JP4437792B2

JP4437792B2 - Refrigerant, refrigerant compressor and refrigeration apparatus

Info

Publication number: JP4437792B2
Application number: JP2006046512A
Authority: JP
Inventors: 茂雄牛丸; 忠男町田
Original assignee: Toshiba Carrier Corp
Current assignee: Toshiba Carrier Corp
Priority date: 2006-02-23
Filing date: 2006-02-23
Publication date: 2010-03-24
Anticipated expiration: 2025-03-24
Also published as: JP2006225666A

Description

本発明は、たとえば空気調和機や冷蔵庫等に組み込まれる冷凍装置に関し、特に炭化水素系冷媒を用いた冷媒、冷媒圧縮機および冷凍装置に関する。 The present invention relates to a refrigeration apparatus incorporated in, for example, an air conditioner or a refrigerator, and more particularly to a refrigerant, a refrigerant compressor, and a refrigeration apparatus using a hydrocarbon-based refrigerant.

空気調和機や冷蔵庫等は、冷風や温風等を作り出して周囲を一定温度雰囲気にする機能を有している。このために密閉型冷媒圧縮機やカーエアコン用半密閉型冷媒圧縮機等の冷媒圧縮機が用いられている。 An air conditioner, a refrigerator, and the like have a function of creating a cool air, a warm air, and the like to make the surroundings have a constant temperature atmosphere. For this purpose, refrigerant compressors such as hermetic refrigerant compressors and semi-hermetic refrigerant compressors for car air conditioners are used.

従来、これらの圧縮機の冷媒として、ジクロロジフロロメタン（以下、ＣＦＣ‐１２と略称）やモノクロロジフロロメタン（以下、ＨＣＦＣ‐２２と略称）およびＲ−５０２等が主に用いられてきた。また、これら冷媒と共に使用される冷凍機油には、高い潤滑性を有するとともに、ＣＦＣ‐１２、ＨＣＦＣ‐２２、Ｒ‐５０２に対して溶解性を有するナフテン系鉱油やパラフィン系鉱油の冷凍機油が用いられてきた。しかしながら、ＣＦＣ‐１２、ＨＣＦＣ‐２２、Ｒ‐５０２等のフロン放出がオゾン層の破壊に繋がり、人体や生態系に深刻な影響を与えるため、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）の高いＣＦＣ‐１２（ＯＤＰ値：１．０）の使用禁止やＯＤＰ値が０以上であるＨＣＦＣ‐２２（ＯＤＰ値：０．０５）の段階的な使用削減が提案され、将来的には不使用の方向にある。 Conventionally, dichlorodifluoromethane (hereinafter abbreviated as CFC-12), monochlorodifluoromethane (hereinafter abbreviated as HCFC-22), R-502, and the like have been mainly used as refrigerants for these compressors. In addition, refrigeration oils used with these refrigerants use naphthenic mineral oils and paraffinic mineral oils that have high lubricity and are soluble in CFC-12, HCFC-22, and R-502. Has been. However, CFC-12, HCFC-22, R-502 and other chlorofluorocarbon releases lead to the destruction of the ozone layer and seriously affect the human body and ecosystem, so CFC-12 (ODP) with a high ozone depletion potential (ODP) Value: 1.0) is prohibited, and HCFC-22 (ODP value: 0.05) with gradual reduction of ODP value of 0 or more is proposed, and it is in the direction of non-use in the future.

