JP4540186B2 - Glass cloth and printed wiring board - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスクロス及びそれを用いたプリント配線板に関する。
特に、電子・電気分野で使用される改良されたプリント配線板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プリント配線板、特に多層プリント配線板は導体層を設けた絶縁基材を複数枚、多層状に積層し、接合することにより構成されている。そして、各絶縁基材に設けた導体層は、その上下方向における任意の導体層との間にスルーホール、インナビアホール、ブラインドビアホールと呼ばれる導通穴を介して電気的に接続される。これらの穴はドリルまたはレーザーにより加工されるため、基材として用いるガラスクロスの糸を扁平化し、加工性を改良したガラスクロスが用いられるようになってきている。
一方、プリント配線板を加工する工程では、環境への配慮から鉛フリーハンダの使用拡大が見込まれているが、鉛フリーハンダは一般に融点が高いため、リフローなどの加熱工程において、ブリスターやミーズリングが発生しやすくなることが考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、プリント配線基板の高耐熱性、耐吸湿性、高含浸性を発現させるガラスクロス、及びこのガラスクロスを強化材としたプリント配線板を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、ガラスクロスの織物構造に着目し、バスケットホールと呼ばれるたて糸とよこ糸により囲まれた、ガラス糸のない部分を減らし、並びに、ガラス糸束の単繊維間の隙間を拡げること、すなわち、ガラスクロスを構成するたて糸及びよこ糸の少なくともどちらか一方の糸が、実質的に隙間なく配列され、水銀圧入法により求められる隙間体積および隙間径を特定領域以上にすることにより、従来のガラスクロスを基材として用いた積層板と比較して、耐熱性、耐吸湿性、含浸性に優れた積層板が得られることを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、
(1) たて糸とよこ糸から構成されるガラスクロスにおいて、たて糸とよこ糸のうち、少なくともどちらか一方が、実質的に隙間なく配列された状態を示す下記式（１）を満たし、かつ、該ガラスクロス単位重量当たりの隙間体積Ｖ（ｃｍ³／ｇ）が総隙間体積Ｖｔの４５％以上を５μｍ以上の隙間直径で構成されるガラスクロスの製造方法であって、ガラスクロスに扁平化加工を施し、シランカップリング剤を含んだ処理液による表面処理を施した後、高圧水流による開繊加工を施すことを特徴とするガラスクロスの製造方法である。
（Ａ＋Ｂｃ）×Ｃ／２５０００≧０．９５ ・・・（１）
〔式中、糸の織物密度をＣ（本／２５ｍｍ）、糸束断面幅をＡ（μｍ）及び該糸に直交する糸束断面厚みをＢｃ（μｍ）とする。〕
【０００６】
以下本発明を詳細に説明する。
（ｉ）ガラスクロスの特徴
ガラスクロスはたて糸とよこ糸が交互に浮沈している平織り構造が一般的であり、その場合、該糸が重なっている部分と、どちらか一方の糸が存在している部分、バスケットホールと呼ばれるたて糸とよこ糸により囲まれたガラス糸のない部分の３種の状態が混在している。穴加工に優れたプリント配線板や厚み方向の吸湿が低く抑えられたプリント配線板を得るためには、絶縁基材中のガラスクロスのバスケットホールを減らすことが重要である。そのため、ガラスクロスを構成するたて糸及びよこ糸の少なくともどちらか一方の糸が実質的に隙間がなく配列されることが必要である。
【０００７】
しかしながら、織物を均一にする目的で、たて糸とよこ糸の形状を近づけた場合には、たて糸とよこ糸は交互に浮沈するため、一方の糸同士の間隔は該糸に直交する糸束の厚みの影響を受ける。そのため、糸同士の間隔を最小にするためには、一方の糸の織物密度をＣ（本／２５ｍｍ）、糸束断面幅をＡ（μｍ）及び該糸に直交する糸束断面厚みをＢｃ（μｍ）とすると、実質的に隙間がなく配列された状態とは、下記式（１）で定義される状態である。
（Ａ＋Ｂｃ）×Ｃ／２５０００≧０．９５ ・・・（１）
好ましくは、１．１２≧（Ａ＋Ｂｃ）×Ｃ／２５０００≧１．００の関係を満たすことである。すなわち、（Ａ＋Ｂｃ）×Ｃがガラスクロスの織り密度の単位長さである２５（ｍｍ）より小さいければ、糸間の間隔が広く、吸湿を妨げるには十分ではなく、吸湿試験時の耐熱性に影響を及ぼす。また、面方向のガラス繊維の分布が不均一になり、穴加工性が低下する。
【０００８】
図１に、ガラスクロスを構成するガラス糸の関係を説明する模式図を示す。図１において、Ａは、たて糸あるいはよこ糸の糸束断面幅を示し、Ｂｃは、 該糸に直交する糸の糸束断面厚みを示す。
また、樹脂との含浸性を高め、耐熱性の向上を図るためには、ガラス糸束の単繊維間の隙間を拡げ、可能な限り樹脂の含浸が容易な空間を大きくすることが重要である。すなわち、ガラスクロスの単位重量当たり隙間体積Ｖ（ｃｍ³ ／ｇ）が該総隙間体積Ｖｔの４５％以上を５μｍ以上の隙間直径で構成されることが必要であり、好ましくは５０％以上を５μｍ以上の隙間直径で構成されることが望ましい。
ガラスクロスを構成するガラス糸の単繊維の直径は細い方が分散しやすく、穴加工も容易である。つまり、ＪＩＳ−Ｒ−３４１３における呼び径Ｅ以下の太さ、好ましくは呼び径Ｄ以下の単繊維直径が適している。
【０００９】
（ｉｉ）ガラスクロスの製造
本発明のたて糸とよこ糸のうち少なくともどちらか一方が実質的に隙間なく配列されたガラスクロスを得るためには、ガラスクロスの扁平化加工を、例えば、流体の圧力による加工、液体を媒体とした高周波の振動による加工、面圧を有する流体の噴射による加圧、ロールによる加圧での加工等を単独または組み合わせて施すことにより、より糸幅が拡がり、糸の隙間を狭めることが可能である。
