JP4502239B2

JP4502239B2 - Ferritic heat resistant steel

Info

Publication number: JP4502239B2
Application number: JP2000382261A
Authority: JP
Inventors: 利夫藤田; 吉輝阿部; 恭佐藤; 広治田村
Original assignee: Babcock Hitachi KK
Current assignee: Mitsubishi Power Ltd
Priority date: 2000-12-15
Filing date: 2000-12-15
Publication date: 2010-07-14
Anticipated expiration: 2020-12-15
Also published as: JP2002180208A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフェライト系耐熱鋼に係り、特に超々臨界圧火力プラントに好適なボイラ鋼管用高強度鋼に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、火力発電プラントではＣＯ_２排出量削減等、地球規模の環境問題を背景としてプラント効率向上のために蒸気条件の高温高圧化が進められており、現在得られる最高の蒸気温度である６００℃程度の蒸気温度から、さらに究極的には６５０℃程度の蒸気温度を達成できるプラントの開発研究が種々進められている。このような蒸気温度の上昇に伴い、ボイラ高温耐圧部の伝熱管には従来使用されてきたフェライト系耐熱鋼より耐食性と高温強度の優れたオーステナイト系耐熱鋼が多く使われるようになってきた。しかし、これらオーステナイト系耐熱鋼はフェライト系耐熱鋼に比べて線膨張係数が高く、熱伝達率が小さいことから、伝熱管の管寄せや配管等大径厚肉管の場合は大きな熱応力が発生して熱疲労による損傷を受けやすいという問題があり、また材料費や加工費の上昇による経済性の問題もあった。このため高温強度が高く、耐食性も良好な新しいフェライト系耐熱鋼の開発が望まれていた。
このようなフェライト系耐熱鋼の例としては、従来の９％Ｃｒ１％ＭｏＮｂＶ鋼をベースにＣｒを増加し、ＷとＣｏ等の合金元素を添加して高温強度の改善を図った特許第２５２８７６７号の発明がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、６５０℃付近の蒸気温度となるボイラで使用することを考えた場合、フェライト系耐熱鋼は多くのＷを含有するため、長時間使用していると脆弱な金属間化合物を形成し、長時間クリープ破断強度を低下させる。そのため、前記提案された合金ではまだ不十分であり、さらに高温強度が高く、しかも高温長時間にわたって強度の安定したフェライト系耐熱鋼が必要である。
本発明の課題は、従来よりさらに長時間クリープ破断強度の優れた高強度フェライト系耐熱鋼を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は次の構成により解決される。
すなわち、一つの発明は、質量％で、炭素（Ｃ）0.08〜0.13％、ケイ素（Ｓｉ）0.20〜1.0％、マンガン（Ｍｎ）0.05〜1.5％、ニッケル（Ｎｉ）0.02〜0.5％、クロム（Ｃｒ）9.0〜13.0％、モリブデン（Ｍｏ）0.05〜0.5％、タングステン（Ｗ）2.4％〜3.0％、バナジウム（Ｖ）0.10〜0.30％、ニオブ（Ｎｂ）0.04〜0.2％、コバルト（Ｃｏ）0.5〜1.2％、窒素（Ｎ）0.01〜0.1％、ホウ素（Ｂ）0.001〜0.030％、銅（Ｃｕ）0.01％以下及びアルミニウム（Ａｌ）0.002％以下に成分が制限され、調質熱処理により得られる焼戻しマルテンサイト単層組織からなることを特徴とするフェライト系耐熱鋼である。
【０００５】
