JP4489561B2 - 繊維状ナノカーボン・金属複合材料およびその製造方法 - Google Patents
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Description
一方、直径が1.0nm(ナノメートル)〜50nmであるナノカーボン材料と称する超微細な炭素材料を含む複合金属めっきが提案されている。炭素材料は特に熱伝導性及び電気伝導性に優れ金属に複合させることによって、熱的特性や電気的特性を改善することができる。
特願2004−106191明細書(請求項1、図5)
図3は従来の技術による粒子の断面図であって、実際の破断面における電子顕微鏡観察でも亜鉛の析出と共にファイバが巻き込まれて複合化されており,破断面ではほぼ一様にファイバが存在している状態であり、鉄板100に10μm未満の厚さのカーボンナノファイバを含んだめっき膜101が形成され、その後、カーボンナノファイバを含んだ亜鉛塊102を主体とした凹凸形状が形成され、このカーボンナノファイバを含んだ亜鉛塊102の凸部に亜鉛が集中して析出するようになり、その際に,カーボンナノファイバ103も凸部に集中して巻き込まれて複合化された状態となる。
すなわち、熱的特性や電気的特性の改善を目的に金属材料(鉄板100など)にめっき膜101を被覆した場合、外観性が低下するため、この複合めっきの用途が限定される。
用途を拡大するには、平滑な複合めっきが求められる。
硫酸ニッケルと塩化ニッケルを主成分とするワット浴に、サッカリンナトリウム及び2−ブチン1.4ジオールからなる光沢剤と、ポリアクリル酸と、カーボンナノファイバとを混合して複合めっき液を調製し、このめっき液に金属材料を投入し、電解めっき処理を施すことで、ニッケルに繊維状カーボンナノ材料を複合させてなり、表面が平滑であることを特徴とする。
硫酸ニッケルと塩化ニッケルを主成分とするワット浴に、サッカリンナトリウム及び2−ブチン1.4ジオールからなる光沢剤と、ポリアクリル酸と、カーボンナノファイバとを混合して複合めっき液を調製し、このめっき液に金属材料を投入し、電解めっき処理を施すことで、ニッケルに繊維状カーボンナノ材料を複合させた複合めっき層を金属材料に積層することを特徴とする繊維状ナノカーボン・金属複合材料の製造方法である。
したがって、請求項1によれば、カーボンナノファイバを含む複合めっきであるにも拘わらず、平滑な表面が得られるので、カーボンナノファイバ混入に基づき熱的特性及び電気的特性に優れ、外見性の良いめっき層を提供することができる。
したがって、請求項2によれば、カーボンナノファイバを含む複合めっきであるにも拘わらず、平滑な表面が得られるので、カーボンナノファイバ混入に基づいて熱的特性及び電気的特性に優れ、外見性の良いめっきを金属材料に施すことができる。
この結果、カーボンナノファイバを含む複合めっきの用途を飛躍的に拡大させることができる。
したがって、請求項3によれば、めっきの品質を高めることができる。
ポリアクリル酸は、めっき液1m3当たり0.1kg未満では、分散機能が弱く、カーボンナノファイバが凝集する。また、ポリアクリル酸は、めっき液1m3当たり1.0kgを超えると添加過多になり、めっき液中に分解生成物が析出し、この析出物がめっきの品質を低下させる。
そこで、ポリアクリル酸は、めっき液1m3当たり0.1〜1.0kg混合し、カーボンナノファイバは、めっき液1m3当たり2〜20kg混合することとした。
図1は本発明に係る電気めっきを施す電気めっき設備の原理図であり、電気めっき設備10は、めっき槽11に正極として亜鉛板又はニッケル板12を下げるとともに負極として鉄板、アルミ板、銅板又はステンレス板の金属板13を下げ、両板12、13に電源14を連結し、めっき層11に次に述べるめっき液15を満たした設備である。めっき液15を撹拌し循環させる撹拌手段、循環手段は必須であるが周知の手段が採用できるので説明は省略する。
実施例1では、ニッケルイオンとともにカーボンナノファイバが、金属板13に到達する。したがって、ニッケルとカーボンナノファイバとが混合した形態の被膜を金属板13に形成することができる。
本発明に係る実験例を以下に述べる。なお、本発明は実験例に限定されるものではない。
陰極:鉄板(脱脂処理した清浄な板)
陽極:亜鉛板(比較例1)、電解ニッケル板(実施例1)
めっき液温:25℃
電流密度:5A/dm2
処理時間:3分30秒(実施例1−2及び比較例1−2は、20分)
水:1.0m3
塩化亜鉛:70kg/m3
塩化アンモニウム:180kg/m3
界面活性剤:2、4、7、9−テトラメチル−5−デシン−4、7−ジオールに非イオン性界面活性剤を混合してなる界面活性剤(製品名 オルフィン PD−002W 日信化学工業(株)製 ):2000cm3/m3
カーボンナノファイバ:2kg/m3
水:1.0m3
硫酸ニッケル:240kg/m3
塩化ニッケル: 45kg/m3
ほう酸: 30kg/m3
光沢剤:サッカリンナトリウム 2kg/m3
+2−ブチン1.4ジオール 0.2kg/m3
界面活性剤:ポリアクリル酸 0.1kg/m3
カーボンナノファイバ:2kg/m3
