JP4476762B2 - How to wash clothes - Google Patents

Description

本発明は、衣料の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a method for cleaning clothing.

従来の衣料のクリーニング方法としては、大別して、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いるドライクリーニングと水系洗浄媒体を用いる水洗（ウェットクリーニング）とが挙げられる。このうち、ドライクリーニング用の洗浄剤には、洗浄性、取扱い性、安全性などの種々の観点を考慮して優れた適性を有することが要求される。   Conventional cleaning methods for clothing are roughly classified into dry cleaning using a non-aqueous cleaning medium (solvent) and water cleaning (wet cleaning) using an aqueous cleaning medium. Among these, the cleaning agent for dry cleaning is required to have excellent aptitude in consideration of various viewpoints such as detergency, handleability, and safety.

すなわち、皮脂、油脂、油煙などの油溶性の汚れ、汗、水溶性食品などの水溶性の汚れ、汚泥、ほこりなどの塵あいなどの各種の汚れに対して優れた洗浄力を有すること、衣料から洗い落された汚れがクリーニング液から再び衣料に移行する逆汚染性が低いこと、洗浄剤が衣料内及び汚れ間に侵入する表面張力が小さいことなどが要求される。また、取り扱い性の観点から、被洗物の乾燥が容易であり、溶剤の寿命が長く、蒸留・回収が容易であること、金属を腐食することがなく、機械に適すること、臭いが低く作業・管理が容易で、被洗物に残臭がないことなどが、また、安全性の観点から、被洗物の型くずれがなく、被洗物が黄変させるなどの変質がないこと、染料を脱落せず、ボタンなどの衣料付属品を溶解しないこと、発火点・引火点が高いこと、毒性が低いことなどが考慮される。   That is, it has excellent detergency against various types of dirt, such as oil-soluble dirt such as sebum, oil and fat, oily smoke, sweat, water-soluble dirt such as water-soluble foods, and dirt such as sludge and dust. It is required that the stains washed off from the cleaning liquid have low back-contamination properties that transfer from the cleaning liquid to the clothing again, and that the surface tension of the cleaning agent entering the clothing and between the soils is small. In addition, from the viewpoint of handleability, it is easy to dry the object to be washed, the life of the solvent is long, the distillation and recovery are easy, the metal is not corroded, it is suitable for the machine, and the odor is low.・ Easy to manage and there is no residual odor in the object to be washed, and from the viewpoint of safety, there is no deformation of the object to be washed and there is no deterioration such as yellowing of the object to be washed, It is considered that it does not fall off, does not dissolve clothing accessories such as buttons, has high ignition and flash points, and has low toxicity.

ドライクリーニング用の洗浄剤や溶剤においては、従来から、上記特性を加味して、種々の改良が提案されている。特許文献１には、プロピレングリコールモノメチルエーテルからなるドライクリーニング用洗浄剤が開示されている。また、特許文献２、３には、プロピレングリコール系の特定エーテルと水と織物柔軟剤を含むドライクリーニング用組成物が開示されている。また、特許文献４には、水溶性有機溶剤を含有し水分含有率がそれぞれ特定範囲にある２種類のドライクリーニング溶液を用いたドライクリーニング方法が開示されている。また、特許文献５には、特定の水性汚れ洗浄化合物及び親水性を有する水系溶媒を特定比率で含むドライクリーニング用水性汚れ洗浄剤が開示されている。また、特許文献６には、特定のポリオキシアルキレン・ジアルキル（又はアルケニル）エーテルを主成分としてなるドライクリーニング溶剤が開示されている。また、特許文献７には、水酸基数１〜３の炭素数６〜１０のアルコールと水と高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有する溶剤を用いるドライクリーニング方法が開示されている。
特開平４−１４３２９８号公報 特表２００４−５０３６６３号公報 特表２００１−５１８９９３号公報 特開平８−１１３８６９号公報 特開２００３−４１２９２号公報 特開平５−５１５９８号公報 特開平７−３２４２７９号公報 In the past, various improvements have been proposed for dry cleaning agents and solvents in consideration of the above characteristics. Patent Document 1 discloses a cleaning agent for dry cleaning made of propylene glycol monomethyl ether. Patent Documents 2 and 3 disclose dry cleaning compositions containing a propylene glycol-based specific ether, water, and a fabric softener. Patent Document 4 discloses a dry cleaning method using two types of dry cleaning solutions each containing a water-soluble organic solvent and having a moisture content within a specific range. Patent Document 5 discloses an aqueous soil cleaning agent for dry cleaning containing a specific aqueous soil cleaning compound and a hydrophilic aqueous solvent in a specific ratio. Patent Document 6 discloses a dry cleaning solvent containing a specific polyoxyalkylene dialkyl (or alkenyl) ether as a main component. Patent Document 7 discloses a dry cleaning method using a solvent containing an alcohol having 1 to 3 hydroxyl groups and an alcohol having 6 to 10 carbon atoms, water, and a higher alcohol ethylene oxide condensate.
JP-A-4-143298 JP-T-2004-503663 Publication JP-T-2001-518993 Japanese Patent Laid-Open No. 8-113869 JP 2003-41292 A JP-A-5-51598 JP 7-324279 A

