JP4547620B2 - 架橋アリルアミン類重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
具体的には、架橋アリルアミン類重合体は、医薬分野において、胆汁酸の再吸収を減少させることにより血液中のコレステロールレベルを減少させたり、胃腸管からの食物中の鉄分の吸収を減少させたり、胃腸管からホスフェートを除去することが知られており、実際に医薬品として使用され始めている。
そのような状況において、架橋アリルアミン類重合体の製造方法についても、いくつか開発されてきている。
(1) 有機溶媒中において、固体状の水溶性アリルアミン類重合体の部分酸付加塩を懸濁させて、架橋剤と反応させることを特徴とする架橋アリルアミン類重合体の製造方法、
(2) 有機溶媒中において、固体状の水溶性アリルアミン類酸付加塩重合体を懸濁させ、アルカリで部分中和したものに架橋剤を反応させる上記(1)項に記載の方法、
(3) 水溶性アリルアミン類重合体が、ポリアリルアミンである上記(1)または(2)項に記載の方法、
(4) 架橋剤がエピクロロヒドリンまたは1,3−ジクロロ−2−プロパノールである上記(1)ないし(3)項のいずれか1項に記載の方法、
(5) 有機溶媒が、イソプロパノール、ブタノールおよびテトラヒドロフランの中から選ばれる少なくとも1種である上記(1)ないし(4)項のいずれか1項に記載の方法、
(6) 水溶性アリルアミン類重合体の部分酸付加塩と架橋剤の使用割合が、該部分酸付加塩のアミノ基と架橋剤とのモル比で1:0.01〜1:2である上記(1)ないし(5)項のいずれか1項に記載の方法、および
(7) 水溶性アリルアミン類重合体の部分酸付加塩が、分子内に遊離型アミノ基と塩酸塩型アミノ基を有する上記(1)ないし(6)項のいずれか1項に記載の方法、
を提供するものである。
で表される構成単位の中から選ばれる少なくとも1種を含むものを例示することができる。
架橋反応終了の後、反応液に存在する架橋アリルアミン重合体をろ別し、水で洗浄し、乾燥することにより、架橋アリルアミン類重合体を粉末として得ることができる。
まず、固体状のポリアリルアミン酸付加塩のようなアリルアミン類酸付加塩重合体に、イソプロパノール等の有機溶媒を加え、得られる懸濁液を撹拌下で、ナトリウムメトキシドメタノール溶液等のアルカリを加え、0.2〜3時間撹拌し、部分酸付加塩の懸濁液とする。
反応終了後、架橋アリルアミン類重合体をろ取し、蒸留水による洗浄と脱水を繰り返す。洗浄したゲルは真空乾燥機などで加熱乾燥し、架橋アリルアミン類重合体を得ることができる。
本発明に方法によれば、このように、比較的膨潤率の低い架橋アリルアミン類重合体を簡便な操作で効率よく製造することができる。
なお、各例で得られた架橋ポリアリルアミンの膨潤率および吸水率は、以下に示す方法に従って測定した。
膨潤率は100mlの蒸留水に1gのゲルを浸し、ろ過し、5分間アスピレーターでろ過操作を続けた後の体積をもとの体積で割算したものより算出した。また、吸水量はその際のろ過後の質量増加分をその値とした。
温度計、滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた1Lの4つ口セパラブルフラスコ中に粒状の「PAA−HCl−3S」93.56g(1.00mol)を仕込み、イソプロパノール 500.00gを加えた。約300rpmの撹拌下で28質量%のナトリウムメトキシドメタノール溶液58.60g(0.30mol)を加え、2時間撹拌した。
内温を30℃に昇温し、エピクロロヒドリン9.25g(0.10mol)を1時間かけて滴下し、48時間反応を行なった。
反応終了後、得られた架橋ポリアリルアミンを簡単にろ別できた。次いで、その架橋体を、蒸留水により洗浄と脱水を繰り返し、ろ液の電導度0.1mS/cmにした。洗浄したゲルは真空乾燥機で60℃、2日間乾燥した。その結果、収量50.6g、収率64%の白色粉末ゲルを得た。ゲルの膨潤率は190%、吸水量は3.2gH2O/gゲルであった。
温度計、滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた1Lの4つ口セパラブルフラスコ中に粒状の「PAA−HCl−3S」93.56g(1.00mol)を仕込み、イソプロパノール 500.00gを加えた。約300rpmの撹拌下で28質量%のナトリウムメトキシドメタノール溶液117.19g(0.60mol)を加え、2時間撹拌した。
内温を30℃に昇温し、エピクロロヒドリン18.51g(0.20mol)を1時間かけて滴下し、48時間架橋反応を行なった。
反応終了後、得られた架橋ポリアリルアミンを簡単にろ別できた。次いで、その架橋体を、蒸留水により洗浄と脱水を繰り返した。洗浄したゲルは真空乾燥機で60℃、2日間乾燥した。その結果、収量62.5g、収率80%で白色粉末ゲルを得た。 膨潤率は200%、吸水量は1.9gH2O/gゲルであった。
温度計、滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた1Lの4つ口セパラブルフラスコ中に粒状の「PAA−HCl−3S」93.56g(1.00mol)を仕込み、イソプロパノール 500.00gを加えた。約300rpmの撹拌下で28質量%のナトリウムメトキシドメタノール溶液117.19g(0.60mol)を加え、2時間撹拌した。
内温を30℃に昇温し、エピクロロヒドリン27.76g(0.30mol)を1時間かけて滴下し、48時間架橋反応を行なった。