このため、代替フロンとして、ジフロロメタン（以下、ＨＦＣ‐３２と略称）、ペンタフルオロエタン（以下、ＨＦＣ‐１２５と略称）、１，１，１，２‐テトラフルオロエタン（以下、ＨＦＣ‐１３４ａと略称）、１，１，１‐トリフルオロエタン（以下、ＨＦＣ‐１４３ａと略称）、１，１‐ジフルオロエタン（以下、ＨＦＣ‐１５２ａと略称）等の単体あるいは混合物の使用が検討されている。それと共に、これらの代替冷媒に適合する冷凍機油として、エステル系油、ポリアルキレングリコール系油、エーテル系油やフッ素系油等が開発されている（例えば、特許文献１参照。）。たとえば、ＨＦＣ‐１３４ａやＨＦＣ‐１２５を単体あるいは混合した冷媒を使用して、冷蔵庫や空調調和機等の冷凍サイクルにはポリエステル系油が、カーエアコンにはポリアルキレングリコール系油が主に使用されている。
特開平４−１８３７８８号公報 For this reason, difluoromethane (hereinafter abbreviated as HFC-32), pentafluoroethane (hereinafter abbreviated as HFC-125), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (hereinafter abbreviated as HFC-134a) as alternative fluorocarbons. ), 1,1,1-trifluoroethane (hereinafter abbreviated as HFC-143a), 1,1-difluoroethane (hereinafter abbreviated as HFC-152a), and the like, and the use of simple substances or mixtures thereof has been studied. At the same time, ester oils, polyalkylene glycol oils, ether oils, fluorine oils, and the like have been developed as refrigerating machine oils suitable for these alternative refrigerants (see, for example, Patent Document 1). For example, HFC-134a or HFC-125 is used as a single or mixed refrigerant. Polyester oil is mainly used for refrigeration cycles such as refrigerators and air conditioners, and polyalkylene glycol oil is mainly used for car air conditioners. ing.
JP-A-4-183788

しかしながら、ＨＦＣ系の代替フロンは、オゾンの分解性は低いが、地球を温暖化する作用があるとの問題がある。 However, HFC-based alternative CFCs have low ozone decomposability, but have the problem of warming the earth.

また、ポリエステル系油やポリアルキレングリコール系油は、吸湿性が高いため冷凍サイクル材料の劣化が促進されやすいとの問題がある。 In addition, polyester-based oils and polyalkylene glycol-based oils have a problem that deterioration of the refrigeration cycle material is easily promoted because of their high hygroscopicity.

このため、オゾン分解係数（ＯＤＰ）と地球温暖化係数（ＧＷＰ）が共に低い冷媒およびこれに適応した冷凍機油ならびに冷凍サイクル材料の開発が望まれている。そのような冷媒として、ＨＦＣ‐１３４ａやＨＦＣ‐１２５以外のＨＦＣ系冷媒や炭化水素系物質の使用が検討されている。しかし、炭化水素系物質は本質的に潤滑性を示さないため摺動特性が十分でないとの問題がある。さらに炭化水素系物質を冷媒に用いた場合においても冷凍サイクル自身に吸着水分があり、冷凍装置の長期信頼性を維持する上で問題がある。 For this reason, it is desired to develop a refrigerant having a low ozone decomposition coefficient (ODP) and a global warming potential (GWP), a refrigerating machine oil and a refrigerating cycle material adapted to the refrigerant. As such a refrigerant, the use of HFC refrigerants and hydrocarbon substances other than HFC-134a and HFC-125 has been studied. However, there is a problem in that the sliding characteristics are not sufficient because the hydrocarbon-based substance essentially does not exhibit lubricity. Furthermore, even when a hydrocarbon-based material is used as a refrigerant, there is a problem in maintaining the long-term reliability of the refrigeration apparatus because the refrigeration cycle itself has adsorbed moisture.

本発明はこのような課題に対処するためになされたもので、炭化水素系物質からなる冷媒およびこの炭化水素系物質とＨＦＣ系冷媒との混合冷媒を用いた冷凍サイクルに適した基本材料構成を検討して、摺動特性、信頼性および安全性を向上させることのできる冷媒、冷媒圧縮機および冷凍装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made to cope with such a problem, and has a basic material configuration suitable for a refrigeration cycle using a refrigerant composed of a hydrocarbon substance and a mixed refrigerant of the hydrocarbon substance and an HFC refrigerant. The purpose of the present invention is to provide a refrigerant, a refrigerant compressor, and a refrigeration apparatus that can be studied and improved in sliding characteristics, reliability, and safety.