好ましくは、脱油工程以前の生機に高圧水流により加工することが望ましい。生機にはガラス繊維を保護するためのサイジング剤や収束剤と呼ばれる有機のバインダーが付与されているため、バインダーを除去するための水洗または加熱などの脱油工程以前に高圧水流により面圧加工を施すことにより、加工時におけるガラス繊維の損傷を抑えることができ、また、バインダーは滑剤としての作用・効果があるため、脱油工程後の加工より扁平化することができる。
【００１０】
一方、シランカップリング剤を含んだ処理液による表面処理を施すと、ガラス繊維同士が密着し、ガラス繊維間の隙間が小さくなるため、表面処理した後、高圧水流により開繊加工を施し、ガラス繊維間の隙間を拡げる必要がある。たて糸とよこ糸のうち少なくともどちらか一方が実質的に隙間なく配列されたガラスクロスに、高圧水流による開繊加工を施すことにより、本発明の前記▲１▼のガラスクロスを得ることができる。
また、本発明のガラスクロスで使用するガラス糸の撚り数は通常使用される撚り数で良い。好ましくは、ガラス糸の撚り数を０．７回／インチ以下、更に好ましくは、０〜０．３回／インチにすることにより、より糸幅は広がりやすくなる。また、低撚糸を使用することにより、糸が扁平化し、糸自体の断面形状が楕円の形状から平板の形状に近づき、ガラスクロス中のガラス繊維の分布がより均一となる。
【００１１】
（ｉｉｉ）ガラスの組成および処理
プリント配線板等に使用される積層板のガラスクロスには通常Ｅガラスと呼ばれるガラスが使用されるが、Ｄガラス、Ｓガラス、高誘電率ガラス等を使用してもよい。ガラスの組成によって本発明の効果が損なわれることはない。
同様に、プリント配線板等に使用される積層板のガラスクロスには、通常シランカップリング剤を含んだ処理液による表面処理が施されるが、通常一般に用いられるシランカップリング剤を使用することができ、必要に応じて、酸、染料、顔料、界面活性剤などを添加してもよい。表面処理によって本発明の効果が損なわれることはない。
【００１２】
（ｉｖ）積層板の製造
本発明のプリント配線板を作成するには常法に従えばよく、例えば、ガラスクロスにエポキシ樹脂のようなマトリックス樹脂を含浸させて、樹脂含浸プリプレグを作り、これを複数枚積層し、または内層コア板の上にこれを複数枚または１枚積層し、加熱加圧成形することにより、またこれらの工程を繰り返すことにより得られる。
プリント配線板に使用される樹脂としては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ＢＴ樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂や、ＰＰＯ樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂、またはそれらの混合樹脂などがあげられる。また、樹脂中に水酸化アルミニウム等の無機充填剤を混在させた樹脂を使用しても構わない。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
また、実施例、比較例中のガラスクロスの物性、ガラスクロスの糸束断面幅、隙間直径及び隙間体積、ガラスクロスを用いた積層板の作成方法、及び試験方法は以下の方法により測定した。
（１）ガラスクロスの物性測定方法
ＪＩＳ−Ｒ−３４２０に従い測定した。
（２）たて糸及びよこ糸の糸束断面幅の測定方法
ガラスクロスを常温硬化のエポキシで包埋し、研磨してガラス糸束断面を削りだし、たて糸およびよこ糸をそれぞれ電子顕微鏡にて断面写真を撮影し、糸束断面の幅を測定した。
【００１４】
（３）ガラスクロスの隙間体積の測定方法
水銀圧入ポロシメーターを用い、測定圧力は１気圧から２０００気圧まで、隙間直径で１３μｍから７ｎｍまでの範囲で隙間体積を測定した。
（４）プリント配線板用積層板の作成方法
ガラスクロスに樹脂ワニスを含浸し、乾燥してプリプレグを得た。このプリプレグを６枚積層し、その上下に１２μｍ厚の銅箔を重ねて１７５℃、４０ｋｇｆ／ｃｍ² で加熱加圧して積層板を得た。
（５）積層板の吸水性の測定方法
前記（４）に記載した方法で作成した両面銅張積層板から銅をエッチングによって除去し、５ｃｍ角の試験片に切断し、沸騰水中に浸漬して、浸漬前後の重量変化から吸水量を測定した。表中Ｄ−ｎは沸騰水中に試験片をｎ時間浸漬し吸湿させたことを示す。
【００１５】
（６）積層板の耐熱性の評価方法
前記（４）に記載した方法で作成した両面銅張積層板から銅をエッチングによって除去し、５ｃｍ角の試験片に切断し、１２１℃の飽和プレッシャークッカー中で吸湿させた後、試験片を２９０℃のはんだ浴に２０秒間浸漬し、ふくれの有無を調べた。なお、表中ＰＣＴ−ｎは１２１℃の飽和プレッシャークッカー中で試験片をｎ時間吸湿させたことを示す。
◎：極めて良好、○：良好、△：普通、×：悪い
（７）樹脂の含浸性
ガラスクロスに樹脂ワニスが含浸する状態を目視及び光学顕微鏡で観察し、含浸性を評価した。
◎：極めて良好、○：良好、△：普通、×：悪い
なお、前記（５）〜（７）の評価結果については、糸種が同じ織物同士の実施例及び比較例を比較した。
【００１６】
【実施例１】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＥ２２５ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸５８本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製：商品名）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、更に高圧水流による加工を施し、重量１０４ｇ／ｍ² の実施例１のガラスクロスを得た。
このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００１７】
【実施例２】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＤ４５０ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸４７本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、更に高圧水流による加工を施し、重量４８ｇ／ｍ² の実施例２のガラスクロスを得た。
このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００１８】
【実施例３】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＤ４５０ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸６０本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、更に高圧水流による加工を施し、重量５４ｇ／ｍ² の実施例３のガラスクロスを得た。
このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００１９】
【実施例４】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＤ４５０ １／０ ０．３Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸６０本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、更に高圧水流による加工を施し、重量５４ｇ／ｍ² の実施例４のガラスクロスを得た。
このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００２０】
【比較例１】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＥ２２５ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸５８本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、重量１０４ｇ／ｍ² の比較例１のガラスクロスを得た。
このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００２１】
【比較例２】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＥ２２５ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸５８本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、重量１０４ｇ／ｍ² の比較例２のガラスクロスを得た。
このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００２２】
【比較例３】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＤ４５０ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸４７本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、重量４８ｇ／ｍ² の比較例３のガラスクロスを得た。このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００２３】
【比較例４】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＤ４５０ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸６０本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、重量４８ｇ／ｍ² の比較例４のガラスクロスを得た。このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００２４】
【比較例５】
ガラスクロスとして、たて糸及びよこ糸にＤ４５０ １／０ １．０Ｚを使用し、エアジェットルームで、たて糸６０本／２５ｍｍ、よこ糸６０本／２５ｍｍの織物密度でガラスクロスを製織し、得られた生機に高圧散水流による加工を施した。その後、４００℃で２４時間高温脱糊した。
続いて、表面処理としてシランカップリング剤であるＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて処理液とし、ガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分間乾燥し、重量５４ｇ／ｍ² の比較例５のガラスクロスを得た。
このガラスクロスを用いて、前述の方法で評価を実施した。
【００２５】
【表１】

【００２６】
【表２】

【００２７】
【発明の効果】
本発明のガラスクロスを用いることにより、樹脂塗工時の含浸性を良好にすることが可能となる。さらに、本発明のプリント配線板を用いることにより、吸水性が低減され、耐熱性に優れた穴加工性の良好なプリント配線板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ガラスクロスを構成するガラス糸の関係を説明する模式図である。
【符号の説明】
Ａ たて糸あるいはよこ糸の糸束断面幅
Ｂｃ 該糸に直交する糸の糸束断面厚み[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a glass cloth and a printed wiring board using the glass cloth.
In particular, the present invention relates to an improved printed wiring board used in the electronic / electric field.
[0002]
[Prior art]
