JP4520756B2 - Grease composition for constant velocity joints - Google Patents

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Description

本発明は、等速ジョイント用グリース組成物に関する。   The present invention relates to a grease composition for a constant velocity joint.

等速ジョイントとは、自動車のミッションからタイヤへの駆動力伝達軸等の用途に使用されるジョイントである。等速ジョイントの種類としては、バーフィールドジョイント、ゼッパジョイント、アンダーカットフリージョイント等の固定型等速ジョイント及びダブルオフセットジョイント、トリポードジョイント、クロスグルーブジョイント等のスライド型等速ジョイント等がある。   A constant velocity joint is a joint used for applications such as a driving force transmission shaft from an automobile mission to a tire. The types of constant velocity joints include fixed constant velocity joints such as barfield joints, zeppa joints, and undercut free joints, and slide type constant velocity joints such as double offset joints, tripod joints, and cross groove joints.

等速ジョイントには耐フレーキング性、耐焼付き性、耐摩耗性、低摩擦性等の性能が求められる。そこで、これらの性能を確保すべく、等速ジョイント用グリースとしては、潤滑油基油とリチウム石けんやウレア系増ちょう剤からなる基グリースに、二硫化モリブデン、鉛化合物等の添加剤を配合したものが主に使用されている（例えば、特許文献１、２を参照）。
特開平０４−３０４３００号公報 特開平０６−５７２８３号公報 Constant velocity joints are required to have performances such as flaking resistance, seizure resistance, wear resistance, and low friction. Therefore, in order to ensure these performances, as grease for constant velocity joints, additives such as molybdenum disulfide and lead compounds are blended with base grease consisting of lubricating base oil, lithium soap and urea-based thickener. Are mainly used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
Japanese Patent Laid-Open No. 04-304300 Japanese Patent Laid-Open No. 06-57283

近年、自動車の高性能化、小型・軽量化に伴い、等速ジョイントにかかる負荷は増大傾向にある。しかし、上記従来のグリースの場合、耐フレーキング性、耐焼付き性、耐摩耗性、低摩擦性等の点で必ずしも十分とはいえず、負荷が大きい等速ジョイントにおいて高性能化及び長寿命化を達成するためには改善の余地がある。   In recent years, the load applied to a constant velocity joint is increasing as the performance and size and weight of automobiles are increased. However, the above-mentioned conventional grease is not necessarily sufficient in terms of flaking resistance, seizure resistance, wear resistance, low friction, etc., and high performance and long life in constant velocity joints with heavy loads. There is room for improvement to achieve this.

また、上述のように、従来のグリースには添加剤として鉛化合物が使用されることがあるが、人体や環境に対する安全性から、鉛化合物はできるだけ使用しないことが望ましい。   Further, as described above, lead compounds are sometimes used as additives in conventional greases, but it is desirable that lead compounds be not used as much as possible from the viewpoint of safety to the human body and the environment.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、鉛化合物を使用せずとも、耐フレーキング性、耐焼付き性及び耐摩耗性を高水準でバランスよく達成することができ、且つそれらの特性を長期にわたって十分に維持することが可能な等速ジョイント用グリース組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and without using a lead compound, it can achieve a high level of anti-flaking, seizure and wear resistance in a balanced manner, and It is an object of the present invention to provide a grease composition for a constant velocity joint that can sufficiently maintain these characteristics over a long period of time.

上記課題を解決するために、本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、潤滑油基油と、増ちょう剤と、平均粒子径が５００ｎｍ以下のカーボンブラックと、有機モリブデン化合物と、を含有し、前記カーボンブラックの含有量が、組成物全量基準で、０．０５〜１５質量％であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, grease composition for constant velocity joints of the present invention contains a lubricant base oil, a thickener, and an average particle diameter of less 500nm carbon black, an organic molybdenum compound, a The carbon black content is 0.05 to 15% by mass based on the total amount of the composition .

このように、上記特定のカーボンブラックと有機モリブデン化合物とを増ちょう剤と共に潤滑油基油に含有せしめることで、耐フレーキング性、耐焼付き性及び耐摩耗性の全てを高水準でバランスよく達成することができ、また、それらの特性を長期にわたって十分に維持することができるようになる。従って、本発明の等速ジョイント用グリース組成物によれば、鉛化合物を使用せずとも、等速ジョイントの高性能化及び長寿命化を有効に実現することが可能となる。   In this way, the above-mentioned specific carbon black and organomolybdenum compound are added to the lubricant base oil together with a thickener to achieve all of anti-flaking, seizure and wear resistance in a well-balanced manner. Moreover, those characteristics can be sufficiently maintained over a long period of time. Therefore, according to the grease composition for a constant velocity joint of the present invention, it is possible to effectively realize high performance and long life of the constant velocity joint without using a lead compound.

本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、硫黄系極圧剤、リン系極圧剤及び亜鉛系極圧剤から選ばれる少なくとも１種を更に含有することが好ましい。これにより、耐フレーキング性、耐焼付き性及び耐摩耗性を更に向上させることができるようになる。   The grease composition for constant velocity joints of the present invention preferably further contains at least one selected from a sulfur-based extreme pressure agent, a phosphorus-based extreme pressure agent, and a zinc-based extreme pressure agent. As a result, the flaking resistance, seizure resistance, and wear resistance can be further improved.

また、本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、脂肪酸塩と炭酸塩との複合体であって脂肪酸が炭酸塩により過塩基性化された複合体、並びに有機酸塩から選ばれる少なくとも１種を更に含有することが好ましい。これにより、耐フレーキング性及び耐焼付き性を更に向上させることができるようになる。   The grease composition for constant velocity joints of the present invention is a complex of a fatty acid salt and a carbonate, wherein the fatty acid is overbased with a carbonate, and at least one selected from organic acid salts. It is preferable to further contain. Thereby, flaking resistance and seizure resistance can be further improved.

本発明によれば、鉛化合物を使用せずとも、耐フレーキング性、耐焼付き性及び耐摩耗性を高水準でバランスよく達成することができ、且つそれらの特性を長期にわたって十分に維持することが可能な等速ジョイント用グリース組成物が提供される。   According to the present invention, flaking resistance, seizure resistance and wear resistance can be achieved in a well-balanced manner without using lead compounds, and these characteristics can be sufficiently maintained over a long period of time. A grease composition for a constant velocity joint is provided.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の等速ジョイント用グリース組成物の潤滑油基油としては、鉱油及び／又は合成油を挙げることができる。鉱油としては、石油精製業の潤滑油製造プロセスで通常行われている方法により得られる鉱油、より具体的には、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの処理を１つ以上行って精製した鉱油が挙げられる。   Examples of the lubricating base oil of the grease composition for constant velocity joints of the present invention include mineral oil and / or synthetic oil. As mineral oil, a mineral oil obtained by a method usually used in a lubricating oil production process in the petroleum refining industry, more specifically, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal. Mineral oil refined by one or more treatments such as rubble, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, clay treatment, and the like.

また、合成油としては、具体的には、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリα−オレフィンまたはこれらの水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ３−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなどのポリオールエステル；アルキルナフタレン；アルキルベンゼン、ポリオキシアルキレングリコール；ポリフェニルエーテル；ジアルキルジフェニルエーテル；シリコーン油；またはこれらの混合物が挙げられる。   Specific examples of synthetic oils include poly α-olefins such as polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, or hydrides thereof; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditrile. Diesters such as decyl adipate and di3-ethylhexyl sebacate; polyol esters such as trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate; alkyl naphthalene; alkylbenzene, polyoxy Polyalkylethers; dialkyldiphenyl ethers; silicone oils; or mixtures thereof.

潤滑油基油の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜４０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３〜２０ｍｍ２／ｓである。また、潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上である。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 2 to 40 mm 2 / s, more preferably 3 to 20 mm 2 / s. The viscosity index of the lubricating base oil is preferably 90 or higher, more preferably 100 or higher.

また、増ちょう剤としては、金属石けん、複合金属石けん等の石けん系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル、ウレア系増ちょう剤（ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物等）の非石けん系増ちょう剤などのあらゆる増ちょう剤が使用可能である。耐熱性の点からは、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物又はこれらの混合物が好ましい。   Thickeners include soap-type thickeners such as metal soaps and composite metal soaps, benton, silica gel, and urea-type thickeners (urea compounds, urea / urethane compounds, urethane compounds, etc.). Any thickening agent such as an agent can be used. From the viewpoint of heat resistance, a urea compound, a urea / urethane compound, a urethane compound or a mixture thereof is preferable.

石けん系増ちょう剤としては、具体的に例えばナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けん等が挙げられる。   Specific examples of the soap-based thickener include sodium soap, calcium soap, aluminum soap, lithium soap and the like.

また、ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物（ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物を除く）等のウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物等のウレタン化合物又はこれらの混合物等が挙げられ、中でも、ジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物またはこれらの混合物が好ましい。   Examples of the urea-based thickener include urea compounds such as diurea compounds, triurea compounds, tetraurea compounds, and polyurea compounds (excluding diurea compounds, triurea compounds, and tetraurea compounds), and urethanes such as urea / urethane compounds and diurethane compounds. Examples thereof include a compound or a mixture thereof, and among them, a diurea compound, a urea / urethane compound, a diurethane compound or a mixture thereof is preferable.

ウレア系増ちょう剤の好ましい例として、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。なお、一般式（１）で表される化合物は、ジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物及びジウレタン化合物を包含するものである。   Preferable examples of the urea thickener include compounds represented by the following general formula (1). The compound represented by the general formula (1) includes a diurea compound, a urea / urethane compound, and a diurethane compound.

Ａ−ＣＯＮＨ−Ｒ１−ＮＨＣＯ−Ｂ （１）
一般式（１）中、Ｒ１は２価の有機基を表し、好ましくは２価の炭化水素基を表す。かかる２価の炭化水素基としては、具体的には、直鎖又は分枝状のアルキレン基、直鎖又は分枝状のアルケニレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基、アリールアルキレン基等が挙げられる。Ｒ１で表される２価の有機基の炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５である。 A-CONH-R 1 -NHCO-B (1)
In general formula (1), R 1 represents a divalent organic group, preferably a divalent hydrocarbon group. Specific examples of the divalent hydrocarbon group include a linear or branched alkylene group, a linear or branched alkenylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, an alkylarylene group, and an arylalkylene group. Is mentioned. The carbon number of the divalent organic group represented by R 1 is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 15.