上記の通り、ドライクリーニングにおいても、油溶性汚れ、水溶性汚れ、その他の汚れに対して優れた洗浄力を示すことが重要であるが、水溶性汚れは、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いたドライクリーニングでは十分な除去は困難である。しかし、羊毛のような動物性繊維を含む衣料は、水性媒体による洗浄を行うと著しい収縮が生じるため、ウェットクリーニングは適用しづらい。水溶性汚れに対する洗浄力と収縮防止効果を両立できるドライクリーニング技術は有用であり、１回の洗浄により処理を行うことができる等の利点があるが、上記特許文献においても、これらの効果を満足できるものは見いだされていない。   As described above, in dry cleaning, it is important to show excellent detergency against oil-soluble stains, water-soluble stains, and other stains. For water-soluble stains, a non-aqueous cleaning medium (solvent) is used. It is difficult to remove it sufficiently by dry cleaning. However, clothing containing animal fibers such as wool is significantly shrunk when washed with an aqueous medium, so that wet cleaning is difficult to apply. A dry cleaning technique that can achieve both a cleaning ability against water-soluble dirt and an anti-shrinkage effect is useful, and there is an advantage that the treatment can be performed by one cleaning, but the above-mentioned patent documents also satisfy these effects. I haven't found anything I can do.

本発明の課題は、水溶性汚れ及び油性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ衣料の収縮防止効果に優れた衣料の洗浄方法を提供することである。   The subject of this invention is providing the washing | cleaning method of the clothing excellent in the washing | cleaning performance with respect to water-soluble stain | pollution | contamination and oily stain | pollution | contamination, and excellent in the shrinkage | contraction prevention effect of clothing.

本発明は、以下の工程１の後に工程２を行う衣料の洗浄方法に関する。
工程１：（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上及び水１０〜５０重量％を含有する洗浄液１により衣料を洗浄する。
工程２：工程１の後、（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇ以上である溶剤の一種以上、（Ｂ）２０℃における水の溶解度が１ｇ以下／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上及び水１０重量％未満を含有する洗浄液２により衣料を洗浄する。 This invention relates to the washing | cleaning method of the clothing which performs the process 2 after the following processes 1.
Step 1: (A) The clothes are washed with a cleaning solution 1 containing at least one solvent having a water solubility of 10 g or more / 100 g of solvent at 20 ° C. and 10 to 50% by weight of water.
Step 2: After Step 1, (A) one or more solvents having a water solubility at 20 ° C. of 10 g or more / solvent 100 g or more, (B) a solvent having a water solubility at 20 ° C. of 1 g or less / 100 g of solvent. The garment is washed with a washing liquid 2 containing at least one kind and less than 10% by weight of water.

また、本発明は、以下の組成物１と組成物２とを含んで構成される、上記本発明の洗浄方法に用いられるための衣料用洗浄剤組成物キットに関する。
組成物１：（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上及び水１０〜５０重量％を含有する組成物。
組成物２：（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤〔以下、（Ａ）成分という〕の一種以上、（Ｂ）２０℃における水の溶解度が１ｇ以下／溶剤１００ｇである溶剤〔以下、（Ｂ）成分という〕の一種以上及び水１０重量％未満を含有する組成物。 Moreover, this invention relates to the washing | cleaning agent composition kit for clothing for using for the washing | cleaning method of the said this invention comprised including the following compositions 1 and the composition 2.
Composition 1: (A) A composition containing at least one solvent having a water solubility of 10 g or more / 100 g of solvent at 20 ° C. and 10 to 50% by weight of water.
Composition 2: (A) One or more kinds of solvents (hereinafter referred to as “component (A)”) having a water solubility at 20 ° C. of 10 g or more / 100 g of solvent, (B) 1 g or less of water solubility at 20 ° C./100 g of solvent A composition containing at least one solvent (hereinafter referred to as component (B)) and less than 10% by weight of water.

本発明によれば、水溶性汚れ及び油性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ衣料の収縮防止効果に優れた、ドライクリーニング方法として好適な衣料の洗浄方法が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the washing | cleaning method of the clothing suitable as a dry cleaning method which was excellent in the cleaning performance with respect to water-soluble stain | pollution | contamination and oily stain | pollution | contamination, and was excellent in the shrinkage | contraction prevention of clothing is obtained.

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分としては、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、グリセリン、ジアルキルグリコールエーテル及びグリセリルエーテルから選ばれる一種以上が好ましい。 <(A) component>
As the component (A), one or more selected from alcohol, glycol, glycol ether, glycerin, dialkyl glycol ether and glyceryl ether are preferable.

アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、２−ブチルアルコール等の１価アルコールが挙げられる。好ましくはイソブチルアルコール及び２−ブチルアルコールである。   Examples of the alcohol include monohydric alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, and 2-butyl alcohol. Isobutyl alcohol and 2-butyl alcohol are preferred.

グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等が挙げられる。好ましくはプロピレングリコール及びジプロピレングリコールである。   Examples of the glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, and the like. Preferred are propylene glycol and dipropylene glycol.

グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルである。   As glycol ethers, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl Ether, ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol Dimonobenzyl ether, Diethylene glycol monobenzyl ether, Propylene glycol monomethyl ether, Dipropylene glycol monomethyl ether, Tripropylene glycol monomethyl ether, Propylene glycol monopropyl ether, Dipropylene glycol monopropyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, Dipropylene glycol monobutyl ether Is mentioned. Preferred are propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monopropyl ether.

ジアルキルグリコールエーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテルである。   Examples of the dialkyl glycol ether include ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and dipropylene glycol dimethyl ether. Diethylene glycol dimethyl ether is preferred.

グリセリルエーテルとしては、ＲＯ−ＣＨ₂−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ₂−ＯＨ〔式中、Ｒは炭素数３〜１１のアルキル基又はアルケニル基である。〕で表される化合物が挙げられる。好ましくはＲが炭素数３〜６のアルキル基又はアルケニル基の化合物である。 As glyceryl ether, RO—CH ₂ —CH (OH) —CH ₂ —OH [wherein R is an alkyl group or alkenyl group having 3 to 11 carbon atoms. ] The compound represented by this is mentioned. Preferably, R is a compound having 3 to 6 carbon atoms or an alkenyl group.

これらの中でも、（Ａ）成分としては、グリコールエーテル及びジアルキルグリコールエーテル及びグリセリルエーテルから選ばれる一種以上が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルが特に好ましい。   Among these, as the component (A), at least one selected from glycol ether, dialkyl glycol ether and glyceryl ether is preferable, and propylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether are particularly preferable.

（Ａ）成分は、２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇ、すなわち、２０℃において、当該溶剤１００ｇあたり１０ｇ以上の水を溶解できるものであり、好ましくは２０ｇ以上、より好ましくは５０ｇ以上の水を溶解できるものである。   The component (A) has a solubility of water at 20 ° C. of 10 g or more / 100 g of solvent, that is, at 20 ° C., 10 g or more of water can be dissolved per 100 g of the solvent, preferably 20 g or more, more preferably 50 g or more. It can dissolve water.

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分としては、（Ｂ）が石油系溶剤、塩素系溶剤、フッ素系溶剤、臭素系溶剤及びシリコーン系溶剤から選ばれる一種以上であることが好ましい。 <(B) component>
As the component (B), it is preferable that the component (B) is at least one selected from petroleum solvents, chlorine solvents, fluorine solvents, bromine solvents and silicone solvents.

石油系溶剤としては、ｎ−デカン等のパラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、テルペン系炭化水素が挙げられる。また、これらの化合物を複数含有する混合物（原油精製物）を用いることもできる。通常、原油精製物は、ｎ−パラフィン、ｉｓｏ−パラフィン、ナフテン、芳香族化合物等から選ばれる化合物を含有する。   Examples of petroleum solvents include paraffinic hydrocarbons such as n-decane, olefinic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and terpene hydrocarbons. Moreover, a mixture (crude oil refined product) containing a plurality of these compounds can also be used. Usually, the refined crude product contains a compound selected from n-paraffin, iso-paraffin, naphthene, aromatic compound and the like.

塩素系溶剤としては、テトラクロロエチレン（パークレン）、トリクロロエチレン、トリクロロエタン等が挙げられる。   Examples of the chlorinated solvent include tetrachloroethylene (parklene), trichloroethylene, and trichloroethane.

フッ素系溶剤としては、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、パーフロロカーボン（ＰＦＣ）、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、ハイドロフロロカーボン（ＨＦＣ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）等が挙げられ、具体的には、デカフルオロペンタン、オクタフルオロシクロペンタン、トリクロロトリフルオロエタン、フルオロトリクロロメタン、メトキシ−ノナフルオロブタン（Ｃ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃）等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based solvent include hydrochlorofluorocarbon (HCFC), perfluorocarbon (PFC), hydrofluoroether (HFE), hydrofluorocarbon (HFC), chlorofluorocarbon (CFC), and the like, specifically, decafluoropentane. , Octafluorocyclopentane, trichlorotrifluoroethane, fluorotrichloromethane, methoxy-nonafluorobutane (C ₄ F ₉ OCH ₃ ) and the like.

臭素系溶剤としては、１−ブロモプロパン等の臭化炭化水素等が挙げられる。   Brominated solvents include brominated hydrocarbons such as 1-bromopropane.