A printed wiring board, particularly a multilayer printed wiring board, is formed by laminating a plurality of insulating base materials provided with a conductor layer in a multilayer shape and bonding them. And the conductor layer provided in each insulation base material is electrically connected between the arbitrary conductor layers in the up-and-down direction through conduction holes called a through hole, an inner via hole, and a blind via hole. Since these holes are processed by a drill or a laser, a glass cloth having a flattened glass cloth thread used as a base material and improved workability has been used.
On the other hand, in the process of processing printed wiring boards, the use of lead-free solder is expected to expand due to environmental considerations. However, lead-free solder generally has a high melting point, so blisters and measling in heating processes such as reflow. It is conceivable that the occurrence of
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a glass cloth that exhibits high heat resistance, moisture absorption resistance, and high impregnation property of a printed wiring board, and a printed wiring board using the glass cloth as a reinforcing material.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors focused on the woven structure of the glass cloth, reduced the portion without the glass yarn surrounded by the warp and weft called the basket hole, and the unit of the glass yarn bundle. To widen the gap between fibers, that is, at least one of the warp and weft yarns constituting the glass cloth is arranged substantially without gaps, and the gap volume and gap diameter required by the mercury intrusion method exceed a specific region. As a result, it was found that a laminate having superior heat resistance, moisture absorption resistance and impregnation properties can be obtained as compared with a laminate using a conventional glass cloth as a base material, and the present invention has been achieved.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention
(1) In a glass cloth composed of warp and weft, at least one of the warp and weft satisfies the following formula (1) indicating a state in which the warp and weft are arranged substantially without gaps, and the glass cloth A method for producing a glass cloth having a gap volume V (cm ³ / g) per unit weight of 45% or more of the total gap volume Vt and a gap diameter of 5 μm or more , wherein the glass cloth is flattened, A glass cloth manufacturing method comprising performing a surface treatment with a treatment liquid containing a silane coupling agent and then performing a fiber opening process with a high-pressure water flow .
