JP4534576B2 - Magnetic recording medium - Google Patents
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
本発明は、塩素原子を含有しないバインダー樹脂を用いた磁気記録層により構成される磁気記録媒体関し、特に銀行通帳、郵便貯金通帳等に用いられる通帳用磁気記録媒体の製造用に用いられる磁気記録媒体に関するものである。 The present invention relates to a magnetic recording medium composed of a magnetic recording layer using a binder resin not containing chlorine atoms, and more particularly to magnetic recording used for the manufacture of a magnetic recording medium for a passbook used for bank passbooks, postal savings passbooks, etc. It relates to the medium.
非磁性支持体と、前記非磁性支持体の一方の面に形成された磁気記録層と、前記非磁性支持体の前記磁気記録層が形成された面と反対側の面に形成された接着層とで構成された磁気記録媒体が知られている。このような磁気記録媒体は、例えば、紙製の冊子の前表紙若しくは後表紙の片面又は両面の一部或いは全面に貼付される。冊子の具体的な例としては、銀行用通帳や郵便貯金用通帳等の使用明細記録用通帳がある。 A nonmagnetic support; a magnetic recording layer formed on one surface of the nonmagnetic support; and an adhesive layer formed on a surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the magnetic recording layer is formed. A magnetic recording medium constituted by: Such a magnetic recording medium is attached to, for example, a part or the whole of one or both sides of a front cover or a back cover of a paper booklet. As a specific example of the booklet, there is a bankbook for use details recording such as a bankbook or a postal savings bankbook.
このような通帳用磁気記録媒体は近年、ハンドバック留め金等に使用される永久磁石により磁気記録媒体上の記録情報が消される消磁事故対策、及び、磁気記録媒体の高記録密度化やＳ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比の改良要求に伴って磁性粉がより高抗磁力化してきているため、磁性粉を塗料中に均一に分散させ、充填度の高い磁気記録層を得ることがより必要になっている。このため、磁性粉を均一に分散させるバインダー樹脂の分散能力が非常に重要な要因であった。 In recent years, such a passbook magnetic recording medium has been used to deal with demagnetization accidents in which recorded information on the magnetic recording medium is erased by a permanent magnet used for a handbag clasp, etc., and to increase the recording density and S / N of the magnetic recording medium. The magnetic powder has become higher coercive force in response to demands for improving the ratio and C / N ratio, so it is more necessary to obtain a magnetic recording layer having a high degree of filling by uniformly dispersing the magnetic powder in the paint. It has become. For this reason, the dispersing ability of the binder resin for uniformly dispersing the magnetic powder was a very important factor.
ところで、磁気記録媒体を塗布技術によって形成する時は、通常、配向と呼ばれる方法により磁気特性を向上させる。配向とは、磁気塗料が塗布されてから、流動性が充分に残っている状態において、磁場中を通過させることで、磁性粉の磁化容易軸を一方向にそろえることである。配向を行う目的は角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）を向上させることで、残留磁束密度（Ｂｒ）を向上させ、磁気ヘッドによって記録される信号エネルギーを増大させ、その結果として、再生出力を向上させることである。 By the way, when a magnetic recording medium is formed by a coating technique, the magnetic properties are usually improved by a method called orientation. Orientation is to align the easy axis of magnetization of magnetic powder in one direction by passing it through a magnetic field in a state in which sufficient fluidity remains after the magnetic paint is applied. The purpose of orientation is to improve the squareness ratio (Br / Bm), thereby improving the residual magnetic flux density (Br), increasing the signal energy recorded by the magnetic head, and consequently improving the reproduction output. That is.
充分に配向させるためには磁性粉を均一に分散させるだけではなく、配向後も磁性粉の方向性を維持させ続けねばならない。公知慣用の磁性粉の中には、バリウムフェライトのように粒子径が極めて大きく盤状の形状をした粉体が存在する。バリウムフェライトは、平板状で垂直方向に磁気容易軸を有し、短波長記録特性に優れているものの、粒子径が大きいため配向後、磁化容易軸方向に揃った構造が乱れやすい。この配向後の構造を、磁気層の乾燥経路に経るまで維持することが重要であるが、これを実現するためには、バインダー樹脂として塩化ビニル樹脂を使用することが必要であり、それ以外の樹脂では上記の課題を解決することが困難であった。 In order to achieve sufficient orientation, not only the magnetic powder is uniformly dispersed, but also the orientation of the magnetic powder must be maintained after orientation. Among known and commonly used magnetic powders, there are powders having a very large particle diameter and a disk shape, such as barium ferrite. Barium ferrite is flat and has an easy magnetic axis in the vertical direction and is excellent in short wavelength recording characteristics. However, since the particle diameter is large, the structure aligned in the easy magnetization axis direction tends to be disturbed after orientation. Although it is important to maintain the structure after this orientation until it passes through the drying path of the magnetic layer, in order to realize this, it is necessary to use a vinyl chloride resin as a binder resin. It has been difficult to solve the above problems with a resin.
通帳等の冊子用の磁気記録媒体においても、一般的に磁性粉の分散性の高さとコストの面から塩化ビニル系共重合体が用いられてきた。しかしながら塩化ビニル系共重合体は埋め立て処分の際に有毒な塩化水素ガスを発生すること、また焼却処分をしようとした場合、低温燃焼時に有害なダイオキシンが発生すること等により、最近はこれを使用することを回避する傾向にある。ほとんどの冊子は紙製であり、塩素を含有しないが、冊子の磁気ストライプ部や印刷インキには依然として塩化ビニル系共重合体が使用されており、冊子全体としては完全な塩素フリーとはなっていない。磁気ストライプ部分等に使用される樹脂量そのものは少量であるが、焼却時の塩素量とダイオキシン発生量とは比例関係にはないとの報告もあるため、塩素化合物を少量含有しただけでも焼却時に問題量のダイオキシンを発生する可能性もある。このため冊子等に貼付する磁気記録媒体の完全脱塩ビ化が望まれていた。 Also in a magnetic recording medium for a booklet such as a passbook, a vinyl chloride copolymer has generally been used from the viewpoint of high dispersibility of magnetic powder and cost. However, vinyl chloride copolymers have recently been used due to the generation of toxic hydrogen chloride gas during landfill disposal and the generation of harmful dioxins during low temperature combustion when incinerated. There is a tendency to avoid doing. Most booklets are made of paper and do not contain chlorine, but vinyl chloride copolymers are still used in the magnetic stripes and printing inks of the booklets, making the booklet completely free of chlorine. Absent. Although the amount of resin used for magnetic stripes is small, there is a report that the amount of chlorine during incineration and the amount of dioxin generated is not proportional, so even if only a small amount of chlorine compound is contained during incineration. There is also the possibility of generating problematic amounts of dioxins. For this reason, it has been desired to completely dechlorinate the magnetic recording medium to be attached to a booklet or the like.