シリコーン系溶剤としては、環状シリコーン、直鎖シリコーンが挙げられる。環状シリコーンは、オクタメチル−シクロテトラシロキサン（テトラマー）、デカメチル−シクロペンタシロキサン（ペンタマー）、ドデカメチル−シクロヘキサシロキサン（ヘキサマー）として知られているものが使用できる。   Examples of the silicone solvent include cyclic silicone and linear silicone. As the cyclic silicone, those known as octamethyl-cyclotetrasiloxane (tetramer), decamethyl-cyclopentasiloxane (pentamer), and dodecamethyl-cyclohexasiloxane (hexamer) can be used.

これらの中でも、（Ｂ）成分としては、石油系溶剤及び塩素系溶剤から選ばれる一種以上が好ましく、石油系溶剤（なかでもパラフィン系炭化水素及びオレフィン系炭化水素が好ましい。）が特に好ましい。   Among these, as the component (B), one or more selected from petroleum-based solvents and chlorine-based solvents are preferable, and petroleum-based solvents (particularly paraffinic hydrocarbons and olefinic hydrocarbons are preferable) are particularly preferable.

（Ｂ）成分は、２０℃における水の溶解度が１ｇ以下／溶剤１００ｇ、すなわち、２０℃において、当該溶剤１００ｇあたりに溶解する水の量が１ｇ以下のものであり、好ましくはこの溶解度が０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下のものである。   The component (B) has a solubility of water of 1 g or less at 20 ° C./100 g of solvent, that is, an amount of water dissolved per 100 g of the solvent at 20 ° C. is 1 g or less. 5 g or less, more preferably 0.1 g or less.

＜洗浄液１及び洗浄液２＞
工程１で用いられる洗浄液１は、（Ａ）成分を１０〜８９重量％、更に３０〜８９重量％、特に５０〜８９重量％含有することが好ましい。また、洗浄液１における水の含有量は、１０〜５０重量％であり、更に２０〜５０重量％、特に２０〜３０重量％が好ましい。 <Cleaning liquid 1 and cleaning liquid 2>
The cleaning liquid 1 used in step 1 preferably contains 10 to 89% by weight, more preferably 30 to 89% by weight, particularly 50 to 89% by weight of the component (A). The water content in the cleaning liquid 1 is 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, and particularly preferably 20 to 30% by weight.

また、工程２で用いられる洗浄液２は、（Ａ）成分を１０〜８９重量％、更に２０〜８９重量％、特に５０〜８９重量％含有することが好ましい。また、（Ｂ）成分を０．１〜２０重量％、更に１〜１０重量％、より更に１〜５重量％、特に１〜３重量％含有することが好ましい。また、洗浄液２における水の含有量は１０重量％未満であり、更に２重量％以上１０重量％未満、特に５重量％以上１０重量％未満が好ましい。   Moreover, it is preferable that the washing | cleaning liquid 2 used at the process 2 contains (A) component 10 to 89 weight%, 20 to 89 weight%, especially 50 to 89 weight%. The component (B) is preferably contained in an amount of 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, even more preferably 1 to 5% by weight, and particularly preferably 1 to 3% by weight. Further, the water content in the cleaning liquid 2 is less than 10% by weight, more preferably 2% by weight or more and less than 10% by weight, and particularly preferably 5% by weight or more and less than 10% by weight.

また、洗浄液２においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比率が（Ａ）／（Ｂ）＝１００／１〜１／１、更に１００／１〜３０／１、特に１００／１〜５０／１であることが、相溶性の点から、好ましい。   Further, in the cleaning liquid 2, the weight ratio of the component (A) to the component (B) is (A) / (B) = 100/1 to 1/1, further 100/1 to 30/1, particularly 100/1 to 1. 50/1 is preferable from the viewpoint of compatibility.

本発明に係る洗浄液１及び／又は洗浄液２は、更に界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤が挙げられ、非イオン性界面活性剤が好ましい。   It is preferable that the cleaning liquid 1 and / or the cleaning liquid 2 according to the present invention further contains a surfactant. Examples of the surfactant include a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an anionic surfactant, and a nonionic surfactant is preferable.

非イオン性界面活性剤としては、非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。これらのうち、オキシアルキレン基を含むものは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましく、平均付加モル数は１〜１２が好ましい。   Nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, polyoxyalkylene alkyls or alkenyl ethers, polyoxyalkylene alkyls or alkenyl phenyl ethers, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, poly Examples thereof include oxyalkylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, and fatty acid alkanolamide. Among these, those containing an oxyalkylene group preferably contain an oxyethylene group and an oxypropylene group, and the average added mole number is preferably 1-12.