Ｒ１で表される２価の有機基の好ましい例としては、エチレン基、２，２−ジメチル−４−メチルヘキシレン基、並びに下記式（２）〜（１１）で表される基が挙げられ、中でも式（３）、（５）で表される基が好ましい。 Preferable examples of the divalent organic group represented by R 1 include an ethylene group, a 2,2-dimethyl-4-methylhexylene group, and groups represented by the following formulas (2) to (11). Among them, the groups represented by the formulas (3) and (5) are preferable.

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また、一般式（１）中、Ａ及びＢは同一でも異なっていてもよく、それぞれ−ＮＨＲ２、−ＮＲ３Ｒ４又は−ＯＲ５で表される基を表す。ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ１価の有機基であり、好ましくは炭素数６〜２０の１価の炭化水素基を表す。 In general formula (1), A and B may be the same or different and each represents a group represented by —NHR 2 , —NR 3 R 4 or —OR 5 . Here, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different and each is a monovalent organic group, preferably a monovalent hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５で表される炭素数６〜２０の１価の炭化水素基としては、例えば、直鎖又は分枝状のアルキル基、直鎖又は分枝状のアルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。より具体的には、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などの直鎖又は分枝状のアルキル基；ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基等の直鎖又は分枝状のアルケニル基；シクロヘキシル基；メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシクロヘキシル基、１−メチル−３−プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、アミルシクロヘキシル基、アミルメチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキシル基、ノニルシクロヘキシル基、デシルシクロヘキシル基、ウンデシルシクロヘキシル基、ドデシルシクロヘキシル基、トリデシルシクロヘキシル基、テトラデシルシクロヘキシル基等のアルキルシクロヘキシル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トルイル基、エチルフェニル基、キシリル基、プロピルフェニル基、クメニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチルナフチル基、プロピルナフチル基等のアルキルアリール基；ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基などのアリールアルキル基等が挙げられる、これらの中でも、耐熱性及び音響防止性の点から、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基及びアルキルアリール基が好ましい。 Examples of the monovalent hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 2 , R 3 , R 4 and R 5 include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group. Group, cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group and the like. More specifically, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl Linear or branched alkyl groups such as: hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl Straight chain or branched alkenyl groups such as eicocenyl group; cyclohexyl group; methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, diethylcyclohexyl group, propylcyclohexyl group, isopropylcyclohexyl Sil group, 1-methyl-3-propyl cyclohexyl group, butyl cyclohexyl group, amyl cyclohexyl group, amyl methyl cyclohexyl group, hexyl cyclohexyl group, heptyl cyclohexyl group, octyl cyclohexyl group, nonyl cyclohexyl group, decyl cyclohexyl group, undecyl cyclohexyl group Alkylcycloalkyl groups such as dodecylcyclohexyl group, tridecylcyclohexyl group and tetradecylcyclohexyl group; aryl groups such as phenyl group and naphthyl group; toluyl group, ethylphenyl group, xylyl group, propylphenyl group, cumenyl group and methylnaphthyl group Alkylaryl groups such as ethyl naphthyl group, dimethyl naphthyl group and propyl naphthyl group; aryls such as benzyl group, methylbenzyl group and ethylbenzyl group Alkyl group, etc. Among these, from the viewpoint of heat resistance and acoustic anti-, alkyl group, cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, an aryl group and an alkylaryl group.

一般式（１）で表される化合物は、例えば、ＯＣＮ−Ｒ１−ＮＣＯで表されるジイソシアネートと、Ｒ２ＮＨ２、Ｒ３Ｒ４ＮＨ又はＲ５ＯＨで表される化合物もしくはこれらの混合物とを、基油中、１０〜２００℃で反応させることにより得られる。なお、原料化合物を表す式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ一般式（１）で表される化合物に係るＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５と同義である。 The compound represented by the general formula (1) is, for example, a diisocyanate represented by OCN-R 1 -NCO, a compound represented by R 2 NH 2 , R 3 R 4 NH, or R 5 OH, or a mixture thereof. Is reacted in a base oil at 10 to 200 ° C. Note that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 in the formula representing the raw material compound are R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 as synonymous.

一般式（１）で表される化合物の中でも、耐熱性の点から、式中のＡ及びＢが−ＮＨＲ２である化合物、すなわち下記一般式（１２）で表される化合物が特に好ましい。ここで、一般式（１２）中、Ｒ１は２価の有機基、Ｒ２は１価の有機基をそれぞれ表し、上述のＲ１及びＲ２と等価である。 Among the compounds represented by the general formula (1), from the viewpoint of heat resistance, compounds in which A and B in the formula are —NHR 2, that is, compounds represented by the following general formula (12) are particularly preferable. Here, in the general formula (12), R 1 represents a divalent organic group, and R 2 represents a monovalent organic group, and is equivalent to R 1 and R 2 described above.

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増ちょう剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。増ちょう剤の含有量が２質量％未満であると、増ちょう剤の添加効果が不十分となり、グリース組成物を十分にグリース状にすることが困難となる。また、増ちょう剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。増ちょう剤の含有量が３０質量％を超えると、グリース組成物が過剰に硬くなって十分な潤滑性能を得ることが困難となる。   The content of the thickener is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, based on the total amount of the composition. When the content of the thickener is less than 2% by mass, the effect of adding the thickener becomes insufficient, and it becomes difficult to make the grease composition sufficiently greasy. The content of the thickener is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, based on the total amount of the composition. When the content of the thickener exceeds 30% by mass, the grease composition becomes excessively hard and it becomes difficult to obtain sufficient lubrication performance.

本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、上記の潤滑油基油と増ちょう剤とに加えて、平均粒子径が５００ｎｍ以下のカーボンブラックと有機モリブデン化合物とを必須成分として含有する。   The grease composition for constant velocity joints of the present invention contains carbon black having an average particle size of 500 nm or less and an organic molybdenum compound as essential components in addition to the above-described lubricating base oil and thickener.

ここで、カーボンブラックとは、原料炭化水素（油、ガスなど）を高温（例えば３００〜１８００℃、好ましくは８００〜１８００℃）で数ｍｓの瞬時に炭素化することにより得られる直径３〜５００ｎｍ程度の黒色の粒子を意味し、グラファイトとは区別されるものである。例えば、グラファイトの結晶構造が六方晶系の六角板状扁平（あるいは三方晶系の多形）のものであるのに対し、カーボンブラックは、微晶体が複雑に集まった一種の無定形炭素である単位粒子からなり、該微晶体は平均直径２０〜３０Åの芳香族平面分子が数層集まった乱層構造を有している。また、カーボンブラックの単位粒子同士は鎖状に連携して集合体（ストラクチャー）を形成し、さらに粒子の表面には酸性の官能基などが存在し得る。なお、カーボンブラックの代わりにグラファイトを用いると、耐フレーキング性、耐焼付き性及び耐摩耗性が不十分となる。   Here, the carbon black means a diameter of 3 to 500 nm obtained by instantaneous carbonization of raw material hydrocarbons (oil, gas, etc.) at a high temperature (for example, 300 to 1800 ° C., preferably 800 to 1800 ° C.) for several ms. This means black particles of a degree and is distinguished from graphite. For example, the graphite crystal structure is hexagonal hexagonal plate-like flat (or trigonal polymorph), whereas carbon black is a kind of amorphous carbon with a complex collection of microcrystals. Consisting of a certain unit particle, the microcrystal has a turbulent layer structure in which several layers of aromatic planar molecules having an average diameter of 20 to 30 mm are gathered. Further, the carbon black unit particles are linked together to form an aggregate (structure), and an acidic functional group or the like may exist on the surface of the particles. If graphite is used instead of carbon black, the flaking resistance, seizure resistance and wear resistance are insufficient.

本発明で用いられるカーボンブラックの平均粒子径は、上述の通り、５００ｎｍ以下であり、好ましくは１００ｎｍ以下である。カーボンブラックの平均粒子径が５００ｎｍを超える場合、耐フレーキング性、耐焼付き性および耐摩耗性が不十分となる。また、平均粒子径の下限値については特に制限はないが、製造容易性、入手性等の点から、通常１０ｎｍ以上、好ましくは１５ｎｍ以上のものが使用される。なお、ここでいう平均粒子径とは、上述したカーボンブラックの単位粒子の平均粒子径（平均直径）であり、電子顕微鏡により測定される平均値を意味する。   As described above, the average particle size of the carbon black used in the present invention is 500 nm or less, preferably 100 nm or less. When the average particle diameter of carbon black exceeds 500 nm, the flaking resistance, seizure resistance and wear resistance are insufficient. Further, the lower limit of the average particle diameter is not particularly limited, but those having a size of usually 10 nm or more, preferably 15 nm or more are used from the viewpoints of manufacturability and availability. In addition, the average particle diameter here is an average particle diameter (average diameter) of the unit particles of carbon black described above, and means an average value measured by an electron microscope.

本発明で用いられるカーボンブラックの製造方法は、その平均粒子径が上記の範囲内であれば特に制限されない。代表的な製造方法としては、ファーネス法、アセチレン法、ランプ法、サーマル法、チャンネル法などが挙げられる。   The method for producing carbon black used in the present invention is not particularly limited as long as the average particle diameter is within the above range. Typical manufacturing methods include furnace method, acetylene method, lamp method, thermal method, channel method and the like.

カーボンブラックの含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。カーボンブラックの含有量が前記下限値未満であると、カーボンブラックの添加による耐フレーキング性、耐焼付き性及び耐摩耗性の向上効果が不十分となる傾向にある。また、カーボンブラックの含有量は、組成物全量基準で、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。カーボンブラックの含有量が前記上限値を超えても、含有量に見合う耐フレーキング性、耐焼付き性及び耐摩耗性の向上効果が得られない傾向にある。   The content of carbon black is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the composition. If the carbon black content is less than the lower limit, the effect of improving the flaking resistance, seizure resistance and wear resistance due to the addition of carbon black tends to be insufficient. The content of carbon black is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the composition. Even if the content of the carbon black exceeds the above upper limit, there is a tendency that the effect of improving the flaking resistance, seizure resistance and wear resistance commensurate with the content cannot be obtained.