冊子等に貼付して使用するための磁気記録媒体の脱塩化ビニル化を目指す技術として、磁気記録層の結着樹脂として、親水性の極性基を有するラジカル重合性単量体を共重合させたアクリル系樹脂とポリウレタン樹脂とを含有する技術が開示されている（特許文献１参照）また、同様な技術を用いたカード用の磁気記録媒体に関する技術が開示されている（特許文献２参照）。更に、バインダー樹脂として、イオウ又はリンを含む塩型強酸基及び第四級アンモニウム塩基の中から選ばれた少なくとも１種の親水性基とエポキシ基とを含有するスチレン系共重合体又はアクリル系樹脂を用いた磁気記録媒体が開示されている（特許文献３参照）。 As a technique aimed at devinylation of magnetic recording media for use in booklets, etc., a radically polymerizable monomer having a hydrophilic polar group was copolymerized as a binder resin for the magnetic recording layer. A technique containing an acrylic resin and a polyurethane resin is disclosed (see Patent Document 1), and a technique related to a magnetic recording medium for cards using a similar technique is disclosed (see Patent Document 2). Furthermore, as a binder resin, a styrene copolymer or an acrylic resin containing at least one hydrophilic group selected from a salt-type strong acid group containing sulfur or phosphorus and a quaternary ammonium base and an epoxy group Has disclosed a magnetic recording medium (see Patent Document 3).
しかしながら、これらの先行技術で開示されている技術では、磁気記録層を完全に非塩ビ化して、更にバリウムフェライト磁性粉の分散性を実現し、優れた磁気特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難であった。 However, with the technologies disclosed in these prior arts, it is possible to obtain a magnetic recording medium having excellent magnetic properties by completely de-vinylating the magnetic recording layer and further realizing the dispersibility of barium ferrite magnetic powder. It was difficult.
したがって、本発明の目的は、バリウムフェライト粉末の分散性が良好であり、優れた磁気特性を有する非塩化ビニル系樹脂を使用した磁気記録媒体を提供することである。また、本発明の他の目的は上記課題を解決する磁気記録媒体を用いた冊子を提供することである。また、本発明の他の目的は上記課題を解決する磁気記録媒体を用いた通帳を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium using a non-vinyl chloride resin having good dispersibility of barium ferrite powder and excellent magnetic properties. Another object of the present invention is to provide a booklet using a magnetic recording medium that solves the above problems. Another object of the present invention is to provide a passbook using a magnetic recording medium that solves the above problems.
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討した結果、バインダー樹脂として塩素原子を有しない分子構造の樹脂であり、且つ分子内に親水性の極性基を有する単量体を全単量体に対して３０〜４０質量％含有するラジカル重合性単量体を共重合させたアクリル系樹脂を用いることにより、バリウムフェライト粉末を磁性粉として用いた場合でも、該粉末の分散性が良好であり、優れた磁気特性を有する磁気記録媒体を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、非磁性支持体と、前記非磁性支持体の一方の面に形成された磁気記録層と、前記非磁性支持体の前記磁気記録層が形成された面と反対側の面に形成された接着層とで構成された磁気記録媒体であって、
前記磁気記録層がアクリル系樹脂を含有するバインダー樹脂中にバリウムフェライト粉末を微分散させた層であり、前記アクリル系樹脂が、分子内に親水性の極性基を有する単量体を全単量体に対して３０〜４０質量％含有するラジカル重合性単量体を共重合させた樹脂であり、且つ分子内に塩素原子を有しない構造の樹脂であることを特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。
また、本発明は、上記磁気記録媒体を用いた冊子を提供するものである。更に、本発明は、上記磁気記録媒体を用いた通帳を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that the binder resin is a resin having a molecular structure that does not have a chlorine atom, and a monomer having a hydrophilic polar group in the molecule. Even when barium ferrite powder is used as magnetic powder, the dispersibility of the powder is good by using an acrylic resin copolymerized with a radically polymerizable monomer containing 30 to 40% by mass relative to the body. The inventors have found that a magnetic recording medium having excellent magnetic properties can be obtained, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides a nonmagnetic support, a magnetic recording layer formed on one surface of the nonmagnetic support, and a surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the magnetic recording layer is formed. A magnetic recording medium composed of an adhesive layer formed on
The magnetic recording layer is a layer in which barium ferrite powder is finely dispersed in a binder resin containing an acrylic resin, and the acrylic resin has a total amount of monomers having hydrophilic polar groups in the molecule. Provided is a magnetic recording medium characterized in that it is a resin obtained by copolymerizing a radically polymerizable monomer containing 30 to 40% by mass with respect to the body, and has a structure having no chlorine atom in the molecule. To do.
The present invention also provides a booklet using the magnetic recording medium. Furthermore, the present invention provides a passbook using the above magnetic recording medium.
本発明の磁気記録媒体の磁気記録層は、上記のバインダー樹脂を使用しているため、バリウムフェライト粒子の分散性が良好であり、しかも、塗工直後のバリウムフェライト粒子の配向構造を磁気記録層が形成された直後でも維持している。したがって、本発明の磁気記録媒体は優れた角型比を示し、再生出力の高い磁気記録媒体となっている。また、本発明の磁気記録媒体は組成中に塩素化合物を含有しないため埋め立て処分の際に有毒な塩化水素ガスを発生したり、焼却処分をしようとした場合、有害なダイオキシンが発生したりすることがない。 Since the magnetic recording layer of the magnetic recording medium of the present invention uses the above binder resin, the dispersibility of the barium ferrite particles is good, and the orientation structure of the barium ferrite particles immediately after coating is the magnetic recording layer. It is maintained even immediately after the formation. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention exhibits an excellent squareness ratio and is a magnetic recording medium having a high reproduction output. In addition, since the magnetic recording medium of the present invention does not contain a chlorine compound in the composition, toxic hydrogen chloride gas is generated at the time of landfill disposal, or harmful dioxins are generated when attempting to incinerate. There is no.
