JP4545265B2 - Dirt release agent - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚れ放出剤及び洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
繊維の洗濯時に繊維に予め汚れ放出効果（ソイルリリース効果）を付与することは、通常の洗浄方法に比べて極めて優れた洗浄効果をもたらす可能性を有する。ポリエステル混紡布等の疎水性の合成繊維の洗浄において効果的な汚れ放出剤としては、テレフタレートを主体とする化合物が知られている（US 3416952、US 3557039、US 4795584等）。しかしながら、これらの汚れ放出剤はポリエステルを混紡させた疎水性の合成繊維の布に対しては極めて優れた効果を示すが、比較的親水性の高い木綿繊維に対しては充分な効果が発現されないことが問題視されていた。
【０００３】
木綿繊維に対する汚れ放出剤としては、例えばポリアミン誘導体（WO 9742285）、窒素を含有するポリマー（DE 19649288）等が知られている。しかしながらこれらの化合物も繊維への吸着効率が、界面活性剤や温度、pH等の影響を強く受け、充分な効果が得られない場合が多い。
【０００４】
本発明の課題は、木綿布に対して優れた汚れ放出効果を示し、高い洗浄効果を発現できる汚れ放出剤及び洗浄剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（１）で示される化合物及び／又は下記一般式（２）で示される化合物からなる汚れ放出剤、並びに該化合物0.01〜50重量％を含有する洗浄剤組成物に関する。
【０００６】
【化２】

【０００７】
（式中、R¹、R⁴、R⁵は、それぞれ互いに独立して、水素又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、R²、R³、R⁶は、それぞれ互いに独立して、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、A¹、A²、A³は、それぞれ互いに独立して、炭素数１〜４のアルキレンオキシ基を示し、p、q、rは、それぞれ互いに独立して、１〜200の数を示し、X¹、X²は、それぞれ互いに独立して、R⁷・Y、O^-又はR⁸-Zを示す。ここでR⁷は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、Yは陰イオンを示し、R⁸は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ZはCOO^-又はSO₃ ^-を示す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の汚れ放出剤は、布類の洗濯時に汚れの除去をより効果的に行えるという機能を布に与えることができるものである。即ち、木綿繊維の布を本発明の化合物を含む洗浄剤等を用いて通常の洗浄を行うことによって、繊維表面に汚れ放出機能を付与させることができる。例えば木綿繊維を洗濯機中又は手洗いによって約３分〜２時間、本発明の化合物を含有する洗浄剤組成物に浸漬又は洗浄し、水で充分すすいだ後、脱水乾燥させるという通常の洗浄サイクルを繰り返すことによって汚れ放出機能が布に付与され、高い洗浄効果が発現される。好ましい浸漬又は洗浄時間は５分以上１時間以内であり、より好ましくは８分以上20分以内である。特に本発明の特徴としては洗浄回数が多くなる程より優れた効果を得ることができることである。
【０００９】
ここで、本発明の汚れ放出剤は、洗浄剤に配合されるのみではなく、必要に応じて柔軟剤等の繊維処理剤、漂白剤や漂白洗浄剤にも配合することができる。
【００１０】
（汚れ放出剤）
本発明の汚れ放出剤は、上記一般式（１）で示される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種からなる。一般式（１）、（２）において、R¹、R⁴、R⁵は、それぞれ互いに独立して、水素又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４、好ましくは１〜３のアルキル基を示し、例えば水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられるが、特に好ましくは水素である。水素又はこの範囲の炭素数のアルキル基を用いることにより、良好な水溶性や繊維の再汚染の抑制効果が得られる。
【００１１】
一般式（１）、（２）において、R²、R³、R⁶は、それぞれ互いに独立して、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜３、特に炭素数１〜２のアルキル基である。これらも、この範囲の炭素数のアルキル基を用いることにより、良好な水溶性や繊維の再汚染の抑制効果が得られ、更により好ましい汚れ放出性能が得られる。
【００１２】
一般式（１）、（２）において、A¹、A²、A³は、それぞれ互いに独立して、炭素数１〜４のアルキレンオキシ基を示し、それぞれの基の中に異なる種類のアルキレンオキシ基が存在していてもよい。異なる種類のアルキレンオキシ基が存在する場合、ランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよい。経済面、製造面から、エチレンオキシ基、イソプロピレンオキシ基が好ましい。
【００１３】
p、q、rは、それぞれ互いに独立して、１〜200の数であり、特に５〜100の数であることが汚れ放出性能と繊維の感触の点で好ましい。
【００１４】