また、本発明で用いられる有機モリブデン化合物としては、例えば下記一般式（１３）で表されるリン酸又はチオリン酸エステルの誘導体、下記一般式（１４）で表されるジチオカルバミン酸エステルの誘導体が挙げられる。   Examples of the organomolybdenum compound used in the present invention include phosphoric acid or thiophosphoric acid ester derivatives represented by the following general formula (13) and dithiocarbamic acid ester derivatives represented by the following general formula (14). It is done.

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上記一般式（１３）及び（１４）において、Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１以上の炭化水素基を表し、Ｘは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１〜６の整数を表す。 In the general formulas (13) and (14), R 6 may be the same or different, each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, X may be the same or different, and each represents an oxygen atom or sulfur. Represents an atom, and a, b and c each represents an integer of 1 to 6;

一般式（１３）及び（１４）中のＲ６で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２４のアルキルアリール基及び炭素数７〜１２のアリールアルキル基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group represented by R 6 in the general formulas (13) and (14) include an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and a carbon group having 6 to 11 carbon atoms. Examples thereof include an alkylcycloalkyl group, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 24 carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms.

上記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基（全ての分枝異性体を含む）、ブチル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンチル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘキシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプチル基（全ての分枝異性体を含む）、オクチル基（全ての分枝異性体を含む）、ノニル基（全ての分枝異性体を含む）、デシル基（全ての分枝異性体を含む）、ウンデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドデシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリデシル基（全ての分枝異性体を含む）、テトラデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘキサデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、オクタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ノナデシル基（全ての分枝異性体を含む）、イコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘンイコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドコシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリコシル基（全ての分枝異性体を含む）、テトラコシル基（全ての分枝異性体を含む）等が挙げられる。   Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all branched isomers), a butyl group (including all branched isomers), and a pentyl group (all branched isomers). Isomers), hexyl groups (including all branched isomers), heptyl groups (including all branched isomers), octyl groups (including all branched isomers), nonyl groups (all Including branched isomers), decyl group (including all branched isomers), undecyl group (including all branched isomers), dodecyl group (including all branched isomers), tridecyl group (including All branched isomers), tetradecyl group (including all branched isomers), pentadecyl group (including all branched isomers), hexadecyl group (including all branched isomers), heptadecyl Groups (including all branched isomers), octadecyl groups (all branches) Nonadecyl group (including all branched isomers), icosyl group (including all branched isomers), heicosyl group (including all branched isomers), docosyl group (all A branched isomer), a tricosyl group (including all branched isomers), a tetracosyl group (including all branched isomers), and the like.

上記シクロアルキル基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。   Specific examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.

上記アルキルシクロアルキル基としては、具体的には、メチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロヘキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルシクロヘキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルシクロヘキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロヘプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルシクロヘプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルシクロヘプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。   Specific examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), an ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), and a dimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers). ), Propylcyclopentyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), butylcyclopentyl group (Including all branched isomers and substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched isomers and substituted isomers), diethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclopentyl Group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers) Ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), propylcyclohexyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylethylcyclohexyl group (all ), Trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylpropylcyclohexyl group (including all branched isomers) , Including substituted isomers), diethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethyl Cycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) ), Propylcycloheptyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), Butylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), diethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) And dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) and the like.

上記アリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。   Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.

上記アルキルアリール基としては、具体的には、トリル基（全ての置換異性体を含む）、キシリル基（全ての置換異性体を含む）、エチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、ペンチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘキシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、オクチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ノニルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、デシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ウンデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ドデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、トリデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、テトラデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ペンタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘキサデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、オクタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）等が挙げられる。   Specific examples of the alkylaryl group include tolyl groups (including all substituted isomers), xylyl groups (including all substituted isomers), ethylphenyl groups (including all substituted isomers), propyl Phenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers), butylphenyl group (all Branched isomers, including substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), diethylphenyl group (including all substituted isomers), dimethylethylphenyl group (all ), Pentylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), heptylpheny Group (including all branched isomers and substituted isomers), octylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), nonylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers) ), Decylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), undecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), dodecylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), tetradecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), pentadecylphenyl group (including All branched isomers, including substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), heptadecylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers) ), Octadecylphenyl group (all Branched isomers and substituted isomers thereof), and the like.

上記アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基（全ての分枝異性体を含む）、フェニルブチル基（全ての分枝異性体を含む）などが挙げられる。   Examples of the arylalkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group (including all branched isomers), a phenylbutyl group (including all branched isomers), and the like.

上記一般式（１３）、（１４）で表される化合物としては、具体的には、モリブデンフォスフェート、モリブデンチオフォスフェート、モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート等が挙げられる。   Specific examples of the compounds represented by the general formulas (13) and (14) include molybdenum phosphate, molybdenum thiophosphate, molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, and the like.

上記一般式（１３）で表されるリン酸又はチオリン酸エステルの誘導体、及び下記一般式（１４）で表されるジチオカルバミン酸エステルの誘導体は、通常リン酸エステル、チオリン酸エステル、ジチオカルバミン酸エステルと無機モリブデン化合物（三酸化モリブデン、モリブデン酸又はその塩など）を、必要に応じ硫黄源と共に、反応させて得られる化合物である。   The phosphoric acid or thiophosphoric acid ester derivative represented by the above general formula (13) and the dithiocarbamic acid ester derivative represented by the following general formula (14) are usually phosphoric acid ester, thiophosphoric acid ester, dithiocarbamic acid ester and It is a compound obtained by reacting an inorganic molybdenum compound (such as molybdenum trioxide, molybdic acid or a salt thereof) together with a sulfur source as necessary.

なお、モリブデンは種々の価数を取り得るため、通常、上記反応により得られる化合物は混合物である。この中でも、最も典型的な化合物としては、下記式（１５）及び（１６）で表される化合物が挙げられる。   In addition, since molybdenum can take various valences, the compound obtained by the above reaction is usually a mixture. Among these, the most typical compounds include compounds represented by the following formulas (15) and (16).

Figure 0004520756
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Figure 0004520756
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（式（１５）、（１６）中のＲ６及びＸはそれぞれ式（１３）中のＲ６及びＸ同一の定義内容を示す。）
本発明においては、有機モリブデン化合物として、上記一般式（１３）、（１４）で表される化合物のいずれか一方のみを用いてもよく、また、両者を混合して用いてもよいが、熱安定性の点からは、一般式（１４）で表される化合物を用いることが好ましい
有機モリブデン化合物の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。有機モリブデン化合物の含有量が０．１質量％に満たない場合はグリースの耐フレーキング性、耐焼付き性および耐摩耗性が十分でなく、；上限が２０質量％、好ましくは１０質量％である。また、２０質量％を越える場合は添加量に見合うだけの耐フレーキング性、耐焼付き性および耐摩耗性が得られないため、それぞれ好ましくない。 (R 6 and X in the formulas (15) and (16) have the same definition as R 6 and X in the formula (13), respectively.)
In the present invention, as the organic molybdenum compound, only one of the compounds represented by the general formulas (13) and (14) may be used, or both may be used in combination. From the viewpoint of stability, it is preferable to use the compound represented by the general formula (14). The content of the organomolybdenum compound is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.8% by mass based on the total amount of the composition. It is 5 mass% or more. When the content of the organomolybdenum compound is less than 0.1% by mass, the grease does not have sufficient anti-flaking, seizure and wear resistance; the upper limit is 20% by mass, preferably 10% by mass . On the other hand, when the amount exceeds 20% by mass, flaking resistance, seizure resistance, and wear resistance sufficient to meet the addition amount cannot be obtained.

本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、上記の潤滑油基油と増ちょう剤と平均粒子径が５００ｎｍ以下のカーボンブラックと有機モリブデン化合物とからなるものであってもよいが、硫黄系極圧剤、リン系極圧剤及び亜鉛系極圧剤から選ばれる少なくとも１種を更に含有することが好ましい。   The grease composition for constant velocity joints of the present invention may comprise the above lubricating base oil, a thickener, carbon black having an average particle size of 500 nm or less, and an organic molybdenum compound. It is preferable to further contain at least one selected from a pressure agent, a phosphorus extreme pressure agent and a zinc extreme pressure agent.

硫黄系極圧剤としては、ジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化エステル、硫化鉱油、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物を挙げることができる。   Examples of the sulfur extreme pressure agent include dihydrocarbyl polysulfide, sulfide ester, sulfide mineral oil, thiazole compound, and thiadiazole compound.

ジハイドロカルビルポリサルファイドは、一般にポリサルファイド又は硫化オレフィンと呼ばれる硫黄系化合物であり、具体的には下記一般式（１７）で表される。   Dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or sulfurized olefin, and is specifically represented by the following general formula (17).

Ｒ７−Ｓｘ−Ｒ８ （１７）
上記一般式（１７）において、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数３〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアルキルアリール基あるいは炭素数６〜２０のアリールアルキル基を表し、ｘは２〜６、好ましくは２〜５の整数を表す。 R 7 -S x -R 8 (17 )
In the general formula (17), R 7 and R 8 may be the same or different, and are each a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, carbon An alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms is represented, and x represents an integer of 2 to 6, preferably 2 to 5.

上記Ｒ７及びＲ８で表されるアルキル基としては、具体的には、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ドデシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テトラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル基、直鎖又は分枝イコシル基を挙げることができる。 Specific examples of the alkyl group represented by R 7 and R 8 include n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or branched undecyl Group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, Examples thereof include a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, and a linear or branched icosyl group.

Ｒ７及びＲ８で表されるアリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基などを挙げることができる。 Specific examples of the aryl group represented by R 7 and R 8 include a phenyl group and a naphthyl group.

Ｒ７及びＲ８で表されるアルキルアリール基としては、具体的には、トリル基（全ての構造異性体を含む）、エチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝プロピルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ブチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ペンチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ヘキシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ヘプチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝オクチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ノニルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝デシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ウンデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ドデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構造異性体を含む）、エチルメチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）プロピルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）ブチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、メチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、エチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝プロピルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ブチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジメチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、エチルメチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）プロピルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）ブチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）などを挙げることができる。 Specific examples of the alkylaryl group represented by R 7 and R 8 include a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), straight-chain or branched Propylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched butylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), straight Chain or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched octylphenyl group (including all structural isomers) Straight chain or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched decylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched undecylphenyl group (all A straight chain) Is a branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers), ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (all structural isomers) ), Di (straight or branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methyl naphthyl group (Including all structural isomers), ethyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butyl naphthyl group (including all structural isomers) Including all structural isomers), dimethylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylmethylnaphthyl group (including all structural isomers), diethylnaphthyl group (including all structural isomers), di (Straight or straight May include a branched) propyl naphthyl group (including all structural isomers), a di (straight or branched) butyl naphthyl group (including all structural isomers), and the like.