本発明における磁気記録媒体は、非磁性の支持体上に少なくとも磁気記録層を含む積層体を形成し、該支持体を挟んで反対側に粘着剤等の接着層を形成した媒体であり、支持体ごと他の基体に貼り付けて、磁気ストライプ付き通帳等の磁気記録媒体の製造に使用する媒体の総称である。磁気記録媒体の形態としては、シート状、テープ状等種々の形状のものが存在する。 The magnetic recording medium in the present invention is a medium in which a laminate including at least a magnetic recording layer is formed on a nonmagnetic support, and an adhesive layer such as an adhesive is formed on the opposite side across the support. It is a generic term for media used in the manufacture of magnetic recording media such as passbooks with magnetic stripes, which are attached to other substrates together with the body. There are various forms of magnetic recording media, such as sheets and tapes.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体の磁気記録層に使用するバインダー樹脂は、分子内に塩素原子を有しない構造であり、且つ分子内に親水性の極性基を有する単量体を全単量体に対して３０〜４０質量％含有するラジカル重合性単量体を共重合させたアクリル系樹脂を含有する樹脂である。また、その他の樹脂を本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて使用することができるが、その場合であっても分子内に塩素原子を有しない構造の樹脂であることが好ましい。本発明で使用するアクリル系樹脂を製造するために用いる親水性の極性基を有するラジカル重合性単量体の例としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はリン酸基を有する単量体等が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The binder resin used in the magnetic recording layer of the magnetic recording medium of the present invention has a structure having no chlorine atom in the molecule and a monomer having a hydrophilic polar group in the molecule with respect to all monomers. It is a resin containing an acrylic resin copolymerized with a radically polymerizable monomer containing 30 to 40% by mass. In addition, other resins can be used as needed as long as they do not impair the effects of the present invention, but even in that case, the resin may have a structure having no chlorine atom in the molecule. preferable. Examples of the radical polymerizable monomer having a hydrophilic polar group used for producing the acrylic resin used in the present invention include a monomer having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphate group. Is mentioned.
水酸基を有する単量体の例では、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、アリルヒドロキシエチルエーテル、アリルヒドロキシプロピルエーテル、アリルヒドロキシブチルエーテル、アリルヒドロキシエトキシエチルエーテル、アリルヒドロキシプロポキシプロピルエーテル、アリルジヒドロキシプロピルエーテル、アリル３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエーテル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどが挙げられる。なお、本明細書中で（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。
中でも、本発明で使用する水酸基を有する単量体としては、下記式(I)
Examples of monomers having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, Glycerol mono (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxypropyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, allyl hydroxyethyl ether, allyl hydroxypropyl ether, allyl hydroxybutyl ether, allyl hydroxyethoxyethyl Ether, allyl hydroxypropoxypropyl ether, allyl dihydro Shi propyl ether, allyl 3-chloro-2-hydroxypropyl ether, vinyl alcohol, allyl alcohol, and the like. In the present specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to derivatives of acrylic acid or methacrylic acid.
Among them, as a monomer having a hydroxyl group used in the present invention, the following formula (I)
カルボキシル基を有する単量体の例では、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物及びこれら二塩基酸の半エステルなどが挙げられる。 Examples of the monomer having a carboxyl group include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, and dibasic acids. Examples include half esters.
スルホン酸基を有する単量体の例としては以下の構造式を持った化合物があげられる。 Examples of the monomer having a sulfonic acid group include compounds having the following structural formula.
リン酸基を有する単量体の例ではモノ［（メタ）アクリロイルオキシエチル］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシブチル］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシノエチル］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシポリオキシエチレングリコール］アシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルブチルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシポリオキシエチレングリコールブチルアシッドホスフェート、ビニルアシッドホスフェート及びそれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。 Examples of monomers having a phosphate group include mono [(meth) acryloyloxyethyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxypropyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxybutyl] acid phosphate, mono [( (Meth) acryloyloxyethoxynoethyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxypolyoxyethylene glycol] acid phosphate, (meth) acryloyloxyethyl methyl acid phosphate, (meth) acryloyloxyethylbutyl acid phosphate, (meth) acryloyl Oxypropyl ethyl acid phosphate, (meth) acryloyloxyethyl methyl acid phosphate, (meth) acryloyloxy polyoxyethylene glycol Butyl acid phosphate, and vinyl acid phosphate and alkali metal salts thereof and the like.
親水性の極性基を有するラジカル重合性単量体は１種類のみ用いても２種類以上を併用してもよいが、その量が少ないと分散性が低下し、多すぎる場合には塗料粘度が高くなる。したがって、親水性の極性基を有するラジカル重合性単量体の使用量は全単量体中の３０〜４０質量％であるが、好ましくは３２〜３８質量％である。 The radically polymerizable monomer having a hydrophilic polar group may be used alone or in combination of two or more. However, if the amount is too small, the dispersibility is lowered. Get higher. Accordingly, the amount of the radical polymerizable monomer having a hydrophilic polar group is 30 to 40% by mass, preferably 32 to 38% by mass, based on the total monomers.
本発明で使用するアクリル系樹脂は以上に説明した親水性の極性基を有するラジカル重合性単量体を用いて製造したアクリル系樹脂であるが、それ以外のアクリル系単量体としては、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類などを使用することもできる。 The acrylic resin used in the present invention is an acrylic resin produced using the radical polymerizable monomer having the hydrophilic polar group described above, but other acrylic monomers are methyl. Methacrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Alkyl (meth) acrylates such as acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and alkoxyalkyl (meth) such as methoxyethyl (meth) acrylate and butoxyethyl (meth) acrylate It can also be used, such as acrylate compounds.
また、必要に応じて上述以外のラジカル重合性単量体を共重合させることができる。このような単量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ブタジエン、更にメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類などが挙げられる。これらの単量体は本発明の効果を損なわない限り、単量体全量の２０質量％以下で使用することができ、最適使用量は、得られる共重合体のガラス転移温度及び強度、ヤング率、多層コーティング時の層間接着性等の物性を考慮して選定される。 Moreover, radically polymerizable monomers other than the above can be copolymerized as needed. Examples of such monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, ethylene, propylene, butylene, isobutylene, butadiene, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, Examples thereof include alkyl vinyl ethers such as n-octyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cetyl vinyl ether and stearyl vinyl ether. These monomers can be used in an amount of 20% by mass or less of the total amount of the monomers as long as the effects of the present invention are not impaired, and the optimum amount used is the glass transition temperature and strength of the resulting copolymer, Young's modulus. It is selected in consideration of physical properties such as interlayer adhesion at the time of multilayer coating.