反応終了後、得られた架橋ポリアリルアミンを簡単にろ別できた。次いで、その架橋体を、蒸留水により洗浄と脱水を繰り返した。洗浄したゲルは真空乾燥機で60℃、2日間乾燥した。その結果、収量82.2g、収率92%の白色粉末ゲルを得た。膨潤率は200%、吸水量は1.5gH2O/gゲルであった。
温度計、滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた1Lの4つ口セパラブルフラスコ中に粒状の「PAA−HCl−10S」93.56g(1.00mol)を仕込み、イソプロパノール 500.00gを加えた。約300rpmの撹拌下で28質量%のナトリウムメトキシドメタノール溶液117.19g(0.60mol)を加え、2時間撹拌した。内温を30℃に昇温し、エピクロロヒドリン18.51g(0.20mol)を1時間かけて滴下し、48時間架橋反応を行なった。
反応終了後、得られた架橋ポリアリルアミンを簡単にろ別できた。次いで、その架橋体を、蒸留水により洗浄と脱水を繰り返した。洗浄したゲルは真空乾燥機で60℃、2日間乾燥した。その結果、収量64.4g、収率82%の白色粉末ゲルを得た。膨潤率は200%、吸水量は2.2gH2O/gゲルであった。
温度計、滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた1lの4つ口セパラブルフラスコ中に濃度50.3質量%の「PAA−HCl−3L」186.00g(1.00mol)を仕込み、蒸留水279.27gを加えた。約500rpmの撹拌下で水酸化ナトリウム26.41g(0.66mol)を加え、30分間撹拌した。
内温を30℃に昇温し、エピクロロヒドリン8.87g(0.09mol)を一気に加えた。添加20分後に、撹拌棒にゲルが巻きつき、撹拌停止したが、反応はそのまま24時間行なった。
反応終了後、直ちに挽肉機でゲルを挽き、ゲルの蒸留水による洗浄と脱水を繰り返し、ろ液の電導度0.6mS/cmにした。洗浄したゲルは真空乾燥機で60℃、6日間乾燥した。その結果、収量72.3g、収率92%の白色ゲルを得た。
膨潤率は910%、吸水量は9.2gH2O/gゲルであった。
「PAA−HCl−3S」93.56g(1mol)に25質量%水酸化ナトリウム水溶液80.00g(0.5mol)を加えてポリアリルアミン水溶液を調製した。この溶液にエピクロロヒドリン5.56g(0.06mol)を加え、室温でかきまぜながら20分間、反応させて前反応液を得た。
一方、それとは別に、温度計、滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた2Lの4つ口セパラブルフラスコ中に、クロロベンベン600mlとoージクロロベンベン300mlを入れ、非イオン活性剤ソルビタンセスキオレエート(松本油脂製薬社製、商品名:「シルパンB−83」)10gを添加した。この媒体混合液中に、先に調製した前反応液を加え、約600rpmの撹拌速度下で分散させた。次いで、その分散させた液の内温を50℃に昇温し、24時間かけて架橋させた。
反応終了後、ゲルをメタノール、蒸留水による洗浄と脱水を繰り返した。洗浄したゲルは真空乾燥機で60℃、2日間乾燥した。その結果、収量55.5g、収率71%の小球状ゲルを得た。膨潤率は330%、吸水量は2.3gH2O/gゲルであった。
反応器に、148gのポリアリルアミン塩酸塩溶液(50質量%水溶液)に222mlの蒸留水を加えた。これらの内容物を約15分間混合した。この溶液に22.6gの水酸化ナトリウムを加え、水酸化ナトリウムが溶解するまで混合物を約30分間撹拌した。溶液を20〜30℃まで冷却してから、368gのアセトニトリルを加え、得られる溶液に、6.96gのエピクロロヒドリンを加えた。次に反応混合物を室温で21時間以上撹拌した。粒子の懸濁液は約2時間で生成した。次に、得られたスラリーをろ過し、反応器を100gのアセトニトリルで洗浄して残留固形分を取り除いた。回収した固形分を蒸留水と70質量%イソプロパノール水溶液で洗浄した後、減圧下55℃で生成物を乾燥させ、49.8gの架橋ポリアリルアミンを得た。
この架橋体の膨潤率は1100%、吸水量は16.7gH2O/gゲルであった。
Claims (7)
- 有機溶媒中において、固体状の水溶性アリルアミン類重合体の部分酸付加塩を懸濁させて、架橋剤と反応させることを特徴とする架橋アリルアミン類重合体の製造方法。
- 有機溶媒中において、固体状の水溶性アリルアミン類酸付加塩重合体を懸濁させ、アルカリで部分中和したものに架橋剤を反応させる請求項1に記載の方法。
- 水溶性アリルアミン類重合体が、ポリアリルアミンである請求項1または2に記載の方法。
- 架橋剤がエピクロロヒドリンまたは1,3−ジクロロ−2−プロパノールである請求項1ないし3のいずれか1項に記載の方法。
- 有機溶媒が、イソプロパノール、ブタノールおよびテトラヒドロフランの中から選ばれる少なくとも1種である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の方法。
- 水溶性アリルアミン類重合体の部分酸付加塩と架橋剤の使用割合が、該部分酸付加塩のアミノ基と架橋剤とのモル比で1:0.01〜1:2である請求項1ないし5のいずれか1項に記載の方法。
- 水溶性アリルアミン類重合体の部分酸付加塩が、分子内に遊離型アミノ基と塩酸塩型アミノ基を有する請求項1ないし6のいずれか1項に記載の方法。
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