Ｒ７及びＲ８で表されるアリールアルキル基としては、具体的には、ベンジル基、フェニルエチル基（全ての異性体を含む）、フェニルプロピル基（全ての異性体を含む）などを挙げることができる。 Specific examples of the arylalkyl group represented by R 7 and R 8 include a benzyl group, a phenylethyl group (including all isomers), a phenylpropyl group (including all isomers), and the like. Can do.

Ｒ７及びＲ８は、それぞれプロピレン、１−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数３〜１８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数７〜８のアルキルアリール基、あるいは炭素数７〜８のアリールアルキル基であることが好ましい。 R 7 and R 8 are each an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 8 carbon atoms, or a carbon number derived from propylene, 1-butene or isobutylene. It is preferably a 7-8 arylalkyl group.

具体的には、好ましいアルキル基としては、イソプロピル基、プロピレン２量体から誘導される分枝状ヘキシル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン３量体から誘導される分枝状ノニル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン４量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン５量体から誘導される分枝状ペンタデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン６量体から誘導される分枝状オクタデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−ブテン２量体から誘導される分枝状オクチル基（全ての分枝状異性体を含む）、イソブチレン２量体から誘導される分枝状オクチル基（全ての分枝状異性体を含む）、１−ブテン３量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、イソブチレン３量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、１−ブテン４量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、イソブチレン４量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基（全ての分枝状異性体を含む）などを挙げることができる。また、好ましいアリール基としては、フェニル基を挙げることができる。また、好ましいアルキルアリール基としては、トリル基（全ての構造異性体を含む）、エチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構造異性体を含む）などを挙げることができる。また、好ましいアリールアルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基（全ての異性体を含む）などを挙げることができる。   Specifically, preferred alkyl groups include isopropyl groups, branched hexyl groups derived from propylene dimers (including all branched isomers), and branched forms derived from propylene trimers. Nonyl group (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from propylene tetramer (including all branched isomers), branched structure derived from propylene pentamer Pentadecyl group (including all branched isomers), branched octadecyl group (including all branched isomers) derived from propylene hexamer, sec-butyl group, tert-butyl group, 1 -Branched octyl group derived from butene dimer (including all branched isomers), Branched octyl group derived from isobutylene dimer (including all branched isomers) , A fraction derived from 1-butene trimer Dodecyl group (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from isobutylene trimer (including all branched isomers), derived from 1-butene tetramer Examples include branched hexadecyl groups (including all branched isomers), branched hexadecyl groups (including all branched isomers) derived from isobutylene tetramer, and the like. Moreover, a phenyl group can be mentioned as a preferable aryl group. Preferred alkylaryl groups include tolyl groups (including all structural isomers), ethylphenyl groups (including all structural isomers), xylyl groups (including all structural isomers), and the like. it can. Preferred arylalkyl groups include benzyl and phenethyl groups (including all isomers).

さらに、Ｒ７及びＲ８は、耐フレーキング性、耐焼き付き性により優れることから、それぞれ別個に、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数３〜１８の分枝状アルキル基であることがより好ましく、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数６〜１５の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。 Furthermore, R 7 and R 8 are more preferably a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from ethylene or propylene, because they are more excellent in anti-flaking and seizure resistance. it is particularly preferred ethylene or a branched alkyl group having from 6 to 15 carbon atoms derived from propylene.

また、ジハイドロカルビルポリサルファイドとしては、任意の硫黄含有量のものを使用できるが、耐フレーキング性及び耐焼き付き性の点から、通常、硫黄含有量が１０〜５５質量％、好ましくは２０〜５０質量％のものを用いることが好ましい。   Moreover, as dihydrocarbyl polysulfide, those having an arbitrary sulfur content can be used, but from the viewpoint of anti-flaking and seizure resistance, the sulfur content is usually 10 to 55% by mass, preferably 20 to 20%. It is preferable to use 50% by mass.

硫化エステルとしては、具体的には例えば、牛脂、豚脂、魚脂、菜種油、大豆油などの動植物油脂；不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む）と各種アルコールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル；及びこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものが挙げられる。   Specific examples of the sulfurized ester include animal and vegetable oils and fats such as beef tallow, pork tallow, fish and fat, rapeseed oil, and soybean oil; And an unsaturated fatty acid ester obtained by reacting various alcohols with each other; and a mixture thereof obtained by sulfiding by an arbitrary method.

また、硫化エステルとしては、任意の硫黄含有量のものを使用できるが、耐フレーキング性及び耐焼き付き性の点から、通常、硫黄含有量が２〜４０質量％、好ましくは５〜３５質量％のものを用いることが好ましい。   Further, as the sulfurized ester, those having an arbitrary sulfur content can be used, but from the viewpoint of anti-flaking and seizure resistance, the sulfur content is usually 2 to 40% by mass, preferably 5 to 35% by mass. It is preferable to use those.

硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。本発明に用いられる鉱油は特に制限されないが、具体的には、上記の潤滑油基油の例として挙げた鉱油系潤滑油基油が挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよいが、粉末状又は溶融液体状のものは、基油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。なお、溶融液体状の単体硫黄を用いるときは、液体同士を混合することになるので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利点を有しているが、単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、加熱設備などの特別な装置を必要としたり、高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。これに対して、粉末状の単体硫黄は、安価で取り扱いが容易であり、しかも溶解時間が十分に短いので特に好ましい。また、硫化鉱油中の硫黄含有量に特に制限はないが、通常硫化鉱油全量基準で好ましくは０．０５〜１．０質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。   Sulfided mineral oil refers to one obtained by dissolving elemental sulfur in mineral oil. The mineral oil used in the present invention is not particularly limited, and specific examples include mineral oil-based lubricant base oils mentioned as examples of the above-described lubricant base oil. In addition, as the elemental sulfur, any form such as a lump, powder, or molten liquid may be used, but a powder or molten liquid can be efficiently dissolved in the base oil. Therefore, it is preferable. When using molten liquid elemental sulfur, the liquids are mixed together, so there is an advantage that the melting operation can be performed in a very short time, but it is handled above the melting point of elemental sulfur. In addition, it is not always easy to handle because it requires a special device such as a heating facility and is dangerous because it is handled in a high temperature atmosphere. On the other hand, powdery simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle and has a sufficiently short dissolution time. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in sulfur content in sulfide mineral oil, Preferably it is 0.05-1.0 mass% normally on the basis of the total amount of sulfide mineral oil, More preferably, it is 0.1-0.5 mass%. .

チアゾール化合物としては、下記一般式（１８）、（１９）で表される化合物が好ましく用いられる。   As the thiazole compound, compounds represented by the following general formulas (18) and (19) are preferably used.

Figure 0004520756
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（式（１８）、（１９）中、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基又はアミノ基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｄ及びｅは０〜３の整数を表す］
これらの中でも、上記一般式（１９）で表されるベンゾチアゾール化合物が特に好ましい。ここで、上記一般式（１９）中のＲ１０は前述の通り水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基又はアミノ基を表ずものであるが、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であることがより好ましい。また、上記一般式（１９）中のＲ１１は前述の通り水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表すものであるが、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基であることがより好ましい。さらに、上記一般式（１９）中のｅは前述の通り０〜３の整数を表すものであるが、ｅは０〜２であることが好ましい。このようなベンゾチアゾール化合物の具体例としては、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）ベンゾチアゾールなどが挙げられる。 (In the formulas (18) and (19), R 9 and R 10 each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or an amino group, and R 11 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. D and e represent an integer of 0 to 3]
Among these, the benzothiazole compound represented by the general formula (19) is particularly preferable. Here, R 10 in the general formula (19) represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an amino group as described above, but R 10 represents a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atom. It is preferably an 18 hydrocarbon group, more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. Further, R 11 in the general formula (19) is, representing the previously described hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 11 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms It is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms. Furthermore, e in the general formula (19) represents an integer of 0 to 3 as described above, and e is preferably 0 to 2. Specific examples of such benzothiazole compounds include benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (hexyldithio) benzothiazole, 2- (octyldithio) benzothiazole, 2- (decyldithio) benzothiazole, 2- ( Dodecyldithio) benzothiazole, 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) benzothiazole and the like.

チアジアゾール化合物としては、下記一般式（２０）で表される１，３，４−チアジアゾール化合物、下記一般式（２１）で表される１，２，４−チアジアゾール化合物、並びに下記一般式（２２）で表される１，４，５−チアジアゾール化合物が好ましく用いられる。   As the thiadiazole compound, a 1,3,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (20), a 1,2,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (21), and the following general formula (22) A 1,4,5-thiadiazole compound represented by the formula is preferably used.

Figure 0004520756
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［上記式（２０）、（２１）、（２２）中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜８の整数を表す］
ここで、上記一般式（２０）〜（２２）中のＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、前述の通りそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表すものであるが、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であることがより好ましい。また、上記一般式（７）〜（９）中のｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは前述の通りそれぞれ０〜３の整数を表すものであるが、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈはそれぞれ０〜２の整数であることが好ましい。このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、２，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾールなどが挙げられる。 [In the above formulas (20), (21) and (22), R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 20 represents a hydrocarbon group, and c, d, e, f, g and h may be the same or different and each represents an integer of 0 to 8]
Here, R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 in the general formulas (20) to (22) are each a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms as described above. R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 are each preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms. More preferably, it is 12 hydrocarbon groups. In the above general formulas (7) to (9), c, d, e, f, g, and h each represent an integer of 0 to 3 as described above, but c, d, e, f, g and h are each preferably an integer of 0 to 2. Specific examples of such thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole. 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3, 5-bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1 , 2,4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) -1,2 , 3-thiadiazole, 4 5-bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3) -Tetramethylbutyldithio) -1,2,3-thiadiazole and the like.