また、もう一つの発明は、質量％で、炭素（Ｃ）0.08〜0.13％、ケイ素（Ｓｉ）0.20〜1.0％、マンガン（Ｍｎ）0.05〜1.5％、ニッケル（Ｎｉ）0.02〜0.5％、クロム（Ｃｒ）9.0〜13.0％、モリブデン（Ｍｏ）0.05〜0.5％、タングステン（Ｗ）2.4％〜3.0％、バナジウム（Ｖ）0.10〜0.30％、ニオブ（Ｎｂ）0.04〜0.2％、コバルトＣｏ0.5〜1.2％、窒素（Ｎ）0.01〜0.1％、ホウ素（Ｂ）0.001〜0.030％、銅（Ｃｕ）0.01％以下及びアルミニウム（Ａｌ）0.002％以下に成分が制限され、Ｃｒ＋6Ｓｉ＋４Ｍｏ＋１．５Ｗ＋１１Ｖ＋５Ｎｂ＋１２Ａｌ−４０Ｃ−30Ｎ−4Ｎｉ−2Ｍｎ−Ｃｕ−2Ｃｏで求められるＣｒ当量が10％超14％以下になるように成分が調整された、焼戻しマルテンサイト組織と、体積率で1〜15％のδフェライト組織との２相組織からなることを特徴とするフェライト系耐熱鋼である。
【０００６】
【作用】
以下、本発明におけるフェライト系耐熱鋼の各成分の含有率の限定理由について説明する。
Ａｌは本発明では最も重要なフェライト系耐熱鋼の構成元素であり、脱酸剤及び結晶粒微細化剤として添加される。しかし、Ａｌは強窒化物形成元素であり、余剰のＡｌはクリープ強度に有効に働く窒素を固着させることにより、フェライト系耐熱鋼の長時間クリープ強度を低下させる作用がある。特にＡｌの含有率が０．００２ｗｔ％を超えると６５０℃付近の高温域での１０^４時間以上のフェライト系耐熱鋼の長時間クリープ強度を低下させる作用がある。また、Ａｌの含有率が高くなると、Ｗを主体とする脆弱な金属間化合物であるラーベス相の析出を促進し、結晶粒界への析出を招いてフェライト系耐熱鋼の長時間側のクリープ破断強度を低下させる。特に極度に結晶粒を微細化することにより粒界にラーベス相が連続的に析出する。
【０００７】
したがって、Ａｌの含有率の上限を０．００２ｗｔ％とする。Ａｌの含有率をこのように極低レベルに抑えることは脱酸材としての効果が不足して介在物生成の原因となりやすいため従来は避けられてきた。しかし本発明ではフェライト系耐熱鋼の耐食性向上のためＳｉを多めに添加することにより、Ｓｉの脱酸作用も利用できることから、前記介在物生成の懸念は回避できる。
【０００８】
ＳｉはＡｌと同様に脱酸材としての効果を有し、介在物の生成を回避し、耐水蒸気酸化性を確保するために最低０．２０ｗｔ％は必要であるが、Ｓｉを多量に添加するとラーベス相の生成が促され、また粒界偏析等によって延性を低下させるために、上限を１．０ｗｔ％とするが、望ましい含有率は０．２５〜０．５５ｗｔ％である。
【０００９】
Ｃｏは本発明のフェライト系耐熱鋼を特徴づける重要な構成元素である。Ｃｏはオーステナイト形成元素であって、δフェライトの生成を抑制するとともに、析出物を安定化させるので、本発明においては０．５ｗｔ％以上のＣｏを添加することで合金の高温強度が著しく改善される。これはＷとの相互作用によるものと考えられ、Ｗを０．５ｗｔ％以上含む本発明の合金において特徴的な現象である。一方、５．０ｗｔ％を超える過度のＣｏを添加すると、得られる合金の延性が低下する等の悪影響が生じるので０．５〜５．０ｗｔ％とするが、望ましくは０．５〜３．０ｗｔ％の含有率とする。
【００１０】
Ｃは焼入れ性を確保し、また焼戻し過程でＭ_２３Ｃ_６型炭化物を過度に析出させて高温強度を高めるために不可欠の構成元素であり、最低０．０５ｗｔ％の含有率にする必要があるが、０．２０ｗｔ％を超えるとＭ_２３Ｃ_６型炭化物を過度に析出させ、マトリックスの強度を低下させて、かえってフェライト系耐熱鋼の長時間側の高温強度を損なうので、実用上０．０８〜０．１３ｗｔ％に含有率を限定する。
【００１１】
Ｍｎはδフェライトの生成を抑制し、Ｍ_２３Ｃ_６型炭化物の析出を促進する構成元素であり、最低０．０５ｗｔ％の含有率にする必要があるが、１．５ｗｔ％を超えると耐酸化性を劣化させるので、０．０５〜１．５ｗｔ％に含有率を限定する。
【００１２】
Ｎｉはδフェライトの生成を抑制して靭性を付与する構成元素であり、最低０．０２ｗｔ％必要であるが、０．５ｗｔ％を超えて添加すると６００℃以上のクリープ破断強度を低下させるので、０．０２〜０．５ｗｔ％に含有率を限定する。
【００１３】
Ｃｒは耐酸化性を付与し、Ｍ_２３Ｃ_６型炭化物を析出させて高温強度を高めるために不可欠の構成元素であり、最低９．０ｗｔ％を必要とするが、１３．０ｗｔ％を超えるとδフェライトを生成し、高温強度および靭性を低下させるので９．０〜１３．０％に含有率を限定する。