以上に説明した各単量体の組合せから構成される共重合体は、分子量が低すぎると磁気塗膜がもろくなるなど物理的強度が低下し、また熱転写後のカード形成時の耐久性も低下する。逆に分子量が高すぎると、磁気層形成用塗料の粘度が増大し、塗布時の作業性が悪くなり取り扱いが困難になってくる。このため、その数平均分子量は１０００〜１０００００であることが好ましく、より好ましくは５０００〜２００００の範囲である。また、上記のアクリル系樹脂の配合比率は、全バインダー樹脂の２０〜７０質量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜６０質量％である。 Copolymers composed of combinations of the monomers described above have low physical strength, such as the magnetic coating becoming brittle if the molecular weight is too low, and the durability at the time of card formation after thermal transfer is also reduced. To do. On the other hand, if the molecular weight is too high, the viscosity of the coating material for forming the magnetic layer is increased, the workability at the time of application is deteriorated, and handling becomes difficult. For this reason, it is preferable that the number average molecular weights are 1000-100000, More preferably, it is the range of 5000-20000. Moreover, it is preferable that the mixture ratio of said acrylic resin is 20-70 mass% of all the binder resin, More preferably, it is 40-60 mass%.
本発明の磁気記録媒体の磁気記録層に使用するバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂の他に分子構造中に塩素原子を有しないポリウレタン樹脂を併用することが好ましい。ポリウレタン樹脂は磁気記録層の表面硬度や接着強度などの力学的性質について良好な特性を示し、特に磁性粉の分散性に優れる前記アクリル系樹脂と併用されたときに、バランスのよい磁気記録層を形成する。 As the binder resin used for the magnetic recording layer of the magnetic recording medium of the present invention, it is preferable to use together with an acrylic resin, a polyurethane resin having no chlorine atom in the molecular structure. Polyurethane resin exhibits good properties in terms of mechanical properties such as surface hardness and adhesive strength of the magnetic recording layer. Especially when used in combination with the acrylic resin, which has excellent dispersibility of magnetic powder, a well-balanced magnetic recording layer is formed. Form.
アクリル系樹脂とポリウレタン樹脂の質量比率は１：１０以上で使用すると、磁気記録層中の磁性粉の分散と、磁気記録層の物性のバランスを好適に保つことが出来る。とくに２：５〜３：２の範囲で配合することが生産効率上好ましい。 If the mass ratio of the acrylic resin and the polyurethane resin is 1:10 or more, the balance between the dispersion of the magnetic powder in the magnetic recording layer and the physical properties of the magnetic recording layer can be suitably maintained. In particular, blending in the range of 2: 5 to 3: 2 is preferable in terms of production efficiency.
磁気記録層のバインダー樹脂には、必要に応じ他の樹脂を併用してもよく、この併用し得る樹脂としては、分子構造中に塩素を含まないバインダー樹脂として、例えばポリエステル、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、セルロース誘導体、アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の重合体または共重合体などの各種樹脂をあげることができる。 The binder resin for the magnetic recording layer may be used in combination with other resins as required. Examples of resins that can be used in combination include binder resins that do not contain chlorine in the molecular structure, such as polyester, nitrocellulose, and epoxy resins. And various resins such as polymers or copolymers such as phenol resins, cellulose derivatives, alkyd resins, and polyvinyl butyral resins.
分子構造中に塩素原子を有しないポリウレタン樹脂の含有量は磁気記録層の全バインダー樹脂に対して３０〜８０質量％が好ましく、４０〜６０質量％であることがさらに好ましい。 The content of the polyurethane resin having no chlorine atom in the molecular structure is preferably 30 to 80% by mass and more preferably 40 to 60% by mass with respect to the total binder resin of the magnetic recording layer.
本発明で使用する磁性粉はバリウムフェライトであり、バリウムフェライト粒子の粒子径としては０．５〜１．０μｍのものが好ましく、０．６〜０．９μｍのものがより好ましい。また、ＢＥＴ比表面積は２〜９ｍ２／ｇのものが好ましく、３〜８ｍ２／ｇのものがより好ましい。なお、粒子径は通気法にて測定した値である。 The magnetic powder used in the present invention is barium ferrite, and the particle diameter of the barium ferrite particles is preferably 0.5 to 1.0 μm, more preferably 0.6 to 0.9 μm. Further, the BET specific surface area is preferably 2 to 9 m 2 / g, more preferably 3 to 8 m 2 / g. The particle diameter is a value measured by the aeration method.
磁気記録層を製造するための磁気塗料は、例えばバリウムフェライト粉末、バインダー樹脂、有機溶剤、及び必要に応じてその他の成分を混練分散機により混練分散することにより得ることができる。 The magnetic coating material for producing the magnetic recording layer can be obtained, for example, by kneading and dispersing a barium ferrite powder, a binder resin, an organic solvent, and other components as necessary with a kneading and dispersing machine.
有機溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤等を挙げることができ、これらの溶剤は、２種類以上を混合して使用することもできる。 Examples of organic solvents include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), and cyclohexanone, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, and propanol. Solvents, hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene, xylene, etc., ether solvents such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc. can be mentioned, and these solvents are used by mixing two or more types You can also
磁気塗料を作製するための混練分散にあたっては、各種の混練分散機を使用することができる。この混練分散機としては、例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ヘンシェルミキサー、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、セグバリアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダー等が挙げられる。 Various kneading and dispersing machines can be used for kneading and dispersing for producing the magnetic paint. Examples of the kneading and dispersing machine include a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a Henschel mixer, a cobol mill, a tron mill, a sand mill, a sand grinder, a seg barrier striker, a high-speed impeller disperser, a high-speed stone mill, and a high-speed impact mill. , Disperser, high-speed mixer, homogenizer, ultrasonic disperser, open kneader, continuous kneader, pressure kneader and the like.