比較例1、実施例1では、めっき液に超音波振動を付与しながら、カーボンナノファイバを混入した。これで、カーボンナノファイバの分散を促すことができた。
なお、比較例1−2、実施例1−2の条件は処理時間を除き、比較例1、実施例1と同じである。
水:1.0m3
硫酸ニッケル:240kg/m3
塩化ニッケル: 45kg/m3
ほう酸: 30kg/m3
光沢剤:サッカリンナトリウム 2kg/m3
+2−ブチン1.4ジオール 0.2kg/m3
界面活性剤:2、4、7、9−テトラメチル−5−デシン−4、7−ジオールに非イオン性界面活性剤を混合してなる界面活性剤(製品名 オルフィン PD−002W 日信化学工業(株)製 ):2000cm3/m3
カーボンナノファイバ:2kg/m3
したがって、PD−002Wは表面に凹凸を形成し、さらに表面を脆弱化させてしまうが、ポリアクリル酸は表面の硬度を保ったまま平滑にすることが再度確認できた。
次にカーボンナノファイバの混合量についての実験を行う。
条件は、前記実施例1の条件をベースにカーボンナノファイバの量だけを変化させる。
○実施例1〜6及び比較例3でのめっき液の組成:
水:1.0m3
硫酸ニッケル:240kg/m3
塩化ニッケル: 45kg/m3
ほう酸: 30kg/m3
光沢剤:サッカリンナトリウム 2kg/m3
+2−ブチン1.4ジオール 0.2kg/m3
界面活性剤:ポリアクリル酸 0.1kg/m3
kg/m3(実施例3)、12kg/m3(実施例4)、20kg/m3(実施例5)、
30kg/m3(比較例3)
上記表2で説明したとおりに、ポリアクリル酸0.1kg/m3で、カーボンナノファイバが2〜20kg/m3の範囲では、複合状態は良好であった。そこで、ポリアクリル酸を変化させて評価したところ、0.1kg/m3未満では、分散機能が弱く、カーボンナノファイバが凝集する。また、1.0kg/m3を超えると添加過多になり、めっき液中に分解生成物が析出し、この析出物がめっきの品質を低下させる。
)を結んだ小さな三角形の領域となった。この領域を「優」とする。
したがって、カーボンナノファイバ添加量とポリアクリル酸添加量は良の領域、好ましくは優の領域に設定することが望ましい。
したがって,分散を十分に行うためにはある程度長い時間の超音波振動および攪拌を交互に行うことによる分散工程が必要になる。
実験的には,下記の表のように最低でも1時間程度は分散させた方が良好な複合効果を得られることを確認している。
比較例4は、実施例1、3、4と比較対照するために、カーボンナノファイバ無しで実験した。
○比較例4でのめっき液の組成:
水:1.0m3
硫酸ニッケル:240kg/m3
塩化ニッケル: 45kg/m3
ほう酸: 30kg/m3
光沢剤:サッカリンナトリウム 2kg/m3
+2−ブチン1.4ジオール 0.2kg/m3
界面活性剤:ポリアクリル酸 0.1kg/m3
この点、放射率が大きければ、熱が籠もることがなく、箱の温度が下がり、発熱源の温度も下がり、パワートランジスタの寿命が延びる。
パワートランジスタを収納する金属箱は、一般に0.5〜1.0mmの厚さの金属板で構成する。これに0.1〜1.0mmの厚づけめっき層を施した場合は、厚づけめっき層の熱伝導率が大きいほど、箱及びパワートランジスタの温度を下げることができる。
したがって、発熱源を収納する金属箱に施すめっき層は、放射率が大きいほど好ましいと言える。
機械的性質の評価として、めっき層の硬さを調べた。その結果を次表に示す。
したがって、本発明のめっき層は、平滑であるため外観性が良く、放射率が高いため発熱源を収納する金属製筐体の表皮に最適であると共に、硬度が高いため内部の金属を保護することができる。したがって、従来の光沢ニッケルめっきでは得られない付加価値のあるめっき層を提供することができる。
Claims (3)
- 金属材料と、この金属材料に被せられカーボンナノファイバを含む複合めっき層とからなる繊維状ナノカーボン・金属複合材料であって、
硫酸ニッケルと塩化ニッケルを主成分とするワット浴に、サッカリンナトリウム及び2−ブチン1.4ジオールからなる光沢剤と、ポリアクリル酸と、カーボンナノファイバとを混合して複合めっき液を調製し、このめっき液に金属材料を投入し、電解めっき処理を施すことで、ニッケルに繊維状カーボンナノ材料を複合させてなり、表面が平滑であることを特徴とする繊維状ナノカーボン・金属複合材料。 - 表面が平滑な繊維状ナノカーボン・金属複合材料を製造する製造方法であって、
硫酸ニッケルと塩化ニッケルを主成分とするワット浴に、サッカリンナトリウム及び2−ブチン1.4ジオールからなる光沢剤と、ポリアクリル酸と、カーボンナノファイバとを混合して複合めっき液を調製し、このめっき液に金属材料を投入し、電解めっき処理を施すことで、ニッケルに繊維状カーボンナノ材料を複合させた複合めっき層を金属材料に積層することを特徴とする繊維状ナノカーボン・金属複合材料の製造方法。 - 前記ポリアクリル酸は、めっき液1m3当たり0.1〜1.0kg混合し、カーボンナノファイバは、めっき液1m3当たり2〜20kg混合することを特徴とする請求項2記載の繊維状ナノカーボン・金属複合材料の製造方法。
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