【００１４】
ＭｏはＭ_２３Ｃ_６型炭化物の微細析出を促進して凝集を妨げる作用があり、このため高温強度を長時間保持するのに有効であり、最低０．０５ｗｔ％の添加を必要とするが、２．０ｗｔ％以上になるとδフェライトを生成しやすくするので０．０５〜２．０ｗｔ％に含有率を限定する。望ましい含有率は０．０５〜０．５ｗｔ％で、より好ましくは０．１〜０．３ｗｔ％である。
【００１５】
ＷはＭｏ以上にＭ_２３Ｃ_６型炭化物の凝集粗大化を抑制する作用が強く、またマトリックスを固溶強化するので高温強度の向上に有効であり、最低０．５ｗｔ％の添加を必要とするが、３．０ｗｔ％を超えるとδフェライトやラーベス相を生成しやすくなり、逆に高温強度を低下させるので、０．５〜３．０ｗｔ％の含有率で使用する。
【００１６】
Ｖは、Ｖの炭窒化物を析出して高温強度を高めるのに有効であり、最低０．０５ｗｔ％の添加を必要とするが、０．３ｗｔ％を超えると炭素を過度に固定し、Ｍ_２３Ｃ_６型炭化物の析出量を減じて逆に高温強度を低下させるので、実用上０．１〜０．３ｗｔ％に含有率を限定する。
【００１７】
Ｎｂは、ＮｂＣを生成して結晶粒の微細化に役立ち、また一部は焼入れの際に固溶して焼戻し過程でＮｂＣを析出し、高温強度を高める作用があり、最低０．０１ｗｔ％必要であるが、０．２０ｗｔ％を超えるとＶと同様に炭素を過度に固定してＭ_２３Ｃ_６型炭化物の析出量を減少させ、高温強度の低下を招くので、０．０４〜０．２０ｗｔ％の含有率で使用する。またＮｂは、実用上、望ましくは０．０４〜０．１３ｗｔ％の含有率で使用される。
【００１８】
ＮはＶの窒化物を析出したり、また固溶した状態でＭｏやＷと共同で侵入型固溶元素と置換型固溶元素の相互作用によって高温強度を高める作用があり、最低０．０１ｗｔ％は必要であるが、０．１ｗｔ％を超えると延性を低下させるので、０．０１〜０．１ｗｔ％に含有率を限定する。
【００１９】
ＣｕはＣｏと同様にδフェライトの生成を抑制する作用を有するが、６００℃以上で長時間クリープ破断強度を低下させる場合があるので、含有率を０．０１ｗｔ％以下に制限する。
【００２０】
Ｂは粒界強化作用とＭ_２３Ｃ_６中に固溶し、Ｍ_２３Ｃ_６型炭化物の凝集粗大化を妨ぐ作用により高温強度を高める効果があり、最低０．００１ｗｔ％添加すると有効であるが、０．０３０ｗｔ％を超えると溶接性や鍛造性を阻害するので、０．００１〜０．０３０ｗｔ％に含有率を限定する。
【００２１】
本発明のフェライト系耐熱鋼は溶解、鍛造後に１０３０〜１０５０℃の温度での焼きならし及び７８０〜８００℃での焼戻しを行い、焼戻しマルテンサイト組織として使用する。靱性確保の観点からは焼戻しマルテンサイト組織単相とすることが望ましいが、高温用ボイラ部材として用いる際にある程度の靱性低下が許容される場合は、ＣｒやＳｉ等のフェライト形成元素を上記制限範囲内で多めに設定してδフェライトを析出させてもよい。この場合、靱性とクリープ破断強度の点からもδフェライトは体積率で１５％以下になるようにその使用量を限定する。
【００２２】
本発明はクリープ破断強度の高いフェライト系耐熱鋼を提供するものであって、本発明の鋼の使用目的に応じて種々の製造方法を採ることが可能であり、鋼管のみならず鋼板としても使用できる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を説明する。
表１に示す化学組成を有する本発明の実施の形態の鋼を真空誘導溶解炉にて溶製し、各々２０ｋｇのインゴットに鋳造した。熱間鋳造によって厚さ２０ｍｍの板とした後、１０５０℃×６０分の焼きならし及び８００℃×６０分の焼戻しを施し、クリープ破断試験を実施した。
【００２４】
【表１】

【００２５】
クリープ破断試験の結果から推定した６５０℃における１０万時間クリープ破断強度を表２に示す。本発明の実施の形態のフェライト系耐熱鋼はＷ、Ｃｏ、Ｎｉほか合金元素の含有率の最適化に加え、Ａｌの含有率を極低レベルに制限している結果、既存のＷ及びＣｏ添加鋼（Ａｌ量４０ｐｐｍ以上）に比して著しくクリープ破断強度が改善されている。