(A + Bc) × C / 25000 ≧ 0.95 (1)
[In the formula, the fabric density of the yarn is C (lines / 25 mm), the cross-sectional width of the yarn bundle is A (μm), and the cross-sectional thickness of the yarn bundle perpendicular to the yarn is Bc (μm). ]
[0006]
The present invention will be described in detail below.
(I) Characteristics of glass cloth Glass cloth is generally a plain weave structure in which warp yarns and weft yarns are alternately floated, and in this case, there is a portion where the yarns overlap and either one of the yarns. There are three types of parts, a part called a basket hole and a part without a glass thread surrounded by warp and weft. In order to obtain a printed wiring board excellent in drilling and a printed wiring board with low moisture absorption in the thickness direction, it is important to reduce the number of glass cloth basket holes in the insulating base material. Therefore, it is necessary that at least one of the warp yarn and the weft yarn constituting the glass cloth be arranged substantially without a gap.
[0007]
However, when the shapes of the warp and weft yarns are made close to make the fabric uniform, the warp yarns and weft yarns rise and fall alternately, so the distance between one yarn is influenced by the thickness of the yarn bundle perpendicular to the yarn. Receive. Therefore, in order to minimize the distance between the yarns, the fabric density of one yarn is C (lines / 25 mm), the yarn bundle cross-sectional width is A (μm), and the yarn bundle cross-sectional thickness perpendicular to the yarn is Bc ( (μm), the state in which there is substantially no gap is a state defined by the following formula (1).
(A + Bc) × C / 25000 ≧ 0.95 (1)
Preferably, the relationship of 1.12 ≧ (A + Bc) × C / 25000 ≧ 1.00 is satisfied. That is, if (A + Bc) × C is smaller than 25 mm, which is the unit length of the weave density of the glass cloth, the interval between the yarns is wide and not sufficient to prevent moisture absorption, and the heat resistance during the moisture absorption test. Affects. Further, the distribution of the glass fibers in the surface direction becomes non-uniform, and the hole workability is lowered.
[0008]
In FIG. 1, the schematic diagram explaining the relationship of the glass yarn which comprises a glass cloth is shown. In FIG. 1, A indicates the yarn bundle cross-sectional width of the warp or weft yarn, and Bc indicates the yarn bundle cross-sectional thickness of the yarn orthogonal to the yarn.
Also, in order to improve the impregnation property with the resin and improve the heat resistance, it is important to widen the gap between the single fibers of the glass yarn bundle and enlarge the space where the resin can be easily impregnated as much as possible. . That is, it is necessary that the gap volume V (cm ³ / g) per unit weight of the glass cloth is 45% or more of the total gap volume Vt with a gap diameter of 5 μm or more, preferably 50% or more is 5 μm. It is desirable that the gap diameter is as described above.
The diameter of the single fiber of the glass yarn constituting the glass cloth is easier to disperse and the hole processing is also easier. That is, the thickness of the nominal diameter E or less in JIS-R-3413, preferably the single fiber diameter of the nominal diameter D or less is suitable.
