JP4542232B2 - Koji Stabilizer and Koji Stabilizing Method - Google Patents

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JP4542232B2 JP2000170361A JP2000170361A JP4542232B2 JP 4542232 B2 JP4542232 B2 JP 4542232B2 JP 2000170361 A JP2000170361 A JP 2000170361A JP 2000170361 A JP2000170361 A JP 2000170361A JP 4542232 B2 JP4542232 B2 JP 4542232B2
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信夫 松本
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  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、釉の安定化剤および釉の安定化方法、更に詳しくは、釉に対して、優れた分散性、長期に亘る粘度安定性を付与し貯蔵安定性を向上することが出来る釉の安定化剤およびそれを用いた釉の安定化方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
瓦、タイル、陶磁器等の製造時において、表面を釉で覆うことにより、素地の表面を液体および気体に対して不透過性とし、素地の表面を覆って被膜の役目をすることにより美感を与え、同時に強度をアップさせる。
釉には、製品の種類から見て、陶磁釉、磁器釉、炉器釉などがあり、また、主成分から見て、長石釉薬、石灰釉など数多くのものがある。一般には、成分の大部分をポットミルで粉砕、練り合わせて釉とする。また、成分の大部分を溶融してフリットとし、それを他の成分とポットミルで粉砕、練り合わせて釉とする。
これに長石、蛙目粘土、木節粘土、着色剤として酸化コバルト、酸化銅、亜鉛華等の金属酸化物を加えたものに分散剤を添加し、湿式粉砕、混合することにより、安定性良好な釉が調製されている。また、フリットを使用せずに釉を調合することもある。
【0003】
従来、釉のための分散剤としては、デキストリン、アルギン酸ソーダ等が使用されていた。これらは、分散作用により、素地への均一な釉の付着作用機能を有している。
上述したデキストリン、アルギン酸ソーダ等の分散剤を添加することにより、確かに、釉薬の当初の分散性は良好なものとなるが、ある程度の長期間に亘って保存する場合における分散性には乏しく、無機物の沈降、不均一な付着現象などといった問題が発生する。この場合、分散剤の添加量を増していくと、保存する場合にあってもある程度分散性は良くなるが、その反面、粘度が高くなるため、素地への釉ののりが悪くなり、作業性の低下、ボールミルによる粉砕効率の低下をきたし非効率的なものとなる。
【0004】
さらに、天然物であるため、安定した品質のものが得られにくく、また、腐敗しやすいため、特に夏場における釉の保存安定性に問題がある。
こうしたことから、例えば、カルボキシメチルセルロースに対してリグニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ニトロフミン酸、ポリアクリル酸、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体もしくはスチレン−無水マレイン酸共重合体またはそれらの塩の1種以上を配合する釉薬解膠剤(特開昭59−39745号公報)、ポリビニルアルコールにビニル化合物をマイケル付加反応させて得られる重量平均分子量8000〜390000の変性ポリビニルアルコールよりなる釉薬分散剤(特開平9−225284号公報)等が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の釉の解膠剤(分散剤)は、分散性の向上はある程度の効果は期待できるものの、調製した釉を長期に亘って保存した場合には、釉中で沈澱が生じ、更に、粘度変化が起こるという問題がある。
ホスホン酸やリン酸エステル類は、スケール防止剤、防食剤、金属表面処理剤、キレート剤として各種分野で用いられている。
本発明者らは、上記のホスホン酸およびリン酸エステル類の金属塩を釉に添加したところ、釉の分散性を向上させることが出来るだけでなく、驚くべきことに長期に亘って、沈澱や粘度変化が起こらず、貯蔵安定性を向上させることが出来ることを知見し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、釉に優れた分散性を付与し、釉の貯蔵安定性を向上させることが出来る釉の安定化剤およびこれを用いた釉の安定化方法を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
かかる課題は、釉の安定化剤として、下記一般式(1):
【0007】
【化5】

Figure 0004542232
【0008】
(式中、Xは水素又はアルカリ金属を示す。ただし、その少なくとも1つはアルカリ金属である。)で表される1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸金属塩、及び
下記一般式(2):
【0009】
【化6】
Figure 0004542232
【0010】
(式中、Xは水素又はアルカリ金属を示す。ただし、その少なくとも1つはアルカリ金属であり、アルカリ金属がNaの場合は2〜6個である。)で表されるニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩、
【0014】
からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機リン化合物金属塩を含有することを特徴とする釉の安定化剤を提供することにより解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
前記一般式(1)で表される1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸金属塩の式中、塩を構成する金属Mはアルカリ金属であり、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムである。
かかる1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸金属塩の具体例としては、
【0016】
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・リチウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・2リチウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・3リチウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・4リチウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・ナトリウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・2ナトリウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・3ナトリウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・4ナトリウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・カリウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・2カリウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・3カリウム塩、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・4カリウム塩、
等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、Mの数は2〜4、とくに好ましくは3である。
【0017】
前記一般式(2)で表されるニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩の式中、塩を構成する金属Mはアルカリ金属であり、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムである。
かかるニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩の具体的な化合物としては、ニトリロトリスメチレンホスホン酸・リチウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・2リチウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・3リチウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・4リチウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・5リチウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・6リチウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・ナトリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・2ナトリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・3ナトリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・4ナトリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・5ナトリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・6ナトリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・カリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・2カリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・3カリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・4カリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・5カリウム塩、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸・6カリウム塩
等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、Mの数は2〜6、とくに好ましくは4である。
【0021】
本発明において、前記した1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸金属塩(一般式1)、ニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩(一般式2)は、1種又は2種以上で用いられることができる。特に本発明の釉の安定化剤は、その効果の面から、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸金属塩(一般式1)、ニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩(一般式2)が好ましく、特に好ましくはニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩(一般式2)である。
【0022】
前記した1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸金属塩(一般式1)、ニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩(一般式2)は、更に他の解膠剤や凝集剤と併用することが出来る。
併用することが出来る解膠剤や凝集剤としては、特に限定はなく、広く公知のものを用いることが出来、例えば、炭酸ナトリウム、カルゴン、塩化カルシウム、塩酸、炭酸カリウム、ソーダ灰、マグネシア、硼酸、硫酸、硝酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、ホウ砂、硝酸、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酢、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム、没食酸ソーダ、タンニン酸ソーダ、蓚酸アンモニウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、炭酸アンモニウム、アルミン酸リチウム、クエン酸リチウム、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、モノアミルアミン、モノエチルアミン、モノ−iso−ブチルアミン、モノ−n−ブチルアミン、モノ−n−プロピルアミン、モノ−sec−ブチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、エチルアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ポリビニールアミン、α,β−不飽和ジカルボン酸系重合体、水溶性ポリカルボン酸塩、フミン酸化合物、クエン酸、リグニンスルホン酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、ポリリン酸塩等の1種又は2種以上が挙げられる。
【0023】
また、釉の粘度調整を行う目的で、有機コロイド物質と併用することが出来る。このような有機コロイド物質としては、澱粉、まるめろの種子油、トラガカンタゴム、動物の油、メチル基のないセルローズ・エーテル、カラーゲン、アラビヤゴム、牛乳、メチルセルローズ、デキストリン、糖蜜、ゼラチン、寒天等の1種又は2種以上が挙げられる。
【0024】
本発明の釉の安定化剤は、通常水溶液として用いられ、釉に対する添加量は、釉の固形分に対して、通常、固形分換算で、0.01〜5重量%、好ましくは0.03〜3重量%である。この理由は、0.01重量%より小さくなると釉の分散性、長期に亘る粘度の安定性を付与することが出来なくなる傾向があり、一方、5重量%より大きくなってもその効果が飽和するだけで好ましくない。
【0025】
本発明の釉の安定化剤は、下記のような効果がある。
(1)釉薬の粘度を任意にコントロールできるため、釉薬および顔料の分離と、沈澱の防止が出来る。
(2)更に、施釉時に、滑らかな施釉が出来、釉薬量の低減が出来る。
(3)焼成後、美麗な釉面となり、汚れにくい釉面となる。
【0026】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1〜6及び比較例1〜7)
安定性(粘度安定性、分散性)が非常に悪いとされている瓦用シルバー釉(固形分70%、比重2.24、pH9.0)1,000gに対し、表1に示した釉薬安定剤試料を瓦用シルバー釉の固形分に対して、固形分換算で0.4重量%添加し、その後1時間攪拌混合して釉薬組成物試料を調製した。
得られた釉組成物に関し、粘度および分散状態の経日変化を調べた。その結果を表1に示した。
【0027】
粘度測定は、BM型粘度計にて25℃における粘度を測定した。
分散状態は、調製された釉薬について、放置した場合の分散状態の変化を目視で確認した。
なお、表1中の試料の種類の記号は、以下のことを示す。
HEDP;1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
HEDP−Na;1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・4ナトリウム塩
HEDP−K;1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・4カリウム塩
NTP;ニトリロトリスメチレンホスホン酸
NTP−Na;ニトリロトリスメチレンホスホン酸・4ナトリウム塩
NTP−K;ニトリロトリスメチレンホスホン酸・4カリウム塩
MP;リン酸モノエチル
MP−Na;リン酸モノエチル・2ナトリウム塩
JP;リン酸ジエチル
JP−Na;リン酸ジエチル・ナトリウム塩
【0028】
【表1】
Figure 0004542232
【0029】
表1の結果より、本発明の釉の安定化剤を使用した場合には、粘度、分散状態とともに良好な安定性を示し、更に、長期に亘って放置した場合においても、沈澱等が生じることなく、一定の粘度を保持していることから保存安定性に優れていることが判る。
【0030】
【発明の効果】
上記したとおり、本発明の釉の安定化剤および釉薬の安定化方法は、釉に優れた分散性を付与し、更に、長期に亘って保存しても沈澱や粘度の変化がほとんど起こらず貯蔵安定性を向上させることが出来るという効果を奏する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a soot stabilizer and a soot stabilization method, and more particularly, can provide excellent dispersibility and long-term viscosity stability to soot to improve storage stability. The present invention relates to a stabilizer and a method for stabilizing wrinkles using the same.