磁気塗料の塗布方式としては、特に制限はなく、公知の塗布方式を使用して良く、単層または複数層構成の磁気記録媒体の製造に使用される方法に準じて製造することができ、例えばグラビア方式、リバース方式、エアドクターコーター方式、ブレードコーター方式、エアナイフコーター方式、スクイズコーター方式、含浸コーター方式、トランスファロールコーター方式、キスコーター方式、キャストコーター方式、スプレイコーター方式、ダイ方式等を使用できる。 The coating method of the magnetic paint is not particularly limited, and a known coating method may be used, which can be manufactured according to a method used for manufacturing a magnetic recording medium having a single layer or a plurality of layers. Gravure method, reverse method, air doctor coater method, blade coater method, air knife coater method, squeeze coater method, impregnation coater method, transfer roll coater method, kiss coater method, cast coater method, spray coater method, die method and the like can be used.
バリウムフェライト粉末の配向方法は、公知の方式、例えば反発対向永久磁石、ソレノイド型電磁石等を用いることが出来る。磁場強度としては１０００〜６０００Ｇの範囲が好ましい。 As a method for orienting the barium ferrite powder, a known method, for example, a repulsive counter permanent magnet or a solenoid type electromagnet can be used. The magnetic field strength is preferably in the range of 1000 to 6000G.
本発明の実施形態の一つである磁気ストライプ付き通帳の概略図を図１示す、さらに図２には通帳用磁気ストライプ形成用の磁気記録媒体である磁気ラベル積層体（隠蔽用非磁性層付き）の断面図を、図３には該磁気ラベル積層体を用いて形成された、磁気ストライプ付き通帳（隠蔽用非磁性層付き）の磁気ストライプ部分の断面図を示す。以下これらの図を参照し、各構成部分について詳細に説明する。 FIG. 1 shows a schematic view of a passbook with a magnetic stripe which is one embodiment of the present invention, and FIG. 2 shows a magnetic label laminate (with a nonmagnetic layer for concealment) as a magnetic recording medium for forming a magnetic stripe for a passbook. 3 is a cross-sectional view of a magnetic stripe portion of a passbook with a magnetic stripe (with a nonmagnetic layer for concealment) formed using the magnetic label laminate. Hereinafter, each component will be described in detail with reference to these drawings.
通帳の基体Ａは、例えば布クロスを基布とし、表面平滑性の良好な樹脂塗装で、塗布加工した磁気通帳用クロス紙等が使用される。この基体Ａを冊子の表紙として、前表紙と後表紙の片方もしくは両方の一部または全面に、磁気記録層を含む積層体である磁気ストライプＢが形成される。 As the passbook base A, for example, a cloth paper for magnetic passbook, which is coated with a resin coating having a good surface smoothness using a cloth cloth as a base cloth, or the like is used. Using this substrate A as the cover of a booklet, a magnetic stripe B, which is a laminate including a magnetic recording layer, is formed on one or both of the front cover and the rear cover, or on the entire surface.
次に、磁気ストライプ付き通帳の磁気ストライプ部分の各構成材料、もしくは、該通帳の貼合工程を経た製造に用いられる貼合用磁気記録媒体の各構成材料について詳細に説明する。 Next, each constituent material of the magnetic stripe part of the passbook with a magnetic stripe or each constituent material of the magnetic recording medium for bonding used in the production through the bonding process of the passbook will be described in detail.
通帳の基体７は一般的に前述の磁気通帳用クロス紙の使用が指定されているが、表面は磁気ストライプの貼り付けに適合し、かつ、表面平滑性の良好な樹脂塗装で、塗布加工した磁気通帳用クロス紙等が使用され、特に磁気ストライプ貼り付け面（クロス紙）の表面粗さは、中心線平均表面粗さで２０μｍ以下が望ましい（但し、磁気ストライプの貼り付け強度の点からは１５μｍ以下がより望ましい）。
The
一方、貼り付け工程（貼合工程）による磁気ストライプ付き通帳等の磁気記録媒体の製造に用いられる、磁気ラベル積層体の構成は、図２のように磁気ラベル用基体１の一方の面に磁気記録層２を形成し、その上に保護層４（着色層が無い場合）を形成する。さらに磁気ラベル用基体１の他方の面には接着層（粘着剤層）５が設けられる。粘着剤層上には通常、磁気ラベル用基体である離型紙６等が貼り合わせられる。
On the other hand, the structure of the magnetic label laminate used for the manufacture of a magnetic recording medium such as a passbook with a magnetic stripe by the attaching process (bonding process) is magnetic on one surface of the
また、審美性、意匠性の向上の観点から、磁気記録層２と保護層４の間に磁気記録層の色相を隠蔽する着色層３や模様層を設けても良い。
In addition, from the viewpoint of improving aesthetics and design, a
通常、このような磁気ラベル積層体等の貼合用磁気記録媒体の積層構造はフィルム状の磁気ラベル用基体の原反に重層して各構成層の塗工を行って形成する。 Usually, such a laminated structure of a magnetic recording medium for bonding such as a magnetic label laminated body is formed by layering on a film-like magnetic label substrate and coating each constituent layer.
しかる後にこの原反をシート状に裁断し、さらに場合によっては、原反もしくはシートから磁気ラベル積層体をスリットまたは打ち抜き等の方法により所望の大きさに裁断して使用する。また原反もしくは上記シートより貼合用磁気記録媒体のテープ状のスリットを行い、磁気ラベル用テープとして用いることもできる。通帳用基体に貼り付ける際は、前記の通帳用基体７にこの前記の磁気記録層２を含む磁気ラベル積層体を、接着層５を介して重ね合わせ、圧力及び熱を加えて通帳用基体上に接着させ磁気ストライプＢを形成する
Thereafter, the original fabric is cut into a sheet, and in some cases, the magnetic label laminate is cut from the original fabric or sheet into a desired size by a method such as slitting or punching. Moreover, the tape-shaped slit of the magnetic recording medium for bonding can be performed from a raw fabric or the said sheet | seat, and it can also be used as a tape for magnetic labels. When affixing to the bankbook base, the magnetic label laminate including the magnetic recording layer 2 is superimposed on the
次に、磁気ラベル積層体について、磁気記録層以外で使用される種々の構成材料について詳細に説明をする。 Next, regarding the magnetic label laminate, various constituent materials used other than the magnetic recording layer will be described in detail.