一般式（１）、（２）中のX¹、X²は、R⁷・Y、O^-又はR⁸-Zである。ここでR⁷は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、繊維の再汚染の防止効果や汚れ放出性能の点から、メチル基、エチル基等の炭素数１〜３、特に炭素数１〜２のアルキル基が好ましい。Yは４級アンモニウムイオンの対イオンとなる陰イオン、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、クエン酸イオン、乳酸イオン、炭酸イオン、コハク酸イオン、リンゴ酸イオン等である。X¹、X²がR⁷・Yのとき該化合物は第４級アンモニウム塩である。また、R⁸は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキレン基を示し、ZはCOO^-又はSO₃ ^-を示す。X¹、X²がR⁸-Zのとき該化合物はベタインである。R⁸-Zの具体例としては、カルボキシメチル基、2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル基、3-スルホプロピル基等が挙げられる。X¹、X²がO^-のとき該化合物はアミンオキシドである。
【００１５】
（洗浄剤組成物）
本発明の洗浄剤組成物は、上記本発明の化合物を0.01〜50重量％、好ましくは0.05〜20重量％、特に好ましくは1.0〜10重量％含有する。
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤を併用すると、汚れ放出効果が増幅される。非イオン界面活性剤としては、アルキル基の平均炭素数が10〜20、好ましくは12〜18、特に好ましくは12〜14でエチレンオキサイドの平均付加モル数が６〜10のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤が好ましい。なかでもアルキルベンゼンスルホン酸塩が洗浄力向上の点で好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。また、両性界面活性剤、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤も併用することができる。界面活性剤の含有量は、洗浄力の点で、組成物中0.1〜40重量％が好ましく、更に５〜35重量％が好ましく、特に10〜30重量％が好ましい。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物は、ポリカルボン酸系化合物を含有することが好ましい。ポリカルボン酸系化合物としては、ポリアクリル酸やアクリル酸とマレイン酸等の共重合体又はこれらの塩であり、一般にはカルシウム捕捉剤や分散剤として洗浄剤に使用されるものである。また、ポリサッカライドにカルボン酸が付加したものや、ポリグリオキシル酸及びそれらの塩等も挙げられる。ポリカルボン酸系化合物は、汚れ放出剤と併用することによって、洗浄液中での分散性を促進し、繊維に対して汚れ放出剤が効率良く吸着するのを補助する作用を示す。ポリカルボン酸系化合物の含有量は、洗浄力の点で、組成物中0.01〜50重量％が好ましく、より好ましくは0.05〜20重量％、特に好ましくは1.0〜10重量％である。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、亜硫酸塩を含有することが好ましい。亜硫酸塩は、洗浄中、又は長時間保存した際における汚れ放出効果を維持する働きを示す。亜硫酸塩の含有量は、組成物中0.01〜15重量％が好ましく、より好ましくは0.01〜５重量％である。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物には、他に結晶性アルミノ珪酸塩、キレート剤等のポリカルボン酸系化合物以外の２価金属イオン捕捉剤、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ剤成分、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペクチナーゼ等の酵素成分、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の漂白剤、珪酸マグネシウム等の過酸化物の安定化剤、ポレエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等の再汚染防止剤、蛍光染料、色素、ケーキング防止剤、可溶化剤、香料等が必要に応じて配合される。
【００２０】
【実施例】
合成例１〔POE(50)トリメチルアンモニウムクロライドの合成〕
オートクレーヴにN,N-ジメチルエタノールアミン500ｇと水酸化カリウム3.15ｇを入れ、180℃下でEO 12.1kgを徐々に吹き込み、全量注入した後、160℃下で３時間の熟成を行った。減圧下で30分の脱気をした後オートクレーヴから抜き出し、反応生成物12.6kgを得た。この反応生成物500ｇ、イソプロピルアルコール300ｇ、塩化メチル33.69ｇをオートクレーヴに仕込み、90℃下で７時間反応させた。反応終了後、減圧下で未反応の塩化メチルを取り除き、ろ過によりろ液を分取し、乾燥して目的物530ｇを得た。「POE」はポリオキシエチレンの略であり( )内は平均付加モル数を意味する（以下同じ）。
【００２１】
合成例２〔ジPOE(10)ジメチルアンモニウムクロライドの合成〕
オートクレーヴにN-メチルジエタノールアミン500ｇと水酸化カリウム2.35ｇを入れ、180℃下でEO 1479ｇを徐々に吹き込み、全量注入した後、160℃下で３時間の熟成を行った。減圧下で30分の脱気をした後オートクレーヴから抜き出し、反応生成物1980ｇを得た。この反応生成物500ｇ、イソプロピルアルコール300ｇ、塩化メチル107ｇをオートクレーヴに仕込み、90℃下で７時間反応させた。反応終了後、減圧下で未反応の塩化メチルを取り除き、ろ過によりろ液を分取し、乾燥して目的物607ｇを得た。
【００２２】
合成例３〔POE(10)ジメチルアミンオキサイドの合成〕