非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（Ｄ１）で表されるものが好ましい。なかでも、一般式（Ｄ１）において、Ｒ¹の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ｐは２〜１０、ｒは２〜１０、ｑは１〜５が好ましく、ｐ＋ｑ＋ｒは５〜２０が好ましい。
Ｒ¹−Ｏ−(ＥＯ)_p−(ＰＯ)_q−(ＥＯ)_r−Ｈ （Ｄ１）
〔但し、式中のＲ¹は平均炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｑ＝１〜４．５であり、ｐ＋ｒ＝４〜２０である。〕 As a nonionic surfactant, what is represented by the following general formula (D1) is preferable. Among them, in the general formula (D1), the average number of carbon atoms of R ¹ is 10 to 14 is preferred. Moreover, p is preferably 2 to 10, r is preferably 2 to 10, q is preferably 1 to 5, and p + q + r is preferably 5 to 20.
_{^{R 1 -O- (EO) p -}} (PO) q - (EO) r -H (D1)
[However, R ¹ in the formula represents an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 18, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p, q, and r represent average added mole numbers, respectively, p> 0, r> 0, q = 1 to 4.5, and p + r = 4 to 20. ]

陽イオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が挙げられ、特に、下記一般式（Ｄ２）で示される化合物、下記一般式（Ｄ３）で示される化合物及び下記一般式（Ｄ４）で示される化合物から選ばれる一種以上の化合物が好ましい。なかでも、一般式（Ｄ２）で示される化合物が好ましい。   Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt, and particularly, a compound represented by the following general formula (D2), a compound represented by the following general formula (D3), and the following general formula (D4). One or more compounds selected from the above compounds are preferred. Especially, the compound shown by general formula (D2) is preferable.

〔式中、Ｒ²は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｙはエチレン基又はプロピレン基、ｎは０又は１、Ｚ^-はアニオン基を表す。〕 [Wherein R ² is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R ³ is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R ⁴ and R ⁵ are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. , Y represents an ethylene group or a propylene group, n represents 0 or 1, and Z ⁻ represents an anionic group. ]

〔式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹のうち少なくとも１つとＲ¹⁰は、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は下記一般式（Ｄ５） [In the formula, at least one of R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ and R ¹⁰ are an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, the remainder being a benzyl group, an alkyl having 1 to 5 carbon atoms. Group or hydroxyalkyl group or the following general formula (D5)

で表される基であり、Ｘ^-は、ハロゲンイオン又は下記一般式（Ｄ６） X ⁻ is a halogen ion or the following general formula (D6)

で表される陰イオン（Ｒ¹¹、Ｒ¹²の少なくとも一方は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、他方は水素原子、メチル基、エチル基、又は炭素数８〜１８のアルキルリン酸残基である）である。〕 At least one of R ¹¹ and R ¹² is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a carbon number. 8 to 18 alkyl phosphate residues). ]

一般式（Ｄ２）中のＺ^-は、硝酸、硫酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸、グリコール酸等に由来するアニオン基が好ましい。 Z ⁻ in the general formula (D2) is preferably an anionic group derived from nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, paratoluenesulfonic acid, methyl sulfuric acid, ethyl sulfuric acid, glycolic acid and the like.

陽イオン性界面活性剤の好ましい具体例として、ステアリルジメチルエチルアンモニウム・モノエチル硫酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・グリコール酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩、ステアリルアミノエチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩等を挙げることができる。   Preferred specific examples of the cationic surfactant include stearyl dimethylethylammonium monoethyl sulfate, stearyl dimethylhydroxyethylammonium glycolate, stearyldimethylhydroxyethylammonium paratoluenesulfonate, stearylaminoethyldimethylhydroxyethylammonium -Paratoluene sulfonate and the like can be mentioned.

陰イオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシロイル−β−アラニン塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク硫酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。これらのうち、オキシアルキレン基を含むものは、平均付加モル数０．５〜８、更に３〜８、特に６〜８が好ましく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましい。また、疎水性基として、炭素数１０〜２０、更に１０〜１８、特に１２〜１６の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有することが好ましい。   Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether acetate salt, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt, alkyl phosphate salt, and N-acylmethyl taurine. Examples thereof include salts, acyl glutamates, acyloyl-β-alanine salts, alkylsulfosuccinates, polyoxyalkylene alkylsulfosuccinates, and fatty acid salts. Among these, those containing an oxyalkylene group preferably have an average added mole number of 0.5 to 8, more preferably 3 to 8, particularly 6 to 8, and preferably an oxyethylene group or an oxypropylene group. The hydrophobic group preferably has a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, particularly 12 to 16 carbon atoms, and preferably an alkyl group.

両性界面活性剤としては、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、及びアミドアミノ酸（イミダゾリン系ベタイン）等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include alkylaminoacetic acid betaines, alkylamine oxides, alkylamidopropylbetaines, alkylhydroxysulfobetaines, and amide amino acids (imidazoline betaines).

本発明に係る洗浄液１及び／又は洗浄液２において、界面活性剤の含有量は０．１〜１０重量％、更に０．１〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。   In the cleaning liquid 1 and / or the cleaning liquid 2 according to the present invention, the surfactant content is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, and particularly preferably 1 to 3% by weight.

その他に、本発明に係る洗浄液１及び／又は洗浄液２は、香料、色素、柔軟剤、蛍光染料、酵素、酸化防止剤、抗菌防腐剤、抗菌剤、防錆剤（ベンゾトリアゾール等）等を含有することができる。   In addition, the cleaning liquid 1 and / or the cleaning liquid 2 according to the present invention contains a fragrance, a pigment, a softening agent, a fluorescent dye, an enzyme, an antioxidant, an antibacterial preservative, an antibacterial agent, a rust inhibitor (such as benzotriazole), and the like. can do.