[0002]
[Prior art]
When manufacturing tiles, tiles, ceramics, etc., the surface of the substrate is made impervious to liquids and gases by covering it with scissors, and the surface of the substrate is covered with a film to give a aesthetic feeling. Increase strength at the same time.
In terms of the type of product, there are ceramics, porcelain, and furnaces, etc., and from the main component, there are many types, such as feldspar glaze and lime. In general, most of the ingredients are pulverized and kneaded in a pot mill to form a koji. Also, most of the ingredients are melted to form a frit, which is pulverized and kneaded with other ingredients in a pot mill to make a frit.
Stabilization is achieved by adding a dispersing agent to feldspar, glazed clay, kibushi clay, and a metal oxide such as cobalt oxide, copper oxide, zinc white as a colorant, and wet-grinding and mixing. Noodles have been prepared. In some cases, koji is prepared without using a frit.
[0003]
Conventionally, dextrin, sodium alginate or the like has been used as a dispersant for koji. These have a uniform function of attaching wrinkles to the substrate by a dispersing action.
By adding a dispersant such as dextrin and sodium alginate as described above, the initial dispersibility of the glaze is certainly good, but the dispersibility when stored over a long period of time is poor, Problems such as sedimentation of inorganic materials and uneven adhesion occur. In this case, increasing the amount of dispersant added improves the dispersibility to some extent even in the case of storage, but on the other hand, the viscosity increases, resulting in poor paste on the substrate and workability. , And the milling efficiency by the ball mill is lowered, which is inefficient.
[0004]
Furthermore, since it is a natural product, it is difficult to obtain a product of stable quality, and it is easy to rot.
Therefore, for example, ligninsulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, nitrohumic acid, polyacrylic acid, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer or styrene-maleic anhydride with respect to carboxymethylcellulose. A glaze deflocculant (Japanese Patent Laid-Open No. 59-39745) containing at least one of copolymers or salts thereof, and a modification with a weight average molecular weight of 8000 to 390000 obtained by Michael addition reaction of a vinyl compound with polyvinyl alcohol A glaze dispersant made of polyvinyl alcohol (Japanese Patent Laid-Open No. 9-225284) has been proposed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, the conventional cocoon peptizer (dispersant) can be expected to have a certain degree of improvement in dispersibility, but when the prepared cocoon is stored for a long period of time, precipitation occurs in the cocoon. There is a problem that a viscosity change occurs.
Phosphonic acid and phosphate esters are used in various fields as scale inhibitors, anticorrosives, metal surface treatment agents, and chelating agents.
The inventors of the present invention not only improved the dispersibility of the soot by adding the metal salts of the above phosphonic acids and phosphates to the soot, but surprisingly, over a long period of time, The inventors have found that no change in viscosity occurs and can improve storage stability, and have completed the present invention.
That is, an object of the present invention is to provide a soot stabilizer capable of imparting excellent dispersibility to soot and improving the storage stability of soot and a method for stabilizing soot using the same. .
