍ）にトータルの厚みが約１ｍｍになるように塗膏し、左右１〜３番歯用の歯型に切断したシートを作製し貼付し、前述の評価法により評価した。その結果、密着性、味、白色化効果及びシートの経時変化は何れも◎であった。 [Example 12 ]
A non-aqueous preparation (following composition 2) prepared by the above manufacturing method is applied to a polypropylene film (thickness: about 0.1 mm) so that the total thickness is about 1 mm, and teeth for the left and right third to third teeth A sheet cut into a mold was prepared and affixed, and evaluated by the evaluation method described above. As a result, the adhesiveness, taste, whitening effect, and change with time of the sheet were all ◎.

＜組成２＞
ポリエチレングリコール＃６００ ３２．８５％
１，３−ブチレングリコール ３２．８
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） ３
ヒドロキシプロピルセルロース−Ｌ（日本曹達製、ＨＰＣ−Ｌ） ５
シリカ ２０
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
アミノアルキルメタクリレートポリマー ０．８
（ローム社製、ＥＵＤＲＡＧＩＴ ＲＳＰＯ）
エタノール ５
水酸化ナトリウム ０．０５
香料 ０．１
アスコルビン酸 ０．２
酢酸トコフェロール ０．１
計 １００．０％ <Composition 2>
Polyethylene glycol # 600 32.85%
1,3-butylene glycol 32.8
Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked with 1,9-decadiene (manufactured by ISP, STABILEZE QM) 3
Hydroxypropylcellulose-L (Nippon Soda, HPC-L) 5
Silica 20
Sodium lauryl sulfate 0.1
Aminoalkyl methacrylate polymer 0.8
(Rohm, EUDRAGIT RSPO)
Ethanol 5
Sodium hydroxide 0.05
Fragrance 0.1
Ascorbic acid 0.2
Tocopherol acetate 0.1
Total 100.0%

〔実施例１３〕
前述の製造法により調製した非水系製剤（下記組成３）をポリプロピレン／ポリエチレンフィルムの２層不織布（厚さ約０．２ｍｍ）にトータルの厚みが約１ｍｍになるように塗膏し、左右１〜３番の歯型に切断したシートを作製し、前述の評価法に準じて評価した。その結果、密着性、味、白色化効果及びシートの経時変化は共に◎であった。 [Example 13 ]
The non-aqueous preparation (following composition 3) prepared by the above-mentioned production method was applied to a two-layer nonwoven fabric (thickness: about 0.2 mm) of polypropylene / polyethylene film so that the total thickness was about 1 mm. A sheet cut into a No. 3 tooth mold was prepared and evaluated according to the evaluation method described above. As a result, the adhesion, taste, whitening effect, and change with time of the sheet were all ◎.

＜組成３＞
ポリエチレングリコール＃４００ ３６．４％
グリセリン ３６．４
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） ５
リン酸カルシウム・２水和物 ２０
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
イソステアリン酸 １
サッカリンナトリウム ０．２
水酸化ナトリウム ０．４
香料 ０．２
メチルパラベン ０．２
酢酸トコフェロール ０．１
計 １００．０％ <Composition 3>
Polyethylene glycol # 400 36.4%
Glycerin 36.4
Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked with 1,9-decadiene (ISP Corporation, STABILEZE QM) 5
Calcium phosphate dihydrate 20
Sodium lauryl sulfate 0.1
Isostearic acid 1
Saccharin sodium 0.2
Sodium hydroxide 0.4
Fragrance 0.2
Methylparaben 0.2
Tocopherol acetate 0.1
Total 100.0%

〔実施例１４〕
熱可塑性マウスピース
エチレンビニルアセテート樹脂製のマウスピースをお湯で温めて軟化させ、噛んで歯型にフィットしたマウスピースを作製し、非水系製剤（下記組成４）を約３ｇ充填し、装着した。マウスピースを用いた場合、密着性の判断が難しいことから、前述の評価法に準じて白色化効果と味を評価した。その結果、白色化効果、味共に◎であった。 [Example 14 ]
Thermoplastic mouthpiece A mouthpiece made of ethylene vinyl acetate resin was warmed and softened with hot water, chewed to prepare a mouthpiece fitted to the tooth shape, filled with about 3 g of a non-aqueous preparation (composition 4 below), and attached. When the mouthpiece was used, it was difficult to determine the adhesion, so the whitening effect and taste were evaluated according to the evaluation method described above. As a result, both the whitening effect and the taste were ◎.

＜組成４＞
ポリエチレングリコール＃４００ ６１％
１，３−ブチレングリコール ２５．８
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） １０
シェラック（日本シェラック工業製、乾燥透明白ラック） １．８
サッカリンナトリウム ０．１
水酸化ナトリウム ０．６
Ｌ−アルギニン ０．５
香料 ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
計 １００．０％ <Composition 4>
Polyethylene glycol # 400 61%
1,3-butylene glycol 25.8
Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer cross-linked with 1,9-decadiene (manufactured by ISP, STABILEZE QM) 10
Shellac (manufactured by Nippon Shellac Industry, dry transparent white rack) 1.8
Saccharin sodium 0.1
Sodium hydroxide 0.6
L-Arginine 0.5
Fragrance 0.1
Tocopherol acetate 0.1
Total 100.0%

〔実施例１５〕
不織布製のマウストレー
ＰＰ＋レーヨン（８／２）／ＰＥフィルム／ＰＰ＋レーヨン（３／７）の３層不織布をトレー状に成型した不織布製のマウストレーに非水系製剤（下記組成５）を約５ｇ充填し、装着した。マウストレーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから、前述の評価法に準じて白色化効果と味を評価した。その結果、白色化効果、味共に◎であった。 Example 15
Non-woven mouse tray PP + rayon (8/2) / PE film / PP + rayon (3/7) 3-layer non-woven mouse tray made of non-woven preparation (following composition 5) about 5g Filled and fitted. When a mouse tray was used, it was difficult to determine the adhesion, and thus the whitening effect and taste were evaluated according to the evaluation method described above. As a result, both the whitening effect and the taste were ◎.