【００２６】
【表２】

【００２７】
本実施の形態におけるフェライト系耐熱鋼は、小径の伝熱管材のみならず厚肉大径管材としても用いることができ、特に蒸気温度が６５０℃前後の超々臨界圧ボイラの過熱器管寄せや主蒸気管材に好適である。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によるフェライト系耐熱鋼は従来のフェライト系耐熱鋼に比べて著しく高温強度を高め、かつ長時間の使用においても安定した強度を有することから、超々臨界圧ボイラの高温耐圧部に適用すれば蒸気温度を６５０℃前後に高めることが可能となって火力発電のプラント効率を向上でき、石炭焚火力発電プラントの石炭消費量低減及びＣＯ_２排出量削減に顕著な効果が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a ferritic heat resistant steel, and more particularly to a high strength steel for boiler steel pipes suitable for an ultra-supercritical thermal power plant.
[0002]
[Prior art]
In recent years, high-temperature and high-pressure steam conditions have been promoted in order to improve plant efficiency against the background of global environmental problems such as CO ₂ emission reduction in thermal power plants, and the highest steam temperature currently available is 600 ° C. Various researches are underway to develop plants that can achieve a steam temperature of about 650 ° C. from a steam temperature of about 650 ° C. As the steam temperature rises, austenitic heat-resistant steels having higher corrosion resistance and high-temperature strength than conventional ferritic heat-resistant steels have come to be used more frequently for heat transfer tubes in boiler high-temperature pressure-resistant parts. However, these austenitic heat resistant steels have a higher coefficient of linear expansion than ferritic heat resistant steels and a low heat transfer coefficient. In addition, there is a problem that it is easily damaged by thermal fatigue, and there is also a problem of economy due to an increase in material cost and processing cost. For this reason, development of a new ferritic heat-resistant steel having high high-temperature strength and good corrosion resistance has been desired.