請求項１の冷媒は、沸点が−５０〜０℃の範囲にある飽和炭化水素を主成分とし、不飽和炭化水素を０．００１〜１．０質量％の範囲で含み、混入硫黄量が０．０２質量％以下であることを特徴とする。本発明の冷媒は、冷媒圧縮機、凝縮器、乾燥器、膨脹機構および蒸発器等から構成される冷凍サイクルにおいて使用される冷媒である。この冷凍サイクルの冷媒圧縮機には、往復式、ロータリー式、スクロール式等があるが、いずれにも本発明の冷媒を使用することができる。本発明の冷媒は、飽和炭化水素を主成分とし、不飽和炭化水素を含むものである。本発明において、飽和炭化水素とは炭化水素を構成する炭素骨格の原子価がすべて水素原子で飽和されているものをいい、不飽和炭化水素とは炭化水素のうちエチレン結合（または二重結合）あるいはアセチレン結合（または三重結合）を有するものをいう。不飽和炭化水素を含むことにより、冷媒圧縮機の摺動材表面における摺動特性が向上する。これは不飽和炭化水素に含まれる二重結合あるいは三重結合を構成するπ電子が関与して冷媒圧縮機の摺動材表面の金属と吸着あるいは結合することにより摺動性を向上させ、摺動材の摩耗性が減少するためと考えられる。このような作用の模式図をプロピレン（Ｃ_３Ｈ_６）や２−ブチン（Ｃ_４Ｈ_６）を例にとり図１に示す。飽和炭化水素の冷媒としての特性を維持しつつ摺動特性を向上させるために、不飽和炭化水素の含有量は０．００１〜１．０質量％の範囲が好ましく、より好ましい範囲は０．０１〜０．１質量％である。 The refrigerant of claim 1 is composed mainly of saturated hydrocarbons having a boiling point in the range of −50 to 0 ° C., contains unsaturated hydrocarbons in the range of 0.001 to 1.0% by mass, and contains no sulfur. 0.02% by mass or less. The refrigerant of the present invention is a refrigerant used in a refrigeration cycle including a refrigerant compressor, a condenser, a dryer, an expansion mechanism, an evaporator, and the like. The refrigerant compressor for this refrigeration cycle includes a reciprocating type, a rotary type, a scroll type and the like, and any of the refrigerants of the present invention can be used. The refrigerant of the present invention contains a saturated hydrocarbon as a main component and contains an unsaturated hydrocarbon. In the present invention, the saturated hydrocarbon means that the valence of the carbon skeleton constituting the hydrocarbon is all saturated with hydrogen atoms, and the unsaturated hydrocarbon is an ethylene bond (or double bond) of the hydrocarbons. Or what has an acetylene bond (or triple bond) is said. By containing the unsaturated hydrocarbon, the sliding property on the surface of the sliding material of the refrigerant compressor is improved. This improves the slidability by adsorbing or bonding with the metal on the surface of the sliding material of the refrigerant compressor due to the involvement of π electrons constituting double or triple bonds contained in unsaturated hydrocarbons. This is thought to be due to a decrease in wear of the material. A schematic diagram of such an action is shown in FIG. 1, taking propylene (C ₃ H ₆ ) and 2-butyne (C ₄ H ₆ ) as examples. In order to improve the sliding characteristics while maintaining the characteristics of the saturated hydrocarbon as a refrigerant, the unsaturated hydrocarbon content is preferably in the range of 0.001 to 1.0 mass%, more preferably 0.01. It is -0.1 mass%.

本発明の冷媒の一態様では、飽和炭化水素は沸点が−５０〜０℃の範囲にあるものから選ばれた単独の炭化水素である。飽和炭化水素の沸点がこの範囲にあると、本発明における冷媒としての特性を維持することができる。具体的にはプロパン（Ｃ_３Ｈ_８）やブタン（Ｃ_４Ｈ_１０）を挙げることができ、これらは単独でも混合物でも使用することができる。また、不飽和炭化水素は、上述の飽和炭化水素と混合して使用できるものであればよい。具体的にはプロピレン（Ｃ_３Ｈ_６）やブテン（Ｃ_４Ｈ_８）、ブチン（Ｃ_４Ｈ_６）等を単独あるいは混合物で使用することができる。また、ＨＣ系冷媒の硫黄分を０．０２質量％以下に抑えることにより、硫黄分が内部で硫酸等の酸成分等に変性して冷凍サイクル内の有機材料を劣化させることを防止することができる。特に混入硫黄分を０．０２質量％以下にすれば、冷凍サイクル材料への影響も少なく製品の寿命が低下することはない。 In one aspect of the refrigerant of the present invention, the saturated hydrocarbon is a single hydrocarbon selected from those having a boiling point in the range of −50 to 0 ° C. When the boiling point of the saturated hydrocarbon is within this range, the characteristics as a refrigerant in the present invention can be maintained. Specific examples include propane (C ₃ H ₈ ) and butane (C ₄ H ₁₀ ), and these can be used alone or in a mixture. Moreover, the unsaturated hydrocarbon should just be a thing which can be mixed and used for the above-mentioned saturated hydrocarbon. Specifically, propylene (C ₃ H ₆ ), butene (C ₄ H ₈ ), butyne (C ₄ H ₆ ) and the like can be used alone or in a mixture. In addition, by suppressing the sulfur content of the HC refrigerant to 0.02% by mass or less, it is possible to prevent the sulfur content from being internally modified into an acid component such as sulfuric acid to deteriorate the organic material in the refrigeration cycle. it can. In particular, when the mixed sulfur content is 0.02% by mass or less, there is little influence on the refrigeration cycle material, and the life of the product is not reduced.