オートクレーヴにN,N-ジメチルエタノールアミン500ｇと水酸化カリウム3.15ｇを入れ、180℃下でEO 2269ｇを徐々に吹き込み、全量注入した後、160℃下で３時間の熟成を行った。減圧下で30分の脱気をした後オートクレーヴから抜き出し、反応生成物2770ｇを得た。この反応生成物500ｇを攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを付けた４つ口フラスコに入れ、水850ｇ、クエン酸1.02ｇを添加し85℃まで昇温した。85℃に保ったまま35％過酸化水素水108.2ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後に３時間の熟成を行った。苛性ソーダ2.12ｇを加え、さらに２時間熟成の後冷却し、塩酸水溶液でpHを中性に調整し、目的物1460ｇを得た。
【００２３】
実施例１
(1)木綿繊維布の繰り返し洗浄及び汚染布の作成
10cm×10cmの木綿布を表１に記載の配合成分からなる粉末洗浄剤組成物を４゜DH硬水に溶解し、0.06％水溶液を調製しNaOH又はHClにてpHを10.5に調整する。上記木綿布５枚を洗剤水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後25℃、50％RHの室内で１時間以上乾燥させる。本洗浄処理を３回繰り返し行った後に、洗浄処理後の木綿布に対し、綿実油60％、コレステロール10％、オレイン酸10％、パルミチン酸10％及び固体パラフィン10％からなるモデル皮脂汚れを10cm×10cmあたり２ｇ均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作製した。表１の組成物それぞれについてこの処理を行った汚染布を作製した。
【００２４】
(2)洗浄条件、洗浄方法及び評価方法
表１の比較品１に記載の配合成分からなる洗浄剤組成物を４゜DH硬水に溶解し、0.06％水溶液となるように調製し、NaOH又はHClを用いてpHを10.5に調整する。それぞれの組成物に対応する木綿汚染布５枚を洗浄剤組成物水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、アイロンプレス処理を行った。
【００２５】
次いで洗浄前の原布、繰り返し洗浄後に調製した汚染布、最終洗浄後の汚染布の460nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所（株））にて測定し、次式から洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝〔（最終洗浄後の反射率−汚染布調製後の反射率）／（原布の反射率−汚染布調製後の反射率〕×100
表１には５枚の汚染布についての平均値を示す。
【００２６】
【表１】

【００２７】
（注）
・化合物１：合成例１のもの。POE(50)トリメチルアンモニウムクロライド
・化合物２：合成例２のもの。ジPOE(10)ジメチルアンモニウムクロライド
・化合物３：合成例３のもの。POE(10)ジメチルアミンオキサイド
・ポリアクリル酸：ナトリウム塩、平均分子量10000
・AM：アクリル酸マレイン酸(モル比7/3)共重合体のナトリウム塩、平均分子量70,000
・LAS：長鎖アルキル(C₁₂)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
・SFE：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
・AS：アルキル(C₁₂)硫酸エステルナトリウム塩
・AE：ポリオキシエチレン(6モル)アルキル(C₁₂)エーテル
・LB：アルキル(C₁₂)ジメチルベタイン
・ゼオライト：結晶性アルミノ珪酸塩、M₂O・Al₂O₃・2SiO₂・2H₂O、平均粒子径２μm、イオン交換容量290CaCO₃mg/g
・共通成分：蛍光成分0.5重量％と、サビナーゼ12.0TtypeW（ノボノルディスク社製）、KAC-500G（花王株式会社製）、ターマミル60T（ノボノルディスク社製）を２：１：１で混合した酵素成分2.0重量％と芒硝であり、芒硝で組成物全体の量が100重量％になるように調整した。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a soil release agent and a cleaning composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Providing the fiber with a soil release effect (soil release effect) in advance during washing of the fiber has a possibility of providing a very excellent cleaning effect as compared with a normal cleaning method. As an effective soil release agent for cleaning hydrophobic synthetic fibers such as polyester blended fabrics, compounds based on terephthalate are known (US 3416952, US 3557039, US 4795584, etc.). However, these soil release agents have an extremely excellent effect on a hydrophobic synthetic fiber cloth blended with polyester, but do not exhibit a sufficient effect on relatively hydrophilic cotton fibers. It was regarded as a problem.