As an example of such a ferritic heat resistant steel, Japanese Patent No. 2528767, which is based on the conventional 9% Cr 1% MoNbV steel, increases Cr, and adds alloying elements such as W and Co to improve high temperature strength. There is an invention.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when considering use in a boiler having a steam temperature near 650 ° C., ferritic heat-resistant steel contains a lot of W, and forms a brittle intermetallic compound when used for a long time. Reduces the time creep rupture strength. Therefore, the proposed alloy is still insufficient, and there is a need for a ferritic heat resistant steel having high high temperature strength and stable strength over a long period of time at high temperatures.
An object of the present invention is to provide a high-strength ferritic heat-resistant steel having an excellent creep rupture strength for a longer time than before.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The above-described problems of the present invention are solved by the following configuration.
That is, in one invention, carbon (C) 0.08-0.13%, silicon (Si) 0.20-1.0%, manganese (Mn) 0.05-1.5%, nickel (Ni) 0.02-0.5%, chromium (Cr ) 9.0 to 13.0%, molybdenum (Mo) 0.05 to 0.5%, tungsten (W) 2.4% to 3.0 %, vanadium (V) 0.10 to 0.30%, niobium (Nb) 0.04 to 0.2%, cobalt (Co) 0.5 to 1.2 %, Nitrogen (N) 0.01 to 0.1%, Boron (B) 0.001 to 0.030%, Copper (Cu) 0.01% or less and Aluminum (Al) 0.002% or less, tempered martensite obtained by tempering heat treatment It is a ferritic heat resistant steel characterized by comprising a single layer structure.
[0005]
In another invention, carbon (C) 0.08 to 0.13%, silicon (Si) 0.20 to 1.0%, manganese (Mn) 0.05 to 1.5%, nickel (Ni) 0.02 to 0.5%, chromium ( cr) from 9.0 to 13.0%, molybdenum (Mo) 0.05~0.5%, tungsten (W) 2.4% ~ 3.0% , vanadium (V) 0.10~0.30%, niobium (Nb) 0.04~0.2%, cobalt Co0.5～ 1.2 %, Nitrogen (N) 0.01-0.1%, boron (B) 0.001-0.030%, copper (Cu) 0.01% or less and aluminum (Al) 0.002% or less, Cr + 6Si + 4Mo + 1.5W + 11V + 5Nb + 12Al-40C-30N-4Ni A two-phase structure consisting of a tempered martensite structure and a delta ferrite structure having a volume ratio of 1 to 15%, the components of which are adjusted so that the Cr equivalent calculated by −2Mn—Cu-2Co is more than 10% and 14% or less. Fe characterized by consisting of Light heat resistant steel.
[0006]
[Action]
Hereinafter, the reasons for limiting the content of each component of the ferritic heat resistant steel in the present invention will be described.
Al is the most important constituent element of ferritic heat-resistant steel in the present invention, and is added as a deoxidizer and a grain refiner. However, Al is a strong nitride-forming element, and excess Al has the effect of reducing the long-term creep strength of ferritic heat-resistant steel by fixing nitrogen that works effectively on the creep strength. In particular an effect of the content reduces the long-term creep strength of 10 ⁴ hours or more heat resistant ferritic steel in a high temperature range in the vicinity of exceeding the 650 ° C. to 0.002 wt% of Al. In addition, when the Al content is increased, the precipitation of Laves phase, which is a brittle intermetallic compound mainly composed of W, is promoted, leading to precipitation at the grain boundary, and creep rupture on the long time side of ferritic heat resistant steel. Reduce strength. In particular, the Laves phase is continuously precipitated at the grain boundaries by extremely miniaturizing the crystal grains.