磁気ラベル積層体等の磁気記録媒体に用いる事ができる磁気ラベル用基体１としては公知のものがいずれも使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプラスチック等を挙げることができる。中でも抗張力や耐熱性を兼ね備えたポリエチレンテレフタレート等が好ましい。
Any known
また、磁気ラベル用基体１の厚みには特に制限はないが、通常１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍである。
The thickness of the
次に、着色層３に関しては、磁気記録層２の色を隠蔽するために、また、通帳自体の装飾性を向上させる為に塗布されることもある。また、更に通帳自体の装飾性を向上させる為に模様層を塗布することもある。
Next, the
隠蔽性の重要な着色層３は、単層構造若しくは多層構造でも良い。着色層に用いる無機顔料としては、アルミナ、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、酸化亜鉛、硫酸バリウムなど、有機顔料としては、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、インダンスレン系顔料など多々あるが特に限定されるものではない。
The
着色層３を形成するには、顔料をバインダー樹脂中に単独もしくは２種以上混合し、公知の方法で分散させて、着色用塗布液を作成し、公知の方法で塗布する。着色層３は、例えば顔料、樹脂バインダー及び樹脂バインダーを溶解する溶剤を含有する印刷インキを塗布、印刷することにより形成できる。着色層３を形成する方法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法がある。
In order to form the
最初に磁気記録層２を上記基体上に前述の方法により形成し、次に着色層３は、磁気記録層２の磁気色を隠蔽するために、また、通帳自体の装飾性を向上させる為に塗布する。模様層や着色層３の膜厚は、薄すぎると磁気記録層２の磁気色を隠蔽することができず、厚すぎるとスペーシングロスのために再生出力が低下する。このため、通常０．５〜２０μｍの範囲で用いられる。
First, the magnetic recording layer 2 is formed on the substrate by the above-described method, and then the
更に磁気記録層２の磁気色をより効果的に隠蔽する方法として、磁気記録層２と着色層３の間に金属蒸着膜を設けることができ、アルミニウム、錫、金、銀、白金、等の金属蒸着層を使用することが出来る。この方法を用いれば着色用塗料の塗布による塗膜形成に比べて、より薄い膜厚で磁気色の隠蔽が可能となり、出力、分解能などの特性の劣化を防ぐことが可能である。金属蒸着膜として用いられる膜厚の範囲は、通常、０．０５〜０．１μｍである。
Further, as a method for concealing the magnetic color of the magnetic recording layer 2 more effectively, a metal vapor-deposited film can be provided between the magnetic recording layer 2 and the
更に磁気ラベル用基体１上に磁気記録層２、着色層３を順に設けた上に、形成された各層の最表層として表面保護の機能をも有する層である保護層４を設けることもできる。保護層４を構成する物質としては、耐久性に富みかつ通帳用基体７に接着する際に熱及び圧力を受けるため耐熱性を有する材料が好ましく、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート及びその共重合体、メラミン樹脂等及びこれらの樹脂の混合物を挙げることができる。
Furthermore, after providing the magnetic recording layer 2 and the
更に、保護層４中には、必要に応じて、皮膜改質剤として大豆レシチン、フタル酸系可塑剤、マイクロシリカ、あるいはワックス等を添加することもできる。保護層４は、例えば上記構成物質を溶剤に溶解・分散してなる塗料を公知の方法で前述の磁気記録層２、もしくは着色層３の上に塗布することにより形成される。
Furthermore, soybean lecithin, a phthalic acid plasticizer, microsilica, wax, or the like can be added to the protective layer 4 as a film modifier as necessary. The protective layer 4 is formed, for example, by applying a paint obtained by dissolving and dispersing the above constituent substances in a solvent on the magnetic recording layer 2 or the
一方、磁気ラベル積層体を通帳に接着する際は、磁気ラベル積層体上の磁気記録層２と反対側に設けた接着層である粘着剤層５を通帳用基体７の所定の箇所にまず常温で圧着させ、次いで、１２０℃程度の温度で加熱すると共に加圧し接着をより強固にしている。従って、磁気ラベル用基体１の磁気記録層２と反対面に設けられる粘着剤層５は、常温圧着時及び加熱加圧後いずれにおいても接着力に優れている感圧性粘着剤が望ましい。粘着剤層５に隣接して通常は離型紙６が貼り合わせられる。
On the other hand, when the magnetic label laminate is bonded to the passbook, the adhesive layer 5 which is an adhesive layer provided on the side opposite to the magnetic recording layer 2 on the magnetic label laminate is first placed at a predetermined temperature on the
粘着剤層５に使用する感圧粘着性を示す樹脂としては、例えば、アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸との共重合体、アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸と酢酸ビニルの共重合体、あるいは、更にビニルアルコール、無水マレイン酸あるいはアクリル酸などを加えた共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。 Examples of the pressure-sensitive adhesive resin used for the pressure-sensitive adhesive layer 5 include a copolymer of alkyl acrylate and (meth) acrylic acid, a copolymer of alkyl acrylate, (meth) acrylic acid and vinyl acetate. A vinyl chloride resin such as a polymer or a copolymer further added with vinyl alcohol, maleic anhydride or acrylic acid, a polyester resin, an acrylic resin, a polyimide resin, a polyurethane resin, a phenol resin, or the like can be given.
更に上記樹脂組成物に架橋剤を添加する事により、常温圧着時の接着力及び加熱後の接着力をコントロールする事が出来る。この架橋剤は従来から粘着剤に用いられていたものを使用でき、具体的にはイソシアネート系架橋剤、アミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤を挙げることができる。 Furthermore, by adding a cross-linking agent to the resin composition, it is possible to control the adhesive strength at the time of room temperature pressure bonding and the adhesive strength after heating. As this crosslinking agent, those conventionally used for pressure-sensitive adhesives can be used, and specific examples include isocyanate-based crosslinking agents, amine-based crosslinking agents, and epoxy-based crosslinking agents.
また、粘着剤層５に用いることの出来る感圧粘着剤層用塗料は、感圧粘着性を示す樹脂を、溶剤に対する樹脂に対して３〜２０質量％の割合で溶剤に溶解させ、混合攪拌して調整する。粘着剤層５の塗布には磁気記録層２で述べた公知公用の塗布方式を使用できる。粘着剤層の厚さの範囲としては、通常５〜１００μｍが用いられる。 The pressure-sensitive adhesive layer coating that can be used for the pressure-sensitive adhesive layer 5 is prepared by dissolving a resin exhibiting pressure-sensitive adhesiveness in a solvent at a ratio of 3 to 20% by mass with respect to the resin to the solvent, and mixing and stirring. And adjust. For the application of the pressure-sensitive adhesive layer 5, a publicly known application method described in the magnetic recording layer 2 can be used. The range of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm.