本発明で用いる硫黄系極圧剤としては、耐フレーキング性、耐焼付き性および耐摩耗性の点から、上記した中でもジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化エステルであることがさらにより好ましい。   Among the above, the sulfur-based extreme pressure agent used in the present invention is more preferably dihydrocarbyl polysulfide or sulfide ester from the viewpoint of flaking resistance, seizure resistance, and wear resistance.

これらの硫黄系極圧剤を本発明の等速ジョイント用グリース組成物に含有させる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物基準で、好ましくは０．０５〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．５〜１０質量％である。   When these sulfur-based extreme pressure agents are included in the grease composition for constant velocity joints of the present invention, the content is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably, based on the composition. It is 0.1-15 mass%, More preferably, it is 0.5-10 mass%.

また、リン系添加剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、亜リン酸エステル及びホスフォロチオネートから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。   The phosphorus additive is preferably at least one selected from phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, amine salts of acidic phosphoric acid esters, phosphorous acid esters and phosphorothioates.

上記リン系添加剤のうち、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステルは、リン酸又は亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体である。   Among the phosphorous additives, phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester and phosphorous acid ester are phosphoric acid or phosphorous acid and alkanol, an ester of polyether type alcohol or its derivative It is.

リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等；
酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート等；
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩等；
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェート等；
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。 Phosphate esters include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, tritetradecyl phosphate , Tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, etc .;
Examples of acidic phosphate esters include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate, monododecyl Acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid , Dihexyl reed Dophosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid, dipentadecyl acid Hexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, dioleyl acid phosphate, etc .;
Examples of the amine salt of acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, etc .;
Examples of the chlorinated phosphate ester include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate, and the like;
As phosphites, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, dioleyl Phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl phosphite Phyto, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite and the like. Mixtures of these can also be used.

ホスフォロチオネートは、下記一般式（２３）で表される化合物である。   Phosphorothionate is a compound represented by the following general formula (23).

Figure 0004520756
Figure 0004520756

［式中、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基を示す］
Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０で示される炭素数１〜２４の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。 [Wherein R 18 , R 19 and R 20 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms]
Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 18 , R 19 and R 20 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, An arylalkyl group etc. are mentioned.

アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group. And alkyl groups such as hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）が挙げられる。   As a cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl Alkenyl groups such as groups (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８のアルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）が挙げられる。   As an aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl. Group, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary). .

アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group (these alkyl groups may be linear or branched). May be branched).

上記Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０で示される炭素数１〜２４の炭化水素基は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基であることが好ましく、炭素数４〜１８のアルキル基、炭素数７〜２４のアルキルアリール基、フェニル基がより好ましい。 The hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 18 , R 19, and R 20 is preferably an alkyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, and an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms or a carbon number of 7 The alkylaryl group of -24 and a phenyl group are more preferable.

一般式（２３）で表されるホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。   Specific examples of the phosphorothioate represented by the general formula (23) include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothioate, triheptyl phosphorothioate, and trioctyl. Phosphorothioate, trinonyl phosphorothionate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tri Pentadecyl phosphorothioate, trihexadecyl phosphorothionate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, triphenyl Resyl phosphorothioate, trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) phos Forothionate, tris (n-butylphenyl) phosphorothionate, tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, etc. . Mixtures of these can also be used.

これらのリン系極圧剤を本発明の等速ジョイント用グリース組成物に含有させる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物基準で、好ましくは０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。   When these phosphorus-based extreme pressure agents are contained in the grease composition for constant velocity joints of the present invention, the content is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably, based on the composition. 0.05-10 mass%, More preferably, it is 0.1-5 mass%.

また、亜鉛系極圧剤としては、例えば、下記一般式（２４）で表されるジチオリン酸亜鉛化合物、下記一般式（２５）で表されるジチオカルバミン酸亜鉛化合物、下記一般式（２６）又は（２７）で表されるリン化合物の亜鉛塩等が挙げられる。   Examples of the zinc-based extreme pressure agent include a zinc dithiophosphate compound represented by the following general formula (24), a zinc dithiocarbamate compound represented by the following general formula (25), the following general formula (26) or ( 27) The zinc salt of the phosphorus compound represented by 27).

Figure 0004520756
Figure 0004520756

（式（２４）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１以上の炭化水素基を表す。） (In Formula (24), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.)

Figure 0004520756
Figure 0004520756

（式（２５）中、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１以上の炭化水素基を表す。） (In Formula (25), R 25 , R 26 , R 27 and R 28 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.)

Figure 0004520756
Figure 0004520756

［式（２６）中、Ｙはそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、３つのＹの少なくとも２つは酸素原子であり、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す］ [In formula (26), Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, respectively, and at least two of three Y are an oxygen atom, R < 29 >, R < 30 > and R < 31 > may be the same or different, respectively, Represents an atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms]

Figure 0004520756
Figure 0004520756

［式（２７）中、Ｙはそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、４つのＹの少なくとも３つは酸素原子であり、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。 [In the formula (27), Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, and at least three of the four Y are oxygen atoms, and R 32 , R 33 and R 34 may be the same or different, and each represents hydrogen. Represents an atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.

上記一般式（２４）、（２５）中のＲ２１〜Ｒ２８で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２４のアルキルアリール基及び炭素数７〜１２のアリールアルキル基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group represented by R 21 to R 28 in the general formulas (24) and (25) include an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and the number of carbon atoms. Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 24 carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms.

かかるアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基（全ての分枝異性体を含む）、ブチル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンチル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘキシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプチル基（全ての分枝異性体を含む）、オクチル基（全ての分枝異性体を含む）、ノニル基（全ての分枝異性体を含む）、デシル基（全ての分枝異性体を含む）、ウンデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドデシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリデシル基（全ての分枝異性体を含む）、テトラデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘキサデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、オクタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ノナデシル基（全ての分枝異性体を含む）、イコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘンイコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドコシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリコシル基（全ての分枝異性体を含む）、テトラコシル基（全ての分枝異性体を含む）等が挙げられる。   Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all branched isomers), a butyl group (including all branched isomers), and a pentyl group (all branched isomers). Isomers), hexyl groups (including all branched isomers), heptyl groups (including all branched isomers), octyl groups (including all branched isomers), nonyl groups (all Including branched isomers), decyl group (including all branched isomers), undecyl group (including all branched isomers), dodecyl group (including all branched isomers), tridecyl group (including All branched isomers), tetradecyl group (including all branched isomers), pentadecyl group (including all branched isomers), hexadecyl group (including all branched isomers), heptadecyl Groups (including all branched isomers), octadecyl groups (all branches) Isomers), nonadecyl group (including all branched isomers), icosyl group (including all branched isomers), heicosyl group (including all branched isomers), docosyl group (all A branched isomer), a tricosyl group (including all branched isomers), a tetracosyl group (including all branched isomers), and the like.

また、シクロアルキル基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等を挙げることができる。   Specific examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.

また、アルキルシクロアルキル基としては、具体的には、メチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロヘキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルシクロヘキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルシクロヘキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルシクロヘキシル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、エチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルシクロヘプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルシクロヘプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルシクロヘプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。   Further, as the alkylcycloalkyl group, specifically, a methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), an ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), and a dimethylcyclopentyl group (all substituted isomers). ), Propylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), butylcyclopentyl Group (including all branched isomers and substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched isomers and substituted isomers), diethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethylethyl Cyclopentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers) , Ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), propylcyclohexyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylethylcyclohexyl group (including All substituted isomers), trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylcyclohexyl group (all branched isomers) , Including substituted isomers), diethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), Ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) ), Propylcycloheptyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) , Butylcycloheptyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), diethylcycloheptyl group (all substituted isomers) And dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) and the like.

アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。   Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.

アルキルアリール基としては、例えば、トリル基（全ての置換異性体を含む）、キシリル基（全ての置換異性体を含む）、エチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルエチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、ブチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジエチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）、ペンチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘキシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、オクチルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ノニルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、デシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ウンデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ドデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、トリデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、テトラデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ペンタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘキサデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、オクタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）等が挙げられる。   Examples of the alkylaryl group include a tolyl group (including all substituted isomers), a xylyl group (including all substituted isomers), an ethylphenyl group (including all substituted isomers), and a propylphenyl group (all Branched isomers, including substituted isomers, methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers), butylphenyl group (all branched isomers) , Including substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), diethylphenyl group (including all substituted isomers), dimethylethylphenyl group (all substituted isomers) ), Pentylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched and substituted isomers), heptylphenyl group (all Branched isomers, including substituted isomers), octylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), nonylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), decyl Phenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), undecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), dodecylphenyl group (all branched isomers and substituted isomers) ), Tridecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), tetradecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), pentadecylphenyl group (including all branched isomers) Branched isomers, including substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), heptadecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), octadecyl Phenyl group (all branches Sex body, including isomers), and the like.

アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基（全ての分枝異性体を含む）、フェニルブチル基（全ての分枝異性体を含む）等が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group (including all branched isomers), a phenylbutyl group (including all branched isomers), and the like.

また、上記一般式（２６）又は（２７）で表されるリン化合物の亜鉛塩に関し、式中のＲ２９〜Ｒ３４で表される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。 Moreover, regarding the zinc salt of the phosphorus compound represented by the general formula (26) or (27), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 29 to R 34 in the formula is specifically Includes an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, and the like.

上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, and the like. Group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched).

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）が挙げられる。   As said cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, An alkenyl group such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８のアルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）が挙げられる。   As said aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl. Group, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary). .

上記アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group. It may be branched).

Ｒ２９〜Ｒ３４で表される炭素数１〜３０の炭化水素基は、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数３〜１８のアルキル基、更に好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基である。 The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 29 to R 34 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 3 carbon atoms. An alkyl group having 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は上記炭化水素基を表すが、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１のうち、１〜３個が上記炭化水素基であることが好ましく、１〜２個が上記炭化水素基であることがより好ましく、２個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。 R 29 , R 30 and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group, and 1 to 3 of R 29 , R 30 and R 31 are the above hydrocarbon groups. It is preferable that 1 to 2 is the above hydrocarbon group, and more preferably 2 is the above hydrocarbon group.