請求項２の冷媒圧縮機は、冷媒を圧縮、凝縮、膨脹、蒸発させる冷凍サイクルに用いられ、冷媒として前記冷媒を用いることを特徴とする。請求項３の冷媒圧縮機は、請求項２の冷媒圧縮機において、冷凍機油として前記冷媒と相溶性を有する冷凍機油を用いることを特徴とする。 The refrigerant compressor according to claim 2 is used in a refrigeration cycle that compresses, condenses, expands, and evaporates the refrigerant, and uses the refrigerant as the refrigerant. A refrigerant compressor according to a third aspect is characterized in that, in the refrigerant compressor according to the second aspect, a refrigerating machine oil having compatibility with the refrigerant is used as the refrigerating machine oil.

ＨＣ系冷媒に対して、ナフテン系、パラフィン系等の鉱油やアルキルベンゼン系油等の合成油は相溶性がある。ＨＦＣ系冷媒に対して、エステル系油、ポリアルキレングリコール系油、エーテル系油やフッ素系油は相溶性がある。また、ＨＣ系とＨＦＣ系との混合冷媒に対して、鉱油と合成油の混合油は一定量の相溶性がある。したがって、上述の冷凍機油を使用すれば冷媒圧縮機の摺動部への油戻りが維持されて摺動部材の特性低下が起こりにくくなる。また混合冷媒系冷凍サイクルには鉱油または合成油のどちらでも使用可能であり、あるいは鉱油と合成油の混合油も使用することができる。よって、数ある候補油の中から信頼性が高く安価な冷凍機油を選択することができる。 Synthetic oils such as naphthenic and paraffinic mineral oils and alkylbenzene oils are compatible with HC refrigerants. Ester oils, polyalkylene glycol oils, ether oils and fluorine oils are compatible with HFC refrigerants. Further, the mixed oil of mineral oil and synthetic oil has a certain amount of compatibility with the mixed refrigerant of HC and HFC. Therefore, if the above-described refrigerating machine oil is used, the oil return to the sliding portion of the refrigerant compressor is maintained, and the characteristics of the sliding member are unlikely to deteriorate. In addition, either a mineral oil or a synthetic oil can be used in the mixed refrigerant refrigeration cycle, or a mixed oil of a mineral oil and a synthetic oil can be used. Therefore, it is possible to select a highly reliable and inexpensive refrigerating machine oil from among a number of candidate oils.

本発明の冷媒圧縮機の一態様では、モータに配設される絶縁紙は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）およびポリイミド（ＰＩ）から選ばれた少なくとも１つからなる単独材または複合材からなる。また、他の態様では、モータ電線を固定するしばり糸が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミドおよびポリイミドから選ばれた少なくとも１つの材質からなる。ＨＣ系冷媒は吸湿性も少ないため、冷媒圧縮機のステータから電線コアを保護し両者を絶縁する目的で使用される絶縁紙や、電線コイルを縛る目的で使用されるしばり糸は、種々の材料を使用することができる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等は、絶縁性、引張り強度・伸び率等の点から特に好ましい。 In one aspect of the refrigerant compressor of the present invention, the insulating paper disposed in the motor is polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyphenylene sulfide (PPS), polybutylene terephthalate (PBT), polysulfone (PSF). ), Polyetheretherketone (PEEK), polyamideimide (PAI), and polyimide (PI). In another aspect, the lashing yarn for fixing the motor wire is made of at least one material selected from polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polybutylene terephthalate, polysulfone, polyetheretherketone, polyamideimide, and polyimide. Become. Because HC refrigerant has low hygroscopicity, insulating paper used for the purpose of protecting the wire core from the stator of the refrigerant compressor and insulating both, and the pliers used for binding the wire coil are made of various materials. Can be used. Polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and the like are particularly preferable from the viewpoint of insulation, tensile strength, elongation, and the like.