[0003]
As soil release agents for cotton fibers, for example, polyamine derivatives (WO 9742285), nitrogen-containing polymers (DE 19649288) and the like are known. However, these compounds are also often affected by the effect of surfactant, temperature, pH, etc. on the adsorption efficiency to the fibers, and sufficient effects cannot be obtained in many cases.
[0004]
An object of the present invention is to provide a soil release agent and a cleaning composition that exhibit an excellent soil release effect on cotton fabric and can exhibit a high cleaning effect.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a soil release agent comprising a compound represented by the following general formula (1) and / or a compound represented by the following general formula (2), and a cleaning composition containing 0.01 to 50% by weight of the compound.
[0006]
[Chemical 2]

[0007]
(In the formula, R ¹ , R ⁴ , and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be substituted with a hydroxyl group, and R ² , R ³ , and R ⁶ are Each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and A ¹ , A ² and A ³ are each independently an alkyleneoxy having 1 to 4 carbon atoms. P, q and r each independently represent a number of 1 to 200, and X ¹ and X ² each independently represent R ⁷ • Y, O ⁻ or R ⁸ —Z. Here, R ⁷ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, Y is an anion, and R ⁸ is an alkylene having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. And Z represents COO 2 ^— or SO ₃ ^— .)
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The soil release agent of the present invention is capable of imparting a function to a fabric such that soil can be more effectively removed when the fabric is washed. That is, by performing normal cleaning of a cotton fiber cloth with a cleaning agent containing the compound of the present invention, a soil release function can be imparted to the fiber surface. For example, a normal washing cycle in which cotton fibers are immersed or washed in a detergent composition containing the compound of the present invention in a washing machine or by hand washing for about 3 minutes to 2 hours, thoroughly rinsed with water, and then dehydrated and dried. By repeating, the soil release function is imparted to the cloth, and a high cleaning effect is exhibited. The preferable immersion or cleaning time is 5 minutes or more and 1 hour or less, and more preferably 8 minutes or more and 20 minutes or less. In particular, a feature of the present invention is that a more excellent effect can be obtained as the number of cleanings increases.
[0009]
Here, the soil release agent of the present invention can be blended not only in the cleaning agent, but also in a fiber treatment agent such as a softening agent, a bleaching agent or a bleaching cleaning agent, if necessary.
[0010]
(Stain release agent)
The soil release agent of the present invention comprises at least one of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2). In the general formulas (1) and (2), R ¹ , R ⁴ and R ⁵ are each independently an alkyl having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with hydrogen or a hydroxyl group. A hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and the like, among which hydrogen is particularly preferable. By using hydrogen or an alkyl group having a carbon number within this range, good water solubility and the effect of suppressing fiber recontamination can be obtained.
[0011]
In the general formulas (1) and (2), R ² , R ³ and R ⁶ are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. It is an alkyl group having 1 to 3, particularly 1 to 2 carbon atoms. Also in these cases, by using an alkyl group having a carbon number within this range, good water solubility and the effect of suppressing fiber re-contamination can be obtained, and even more preferable soil release performance can be obtained.