また、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は上記炭化水素基を表すが、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４のうち、１〜３個が上記炭化水素基であることが好ましく、１〜２個が上記炭化水素基であることがより好ましく、２個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。 R 32 , R 33 and R 34 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group. Among R 32 , R 33 and R 34 , 1 to 3 are the above hydrocarbons. It is preferably a group, 1 to 2 are more preferably the hydrocarbon group, and 2 are more preferably the hydrocarbon group.

一般式（２６）で表されるリン化合物において、３個のＹのうちの少なくとも２つは酸素原子であることが必要であるが、全てのＹが酸素原子であることが好ましい。   In the phosphorus compound represented by the general formula (26), at least two of the three Y need to be oxygen atoms, but it is preferable that all Y are oxygen atoms.

また、一般式（２７）で表されるリン化合物において、４個のＹのうちの少なくとも３つは酸素原子であることが必要であるが、全てのＹが酸素原子であることが好ましい。   Further, in the phosphorus compound represented by the general formula (27), at least three of the four Ys need to be oxygen atoms, but it is preferable that all Ys are oxygen atoms.

一般式（２６）で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチオ亜リン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル；及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルが好ましく、亜リン酸ジエステルがより好ましい。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (26) include phosphorous acid and monothiophosphorous acid; phosphorous acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and monothiophosphorous acid mono Ester; Phosphorous acid diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid diester; Phosphorous acid triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid Acid triesters; and mixtures thereof. Among these, phosphorous acid monoester and phosphorous acid diester are preferable, and phosphorous acid diester is more preferable.

また、一般式（２７）で表されるリン化合物としては、例えば、リン酸、モノチオリン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル；及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルが好ましく、リン酸ジエステルがより好ましい。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (27) include phosphoric acid, monothiophosphoric acid; phosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid monoester; And phosphoric acid diesters and monothiophosphoric acid diesters having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms; phosphoric acid triesters and monothiophosphoric acid triesters having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms; and mixtures thereof. It is done. Among these, phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester are preferable, and phosphoric acid diester is more preferable.

一般式（２６）又は（２７）で表されるリン化合物の亜鉛塩は、リン化合物のＯＨ基あるいはＳＨ基の数に応じその構造が異なり、従ってその構造については何ら限定されない。例えば、酸化亜鉛１ｍｏｌとリン酸ジエステル（ＯＨ基が１つ）２ｍｏｌを反応させた場合、下記式（２８）で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる（式中のＲは炭素数１〜３０の炭化水素基を表す）。   The structure of the zinc salt of the phosphorus compound represented by the general formula (26) or (27) varies depending on the number of OH groups or SH groups of the phosphorus compound, and therefore the structure is not limited at all. For example, when 1 mol of zinc oxide is reacted with 2 mol of phosphoric acid diester (one OH group), it is considered that a compound having a structure represented by the following formula (28) is obtained as a main component. (R in the formula represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms).

Figure 0004520756
Figure 0004520756

また、例えば、酸化亜鉛１ｍｏｌとリン酸モノエステル（ＯＨ基が２つ）１ｍｏｌとを反応させた場合、下記式（２９）で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる（式中のＲは炭素数１〜３０の炭化水素基を表す）。   In addition, for example, when 1 mol of zinc oxide and 1 mol of phosphoric acid monoester (two OH groups) are reacted, a compound having a structure represented by the following formula (29) is considered to be obtained as a main component. It is considered that polymerized molecules also exist (R in the formula represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms).

Figure 0004520756
Figure 0004520756

また、本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、脂肪酸塩と炭酸塩との複合体であって前記脂肪酸が前記炭酸塩により過塩基性化された複合体（以下、「炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩」という）、並びに有機酸塩から選ばれる少なくとも１種を更に含有することが好ましい。   The grease composition for constant velocity joints of the present invention is a complex of a fatty acid salt and a carbonate, wherein the fatty acid is overbased with the carbonate (hereinafter referred to as “carbonate dispersed overbase”). And at least one selected from organic acid salts.

炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩は、脂肪酸塩中に炭酸塩を分散させることにより、脂肪酸塩を炭酸塩で過塩基性化したものである。   The carbonate-dispersed overbased fatty acid salt is obtained by overbasing a fatty acid salt with a carbonate by dispersing the carbonate in the fatty acid salt.

炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩を構成する脂肪酸塩に関し、脂肪酸としては直鎖状のものでも分岐鎖状のものでも良い。また、脂肪酸は飽和のものでも不飽和のものでも良いが、基油への溶解性の点から、不飽和脂肪酸であることが好ましい。不飽和結合の数についても特に限定は無いが、１つであることが好ましい。さらに、脂肪酸の炭素数は特に制限されないが、炭酸塩の微粒子の分散性の点から、炭素数１０〜２５のものが好ましい。   With respect to the fatty acid salt constituting the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt, the fatty acid may be linear or branched. The fatty acid may be saturated or unsaturated, but is preferably an unsaturated fatty acid from the viewpoint of solubility in the base oil. There is no particular limitation on the number of unsaturated bonds, but it is preferably one. Further, the carbon number of the fatty acid is not particularly limited, but those having 10 to 25 carbon atoms are preferred from the viewpoint of the dispersibility of the carbonate fine particles.

本発明の炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩で用いられる脂肪酸の好ましいものの具体例としては、オレイン酸（炭素数１８、不飽和結合１つ）、エルカ酸（炭素数２２、不飽和結合１つ）、リノール酸（炭素数１８、不飽和結合２つ）、リノレン酸（炭素数１８、不飽和結合３つ）等が挙げられ、これらの中でもオレイン酸がより好ましい。   Specific examples of preferred fatty acids used in the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt of the present invention include oleic acid (18 carbon atoms, one unsaturated bond), erucic acid (22 carbon atoms, one unsaturated bond). Linoleic acid (18 carbon atoms, 2 unsaturated bonds), linolenic acid (18 carbon atoms, 3 unsaturated bonds), etc. Among them, oleic acid is more preferable.

また、炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩を構成する脂肪酸塩としては、上記した脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられるが、マグネシウム、バリウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩であることが好ましく、カルシウム塩であることがより好ましい。   Examples of the fatty acid salt constituting the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of the fatty acids described above, and alkaline earth metal salts such as magnesium, barium, and calcium. It is preferable that it is a calcium salt.

また、炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩を構成する炭酸塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられ、より具体的にはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等が挙げられるが、アルカリ土類金属塩であることが好ましく、カルシウム塩であることがより好ましい。   Examples of the carbonate constituting the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts, and more specifically lithium salts, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts. , Barium salts, and the like, and alkaline earth metal salts are preferable, and calcium salts are more preferable.

炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩において、炭酸塩は微粒子として存在する。この場合の粒子径について特に制限はないが、より十分な耐フレーキング性能、耐焼き付き性能を付与することができる点から、平均粒子径が５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、３００ｎｍ以上であることがさらにより好ましく、５００ｎｍ以上であることがさらにより一層好ましく、１０００ｎｍ以上であることが特に好ましく、２０００ｎｍ以上であることが最も好ましい。なお、ここでいう平均粒子径とは、動的光散乱式粒度分布系で測定し、マルカット（Ｍａｒｑｕａｄｔ）法で算出した平均粒子径を意味する。   In the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt, the carbonate exists as fine particles. The particle size in this case is not particularly limited, but the average particle size is preferably 50 nm or more, more preferably 100 nm or more, from the viewpoint of providing more sufficient anti-flaking performance and anti-seizure performance. More preferably, it is more preferably 300 nm or more, even more preferably 500 nm or more, particularly preferably 1000 nm or more, and most preferably 2000 nm or more. Here, the average particle diameter means an average particle diameter measured by a dynamic light scattering type particle size distribution system and calculated by the Marquat method.

本発明の炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩において、脂肪酸塩と炭酸塩との混合比は特に制限されないが、耐フレーキング性及び耐焼付き性を更に向上させる点から、脂肪酸塩１００重量部に対して、炭酸塩が好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、更に好ましくは３０重量部以上、一層好ましくは４０重量部以上、特に好ましくは５０重量部以上である。また、潤滑油基油への溶解性の点から、脂肪酸塩１００重量部に対して、炭酸塩が好ましくは１０００重量部以下、より好ましくは５００重量部以下、更に好ましくは４００重量部以下、一層好ましくは３００重量部以下、特に好ましくは２００重量部以下である。   In the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt of the present invention, the mixing ratio of the fatty acid salt and the carbonate is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the flaking resistance and seizure resistance, The carbonate is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, still more preferably 30 parts by weight or more, still more preferably 40 parts by weight or more, and particularly preferably 50 parts by weight or more. From the viewpoint of solubility in a lubricating base oil, the carbonate is preferably 1000 parts by weight or less, more preferably 500 parts by weight or less, and still more preferably 400 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the fatty acid salt. The amount is preferably 300 parts by weight or less, particularly preferably 200 parts by weight or less.

炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の製造方法は任意であるが、具体的には例えば、上記した脂肪酸塩をキャリアオイルに溶解させ、アルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基等を存在させた系に、炭酸ガスを吹き込むことによって製造できる。ここでいう、キャリアオイルとしては、本発明の等速ジョイント用グリース組成物の潤滑油基油として挙げたものなどが使用できる。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩基としては、水酸化物、酸化物等が挙げられ、より具体的には水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム等が挙げられる。   The method for producing the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt is arbitrary. Specifically, for example, the above-described fatty acid salt is dissolved in carrier oil, and an alkali metal base, an alkaline earth metal base, or the like is present. It can be produced by blowing carbon dioxide into the system. As the carrier oil here, those exemplified as the lubricating base oil of the grease composition for constant velocity joints of the present invention can be used. Examples of the base of alkali metal or alkaline earth metal include hydroxides and oxides, and more specifically, calcium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, barium oxide and the like.

なお、本発明における炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩は、通常上記キャリアオイルに溶解させた状態で得られるが、潤滑油基油への溶解性の点から、上記脂肪酸塩と炭酸塩との合計量１００重量部に対して、キャリアオイルは、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、更に好ましくは２０重量部以上、特に好ましくは２５重量部以上である。また、上記脂肪酸塩と炭酸塩との合計量１００重量部に対して、キャリアオイルは、好ましくは１０００重量部以下、より好ましくは７００重量部以下、更に好ましくは５００重量部以下、特に好ましくは４００重量部以下である。   The carbonate-dispersed overbased fatty acid salt in the present invention is usually obtained in a state dissolved in the carrier oil. From the viewpoint of solubility in a lubricating base oil, the total of the fatty acid salt and the carbonate is obtained. The carrier oil is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 15 parts by weight or more, still more preferably 20 parts by weight or more, and particularly preferably 25 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight. The carrier oil is preferably 1000 parts by weight or less, more preferably 700 parts by weight or less, still more preferably 500 parts by weight or less, particularly preferably 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid salt and carbonate. Less than parts by weight.