[0007]
Therefore, the upper limit of the Al content is set to 0.002 wt%. In the past, it has been avoided to suppress the Al content to such an extremely low level because the effect as a deoxidizing material is insufficient and the inclusion tends to be generated. However, in the present invention, by adding a large amount of Si to improve the corrosion resistance of the ferritic heat resistant steel, the deoxidation action of Si can be used, so that the above-mentioned inclusion formation can be avoided.
[0008]
Si has an effect as a deoxidizing material like Al, avoids the formation of inclusions, and at least 0.20 wt% is necessary to ensure steam oxidation resistance. However, when Si is added in a large amount, In order to promote generation of a Laves phase and to reduce ductility by grain boundary segregation or the like, the upper limit is set to 1.0 wt%, but a desirable content is 0.25 to 0.55 wt%.
[0009]
Co is an important constituent element characterizing the ferritic heat resistant steel of the present invention. Co is an austenite forming element and suppresses the formation of δ ferrite and stabilizes precipitates. In the present invention, the addition of 0.5 wt% or more of Co significantly improves the high temperature strength of the alloy. The This is considered to be due to the interaction with W, and is a characteristic phenomenon in the alloy of the present invention containing 0.5 wt% or more of W. On the other hand, if excessive Co exceeding 5.0 wt% is added, adverse effects such as a decrease in ductility of the resulting alloy occur, so 0.5 to 5.0 wt%, but preferably 0.5 to 3.0 wt%. % Content.
[0010]
C is an indispensable constituent element for ensuring hardenability and excessively precipitating M ₂₃ C ₆ type carbide in the tempering process to increase the high temperature strength, and it is necessary to make the content at least 0.05 wt%. but excessively by precipitating the M ₂₃ C ₆ type carbides exceeds 0.20 wt%, reduce the strength of the matrix, since rather impairs high-temperature strength long side of the ferritic heat-resistant steel, practically 0.08 The content is limited to ˜0.13 wt%.
[0011]
Mn is a constituent element that suppresses the formation of δ ferrite and promotes precipitation of M ₂₃ C ₆ type carbide, and it is necessary to have a content of at least 0.05 wt%. Since the property is deteriorated, the content is limited to 0.05 to 1.5 wt%.
[0012]
Ni is a constituent element that suppresses the formation of δ ferrite and imparts toughness, and at least 0.02 wt% is necessary. However, if added over 0.5 wt%, the creep rupture strength at 600 ° C. or higher is reduced. The content is limited to 0.02 to 0.5 wt%.
[0013]
Cr is an indispensable constituent element for imparting oxidation resistance and precipitating M ₂₃ C ₆ type carbide to increase the high-temperature strength. At least 9.0 wt% is required, but when it exceeds 13.0 wt% Since δ ferrite is generated and high temperature strength and toughness are lowered, the content is limited to 9.0 to 13.0%.
[0014]
Mo has an action of promoting the fine precipitation of M ₂₃ C ₆ type carbide and preventing aggregation, and is therefore effective for maintaining high temperature strength for a long time, and requires addition of at least 0.05 wt%. If it is 2.0 wt% or more, δ ferrite is easily generated, so the content is limited to 0.05 to 2.0 wt%. A desirable content rate is 0.05 to 0.5 wt%, more preferably 0.1 to 0.3 wt%.
[0015]
W has a stronger effect of suppressing the aggregation and coarsening of M ₂₃ C ₆ type carbide than Mo, and is effective in improving the high temperature strength because it strengthens the solid solution, and requires the addition of at least 0.5 wt%. However, if it exceeds 3.0 wt%, δ ferrite and Laves phase are likely to be formed, and conversely, the high temperature strength is lowered. Therefore, it is used at a content of 0.5 to 3.0 wt%.
[0016]
V is effective for precipitating the carbonitride of V and increasing the high temperature strength, and requires addition of at least 0.05 wt%. However, if it exceeds 0.3 wt%, carbon is excessively fixed, and M _{Since the} amount of precipitation of ₂₃ C ₆ type carbide is reduced and the high temperature strength is lowered, the content is practically limited to 0.1 to 0.3 wt%.