[0012]
In the general formulas (1) and (2), A ¹ , A ² , and A ³ each independently represent an alkyleneoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and different types of alkyleneoxy in each group Groups may be present. When different types of alkyleneoxy groups are present, either random addition or block addition may be used. From the viewpoints of economy and production, ethyleneoxy groups and isopropyleneoxy groups are preferred.
[0013]
p, q, and r are each independently a number of 1 to 200, and in particular, a number of 5 to 100 is preferable from the viewpoint of soil release performance and fiber feel.
[0014]
X ¹ and X ² in the general formulas (1) and (2) are R ⁷ · Y, O 2 ^— or R ⁸ —Z. Here, R ⁷ may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, specifically a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a propyl group, a butyl group, etc. From the viewpoints of the prevention effect and dirt release performance, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, such as a methyl group or an ethyl group, particularly 1 to 2 carbon atoms is preferred. Y is an anion which is a counter ion of quaternary ammonium ion, for example, chloride ion, bromide ion, iodide ion, citrate ion, lactate ion, carbonate ion, succinate ion, malate ion and the like. When X ¹ and X ² are R ⁷ · Y, the compound is a quaternary ammonium salt. Also, R ⁸ is carbon atoms 1 to 4 optionally substituted with a hydroxyl group, preferably an alkylene group of 1 to 2, Z is COO ^- or SO ₃ ^- shows the. When X ¹ and X ² are R ⁸ -Z, the compound is betaine. Specific examples of R ⁸ -Z include carboxymethyl group, 2-hydroxy-3-sulfopropyl group, 3-sulfopropyl group and the like. When X ¹ and X ² are O ⁻ , the compound is an amine oxide.
[0015]
(Cleaning composition)
The cleaning composition of the present invention contains 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight, particularly preferably 1.0 to 10% by weight of the compound of the present invention.
[0016]
The cleaning composition of the present invention preferably contains a surfactant. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants. When a surfactant is used in combination, the soil release effect is amplified. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20, preferably 12 to 18, particularly preferably 12 to 14, and an average added mole number of ethylene oxide of 6 to 10. preferable. Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, alkane sulfonate, fatty acid salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate, α-sulfo fatty acid salt or ester, Amino acid type surfactants and N-acyl amino acid type surfactants are preferred. Of these, alkylbenzene sulfonates are preferred from the standpoint of improving detergency. Examples of the counter ion include alkali metal, ammonium, alkanolamine and the like. In addition, cationic surfactants such as amphoteric surfactants and quaternary ammonium salts can be used in combination. The content of the surfactant is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, and particularly preferably 10 to 30% by weight in the composition from the viewpoint of detergency.
[0017]
The cleaning composition of the present invention preferably contains a polycarboxylic acid compound. The polycarboxylic acid-based compound is polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid and maleic acid, or a salt thereof, and is generally used as a calcium scavenger or a dispersant as a cleaning agent. Moreover, what added carboxylic acid to the polysaccharide, polyglyoxylic acid, their salts, etc. are mentioned. When used in combination with a soil release agent, the polycarboxylic acid compound promotes dispersibility in the cleaning liquid and exhibits an effect of assisting the soil release agent to be efficiently adsorbed to the fibers. The content of the polycarboxylic acid compound is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, and particularly preferably 1.0 to 10% by weight in the composition in terms of detergency.
[0018]
The cleaning composition of the present invention preferably contains a sulfite. The sulfite has a function of maintaining the soil release effect during washing or when stored for a long time. The content of sulfite is preferably 0.01 to 15% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight in the composition.
[0019]
The detergent composition of the present invention includes, in addition, divalent metal ion scavengers other than polycarboxylic acid-based compounds such as crystalline aluminosilicates and chelating agents, alkaline agent components such as sodium carbonate and sodium bicarbonate, protease, Enzyme components such as amylase, cellulase, lipase, and pectinase, bleaching agents such as sodium percarbonate and sodium perborate, peroxide stabilizers such as magnesium silicate, anti-contamination agents such as polyethylene glycol and polyvinylpyrrolidone, fluorescence Dyes, pigments, anti-caking agents, solubilizers, fragrances and the like are blended as necessary.