＜組成５＞
ポリエチレングリコール＃６００ ５２％
１，３−ブチレングリコール １７．４
グリセリン １７．４
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） １０
ポリビニルピロリドンＫ９０（ＢＡＳＦ社製） ２
水酸化ナトリウム ０．８
香料 ０．１
ＢＨＴ ０．２
酢酸トコフェロール ０．１
計 １００．０％ <Composition 5>
Polyethylene glycol # 600 52%
1,3-butylene glycol 17.4
Glycerin 17.4
Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer cross-linked with 1,9-decadiene (manufactured by ISP, STABILEZE QM) 10
Polyvinylpyrrolidone K90 (manufactured by BASF) 2
Sodium hydroxide 0.8
Fragrance 0.1
BHT 0.2
Tocopherol acetate 0.1
Total 100.0%

〔実施例１６〕
非水系製剤（下記組成６）をシリコーンゴム製のマウストレーに約５ｇ充填し、噛んで歯面に適用した。マウストレーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから、前述の方法に準じて白色化効果と味を評価した。その結果、白色化効果は○、味は◎であった。 Example 16
About 5 g of a non-aqueous preparation (composition 6 below) was filled in a silicone rubber mouth tray, chewed and applied to the tooth surface. When a mouse tray was used, it was difficult to determine the adhesion, so the whitening effect and taste were evaluated according to the method described above. As a result, the whitening effect was good and the taste was good.

＜組成６＞
１，３−ブチレングリコール ６０％
グリセリン ２５．６
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） １０
オレイン酸 ０．５
キシリトール ３
水酸化ナトリウム ０．８
香料 ０．１
計 １００．０％ <Composition 6>
1,3-butylene glycol 60%
Glycerin 25.6
Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer cross-linked with 1,9-decadiene (manufactured by ISP, STABILEZE QM) 10
Oleic acid 0.5
Xylitol 3
Sodium hydroxide 0.8
Fragrance 0.1
Total 100.0%

Claims (6)

漂白反応を伴わずに歯牙白色化成分を歯牙エナメル質に浸透させて歯牙エナメル質中の水分と置換することにより歯牙を白色化する歯牙美白用セットであって、前記歯牙白色化成分として平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種又は２種以上の多価アルコールと、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を含有し、水を含有しない非水系組成物と、この非水系組成物を、該組成物が歯肉、舌及び口腔粘膜へ溶出されることなく、かつ口中で唾液の浸入により影響を受けたり、咬合及び咀嚼の物理的な力により離脱されることなく保持、固定した状態で、歯に脱着可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット。 The tooth whitening ingredient without bleaching reaction a tooth whitening set whitening teeth by replacing the water by osmosis to tooth enamel tooth enamel in an average molecular weight as the tooth whitening ingredient polyethylene glycol 190 to 630, and one or more polyhydric alcohols selected from 1,3-butylene glycol and glycerin, methyl vinyl ether crosslinked by a crosslinking agent - containing maleic anhydride copolymer, water A non-aqueous composition that does not contain the non-aqueous composition, and the non-aqueous composition is not dissolved into the gingiva, tongue and oral mucosa, and is affected by the invasion of saliva in the mouth, and the physical properties of occlusion and chewing retention without being detached by the force, in a fixed state, Se for tooth whitening, characterized in that a application tool is detachably mounted to the tooth Door. 多価アルコールが、平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコールと、１，３−ブチレングリコール及び／又はグリセリンとを質量比で８：２〜４：６の割合で併用したものである請求項１記載の歯牙美白用セット。 Polyhydric alcohol, and polyethylene glycol having an average molecular weight from 190 to 630, 1,3-butylene glycol and / or mass ratio between glycerin 8: 2-4: 6 according to claim 1, wherein is obtained by combination at a ratio of Teeth whitening set. 多価アルコールを４０〜９９質量％、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を１〜２０質量％含有する請求項１又は２記載の歯牙美白用セット。 The tooth whitening set according to claim 1 or 2 , comprising 40 to 99% by mass of a polyhydric alcohol and 1 to 20% by mass of a methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer crosslinked by a crosslinking agent. 非水系組成物が、更に無機粉体を含有する請求項１乃至３のいずれか１項記載の歯牙美白用セット。The tooth whitening set according to any one of claims 1 to 3, wherein the non-aqueous composition further contains an inorganic powder. 適用用具が、水不溶性の素材で作製されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーである請求項１乃至４のいずれか１項記載の歯牙美白用セット。   The application tool is a tape, a sheet, a film, a mouth tray, a mouthpiece, a sponge, an impression material, a pack material, or a tooth cover molded into a dentition made of a water-insoluble material. A set for tooth whitening according to claim 1. 適用用具が、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエステルから選ばれる水不透過性フィルムを、織布又は不織布の片面、両面、又は２枚の織布もしくは不織布の間に貼り合わせたものである請求項５記載の歯の美白用セット。6. The application tool according to claim 5, wherein a water-impermeable film selected from polyethylene, polypropylene, and polyester is bonded to one side or both sides of a woven or non-woven fabric or between two woven or non-woven fabrics. Teeth whitening set.