また、炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の製造工程においては、炭酸塩微粒子の生成を促進させるために、メタノール類を反応系中に添加しても良い。   Further, in the production process of carbonate-dispersed overbased fatty acid salt, methanol may be added to the reaction system in order to promote the production of carbonate fine particles.

さらに、本発明の炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩としては、脂肪酸塩とスルホン酸塩などの他の有機酸塩との混合物を過塩基性化したものを用いても良い。   Furthermore, as the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt of the present invention, a mixture obtained by overbasing a mixture of a fatty acid salt and another organic acid salt such as a sulfonate may be used.

本発明における炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは０．０５質量％、より好ましくは０．１質量％である。炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の含有量が０．０５質量％に満たない場合には、炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の添加による耐フレーキング性及び耐焼付き性の向上効果が不十分となる傾向にある。また、炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％である。炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の含有量が１０質量％を超えると、添加量に見合うだけの耐フレーキング性及び耐焼き付き性の向上効果が得られない傾向にある。なお、ここでいう炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の含有量とは、上記キャリアオイル等を除いた脂肪酸塩の含有量と炭酸塩の含有量との合計量である。   The content of the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt in the present invention is preferably 0.05% by mass, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt is less than 0.05% by mass, the effect of improving the flaking resistance and seizure resistance due to the addition of the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt is insufficient. Tend to be. The content of the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt is preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt exceeds 10% by mass, there is a tendency that the effect of improving the flaking resistance and the seizure resistance corresponding to the added amount cannot be obtained. Here, the content of the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt is the total amount of the content of the fatty acid salt excluding the carrier oil and the content of the carbonate.

また、本発明の炭酸塩分散過塩基性脂肪酸塩の塩基価については特に制限はないが、より耐フレーキング性、耐焼き付き性に優れることから、キャリアオイルに溶解した状態で、通常５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらにより好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、最も好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。上限値については特に制限はないが、一般には６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、ここでいう塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和試験方法」の６．に準拠した塩酸法により測定される塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）をいう。   The base number of the carbonate-dispersed overbased fatty acid salt of the present invention is not particularly limited, but is more excellent in anti-flaking and seizure resistance, so that it is usually 50 mg KOH / g in a state dissolved in a carrier oil. As mentioned above, Preferably it is 100 mgKOH / g or more, More preferably, it is 150 mgKOH / g or more, More preferably, it is 200 mgKOH / g or more, Most preferably, it is 250 mgKOH / g or more. Although there is no restriction | limiting in particular about an upper limit, Generally it is 600 mgKOH / g or less. The base number referred to here is 6. JIS K 2501 “Petroleum products and lubricating oils—neutralization test method”. The base number (mgKOH / g) measured by the hydrochloric acid method based on the above.

また、有機酸塩としては、スルフォネート、フェネート、サリシレート、並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。これらの有機酸塩の陽性成分としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属；アンモニア、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアミン（モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミンなど）、炭素数１〜３のアルカノール基を有するアルカノールアミン（モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミンなど）などのアミンなどが挙げられる。これらの中でもアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、カルシウムが特に好ましい。有機酸塩の陽性成分がアルカリ金属又はアルカリ土類金属であると、より高い潤滑性が得られる傾向にある。   As the organic acid salt, sulfonate, phenate, salicylate, and a mixture thereof are preferably used. The positive components of these organic acid salts include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium; ammonia and alkylamines having 1 to 3 carbon atoms (monomethylamine, dimethyl). Amines, trimethylamines, monoethylamines, diethylamines, triethylamines, monopropylamines, dipropylamines, tripropylamines), alkanolamines having 1 to 3 carbon atoms alkanol groups (monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine and the like. Among these, an alkali metal or an alkaline earth metal is preferable, and calcium is particularly preferable. When the positive component of the organic acid salt is an alkali metal or alkaline earth metal, higher lubricity tends to be obtained.

有機酸塩の塩基価は、好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。有機酸塩の塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は有機酸塩の添加による潤滑性向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、塩基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える有機酸塩は、通常、製造が非常に難しく入手が困難であるため、それぞれ好ましくない。なお、ここでいう塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］をいう。   The base number of the organic acid salt is preferably 50 to 500 mgKOH / g, more preferably 100 to 450 mgKOH / g. When the base number of the organic acid salt is less than 100 mgKOH / g, the lubricity improving effect due to the addition of the organic acid salt tends to be insufficient. On the other hand, the organic acid salt having a base number exceeding 500 mgKOH / g is usually Each is not preferable because it is very difficult to manufacture and difficult to obtain. The base number referred to here is 7. JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. The base number [mgKOH / g] by the perchloric acid method measured according to the above.

また、有機酸塩の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．５〜２５質量％であり、さらに好ましくは１〜２０質量％である。有機酸塩の含有量が前記下限値未満の場合、有機酸塩の添加による耐フレーキング性及び耐焼き付き性の向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限値を超えるとグリース組成物の安定性が低下して析出物が生じやすくなる傾向にある。   Further, the content of the organic acid salt is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and further preferably 1 to 20% by mass, based on the total amount of the composition. is there. When the content of the organic acid salt is less than the lower limit, the effect of improving the anti-flaking property and seizure resistance due to the addition of the organic acid salt tends to be insufficient. On the other hand, when the content exceeds the upper limit, the grease composition There is a tendency that the stability of the product is lowered and precipitates are easily formed.

スルフォネートは、任意の方法によって製造されたものが使用可能である。例えば、分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及びこれらの混合物などが使用できる。ここでいうアルキル芳香族スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸などの石油スルフォン酸や、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる直鎖状又は分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいはジノニルナフタレンなどのアルキルナフタレンをスルフォン化したものなどの合成スルフォン酸などが挙げられる。また、上記のアルキル芳香族スルフォン酸と、アルカリ金属の塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物など）、アルカリ土類金属の塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など）又は上述したアミン（アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど）とを反応させて得られるいわゆる中性（正塩）スルフォネート；中性（正塩）スルフォネートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られるいわゆる塩基性スルフォネート；炭酸ガスの存在下で中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られるいわゆる炭酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネート；中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンならびにホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネートとホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネート；及びこれらの混合物などが挙げられる。   As the sulfonate, one produced by any method can be used. For example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts and mixtures of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700 are used. it can. As the alkyl aromatic sulfonic acid here, generally, a sulfonated alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, a petroleum sulfonic acid such as so-called mahogany acid, which is by-produced during white oil production, and a detergent Alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained by by-production from a raw material alkylbenzene production plant or alkylating polyolefin to benzene, or alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene And synthetic sulfonic acids such as those obtained by sulphonation of sulphonate. In addition, the above alkyl aromatic sulfonic acid and an alkali metal base (such as an alkali metal oxide or hydroxide), an alkaline earth metal base (such as an alkaline earth metal oxide or hydroxide), or the above-mentioned So-called neutral (normal salt) sulfonates obtained by reacting with amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.); neutral (normal salt) sulfonates, excess alkali metal bases, alkaline earth metal bases Or so-called basic sulfonates obtained by heating an amine in the presence of water; reacting a neutral (normal salt) sulfonate with an alkali metal base, an alkaline earth metal base or an amine in the presence of carbon dioxide. So called carbonate overbased (superbasic) sulfonates; neutral (normal salt) sulfonates with alkali React with genus bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbasic) sulfonates with boric acid or boric anhydride And so-called borate overbased (superbasic) sulfonates produced by reacting boric acid compounds; and mixtures thereof.

また、フェネートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数４〜２０のアルキル基を１〜２個有するアルキルフェノールと、アルカリ金属の塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物など）、アルカリ土類金属の塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など）又は上述したアミン（アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど）とを反応させることにより得られる中性フェネート；中性フェネートと過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られる、いわゆる塩基性フェネート；炭酸ガスの存在下で中性フェネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られる、いわゆる炭酸塩過塩基性（超塩基性）フェネート；中性フェネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンならびにホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性（超塩基性）フェネートとホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造される、いわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩基性）フェネート；及びこれらの混合物などが挙げられる。   Further, as the phenate, specifically, in the presence or absence of elemental sulfur, an alkylphenol having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms and an alkali metal base (alkali metal oxide or Hydroxides), alkaline earth metal bases (alkaline earth metal oxides, hydroxides, etc.) or neutrals obtained by reacting with the amines mentioned above (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.). Phenates; neutral phenates and excess alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines obtained by heating in the presence of water, so-called basic phenates; neutral phenates in the presence of carbon dioxide So-called carbonate overbased (superbase) obtained by reacting with metal bases, alkaline earth metal bases or amines ) Phenates; neutral phenates are reacted with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbasic) phenates And so-called borate overbased (superbasic) phenates produced by reacting boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride; and mixtures thereof.

さらに、サリシレートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数４〜２０のアルキル基を１〜２個有するアルキルサリチル酸と、アルカリ金属の塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物など）、アルカリ土類金属の塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など）又は上述したアミン（アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど）とを反応させることにより得られる中性サリシレート；中性サリシレートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られるいわゆる塩基性サリシレート；炭酸ガスの存在下で中性サリシレートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られるいわゆる炭酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレート；中性サリシレートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンならびにホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性（超塩基性）金属サリシレートとホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレート；及びこれらの混合物などが挙げられる。   Further, as the salicylate, specifically, an alkyl salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms and an alkali metal base (alkali metal oxide) in the presence or absence of elemental sulfur. And hydroxides), alkaline earth metal bases (such as alkaline earth metal oxides and hydroxides) or the above-described amines (such as ammonia, alkylamines and alkanolamines). So-called basic salicylate obtained by heating neutral salicylate and excess alkali metal base, alkaline earth metal base or amine in the presence of water; neutral salicylate in the presence of carbon dioxide gas So-called carbonate overbases obtained by reacting with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines (Superbasic) salicylates; neutral salicylates react with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbases) A so-called borate overbased (superbasic) salicylate produced by reacting a metal salicylate with a boric acid compound such as boric acid or anhydrous boric acid; and a mixture thereof.