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Such a problem is the following general formula (1):
[0007]
[Chemical formula 5]
Figure 0004542232
[0008]
(Wherein, X represents hydrogen or alkali metal. However, at least one of which is an alkali metal.) 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid metal salt represented by the following general formula (2, ):
[0009]
[Chemical 6]
Figure 0004542232
[0010]
(Wherein, X represents hydrogen or alkali metal. However, at least one Ri alkali metal der, alkali metal in the case of Na Ru 2-6 Kodea.) Nitrilotris methylene phosphonic represented by Acid metal salts,
[0014]
It has been found that the problem can be solved by providing a soot stabilizer characterized by containing at least one organic phosphorus compound metal salt selected from the group consisting of:
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid metal salt represented by the general formula (1), the metal M constituting the salt is an alkali metal, preferably lithium, sodium, or potassium.
Specific examples of such 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid metal salts include:
[0016]
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid / lithium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid dilithium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid trilithium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 4 lithium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid sodium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, disodium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid trisodium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, tetrasodium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid / potassium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid dipotassium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid tripotassium salt,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, tetrapotassium salt,
Etc.
Among these, Preferably, the number of M is 2-4, Most preferably, it is 3.
[0017]
In the nitrilotrismethylenephosphonic acid metal salt represented by the general formula (2), the metal M constituting the salt is an alkali metal, preferably lithium, sodium, or potassium.
Specific examples of the nitrilotrismethylenephosphonic acid metal salt include nitrilotrismethylenephosphonic acid / lithium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid dilithium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid trilithium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid, 4 lithium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid pentalithium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid-6 lithium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid sodium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid disodium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid trisodium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid tetrasodium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid pentasodium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid hexasodium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid potassium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid dipotassium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid tripotassium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid tetrapotassium salt,
Nitrilotrismethylenephosphonic acid, 5-potassium salt,
And nitrilotrismethylenephosphonic acid, 6 potassium salt.
Among these, Preferably, the number of M is 2-6, Most preferably, it is 4.
[0021]
In the present invention, the aforementioned 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid metal salt (general formula 1) and nitrilotrismethylenephosphonic acid metal salt (general formula 2 ) may be used singly or in combination. it can. In particular, the soot stabilizer of the present invention is preferably 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid metal salt (general formula 1) or nitrilotrismethylenephosphonic acid metal salt (general formula 2) from the viewpoint of its effect. Particularly preferred is a metal salt of nitrilotrismethylene phosphonic acid (general formula 2).
[0022]
The aforementioned 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid metal salt (general formula 1) and nitrilotrismethylenephosphonic acid metal salt (general formula 2 ) can be used in combination with other peptizers and flocculants. .
The peptizer and flocculant that can be used in combination are not particularly limited, and widely known ones can be used, such as sodium carbonate, calgon, calcium chloride, hydrochloric acid, potassium carbonate, soda ash, magnesia, boric acid. , Sulfuric acid, sodium nitrate, sodium metasilicate, ammonium carbonate, borax, nitric acid, calcium sulfate, magnesium sulfate, vinegar, sodium hydroxide, sodium silicate, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium aluminate, sodium oxalate, gallic acid Soda, sodium tannate, ammonium oxalate, lithium hydroxide, lithium carbonate, ammonium carbonate, lithium aluminate, lithium citrate, diethylamine, di-n-propylamine, monoamylamine, monoethylamine, mono-iso-butylamine, mono -N-butyl Min, mono-n-propylamine, mono-sec-butylamine, triethylamine, pyridine, piperidine, ethylamine, tetramethylammonium hydroxide, polyvinylamine, α, β-unsaturated dicarboxylic acid polymer, water-soluble polycarboxylic acid Examples thereof include one or more of salts, humic acid compounds, citric acid, lignin sulfonic acid, alkali metal salts of polyacrylic acid, polyphosphates, and the like.
[0023]
Further, it can be used in combination with an organic colloid substance for the purpose of adjusting the viscosity of the soot. Examples of such organic colloid substances include starch, rounded seed oil, tragacantha gum, animal oil, cellulose ether without methyl group, carragene, arabic gum, milk, methyl cellulose, dextrin, molasses, gelatin, agar, etc. A seed | species or 2 or more types is mentioned.
[0024]
The soot stabilizer of the present invention is usually used as an aqueous solution, and the amount added to the soot is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.03 based on the solid content of the soot. ~ 3 wt%. The reason for this is that if the content is smaller than 0.01% by weight, the dispersibility of the soot and the stability of the viscosity over a long period of time tend not to be imparted. Just unfavorable.
[0025]
The soot stabilizer of the present invention has the following effects.
(1) Since the viscosity of the glaze can be arbitrarily controlled, it is possible to separate the glaze and pigment and prevent precipitation.
(2) Furthermore, during glazing, smooth glazing can be performed and the amount of glaze can be reduced.