[0020]
【Example】
Synthesis Example 1 [Synthesis of POE (50) trimethylammonium chloride]
An autoclave was charged with 500 g of N, N-dimethylethanolamine and 3.15 g of potassium hydroxide, 12.1 kg of EO was gradually blown at 180 ° C., and the whole amount was injected, followed by aging at 160 ° C. for 3 hours. After deaeration for 30 minutes under reduced pressure, the reaction product was extracted from the autoclave to obtain 12.6 kg of a reaction product. 500 g of this reaction product, 300 g of isopropyl alcohol, and 33.69 g of methyl chloride were charged into an autoclave and reacted at 90 ° C. for 7 hours. After completion of the reaction, unreacted methyl chloride was removed under reduced pressure, and the filtrate was collected by filtration and dried to obtain 530 g of the desired product. “POE” is an abbreviation for polyoxyethylene, and the numbers in parentheses mean the average number of moles added (the same applies hereinafter).
[0021]
Synthesis Example 2 [Synthesis of diPOE (10) dimethylammonium chloride]
An autoclave was charged with 500 g of N-methyldiethanolamine and 2.35 g of potassium hydroxide, 1479 g of EO was gradually blown at 180 ° C., and the whole amount was injected, followed by aging at 160 ° C. for 3 hours. After deaeration for 30 minutes under reduced pressure, the reaction product was extracted from the autoclave to obtain 1980 g of a reaction product. 500 g of this reaction product, 300 g of isopropyl alcohol and 107 g of methyl chloride were charged into an autoclave and reacted at 90 ° C. for 7 hours. After completion of the reaction, unreacted methyl chloride was removed under reduced pressure, and the filtrate was collected by filtration and dried to obtain 607 g of the desired product.
[0022]
Synthesis Example 3 [Synthesis of POE (10) dimethylamine oxide]
An autoclave was charged with 500 g of N, N-dimethylethanolamine and 3.15 g of potassium hydroxide, 2269 g of EO was gradually blown at 180 ° C., and the whole amount was injected, followed by aging at 160 ° C. for 3 hours. After deaeration for 30 minutes under reduced pressure, the product was extracted from the autoclave to obtain 2770 g of a reaction product. 500 g of this reaction product was put into a four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a dropping funnel, 850 g of water and 1.02 g of citric acid were added, and the temperature was raised to 85 ° C. While maintaining at 85 ° C., 108.2 g of 35% aqueous hydrogen peroxide was slowly added dropwise, and after completion of the addition, aging was performed for 3 hours. 2.12 g of caustic soda was added, and the mixture was further aged for 2 hours and then cooled. The pH was adjusted to neutral with an aqueous hydrochloric acid solution to obtain 1460 g of the desired product.
[0023]
Example 1
(1) Repeated washing of cotton fiber cloth and creation of contaminated cloth
A 10 cm × 10 cm cotton cloth is dissolved in a 4 ° DH hard water with a powder detergent composition comprising the ingredients shown in Table 1 to prepare a 0.06% aqueous solution, and the pH is adjusted to 10.5 with NaOH or HCl. Add 5 pieces of the above cotton cloth to the detergent aqueous solution and stir and wash with a turgotometer at 20 ° C. for 10 minutes at 100 rpm. After rinsing under running water, it is dried in a room at 25 ° C. and 50% RH for 1 hour or more after removing water sufficiently by a centrifugal dehydrator. After repeating this washing process three times, model sebum soil consisting of 60% cotton seed oil, 10% cholesterol, 10% oleic acid, 10% palmitic acid and 10% solid paraffin is applied to the washed cotton cloth 10cm × 2 g per 10 cm was uniformly applied to prepare a sebum-stained cloth. Contaminated cloth which performed this process about each composition of Table 1 was produced.
[0024]
(2) Cleaning conditions, cleaning methods and evaluation methods A detergent composition comprising the ingredients listed in Comparative Product 1 in Table 1 was dissolved in 4 ° DH hard water to prepare a 0.06% aqueous solution, and NaOH or HCl. Use to adjust the pH to 10.5. Five cotton-stained cloths corresponding to the respective compositions are added to the cleaning composition aqueous solution, and the mixture is washed with stirring by a tartometer at 20 ° C. for 10 minutes at 100 rpm. After rinsing under running water, an iron press treatment was performed.
[0025]
Next, the reflectance at 460 nm of the raw cloth before washing, the contaminated cloth prepared after repeated washing, and the contaminated cloth after final washing was measured with a self-recording colorimeter (Shimadzu Corporation). Was calculated.