また、他の態様では、モータ電線が、ポリエステルイミド、ポリアミドイミドエステル、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリイミドから選ばれた少なくとも１つの絶縁被膜層を有するシングルコートエナメル線、少なくとも２つ以上の絶縁被膜層を有する多層コートエナメル線、およびエナメル線と繊維またはフィルムとを組み合わせた複合電線から選ばれた少なくとも１つからなる。 In another aspect, the motor wire includes a single-coated enameled wire having at least one insulating coating layer selected from polyesterimide, polyamideimide ester, polyamideimide, polyamide, and polyimide, and at least two insulating coating layers. It consists of at least one selected from a multilayer coated enameled wire and a composite electric wire in which an enameled wire and a fiber or film are combined.

ＨＣ系冷媒を用いた冷媒圧縮機においても、特に耐熱性を要求される冷凍サイクルにおいては絶縁性と耐熱性に優れた電線が必要となる。耐熱性電線として特に上述の電線が好ましい。また、しばり糸をなくし、コイルの振動を防ぐために絶縁被膜層表面に自己接着層を設けることもできる。さらに、コイル巻作業の製造性を高め、電線被覆材同士の摩耗を防止するために絶縁被膜層表面に自己潤滑層を設けることもできる。具体的な自己潤滑層を形成する方法としては、被覆材に弗素系やポリエチレン系樹脂粉を含有させる、フッ素系樹脂を表面にコーティングする、被覆の表面に均一な凹凸をつけて表面摩擦係数を低減する等がある。 Even in a refrigerant compressor using an HC refrigerant, an electric wire excellent in insulation and heat resistance is required particularly in a refrigeration cycle that requires heat resistance. The above-described electric wires are particularly preferable as the heat-resistant electric wires. In addition, a self-adhesive layer can be provided on the surface of the insulating coating layer in order to eliminate staking yarn and prevent vibration of the coil. Furthermore, a self-lubricating layer can be provided on the surface of the insulating coating layer in order to improve the manufacturability of the coil winding operation and prevent the wire covering materials from being worn away. As a specific method for forming a self-lubricating layer, the coating material contains fluorine-based or polyethylene-based resin powder, the surface is coated with a fluorine-based resin, the surface of the coating is evenly uneven, and the surface friction coefficient is set. There is a reduction.

また、他の態様では、圧縮機の構成部品であるクラスターやマフラーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレートおよびポリサルホンから選ばれた少なくとも１つからなる。マフラーとしては、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートが、クラスターとしては、特にポリブチレンテレフタレートが、ＨＣ系冷媒を用いた冷媒圧縮機の長期信頼性を保証できるため好ましい。 In another embodiment, the cluster or muffler that is a component of the compressor is made of at least one selected from polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polybutylene terephthalate, and polysulfone. As the muffler, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable, and as the cluster, polybutylene terephthalate is particularly preferable because long-term reliability of a refrigerant compressor using an HC refrigerant can be guaranteed.