[0017]
Nb generates NbC to help refine crystal grains, and partly dissolves during quenching and precipitates NbC in the tempering process, increasing the high-temperature strength and requires a minimum of 0.01 wt% However, if it exceeds 0.20 wt%, carbon is excessively fixed in the same manner as V to reduce the amount of precipitation of M ₂₃ C ₆ type carbide, leading to a decrease in high temperature strength, so 0.04 to 0.20 wt. % Content is used. Further, Nb is practically desirably used at a content of 0.04 to 0.13 wt%.
[0018]
N precipitates V nitride, and has the effect of increasing the high-temperature strength by the interaction between the interstitial solid solution element and the substitutional solid solution element in cooperation with Mo and W in a solid solution state. % Is necessary, but if it exceeds 0.1 wt%, the ductility is lowered, so the content is limited to 0.01 to 0.1 wt%.
[0019]
Cu, like Co, has the effect of suppressing the formation of δ ferrite, but may reduce the creep rupture strength for a long time at 600 ° C. or higher, so the content is limited to 0.01 wt% or less.
[0020]
B is a solid solution in the grain boundary strengthening effect and _M 23 _{C _6,} has the effect of enhancing the high temperature strength by妨Gu action aggregation coarsening of _M 23 _{C 6} type carbide, it is effective to add a minimum 0.001 wt% However, since it will inhibit weldability and forgeability when it exceeds 0.030 wt%, the content is limited to 0.001 to 0.030 wt%.
[0021]
The ferritic heat resistant steel of the present invention is used as a tempered martensite structure after melting and forging, normalizing at a temperature of 1030 to 1050 ° C. and tempering at 780 to 800 ° C. From the viewpoint of securing toughness, it is desirable to use a tempered martensite structure single phase, but when using a high-temperature boiler member as long as a certain degree of toughness reduction is allowed, ferrite-forming elements such as Cr and Si are limited to the above range The δ ferrite may be precipitated by setting a larger amount. In this case, from the viewpoint of toughness and creep rupture strength, the amount of use of δ ferrite is limited so that the volume ratio is 15% or less.
[0022]
The present invention provides a ferritic heat resistant steel having a high creep rupture strength, and various manufacturing methods can be adopted depending on the intended use of the steel of the present invention, and it can be used not only as a steel pipe but also as a steel sheet. it can.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
An embodiment of the present invention will be described.
The steel of the embodiment of the present invention having the chemical composition shown in Table 1 was melted in a vacuum induction melting furnace and cast into 20 kg ingots. After a 20 mm thick plate was formed by hot casting, normalization at 1050 ° C. × 60 minutes and tempering at 800 ° C. × 60 minutes were performed, and a creep rupture test was performed.
[0024]
[Table 1]

[0025]
Table 2 shows the 100,000 hour creep rupture strength at 650 ° C. estimated from the result of the creep rupture test. In addition to optimizing the content of W, Co, Ni and other alloy elements, the ferritic heat-resistant steel of the embodiment of the present invention limits the Al content to an extremely low level. The creep rupture strength is remarkably improved as compared with steel (Al content of 40 ppm or more).
[0026]
[Table 2]

[0027]
The ferritic heat resistant steel according to the present embodiment can be used not only as a small diameter heat transfer tube material but also as a thick large diameter tube material. In particular, the superheater head of a super supercritical pressure boiler having a steam temperature of around 650 ° C. Suitable for steam pipe material.
[0028]
【The invention's effect】
The ferritic heat resistant steel according to the present invention significantly increases the high temperature strength compared to the conventional ferritic heat resistant steel and has a stable strength even when used for a long time. The steam temperature can be increased to around 650 ° C., the plant efficiency of thermal power generation can be improved, and a remarkable effect can be obtained in reducing coal consumption and CO ₂ emission of the coal-fired thermal power plant.