(3) After firing, it becomes a beautiful side surface and a side surface that is difficult to get dirty.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-7)
The glaze stability shown in Table 1 against 1,000 g of silver tile for roof tiles (solid content 70%, specific gravity 2.24, pH 9.0), which is considered to have very poor stability (viscosity stability, dispersibility) A glaze composition sample was prepared by adding 0.4 wt% of the agent sample to the solid content of the silver tile for roof tiles and then stirring and mixing for 1 hour.
With respect to the soot composition obtained, the changes over time in the viscosity and dispersion state were examined. The results are shown in Table 1.
[0027]
The viscosity was measured at 25 ° C. with a BM viscometer.
Regarding the dispersion state, changes in the dispersion state when the prepared glaze was allowed to stand were visually confirmed.
In addition, the symbol of the kind of sample in Table 1 shows the following.
HEDP; 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid HEDP-Na; 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt HEDP-K; 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid tetrapotassium Nitrilotrismethylenephosphonic acid NTP-Na; nitrilotrismethylenephosphonic acid, tetrasodium salt NTP-K; nitrilotrismethylenephosphonic acid, tetrapotassium salt MP; monoethyl phosphate MP-Na; monoethyl phosphate, disodium salt JP; diethyl phosphate JP-Na; diethyl phosphate sodium salt
[Table 1]
Figure 0004542232
[0029]
From the results shown in Table 1, when the soot stabilizer of the present invention is used, it shows good stability as well as viscosity and dispersion state, and further, when it is left for a long time, precipitation occurs. It can be seen that it has excellent storage stability because it maintains a certain viscosity.
[0030]
【The invention's effect】
As described above, the soot stabilizer and glaze stabilization method of the present invention imparts excellent dispersibility to the soot, and can be stored with little change in precipitation or viscosity even when stored over a long period of time. There is an effect that stability can be improved.

Claims (8)

下記一般式(1):
Figure 0004542232
(式中、Xは水素又はアルカリ金属を示す。ただし、その少なくとも1つはアルカリ金属である。)で表される1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸金属塩、及び
下記一般式(2):
Figure 0004542232
(式中、Xは水素又はアルカリ金属を示す。ただし、その少なくとも1つはアルカリ金属であり、アルカリ金属がNaの場合は2〜6個である。)で表されるニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩、
からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機リン化合物金属塩を含有することを特徴とする釉の安定化剤。
The following general formula (1):
Figure 0004542232
(Wherein X represents hydrogen or an alkali metal, at least one of which is an alkali metal), and a metal salt of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid represented by the following general formula (2 ):
Figure 0004542232
(Wherein, X represents hydrogen or alkali metal. However, at least one Ri alkali metal der, alkali metal in the case of Na Ru 2-6 Kodea.) Nitrilotris methylene phosphonic represented by Acid metal salts,
A soot stabilizer comprising at least one organic phosphorus compound metal salt selected from the group consisting of:
アルカリ金属がリチウム、ナトリウム及びカリウムからなる群から選ばれる請求項1記載の釉の安定化剤。  2. The soot stabilizer according to claim 1, wherein the alkali metal is selected from the group consisting of lithium, sodium and potassium. 前記一般式(2)におけるアルカリ金属が2〜6個である請求項1記載の釉の安定化剤。The soot stabilizer according to claim 1, wherein the number of alkali metals in the general formula (2) is 2-6. 前記一般式(2)におけるアルカリ金属が4個である請求項1記載の釉の安定化剤。The soot stabilizer according to claim 1, wherein the number of alkali metals in the general formula (2) is four. 前記一般式(2)におけるアルカリ金属が4個のNa又はKである請求項1記載の釉の安定化剤。The soot stabilizer according to claim 1, wherein the alkali metal in the general formula (2) is four Na or K. 釉の安定化剤は、前記一般式(2)で表されるニトリロトリスメチレンホスホン酸金属塩を含有することを特徴とする、請求項1又は5のいずれかに記載の釉の安定化剤。Stabilizers glaze is characterized by containing a nitrilotris methylene phosphonic acid metal salt represented by the general formula (2), stabilizer glaze according to claim 1 or 5. 請求項1乃至のいずれかに記載の釉の安定化剤を釉に含有させることを特徴とする釉の安定化方法。A method for stabilizing a cocoon, comprising the cocoon stabilizer according to any one of claims 1 to 5 . 釉中の固形分に対して、安定化剤を0.01〜5重量%の範囲で含有させることを特徴とする請求項記載の釉の安定化方法。The method for stabilizing cocoons according to claim 7 , wherein a stabilizer is contained in the range of 0.01 to 5% by weight based on the solid content in the cocoons.
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