また、他の態様では、圧縮機構部の鉄系摺動部品は、摺動表面にリン酸塩被膜処理およびイオン窒化処理から選ばれた少なくとも１つの処理が施される。あるいは、圧縮機構部の鉄系摺動部品は、鉄と硫黄とを主成分とする化合物層を１×１０^−３〜５０μｍの厚さで形成してなる表面層、またはビッカース硬度が４００以上で、かつ厚さが２μｍ以上の表面硬化層を少なくとも一方の摺動表面に有する。本発明のＨＣ系冷媒を使用することにより、飽和炭化水素だけの冷媒より摺動部の潤滑性は向上するが、より長期の安定した摺動特性を維持するために摺動部表面に上述の処理を施すことが好ましい。このような処理を施すことにより耐久性に優れた冷媒圧縮機が得られる。 In another aspect, the iron-based sliding component of the compression mechanism section is subjected to at least one treatment selected from a phosphate coating treatment and an ion nitriding treatment on the sliding surface. Alternatively, the iron-based sliding component of the compression mechanism section has a surface layer formed by forming a compound layer mainly composed of iron and sulfur with a thickness of 1 × 10 ^{−3 to} 50 μm, or a Vickers hardness of 400 or more. And a surface hardened layer having a thickness of 2 μm or more is provided on at least one sliding surface. By using the HC refrigerant of the present invention, the lubricity of the sliding portion is improved as compared with the refrigerant containing only saturated hydrocarbons. It is preferable to perform the treatment. By performing such treatment, a refrigerant compressor having excellent durability can be obtained.

本発明のＨＣ系冷媒は、従来のＨＣＦＣ系冷媒等と異なり冷媒圧縮機内の有機材料を劣化させることが少ない。したがって、従来使用することが困難であったホルマール、ポリエステル線等も使用することができ、より安価な工業材料を選択することができる。 Unlike conventional HCFC refrigerants, the HC refrigerant of the present invention rarely degrades organic materials in the refrigerant compressor. Therefore, formal, polyester wire and the like that have been difficult to use can be used, and cheaper industrial materials can be selected.

請求項４の冷凍装置は、冷媒を圧縮、凝縮、膨脹、蒸発させる冷凍サイクルにおいて、冷媒として前記冷媒を用いることを特徴とする。本発明の冷凍装置の一態様では、冷凍機油として前記冷媒と相溶性を有する油を用いる。他の態様では、冷凍機油は、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油および合成油から選ばれた少なくとも１つである。本発明の冷凍装置は、冷媒としてＨＣ系冷媒を用いるので、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、合成油等を冷凍機油として使用することにより、ＨＣ系冷媒と冷凍機油との相溶性が向上して冷媒圧縮機の摺動部への油戻りが維持されて、摺動部材の信頼性を確保することができる。具体的に、ナフテン系鉱油としてはスニソ３Ｇ、スニソ４Ｇ（サンオイル社製、商品名）等を、パラフィン系鉱油としてはフレオールＳ１５、フレオールＳ３２、フレオールＳ５６（ジャパンエナジー社製、商品名）等を、合成油としてはアルキルベンゼン系油等を挙げることができる。 According to a fourth aspect of the present invention, in the refrigeration cycle for compressing, condensing, expanding, and evaporating the refrigerant, the refrigerant is used as the refrigerant. In one aspect of the refrigerating apparatus of the present invention, oil having compatibility with the refrigerant is used as refrigerating machine oil. In another aspect, the refrigerating machine oil is at least one selected from naphthenic mineral oil, paraffinic mineral oil, and synthetic oil. Since the refrigeration apparatus of the present invention uses HC refrigerant as the refrigerant, the compatibility between the HC refrigerant and the refrigeration oil is improved by using naphthenic mineral oil, paraffin mineral oil, synthetic oil, etc. as the refrigeration oil. The oil return to the sliding part of the refrigerant compressor is maintained, and the reliability of the sliding member can be ensured. Specifically, as naphthenic mineral oil, Suniso 3G, Suniso 4G (trade name, manufactured by Sun Oil Co., Ltd.), etc., and as paraffin mineral oil, Freole S15, Freol S32, Freol S56 (trade name, manufactured by Japan Energy Co., Ltd.), etc. Examples of synthetic oils include alkylbenzene oils.

また、他の態様では、冷凍機油は弗素系油をさらに添加してなる冷凍機油である。弗素系油の添加により本発明のＨＣ系冷媒の摺動性がさらに向上する。特に好ましくは鉱油とエステル混合油に０．０５〜５質量％添加すると冷媒圧縮機の摺動部材の摩耗量の減少に寄与する。 In another embodiment, the refrigerating machine oil is a refrigerating machine oil obtained by further adding a fluorine-based oil. Addition of fluorine oil further improves the slidability of the HC refrigerant of the present invention. Particularly preferably, if 0.05 to 5 mass% is added to the mineral oil and the ester mixed oil, it contributes to the reduction of the wear amount of the sliding member of the refrigerant compressor.