Claims

質量％で、炭素（Ｃ）0.08〜0.13％、ケイ素（Ｓｉ）0.20〜1.0％、マンガン（Ｍｎ）0.05〜1.5％、ニッケル（Ｎｉ）0.02〜0.5％、クロム（Ｃｒ）9.0〜13.0％、モリブデン（Ｍｏ）0.05〜0.5％、タングステン（Ｗ）2.4％〜3.0％、バナジウム（Ｖ）0.10〜0.30％、ニオブ（Ｎｂ）0.04〜0.2％、コバルト（Ｃｏ）0.5〜1.2％、窒素（Ｎ）0.01〜0.1％、ホウ素（Ｂ）0.001〜0.030％、銅（Ｃｕ）0.01％以下及びアルミニウム（Ａｌ）0.002％以下に成分が制限され、調質熱処理により得られる焼戻しマルテンサイト単層組織からなることを特徴とするフェライト系耐熱鋼。By mass%, carbon (C) 0.08-0.13%, silicon (Si) 0.20-1.0%, manganese (Mn) 0.05-1.5%, nickel (Ni) 0.02-0.5%, chromium (Cr) 9.0-13.0%, molybdenum (Mo) 0.05 to 0.5%, Tungsten (W) 2.4% to 3.0 %, Vanadium (V) 0.10 to 0.30%, Niobium (Nb) 0.04 to 0.2%, Cobalt (Co) 0.5 to 1.2%, Nitrogen (N) 0.01 ~ 0.1%, boron (B) 0.001-0.030%, copper (Cu) 0.01% or less and aluminum (Al) 0.002% or less, the component is limited, and consists of a tempered martensite single layer structure obtained by tempering heat treatment Featuring ferritic heat resistant steel.

質量％で、炭素（Ｃ）0.08〜0.13％、ケイ素（Ｓｉ）0.20〜1.0％、マンガン（Ｍｎ）0.05〜1.5％、ニッケル（Ｎｉ）0.02〜0.5％、クロム（Ｃｒ）9.0〜13.0％、モリブデン（Ｍｏ）0.05〜0.5％、タングステン（Ｗ）2.4％〜3.0％、バナジウム（Ｖ）0.10〜0.30％、ニオブ（Ｎｂ）0.04〜0.2％、コバルトＣｏ0.5〜1.2％、窒素（Ｎ）0.01〜0.1％、ホウ素（Ｂ）0.001〜0.030％、銅（Ｃｕ）0.01％以下及びアルミニウム（Ａｌ）0.002％以下に成分が制限され、Ｃｒ＋6Ｓｉ＋４Ｍｏ＋１．５Ｗ＋１１Ｖ＋５Ｎｂ＋１２Ａｌ−４０Ｃ−30Ｎ−4Ｎｉ−2Ｍｎ−Ｃｕ−2Ｃｏで求められるＣｒ当量が10％超14％以下になるように成分が調整された、焼戻しマルテンサイト組織と、体積率で1〜15％のδフェライト組織との２相組織からなることを特徴とするフェライト系耐熱鋼。By mass%, carbon (C) 0.08-0.13%, silicon (Si) 0.20-1.0%, manganese (Mn) 0.05-1.5%, nickel (Ni) 0.02-0.5%, chromium (Cr) 9.0-13.0%, molybdenum (Mo) 0.05 to 0.5%, Tungsten (W) 2.4% to 3.0 %, Vanadium (V) 0.10 to 0.30%, Niobium (Nb) 0.04 to 0.2%, Cobalt Co 0.5 to 1.2%, Nitrogen (N) 0.01 to The components are limited to 0.1%, boron (B) 0.001 to 0.030%, copper (Cu) 0.01% or less, and aluminum (Al) 0.002% or less. A ferrite characterized by comprising a two-phase structure of a tempered martensite structure and a δ ferrite structure having a volume ratio of 1 to 15%, the components of which are adjusted so that the Cr equivalent is more than 10% and not more than 14% Heat resistant steel.