[0009]
(Ii) Manufacture of glass cloth In order to obtain a glass cloth in which at least one of the warp and weft of the present invention is arranged substantially without gaps, the flattening of the glass cloth is performed by, for example, the pressure of a fluid. Processing, high-frequency vibration processing using liquid medium, pressurization by jetting fluid with surface pressure, processing by pressurizing with a roll, etc., alone or in combination, further expands the yarn width and reduces the gap between yarns. It is possible to narrow.
Preferably, it is desirable to process the raw machine before the deoiling process with a high-pressure water stream. The raw machine is provided with an organic binder called a sizing agent or sizing agent to protect the glass fiber, so surface pressure processing is performed with a high-pressure water stream before the deoiling process such as water washing or heating to remove the binder. By applying, damage to the glass fiber during processing can be suppressed, and since the binder has an action and effect as a lubricant, it can be made flatter than processing after the deoiling step.
[0010]
On the other hand, when surface treatment with a treatment liquid containing a silane coupling agent is performed, the glass fibers adhere to each other and the gap between the glass fibers becomes small. It is necessary to widen the gap between the fibers. The glass cloth (1) of the present invention can be obtained by subjecting a glass cloth in which at least one of warp and weft to be arranged substantially without gaps to fiber opening by high-pressure water flow.
Further, the number of twists of the glass yarn used in the glass cloth of the present invention may be the number of twists usually used. Preferably, when the number of twists of the glass yarn is 0.7 times / inch or less, and more preferably, 0 to 0.3 times / inch, the yarn width is more easily expanded. Further, by using a low twist yarn, the yarn is flattened, the cross-sectional shape of the yarn itself approaches the shape of a flat plate from an elliptical shape, and the distribution of the glass fibers in the glass cloth becomes more uniform.
[0011]
(Iii) Glass composition and processing Glass used for processing printed wiring boards and the like is usually called E glass, but D glass, S glass, high dielectric constant glass, etc. are used. Also good. The effect of the present invention is not impaired by the composition of the glass.
Similarly, the glass cloth of laminated boards used for printed wiring boards, etc., is usually subjected to surface treatment with a treatment liquid containing a silane coupling agent, but the commonly used silane coupling agent should be used. If necessary, an acid, a dye, a pigment, a surfactant or the like may be added. The effect of the present invention is not impaired by the surface treatment.
[0012]
(Iv) Manufacture of laminated board The printed wiring board of the present invention may be prepared by a conventional method. For example, a glass cloth is impregnated with a matrix resin such as an epoxy resin to form a resin-impregnated prepreg. It is obtained by laminating a plurality of sheets, or laminating a plurality of sheets or one sheet on an inner layer core plate, heating and pressing, and repeating these steps.
Resins used for printed wiring boards include thermosetting resins such as epoxy resins, unsaturated polyester resins, polyimide resins, BT resins, and cyanate resins, and thermoplastic resins such as PPO resins, polyetherimide resins, and fluorine resins. Or a mixed resin thereof. Moreover, you may use resin which mixed inorganic fillers, such as aluminum hydroxide, in resin.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited at all by these.
Moreover, the physical property of the glass cloth in an Example and a comparative example, the thread bundle cross-section width | variety of a glass cloth, the clearance gap diameter and clearance gap volume, the production method of the laminated board using a glass cloth, and the test method were measured with the following method.
(1) Physical property measurement method of glass cloth It measured according to JIS-R-3420.
(2) Measuring method of cross-sectional width of warp and weft yarn bundles Embed glass cloth with epoxy cured at room temperature, grind and cut the cross-section of the glass yarn bundle, and take cross-sectional photographs of the warp yarn and weft yarn with an electron microscope. Then, the width of the cross section of the yarn bundle was measured.
[0014]
(3) Measuring method of gap volume of glass cloth Using a mercury intrusion porosimeter, the measurement pressure was 1 to 2000 atmospheres, and the gap volume was measured in the range of 13 to 7 nm in gap diameter.