請求項５の冷凍装置は、請求項４記載の冷凍装置において、冷凍サイクル内に配置する乾燥剤は、細孔径が４．０オングストローム以下で、ナトリウム・カリウム型アルミノケイ酸塩からなるＡ型の合成ゼオライトであり、破壊強度が５．０ｋｇ以上で、摩耗強度が０．１質量％以下であること特徴とする。従来のＨＣＦＣ系冷媒やＣＦＣ系冷媒においては冷媒が分解するとＨＣｌやＣｌ_２ガス等が発生して乾燥剤を破壊する場合があったが、本発明のＨＣ系冷媒にあってはＨＣｌやＣｌ_２ガス等が発生しないので、水の吸着を目的に乾燥剤を選択することができる。ＨＣ系冷媒やＨＦＣ系冷媒等の分子径はほとんどが４．０オングストローム以上であるために、水を吸着する細孔径が４．０オングストローム以下のＡ型の合成ゼオライトには吸着されにくい。そのために、炭化水素や水素化弗化炭素の分解は起こりにくい。ただしＨＣ系冷媒は分解してもＨＣｌやＣｌ_２ガス等の発生がないため、細孔径が５．０オングストローム以下のＡ型の合成ゼオライトの乾燥剤を使用することもできる。したがって、ＨＣ系冷媒やＨＦＣ系冷媒等の冷凍サイクルに、吸湿性が高く、冷媒に適合した４．０オングストローム以下のナトリウム・カリウム型アルミノケイ酸塩からなるＡ型の合成ゼオライトを装着すると、内部の水分を十分吸着し、サイクルの性能低下を起こさない。また、摩耗強度が０．１質量％以下であればゼオライト粉の発生による悪影響はない。 The refrigeration apparatus according to claim 5 is the refrigeration apparatus according to claim 4, wherein the desiccant disposed in the refrigeration cycle has a pore size of 4.0 angstroms or less and is composed of sodium / potassium type aluminosilicate. Zeolite is characterized by having a breaking strength of 5.0 kg or more and an abrasion strength of 0.1% by mass or less. In conventional HCFC refrigerants and CFC refrigerants, when the refrigerant is decomposed, HCl and Cl ₂ gas may be generated to destroy the desiccant. However, in the HC refrigerant of the present invention, HCl and Cl _{2 are used.} Since no gas or the like is generated, a desiccant can be selected for the purpose of water adsorption. Since the molecular diameters of HC refrigerants, HFC refrigerants and the like are almost 4.0 angstroms or more, they are difficult to be adsorbed by A-type synthetic zeolite having a pore diameter of 4.0 angstroms or less for adsorbing water. Therefore, decomposition of hydrocarbons and hydrogenated fluorocarbons hardly occurs. However, since the HC refrigerant does not generate HCl or Cl ₂ gas even if it is decomposed, a desiccant of type A synthetic zeolite having a pore diameter of 5.0 angstroms or less can be used. Therefore, if a refrigeration cycle such as an HC refrigerant or HFC refrigerant is fitted with an A-type synthetic zeolite made of sodium / potassium-type aluminosilicate of 4.0 angstrom or less that is highly hygroscopic and compatible with the refrigerant, Adsorbs moisture sufficiently and does not cause cycle performance degradation. Further, if the wear strength is 0.1% by mass or less, there is no adverse effect due to the generation of zeolite powder.

請求項１の冷媒は、飽和炭化水素のみからなる冷媒に比較して、不飽和炭化水素を含むことにより冷媒圧縮機の摺動材表面における摺動特性が向上する。また、混入硫黄分が０．０２質量％以下なので冷凍サイクル材料への影響も少なく冷凍装置の寿命が向上する。 The refrigerant according to the first aspect of the present invention improves the sliding characteristics on the surface of the sliding material of the refrigerant compressor by including the unsaturated hydrocarbon as compared with the refrigerant consisting only of the saturated hydrocarbon. Further, since the mixed sulfur content is 0.02% by mass or less, there is little influence on the refrigeration cycle material and the life of the refrigeration apparatus is improved.