磁気記録媒体としては、通常、磁気ラベル用基体１の磁気記録層２と反対側の面にあらかじめ粘着剤層５等による接着層を形成するが、この接着層を形成せず、通帳等の基体の側に別途塗布等によって接着層を形成しておき、接着層のない磁気ラベル積層体を用いて貼り合わせることもできる。
As a magnetic recording medium, usually, an adhesive layer made of an adhesive layer 5 or the like is formed in advance on the surface opposite to the magnetic recording layer 2 of the
このように形成された磁気ラベル積層体を用いて、貼り付け工程を経て、磁気ストライプ付き通帳を作成するには、磁気記録媒体の原反またはシートを一度、所定の幅に裁断し作成した磁気ラベルテープを作成して、これをカットしてラベルとして用いるか、または、該原反もしくはシートから、直接、磁気ストライプに使用する部分を島状に打ち抜いてラベルとして用いるかする方法が使用される。 In order to create a passbook with a magnetic stripe using the magnetic label laminate formed in this manner, a magnetic recording medium original sheet or sheet is cut into a predetermined width once and then created. A method is used in which a label tape is prepared and cut and used as a label, or a part used for a magnetic stripe is directly punched out from the original or sheet into an island shape and used as a label. .
その後に、前述の通り、磁気ラベル用積層体に設けた粘着剤層５を通帳用基体７の所定の箇所にまず常温で圧着させ、次いで、１００〜１２０℃程度の温度で加熱すると共に加圧し磁気ラベル用積層体と通帳用基体７との接着をより強固にさせる。これらの手法を用いることによって複雑な模様を持つ、意匠性に優れた通帳磁気ストライプ用の磁気記録媒体を作製することができる。
After that, as described above, the pressure-sensitive adhesive layer 5 provided on the magnetic label laminate is first crimped to a predetermined portion of the
以下に本発明を実施例及び比較例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない、尚、以下「部」は質量部を表すものとする。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples, and hereinafter, “parts” represent parts by mass.
（実施例１）
磁気ラベル用基体である支持体フィルムとして、厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、このフィルムの片面上に下記ａ、ｂ、ｃの各組成物を用い、着色層を４μｍ、保護層を乾燥後膜厚２μｍ、となるように順次形成した。その後に、フィルムの上記構成層を塗布形成した反対の面上に下記ｄの組成物を用い、粘着剤層を３０μｍとなるように形成した。そして、この磁気ラベル用積層体を所定幅に裁断して磁気ラベル用テープを作製した。
Example 1
A 38 μm thick polyethylene terephthalate film is used as a support film that is a base for a magnetic label. Each of the following compositions a, b, and c is used on one side of this film, the colored layer is 4 μm, and the protective layer is dried and then the film The layers were sequentially formed so as to have a thickness of 2 μm. Thereafter, a composition of the following d was used on the opposite surface of the film on which the above constituent layers were applied and formed, and an adhesive layer was formed to be 30 μm. Then, this magnetic label laminate was cut into a predetermined width to produce a magnetic label tape.
（ａ：磁気記録層用組成物）
Ｂａフェライト磁性粉 ４０部
（戸田工業（株）製、『ＭＣ−１２７』）
アクリル系共重合体樹脂 ６部
（大日本インキ化学工業（株）製『アクリディック５２−６６６』；全単量体に対して、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを３５質量％使用して製造した樹脂。分子中に塩素原子を有しない構造の樹脂。）
ポリウレタン樹脂 ４部
（大日本インキ化学工業社製、『パンデックスＴ−５２０６』；分子中に塩素原子を有しない構造の樹脂。）
ＭＥＫ ２０部
トルエン ２０部
シクロヘキサノン ８部
イソシアネート化合物 ２部
(A: Composition for magnetic recording layer)
40 parts of Ba ferrite magnetic powder (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., “MC-127”)
Acrylic copolymer resin 6 parts (“Acridic 52-666” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) Resin produced using 35% by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate with respect to all monomers. Resin with a structure that has no chlorine atom in the molecule.)
4 parts of polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, "Pandex T-5206"; resin having a structure having no chlorine atom in the molecule)
MEK 20 parts Toluene 20 parts Cyclohexanone 8 parts Isocyanate compound 2 parts
（ｂ：着色層用組成物）
アルミニウム粉末 ２０部
セルロース誘導体樹脂 ７部
（イーストマンケミカル社製、『ＣＡＢ３８１−０．５』）
ポリウレタン樹脂 ３部
（大日本インキ化学工業社製、『パンデックスＴＲ−０１』）
ＭＥＫ ３５部
トルエン ２５部
酢酸エチル １０部
(B: Composition for colored layer)
Aluminum powder 20 parts Cellulose
3 parts polyurethane resin (Dainippon Ink & Chemicals, “Pandex TR-01”)
MEK 35 parts Toluene 25 parts Ethyl acetate 10 parts
(ｃ：保護層用組成物)
アクリル樹脂 １６部
（大日本インキ化学工業社製『ＫＵ−２７３』）
タルク顔料 ８部
（松村産業社製『＃５０００ ＰＪ』）
イソシアネート系硬化剤 ２部
（大日本インキ化学工業社製『Ｄ−７５０』）
ＭＥＫ ３７部
トルエン ３７部
(c: Composition for protective layer)
16 parts acrylic resin (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd. “KU-273”)
8 parts of talc pigment (Matsumura Sangyo “# 5000 PJ”)
Isocyanate curing agent 2 parts
("D-750" manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
MEK 37 parts
37 parts of toluene
（ｄ：粘着剤層用組成物）
アルキルフェノール樹脂 ６部
（荒川化学工業株式会社製、『タマノル１００Ｓ』）
アクリル酸エステル・アクリル酸・酢酸ビニル共重合体樹脂
（サイデン化学工業株式会社製、『サイビノール SD-102』） ６７部
トルエン ２６部
イソシアネート系硬化剤 １部
（日本ポリウレタン社製『コロネートＬ』）
(D: Composition for pressure-sensitive adhesive layer)
Alkylphenol resin 6 parts
(Arakawa Chemical Industries, “Tamanol 100S”)
Acrylic ester / acrylic acid / vinyl acetate copolymer resin (Saiden Chemical Co., Ltd., “Cybinol SD-102”) 67 parts
26 parts of toluene
(Nippon Polyurethane “Coronate L”)
次に、通帳用基体（ダイニック株式会社製、『マグナプレン７０２』）に上記の磁気ラベル用テープを貼着した後、温度１１０℃、圧力０．１ＭＰａの条件で２秒間加熱加圧し、磁気ストライプ付き通帳用基体を作成した。その後、７ｍｍ×１４ｍｍに磁気ストライプ部を切り取り、磁気特性測定用サンプルを作成した。 Next, after sticking the above magnetic label tape to a bankbook base (manufactured by Dynic Co., Ltd., “Magnaprene 702”), it is heated and pressurized for 2 seconds at a temperature of 110 ° C. and a pressure of 0.1 MPa. A bankbook base was prepared. Then, the magnetic stripe part was cut out to 7 mm x 14 mm, and the sample for a magnetic characteristic measurement was created.