また、本発明に係る洗浄液１及び／又は洗浄液２は、防錆性を考慮して、２０℃でのｐＨを６〜８の範囲に調整することが好ましく、ｐＨの調整はアルカノールアミンで行うことが、溶解性、保存安定性の点で好ましい。   In addition, the cleaning liquid 1 and / or the cleaning liquid 2 according to the present invention preferably adjusts the pH at 20 ° C. to a range of 6 to 8 in consideration of rust prevention, and the pH is adjusted with alkanolamine. Is preferable in terms of solubility and storage stability.

＜洗浄方法＞
工程１では、上記洗浄液１により衣料を洗浄する。その際、洗浄温度、時間等の洗浄条件は通常のドライクリーニングの方法と同様でよく、液温が４０℃を超える場合は冷却して使用することが望ましい。洗浄性、収縮防止及び安全性の観点から、洗浄温度は５〜４０℃が好ましく、より好ましくは１０〜３０℃である。この工程１では、本発明に係る洗浄液１を用いることにより、油性汚れの除去並びに通常ドライクリーニングでは除去困難な水溶性汚れの除去を、衣料の収縮を発生させずに行うことができる。また脱液後、引き続き工程２を行うため、衣料の乾燥が困難な蒸発温度が高い溶剤の使用が可能となる。 <Washing method>
In step 1, the clothes are washed with the washing liquid 1. At this time, the cleaning conditions such as the cleaning temperature and time may be the same as those of the usual dry cleaning method. When the liquid temperature exceeds 40 ° C., it is desirable to cool the cleaning conditions. From the viewpoint of cleaning properties, prevention of shrinkage and safety, the cleaning temperature is preferably 5 to 40 ° C, more preferably 10 to 30 ° C. In this step 1, by using the cleaning liquid 1 according to the present invention, it is possible to remove oily stains and water-soluble stains that are difficult to remove by normal dry cleaning without causing shrinkage of clothing. In addition, since the step 2 is continuously performed after the liquid removal, it is possible to use a solvent having a high evaporation temperature, which makes it difficult to dry the garment.

また、工程２は、工程１で洗浄／脱液の後、上記洗浄液２により衣料を洗浄する。その際、工程１と同様、洗浄温度、時間等の洗浄条件は通常のドライクリーニングの方法と同様でよく、液温が４０℃を超える場合は冷却して使用することが望ましい。洗浄性、収縮防止及び安全性の観点から、洗浄温度は５〜４０℃が好ましく、より好ましくは１０〜３０℃である。この工程では水分量を低く抑えることにより衣料の乾燥時における収縮の防止を可能とする。また、蒸発温度が低い溶剤の使用が乾燥時間の短縮の面から望ましい。   In step 2, the clothes are washed with the washing liquid 2 after washing / drainage in step 1. At that time, like step 1, the washing conditions such as washing temperature and time may be the same as those in the usual dry cleaning method, and when the liquid temperature exceeds 40 ° C., it is desirable to cool and use. From the viewpoint of cleaning properties, prevention of shrinkage and safety, the cleaning temperature is preferably 5 to 40 ° C, more preferably 10 to 30 ° C. In this step, it is possible to prevent shrinkage during drying of the garment by keeping the water content low. In addition, the use of a solvent having a low evaporation temperature is desirable from the viewpoint of shortening the drying time.

上記本発明の洗浄方法は、（Ａ）成分及び水１０〜５０重量％を含有する組成物１と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び及び水１０重量％未満を含有する組成物２とを含んで構成される衣料用洗浄剤組成物キットを用いて実施できる。なお、本発明の対象となる衣料としては、水洗いによる収縮、型くずれが問題となりやすいスーツ、コート、セーター等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   The cleaning method of the present invention includes (A) component 1 containing 10 to 50% by weight of water, (A) component, (B) component, and composition 2 containing less than 10% by weight of water. It can carry out using the detergent composition kit for clothes comprised. In addition, examples of the clothing that is a subject of the present invention include suits, coats, sweaters, and the like, which tend to cause problems due to shrinkage and mold loss due to washing with water, but are not limited thereto.

表１に示す洗浄液１及び洗浄液２を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。   Cleaning liquid 1 and cleaning liquid 2 shown in Table 1 were prepared and evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

（１）洗浄液の状態
洗浄液の外観を目視にて観察した。 (1) State of cleaning liquid The appearance of the cleaning liquid was visually observed.