(4) Method for producing printed wiring board laminate A glass cloth was impregnated with a resin varnish and dried to obtain a prepreg. Six prepregs were laminated, and copper foils having a thickness of 12 μm were stacked on the top and bottom, and heated and pressed at 175 ° C. and 40 kgf / cm ² to obtain a laminate.
(5) Measuring method of water absorption of laminated board Copper is removed from the double-sided copper clad laminated board prepared by the method described in the above (4) by etching, cut into 5 cm square test pieces, and immersed in boiling water. The water absorption was measured from the change in weight before and after immersion. In the table, D-n indicates that the test piece was immersed in boiling water for n hours to absorb moisture.
[0015]
(6) Evaluation method of heat resistance of laminated plate Copper is removed from the double-sided copper-clad laminate prepared by the method described in (4) above by etching, cut into 5 cm square test pieces, and a saturated pressure cooker at 121 ° C. After absorbing moisture in the test piece, the test piece was immersed in a solder bath at 290 ° C. for 20 seconds, and the presence or absence of blistering was examined. In addition, PCT-n in the table | surface shows having absorbed the test piece n hours in the saturated pressure cooker of 121 degreeC.
(Double-circle): very good, (circle): favorable, (triangle | delta): normal, x: bad (7) Impregnation of resin The state which the resin varnish impregnates the glass cloth was observed visually and with the optical microscope, and impregnation was evaluated.
◎: Extremely good, ○: Good, Δ: Normal, ×: Poor The evaluation results of the above (5) to (7) were compared with examples of fabrics having the same thread type and comparative examples.
[0016]
[Example 1]
As glass cloth, we used E225 1/0 1.0Z for warp and weft, and weaved glass cloth with fabric density of 60 warp / 25mm and weft 58 / 25mm in air jet loom. Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-soldering was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .: trade name), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked in a glass cloth, dried, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Further, the glass cloth of Example 1 having a weight of 104 g / m ² was obtained by processing with a high-pressure water flow.
Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0017]
[Example 2]
As a glass cloth, we used D450 1/0 1.0Z for the warp and weft, weaved the glass cloth at a fabric density of 60 warps / 25mm, weft 47 / 25mm in the air jet loom. Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-soldering was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked with a glass cloth, drawn, dried at 120 ° C. for 1 minute, and further pressurized. The glass cloth of Example 2 with a weight of 48 g / m ² was obtained by processing with a water flow.
Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0018]
[Example 3]
As a glass cloth, we used D450 1/0 1.0Z for the warp and weft, weaved the glass cloth at a fabric density of 60 warps / 25mm and weft threads / 25mm in the air jet loom. Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-soldering was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked with a glass cloth, drawn, dried at 120 ° C. for 1 minute, and further pressurized. The glass cloth of Example 3 with a weight of 54 g / m ² was obtained by processing with a water flow.
Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0019]
[Example 4]
As glass cloth, we used D450 1/0 0.3Z for warp and weft, weaved glass cloth with fabric density of 60 warps / 25mm, weft threads / 25mm in air jet loom, Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-soldering was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked with a glass cloth, drawn, dried at 120 ° C. for 1 minute, and further pressurized. The glass cloth of Example 4 with a weight of 54 g / m ² was obtained by processing with a water flow.
Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0020]
[Comparative Example 1]
As the glass cloth, E225 1/0 1.0Z was used for the warp and the weft, and the glass cloth was woven at a fabric density of 60 warps / 25 mm and 58 wefts / 25 mm in the air jet loom. Then, high temperature de-soldering was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked with a glass cloth, and after drawing, dried at 120 ° C. for 1 minute, weight 104 g A glass cloth of Comparative Example 1 with a / m ² was obtained.
Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0021]
[Comparative Example 2]
As glass cloth, we used E225 1/0 1.0Z for warp and weft, and weaved glass cloth with fabric density of 60 warp / 25mm and weft 58 / 25mm in air jet loom. Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-soldering was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked with a glass cloth, and after drawing, dried at 120 ° C. for 1 minute, weight 104 g A glass cloth of Comparative Example 2 at / m ² was obtained.
Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0022]
[Comparative Example 3]
As a glass cloth, we used D450 1/0 1.0Z for the warp and weft, weaved the glass cloth at a fabric density of 60 warps / 25mm, weft 47 / 25mm in the air jet loom. Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-glue was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked in a glass cloth, dried, and dried at 120 ° C. for 1 minute, weight 48 g A glass cloth of Comparative Example 3 at / m ² was obtained. Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0023]
[Comparative Example 4]
As a glass cloth, we used D450 1/0 1.0Z for the warp and weft, weaved the glass cloth at a fabric density of 60 warps / 25mm and weft threads / 25mm in the air jet loom. Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-glue was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked in a glass cloth, dried, and dried at 120 ° C. for 1 minute, weight 48 g A glass cloth of Comparative Example 4 at / m ² was obtained. Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0024]
[Comparative Example 5]
As a glass cloth, we used D450 1/0 1.0Z for the warp and weft, weaved the glass cloth at a fabric density of 60 warps / 25mm and weft threads / 25mm in the air jet loom. Processing with high-pressure water spray was applied. Then, high temperature de-soldering was performed at 400 ° C. for 24 hours.
Subsequently, SZ6032 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, is used as a surface treatment, soaked with a glass cloth, and after drawing, dried at 120 ° C. for 1 minute, weight 54 g A glass cloth of Comparative Example 5 at / m ² was obtained.
Using this glass cloth, evaluation was performed by the method described above.
[0025]
[Table 1]

[0026]
[Table 2]

[0027]
【The invention's effect】
By using the glass cloth of the present invention, it is possible to improve the impregnation property at the time of resin coating. Furthermore, by using the printed wiring board of the present invention, it is possible to provide a printed wiring board with reduced hole absorbability and excellent heat resistance and good hole workability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the relationship between glass yarns constituting a glass cloth.
[Explanation of symbols]
A Thread bundle cross-sectional width Bc of warp or weft yarn Thread cross-section thickness of yarn orthogonal to the yarn

Claims (1)

たて糸とよこ糸から構成されるガラスクロスにおいて、たて糸とよこ糸のうち、少なくともどちらか一方が、実質的に隙間なく配列された状態を示す下記式（１）を満たし、かつ、該ガラスクロス単位重量当たりの隙間体積Ｖ（ｃｍ³／ｇ）が総隙間体積Ｖｔの４５％以上を５μｍ以上の隙間直径で構成されるガラスクロスの製造方法であって、ガラスクロスに扁平化加工を施し、シランカップリング剤を含んだ処理液による表面処理を施した後、高圧水流による開繊加工を施すことを特徴とするガラスクロスの製造方法。
（Ａ＋Ｂｃ）×Ｃ／２５０００≧０．９５ ・・・（１）
〔式中、糸の織物密度をＣ（本／２５ｍｍ）、糸束断面幅をＡ（μｍ）及び該糸に直交する糸束断面厚みをＢｃ（μｍ）とする。〕In the glass cloth composed of the warp and the weft, at least one of the warp and the weft satisfies the following formula (1) indicating a state in which the warp and the weft are arranged substantially without gaps, and per unit weight of the glass cloth Is a method for producing a glass cloth having a gap volume V (cm ³ / g) of 45% or more of the total gap volume Vt and a gap diameter of 5 μm or more , wherein the glass cloth is flattened, and silane coupling is performed. A method for producing a glass cloth, comprising performing a surface treatment with a treatment liquid containing an agent and then performing a fiber opening process with a high-pressure water stream.
(A + Bc) × C / 25000 ≧ 0.95 (1)
[In the formula, the fabric density of the yarn is C (lines / 25 mm), the cross-sectional width of the yarn bundle is A (μm), and the cross-sectional thickness of the yarn bundle perpendicular to the yarn is Bc (μm). ]

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