Washing rate (%) = [(reflectance after final cleaning−reflectance after preparation of contaminated cloth) / (reflectance of raw cloth−reflectance after preparation of contaminated cloth) × 100
Table 1 shows the average values for the five contaminated cloths.
[0026]
[Table 1]

[0027]
(note)
Compound 1: from Synthesis Example 1. POE (50) trimethylammonium chloride-compound 2: from synthesis example 2. DiPOE (10) dimethylammonium chloride / Compound 3: As in Synthesis Example 3. POE (10) dimethylamine oxide / polyacrylic acid: sodium salt, average molecular weight 10,000
・ AM: Sodium salt of acrylic acid maleic acid (molar ratio 7/3) copolymer, average molecular weight 70,000
· LAS: long chain alkyl (C ₁₂₎ sodium benzenesulfonate · SFE: sodium α- sulfo fatty acid methyl ester salt · AS: alkyl (C ₁₂₎ sulfuric acid ester sodium salt · AE: polyoxyethylene (6 mol) alkyl ( C ₁₂ ) Ether / LB: Alkyl (C ₁₂ ) Dimethylbetaine / Zeolite: Crystalline aluminosilicate, M ₂ O · Al ₂ O ₃ · 2SiO ₂ · 2H ₂ O, average particle size 2μm, ion exchange capacity 290CaCO ₃ mg / g
Common component: 0.5% by weight of the fluorescent component, sabinase 12.0TtypeW (manufactured by Novo Nordisk), KAC-500G (manufactured by Kao Corporation), Termamyl 60T (manufactured by Novo Nordisk) were mixed at a ratio of 2: 1: 1. The enzyme component was 2.0% by weight and mirabilite, and the total amount of the composition was adjusted to 100% by weight.

Claims (7)

下記一般式（２）で示される化合物からなる汚れ放出剤。

（式中、R ⁴ 、R⁵は、それぞれ互いに独立して、水素又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、R ⁶ は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、A ² 、A³は、それぞれ互いに独立して、エチレンオキシ基及び／又はイソプロピレンオキシ基を示し、q、rは、それぞれ互いに独立して、５〜100の数を示し、X ² は、R ⁷ ・Yを示す。ここでR⁷は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、Yは陰イオンを示す。）Soil release agent comprising a compound represented by the following following general formula (2).

(Wherein, R ^4, R ⁵ are each independently of one another, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with hydrogen or hydroxyl, R ⁶ is substituted with a hydroxyl group An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms , A ² and A ³ each independently represent an ethyleneoxy group and / or isopropyleneoxy group , and q and r each independently represent 5 shows the number of ~ 100, X ² represents a R ⁷ · Y. where R ⁷ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms with a hydroxyl group, Y is shown to an anion.) 一般式（２）中のR ⁴ 、R⁵が水素であり、R ⁷ が炭素数１〜２のアルキル基である請求項１記載の汚れ放出剤。A general formula (2) R ^4, R ⁵ is hydrogen in, R ⁷ is soil release agent 請 Motomeko 1 wherein Ru alkyl der 1 to 2 carbon atoms. 一般式（２）中のAA in general formula (2) ²² 、A, A ^3Three がエチレンオキシ基である請求項１又は２記載の汚れ放出剤。The soil release agent according to claim 1 or 2, wherein is an ethyleneoxy group. 請求項１〜３の何れか１項記載の化合物0.01〜50重量％を含有する洗浄剤組成物。A cleaning composition containing 0.01 to 50% by weight of the compound according to any one of claims 1 to 3 . 界面活性剤0.1〜40重量％を含有する請求項４記載の洗浄剤組成物。The cleaning composition according to claim 4 , comprising 0.1 to 40% by weight of a surfactant. ポリカルボン酸系化合物0.01〜50重量％を含有する請求項４又は５記載の洗浄剤組成物。The cleaning composition according to claim 4 or 5 , comprising 0.01 to 50% by weight of a polycarboxylic acid compound. 亜硫酸塩0.01〜15重量％を含有する請求項４〜６の何れか１項記載の洗浄剤組成物。The cleaning composition according to any one of claims 4 to 6 , comprising 0.01 to 15% by weight of sulfite.