本発明の等速ジョイント用グリース組成物の混和ちょう度は、好ましくは２２０以上、より好ましくは２６５以上である。混和ちょう度が２２０に満たない場合は、グリースとして過剰に硬くなり、本発明による効果が十分に発揮されない傾向にある。また、当該混和ちょう度は、好ましくは４３０以下、より好ましくは４００以下である。混和ちょう度が４３０を超えると、グリースが過剰に軟らかくなり、等速ジョイントへのグリース組成物の封入が困難となる傾向にある。なお、ここでいう混和ちょう度とは、ＪＩＳ Ｋ２２２０「グリース」の５．３「ちょう度試験方法」により測定される６０回往復混和した直後のちょう度をいう。   The penetration of the grease composition for constant velocity joints of the present invention is preferably 220 or more, more preferably 265 or more. When the penetration is less than 220, the grease becomes excessively hard and the effect of the present invention tends not to be sufficiently exhibited. Moreover, the said penetration degree becomes like this. Preferably it is 430 or less, More preferably, it is 400 or less. When the blending degree exceeds 430, the grease becomes excessively soft, and it tends to be difficult to enclose the grease composition in the constant velocity joint. In addition, the penetration degree here means the penetration degree immediately after 60 reciprocal mixings measured by 5.3 “Consistency test method” of JIS K2220 “Grease”.

本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、その性質を損ねることがない限り、さらに性能を向上させるために必要に応じて固体潤滑剤、酸化防止剤、油性剤、さび止め剤、粘度指数向上剤などを含有させることができる。   The grease composition for constant velocity joints of the present invention is a solid lubricant, antioxidant, oiliness agent, rust inhibitor, viscosity index improvement as necessary to further improve the performance unless the properties are impaired. An agent or the like can be contained.

固体潤滑剤としては具体的には例えば、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、ポリテトラフロロエチレン、二硫化モリブデン、硫化アンチモン、アルカリ（土類）金属ほう酸塩などが挙げられる。   Specific examples of the solid lubricant include boron nitride, graphite fluoride, polytetrafluoroethylene, molybdenum disulfide, antimony sulfide, and alkali (earth) metal borates.

酸化防止剤としては具体的には、２、６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフエノール系化合物；ジアルキルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンなどのアミン系化合物；硫黄系化合物；フェノチアジン系化合物などが挙げられる。   Specific examples of the antioxidant include phenol compounds such as 2,6-di-t-butylphenol and 2,6-di-t-butyl-p-cresol; dialkyldiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, p- Amine compounds such as alkylphenyl-α-naphthylamine; sulfur compounds; phenothiazine compounds.

油性剤としては具体的には、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアミン類；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸類；ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチルなどの脂肪酸エステル類；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイルアミドなどのアミド類；油脂などが挙げられる。   Specific examples of oily agents include amines such as laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine; higher alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol; laurin Higher fatty acids such as acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid; fatty acid esters such as methyl laurate, methyl myristate, methyl palmitate, methyl stearate, methyl oleate; laurylamide, myristylamide, Amides such as palmitylamide, stearylamide, oleylamide; oils and fats.

さび止め剤としては具体的には、金属石けん類；ソルビタン脂肪酸エステルなどの多価アルコール部分エステル類；アミン類；リン酸；リン酸塩などが挙げられる。   Specific examples of the rust inhibitor include metal soaps; polyhydric alcohol partial esters such as sorbitan fatty acid esters; amines; phosphoric acid;

粘度指数向上剤としては具体的には、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどが挙げられる。   Specific examples of the viscosity index improver include polymethacrylate, polyisobutylene, and polystyrene.

本発明の等速ジョイント用グリース組成物を調製するには、例えば潤滑油基油に、増ちょう剤、平均粒子径が５００ｎｍ以下のカーボンブラック、有機モリブデン化合物、並びに必要に応じてその他の添加剤を混合して撹拌し、ロールミル等を通すことにより得ることができる。また、潤滑油基油に予め増ちょう剤の原料成分を添加して溶融し、撹拌混合することにより、潤滑油基油中で増ちょう剤を調製した後に、平均粒子径が５００ｎｍ以下のカーボンブラック及び有機モリブデン化合物、並びに必要に応じてその他の添加剤を混合撹拌し、ロールミル等を通すことにより製造することもできる。   To prepare the grease composition for constant velocity joints of the present invention, for example, a lubricant base oil, a thickener, carbon black having an average particle size of 500 nm or less, an organic molybdenum compound, and other additives as required Can be obtained by mixing and stirring and passing through a roll mill or the like. Carbon black having an average particle size of 500 nm or less after a thickener is prepared in a lubricant base oil by adding a raw material component of a thickener to the lubricant base oil in advance and melting and stirring and mixing. In addition, the organic molybdenum compound and other additives as required may be mixed and stirred and passed through a roll mill or the like.

上記構成を有する本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、耐フレーキング性、耐焼付き性、耐摩耗性及び低摩擦性に優れるものであり、等速ジョイントの高性能化及び長寿命化を高水準で達成可能とするものである。本発明の等速ジョイント用グリース組成物が適用される等速ジョイントは特に制限されないが、例えば、バーフィールドジョイント、ゼッパジョイント、アンダーカットフリージョイント等の固定型等速ジョイント及びダブルオフセットジョイント、トリポードジョイント、クロスグルーブジョイント等のスライド型等速ジョイント等が挙げられる。   The grease composition for constant velocity joints of the present invention having the above-described structure is excellent in flaking resistance, seizure resistance, wear resistance and low friction properties, and improves the performance and life of constant velocity joints. It can be achieved at a high level. The constant velocity joint to which the grease composition for a constant velocity joint of the present invention is applied is not particularly limited. For example, fixed constant velocity joints such as a barfield joint, a zeppa joint, an undercut free joint, a double offset joint, and a tripod Examples thereof include slide type constant velocity joints such as joints and cross groove joints.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

［実施例１〜７、比較例１〜４］
実施例１〜６及び比較例１〜４においては、潤滑油基油として４０℃での動粘度が１２６ｍｍ2／ｓの溶剤精製パラフィン系鉱油を用い、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネートを当該基油に加熱溶解させ、これに表１〜３に示す各種アミン及びアルコールを同基油に加熱溶解させたものを加えた。次いで、生成したゲル状物質に表１に示す各種添加剤を加え、攪拌した後にロールミルに通してグリース組成物を得た。 [Examples 1-7, Comparative Examples 1-4]
In Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, a solvent refined paraffinic mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 126 mm 2 / s was used as the lubricating base oil, and diphenylmethane 4,4′-diisocyanate was used as the base oil. The various amines and alcohols shown in Tables 1 to 3 dissolved in the base oil were added thereto. Next, various additives shown in Table 1 were added to the generated gel material, and after stirring, the mixture was passed through a roll mill to obtain a grease composition.

また、実施例７では、増ちょう剤として、ジイソシアネート、アルコール及びアミンの代わりに１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムを潤滑油基油に加えた。次いで、表２に示す各種添加剤を加え、攪拌した後にロールミルに通してグリース組成物を得た。   Moreover, in Example 7, lithium 12-hydroxystearate was added to the lubricating base oil as a thickener instead of diisocyanate, alcohol and amine. Next, various additives shown in Table 2 were added, stirred and passed through a roll mill to obtain a grease composition.

なお、表１〜３中、ジヒドロカルビルポリサルファイトは硫化ポリイソブチレン（硫黄含有割合４５質量％）を、硫化油脂は硫化ラード（硫黄含有割合３０質量％）を、酸化防止剤はアミン系酸化防止剤（フェニル−α−ナフチルアミン）を、それぞれ意味する。   In Tables 1 to 3, dihydrocarbyl polysulfite is sulfurized polyisobutylene (sulfur content 45% by mass), sulfurized fat is sulfurized lard (sulfur content 30% by mass), and antioxidant is amine-based antioxidant. Each means an agent (phenyl-α-naphthylamine).

［台状耐久試験］
実施例１〜７及び比較例１〜３のグリース組成物に対して以下の台上耐久試験を行った。 [Tradical endurance test]
The following bench-top durability tests were performed on the grease compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3.

自動車の走行パターンを考慮し、回転数、トルク、作動角を変化させたモードを１サイクルとする条件で、市販の＃８２サイズのバーフィールド型ジョイントを用い、ジョイントが焼付くか各部位にフレーキングが発生するまでのサイクル数を評価した。得られた結果を表１〜３に示す。   Considering the driving pattern of the car, using a commercially available # 82 sized barfield joint under the condition that the rotation speed, torque, and operating angle are changed to one cycle, the joint will be seized or a frame will be formed in each part. The number of cycles until king occurred was evaluated. The obtained results are shown in Tables 1-3.

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Claims (3)

潤滑油基油と、増ちょう剤と、平均粒子径が５００ｎｍ以下のカーボンブラックと、有機モリブデン化合物と、を含有し、前記カーボンブラックの含有量が、組成物全量基準で、０．０５〜１５質量％であることを特徴とする等速ジョイント用グリース組成物。 A lubricant base oil, a thickener, carbon black having an average particle size of 500 nm or less, and an organomolybdenum compound, the content of the carbon black being 0.05 to 15 based on the total amount of the composition A grease composition for a constant velocity joint, characterized in that it is in mass% . 硫黄系極圧剤、リン系極圧剤及び亜鉛系極圧剤から選ばれる少なくとも１種を更に含有することを特徴とする、請求項１に記載の等速ジョイント用グリース組成物。 The grease composition for a constant velocity joint according to claim 1, further comprising at least one selected from a sulfur-based extreme pressure agent, a phosphorus-based extreme pressure agent, and a zinc-based extreme pressure agent. 脂肪酸塩と炭酸塩との複合体であって前記脂肪酸が前記炭酸塩により過塩基性化された複合体、並びに有機酸塩から選ばれる少なくとも１種を更に含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の等速ジョイント用グリース組成物。 A complex of a fatty acid salt and a carbonate, wherein the fatty acid further contains at least one selected from a complex in which the fatty acid is overbased by the carbonate, and an organic acid salt. The grease composition for constant velocity joints according to 1 or 2.
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