（２）洗浄性能評価
（２−１）水溶性汚れ洗浄力
表１に示す洗浄液１の１００ｍｌを、２００ｍｌメジューム瓶に入れ、これに水溶性青色インクで着色した２枚の汚染布（６ｃｍ×６ｃｍ）を入れたものを振とう器に入れ、２０℃で５分間振とう洗浄を行った（工程１）。その後、汚染布をメジューム瓶から取り出し、軽く絞った後、別の２００ｍｌメジューム瓶に入れ、表１に示す洗浄液２の１００ｍｌを入れ、これを振とう器に入れ、２０℃で５分間振とう洗浄を行った（工程２）。洗浄後、メジューム瓶から汚染布を取り出し、２０℃で自然乾燥した。洗浄前後の汚染布の反射率（測定波長は６４０ｎｍ）を測定し、以下の式を用いて洗浄率を算出した。 (2) Cleaning performance evaluation (2-1) Water-soluble dirt cleaning power 100 ml of the cleaning liquid 1 shown in Table 1 is put into a 200 ml medium bottle, and two stained cloths colored with water-soluble blue ink (6 cm × 6 cm) ) Was placed in a shaker and washed by shaking at 20 ° C. for 5 minutes (step 1). Then, the contaminated cloth is taken out from the medium bottle, lightly squeezed, put into another 200 ml medium bottle, and 100 ml of the cleaning liquid 2 shown in Table 1 is put into a shaker, and washed by shaking at 20 ° C. for 5 minutes. (Step 2). After washing, the contaminated cloth was taken out from the medium bottle and naturally dried at 20 ° C. The reflectance (measurement wavelength was 640 nm) of the contaminated cloth before and after washing was measured, and the washing rate was calculated using the following formula.

（２−２）油性汚れ洗浄力
汚染布として、菜種油汚染布（菜種油を油性赤色色素で染色したものを木綿布に付着させたもの）を使用した以外は（２−１）と同様にして洗浄を行い、洗浄率を求めた。なお、反射率の測定波長は５２０ｎｍとした。 (2-2) Oily dirt cleaning power Washing is carried out in the same manner as (2-1) except that rapeseed oil-stained cloth (what is obtained by attaching rapeseed oil dyed with an oily red pigment to a cotton cloth) is used as the contaminated cloth. The washing rate was determined. In addition, the measurement wavelength of the reflectance was 520 nm.

（３）収縮防止性
標準環境（２０℃、６５％ＲＨ）で標準状態の寸法を正確に測定した２枚の羊毛布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を、２００ｍｌメジューム瓶に入れ、表１に示す洗浄液１の１００ｍｌを入れたものを、振とう器に入れ、２０℃で５分間振とう洗浄を行った（工程１）。その後、羊毛布をメジューム瓶から取り出し、軽く絞った後、別の２００ｍｌメジューム瓶に入れ、表１に示す洗浄液２の１００ｍｌを入れ、これを振とう器に入れ、２０℃で５分間振とう洗浄を行った（工程２）。洗浄後、羊毛布をメジューム瓶から取り出し、２０℃で自然乾燥した後、寸法を正確に測定して、線収縮率を求めた。この値が小さいほど、収縮防止性に優れることを意味する。 (3) Shrinkage prevention properties Two wool cloths (10 cm × 10 cm) whose dimensions in the standard state were accurately measured in a standard environment (20 ° C., 65% RH) were placed in a 200 ml medium bottle, and the cleaning solution 1 shown in Table 1 Of 100 ml of was put in a shaker and washed by shaking at 20 ° C. for 5 minutes (step 1). Thereafter, the woolen cloth is taken out from the medium bottle, lightly squeezed, and then put into another 200 ml medium bottle. Then, 100 ml of the cleaning liquid 2 shown in Table 1 is put into the shaker, and it is washed by shaking at 20 ° C. for 5 minutes. (Step 2). After washing, the woolen cloth was taken out from the medium bottle and naturally dried at 20 ° C., and then the dimensions were measured accurately to determine the linear shrinkage. It means that it is excellent in shrinkage prevention property, so that this value is small.

表１中の成分は以下のものである。
・ＭＦＧ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（商品名 メチルプロピレングリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＰＦＧ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル（商品名 プロピルプロピレングリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＤＭＤＧ：ジエチレングリコールジメチルエーテル（商品名 ジメチルジグリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＰＧ：プロピレングリコール、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・石油溶剤：日鉱石油社製、ニッコーホワイトＮ−１０、２０℃における水の溶解度０．１ｇ以下／溶剤１００ｇ
・オレフィン：出光興産（株）製、リニアレン１２、２０℃における水の溶解度０．１ｇ以下／溶剤１００ｇ
・非イオン性界面活性剤（１）：花王（株）製、エマルゲンＬＳ１０６
・陽イオン性界面活性剤（１）：ステアリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート（花王（株）製、コータミン８６ＥＳ） The components in Table 1 are as follows.
MFG: propylene glycol monomethyl ether (trade name: methyl propylene glycol, Nippon Emulsifier Co., Ltd.), water solubility at 20 ° C. of 100 g or more / solvent 100 g
PFG: propylene glycol monopropyl ether (trade name: propylpropylene glycol, Nippon Emulsifier Co., Ltd.), water solubility at 20 ° C. of 100 g or more / solvent 100 g
DMDG: Diethylene glycol dimethyl ether (trade name: dimethyl diglycol, Nippon Emulsifier Co., Ltd.), water solubility at 20 ° C. of 100 g or more / solvent 100 g
PG: Propylene glycol, water solubility at 20 ° C. of 100 g or more / solvent 100 g
Petroleum solvent: Nikko Oil Co., Ltd., Nikko White N-10, water solubility at 20 ° C. of 0.1 g or less / solvent 100 g
Olefin: manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., linearene 12, water solubility at 20 ° C. of 0.1 g or less / solvent 100 g
-Nonionic surfactant (1): Kao Co., Ltd., Emulgen LS106
Cationic surfactant (1): Stearyl dimethyl ethyl ammonium ethyl sulfate (Kao Co., Ltd., Coatamine 86ES)