（比較例１）
磁気記録層用塗料組成物の配合を以下のように、それ以外は実施例と同様にして磁気ラベル用テープを作成し、その後に実施例と同様にして本発明の磁気特性測定用サンプルを作成した。
(Comparative Example 1)
Prepare the magnetic label tape in the same manner as in the examples except that the composition of the coating composition for the magnetic recording layer is as follows. did.
（ｇ：磁気記録層用組成物）
Ｂａフェライト磁性粉 ４０部
（戸田工業社製、『ＭＣ−１２７』）
アクリル系共重合体樹脂 ６部
（ローム＆ハース社製、『パラロイドＡＵ−１１６４』；全単量体に対して、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１〜５％使用して製造した樹脂。分子中に塩素原子を有しない構造の樹脂。）
ポリウレタン樹脂 ４部
（大日本インキ化学工業社製、『パンデックスＴ−５２０５』；分子中に塩素原子を有しない構造の樹脂。）
イソシアネート系硬化剤 ２部
（日本ポリウレタン社製『コロネートＬ』）
ＭＥＫ ２０部
トルエン ２０部
シクロヘキサノン １０部
(G: Composition for magnetic recording layer)
40 parts of Ba ferrite magnetic powder
(Toda Kogyo Co., Ltd. “MC-127”)
Acrylic copolymer resin 6 parts (Rohm & Haas, “Paraloid AU-1164”; resin produced using 1-5% of 2-hydroxyethyl methacrylate with respect to all monomers. In the molecule Resin with no chlorine atom.)
4 parts of polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, "Pandex T-5205"; resin with a structure having no chlorine atom in the molecule)
Isocyanate curing agent 2 parts
(Nippon Polyurethane “Coronate L”)
MEK 20 parts
20 parts of toluene
10 parts of cyclohexanone
（試験項目及び結果）
１．磁気特性（磁性粉分散性）
得られた熱転写用積層体シートで磁気静特性を測定（理研電子製：ＶＳＭを使用）し、最大印加磁場８００ｋＡ／ｍ（１００５３エルステッド）の条件にて「角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）」を求めた。
(Test items and results)
1. Magnetic properties (magnetic powder dispersibility)
With the obtained laminate sheet for thermal transfer, the magnetic static characteristics were measured (manufactured by Riken Electronics Co., Ltd .: VSM was used), and the “square ratio (Br / Bm)” was measured under the condition of a maximum applied magnetic field of 800 kA / m (10053 Oersted). Asked.
２．層構成中の塩素の有無
ＳＥＭ−ＥＤＳによる元素マッピングの結果
結果を表１に示す。
2. Presence / absence of chlorine in the layer structure Table 1 shows the results of elemental mapping by SEM-EDS.
実施例１に示す通り、本発明により、脱塩ビを図った磁気記録媒体は、材料起因の塩素を含有しないのはもちろんであるが、不純物起因の塩素に関しても、ＳＥＭ−ＥＤＳによる元素マッピング法では、層構成からは塩素が検出されなかった。しかしながら、このような実施例の構成の磁気記録媒体を使用しても、角型比が従来の塩ビ系磁気記録媒体と同等であることから、磁性粉の分散性が従来の塩化ビニル系共重合体と同等に良好であることがわかる。 As shown in Example 1, according to the present invention, the magnetic recording medium desalted according to the present invention does not contain chlorine derived from the material. However, even with respect to chlorine derived from impurities, the element mapping method by SEM-EDS No chlorine was detected from the layer structure. However, even when the magnetic recording medium having the structure of the embodiment is used, the squareness ratio is equivalent to that of the conventional vinyl chloride magnetic recording medium, so that the dispersibility of the magnetic powder is the same as that of the conventional vinyl chloride copolymer. It can be seen that it is as good as coalescence.
Ａ 通帳用基体
Ｂ 磁気ストライプ
１ 磁気ラベル用基体
２ 磁気記録層
３ 着色層
４ 保護層
５ 粘着剤層
６ 離型紙
A Passbook substrate B
Claims (5)
前記磁気記録層がアクリル系樹脂を含有するバインダー樹脂中にＢＥＴ比表面積２〜９ｍ ２ ／ｇのバリウムフェライト粉末を微分散させた層であり、
前記アクリル系樹脂が、分子内に式（１）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は分岐鎖を有していても良い炭素原子数２〜８のアルキレン基を表す。）で表される化合物である単量体を全単量体に対して３０〜４０質量％含有するラジカル重合性単量体を共重合させた樹脂であり、且つ分子内に塩素原子を有しない構造の樹脂であることを特徴とする通帳用磁気記録媒体。 A nonmagnetic support; a magnetic recording layer formed on one surface of the nonmagnetic support; and an adhesive layer formed on a surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the magnetic recording layer is formed. A magnetic recording medium comprising:
The magnetic recording layer is a layer in which barium ferrite powder having a BET specific surface area of 2 to 9 m 2 / g is finely dispersed in a binder resin containing an acrylic resin.
The acrylic resin has the formula (1) in the molecule.
(Wherein, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 represents. An alkylene group which may having 2 to 8 carbon atoms which may have a branched chain) monomeric Ru compound der represented by a total monomer resin obtained by copolymerizing a radical polymerizable monomer containing 30 to 40 wt% with respect to body, and passbook, characterized in that in its molecule is a resin of a structure having no chlorine atom Magnetic recording medium.
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