Claims (8)

以下の工程１の後に工程２を行う衣料の洗浄方法。
工程１：（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上５０〜８９重量％及び水１０〜３０重量％を含有する洗浄液１により衣料を洗浄する。
工程２：工程１の後、（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上５０〜８９重量％、（Ｂ）２０℃における水の溶解度が１ｇ以下／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上０．１〜２０重量％及び水２重量％以上１０重量％未満を含有する洗浄液２により衣料を洗浄する。 The washing | cleaning method of the clothing which performs the process 2 after the following processes 1.
Step 1: (A) The clothes are washed with a washing liquid 1 containing 50 to 89% by weight of a solvent having a water solubility of 10 g or more / 100 g of solvent at 20 ° C. and 10 to 30 % by weight of water.
Step 2: After Step 1, (A) 50 to 89% by weight of one or more kinds of solvents in which water solubility at 20 ° C. is 10 g or more / 100 g of solvent, (B) water solubility at 20 ° C. is 1 g or less / 100 g of solvent. The garment is washed with a washing liquid 2 containing 0.1 to 20% by weight of one or more solvents and 2 to 10% by weight of water. 洗浄液１及び／又は洗浄液２が、更に界面活性剤を含有する請求項１記載の衣料の洗浄方法。 The washing | cleaning method of the clothing of Claim 1 in which the washing | cleaning liquid 1 and / or the washing | cleaning liquid 2 contain surfactant further. （Ａ）がアルコール、グリコール、グリコールエーテル、グリセリン、ジアルキルグリコールエーテル又はグリセリルエーテルである請求項１又は２記載の衣料の洗浄方法。 The method for washing clothes according to claim 1 or 2, wherein (A) is an alcohol, glycol, glycol ether, glycerin, dialkyl glycol ether or glyceryl ether. （Ｂ）が石油系溶剤、塩素系溶剤、フッ素系溶剤、臭素系溶剤及びシリコーン系溶剤から選ばれる一種以上である請求項１〜３の何れか１項記載の衣料の洗浄方法。 The method for washing clothes according to any one of claims 1 to 3, wherein (B) is at least one selected from petroleum solvents, chlorine solvents, fluorine solvents, bromine solvents and silicone solvents. 洗浄液２における（Ａ）と（Ｂ）との重量比率が（Ａ）／（Ｂ）＝１００／１〜１／１である請求項１〜４の何れか１項記載の衣料の洗浄方法。 The washing | cleaning method of the clothing of any one of Claims 1-4 whose weight ratio of (A) and (B) in the washing | cleaning liquid 2 is (A) / (B) = 100/1-1/1. （Ａ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルから選ばれる一種以上である請求項１〜５の何れか１項記載の衣料の洗浄方法。 The method for washing clothes according to any one of claims 1 to 5, wherein (A) is at least one selected from propylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether . 界面活性剤が非イオン性界面活性剤である請求項１〜６の何れか１項記載の衣料の洗浄方法。 The method for washing clothes according to any one of claims 1 to 6, wherein the surfactant is a nonionic surfactant. 以下の組成物１と組成物２とを含んで構成される、請求項１〜７の何れか１項記載の洗浄方法に用いられるための衣料用洗浄剤組成物キット。
組成物１：（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上５０〜８９重量％及び水１０〜３０重量％を含有する組成物。
組成物２：（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上５０〜８９重量％、（Ｂ）２０℃における水の溶解度が１ｇ以下／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上０．１〜２０重量％及び水２重量％以上１０重量％未満を含有する組成物。 A detergent composition kit for clothing for use in the cleaning method according to any one of claims 1 to 7, comprising the following composition 1 and composition 2.
Composition 1: (A) A composition containing 50 to 89% by weight of one or more solvents having a water solubility at 20 ° C. of 10 g or more / 100 g of solvent and 10 to 30 % by weight of water.
Composition 2: (A) 50-89% by weight of a solvent having a water solubility at 20 ° C. of 10 g or more / 100 g of solvent, (B) a solvent having a solubility of water of 1 g or less / 100 g of solvent at 20 ° C. A composition containing 0.1 to 20% by weight of one or more and 2 % to less than 10% by weight of water.