請求項２、３の冷媒圧縮機は、ＨＣ系冷媒と冷凍機油との相溶性が良好となるので、冷媒圧縮機の摺動部への油戻りが維持され、摺動部材の特性低下が起こりにくくなる。また、数ある候補油の中から信頼性が高く安価な油を選択することができるので工業上有用である。 In the refrigerant compressors according to claims 2 and 3, since the compatibility between the HC refrigerant and the refrigerating machine oil becomes good, the oil return to the sliding part of the refrigerant compressor is maintained, and the characteristics of the sliding member are deteriorated. It becomes difficult. In addition, it is industrially useful because it is possible to select a highly reliable and inexpensive oil from among a number of candidate oils.

吸湿性が少ないＨＣ系冷媒に適した有機材料を使用すると、冷媒圧縮機の長期信頼性を保証できる。 If an organic material suitable for an HC refrigerant having a low hygroscopic property is used, the long-term reliability of the refrigerant compressor can be guaranteed.

摺動部表面にリン酸塩被膜処理等の処理を施すと、耐久性に優れた冷媒圧縮機が得られる。 When the surface of the sliding portion is subjected to a treatment such as a phosphate coating treatment, a refrigerant compressor having excellent durability can be obtained.

請求項４の冷凍装置は、ＨＣ系冷媒と冷凍機油との相溶性が良好となるので、冷媒圧縮機の摺動部への油戻りが維持され、摺動部材の信頼性が向上する。また、数ある候補油の中から信頼性が高く安価な油を選択することができるので工業上有用である。 In the refrigeration apparatus according to the fourth aspect, the compatibility between the HC refrigerant and the refrigerating machine oil is improved, so that the oil return to the sliding part of the refrigerant compressor is maintained, and the reliability of the sliding member is improved. In addition, it is industrially useful because it is possible to select a highly reliable and inexpensive oil from among a number of candidate oils.

冷凍機油に弗素系油が添加されると、冷媒圧縮機の摺動部材の摺動特性が向上する。 When fluorine-based oil is added to the refrigerating machine oil, the sliding characteristics of the sliding member of the refrigerant compressor are improved.

請求項５の冷凍装置は、冷凍サイクル内への水の吸着を防ぐことができるので、冷凍装置の寿命が向上する。 Since the refrigeration apparatus according to the fifth aspect can prevent water from being adsorbed into the refrigeration cycle, the life of the refrigeration apparatus is improved.

本発明の冷媒および冷媒圧縮機を用いた冷凍装置について図面により詳細に説明する。
実施例１
冷媒圧縮機を図２をもとに説明する。図２は密閉型回転式圧縮機の例を示す。密閉されたケーシング１内にステータ２とロータ３とで構成されるモータ機構４が設置されている。またモータ機構４の下部に圧縮機構５を設け、シャフト８を介してモータ機構４により圧縮機構５を駆動する。圧縮機構５によって、図示しないアキュームレータを介して供給管６から導入された冷媒を圧縮し、ケーシング１内に一旦吐出させた後、ケーシング１の上部に設けられた吐出管７から冷凍機側に冷媒を供給する。なお、圧縮機構５を潤滑するために冷凍機油２０が収容されている。なお、図２において、９は軸受、１０はシリンダ、１１はサブベアリング、１２はクランク、１３はローラ、１４はブレード、１５はスプリングを表す。図３は密閉型往復運動式冷媒圧縮機であり、密閉型回転式圧縮機とともに冷凍装置に多用されている。圧縮機構５はピストン１６と往復運動式用シリンダ１７によって構成され、冷凍機油２０によって潤滑されている。 The refrigeration apparatus using the refrigerant and refrigerant compressor of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
Example 1
The refrigerant compressor will be described with reference to FIG. FIG. 2 shows an example of a hermetic rotary compressor. A motor mechanism 4 including a stator 2 and a rotor 3 is installed in a sealed casing 1. A compression mechanism 5 is provided below the motor mechanism 4, and the compression mechanism 5 is driven by the motor mechanism 4 via the shaft 8. The refrigerant introduced from the supply pipe 6 through an accumulator (not shown) is compressed by the compression mechanism 5 and once discharged into the casing 1. Then, the refrigerant is transferred from the discharge pipe 7 provided at the upper part of the casing 1 to the refrigerator side. Supply. A refrigerating machine oil 20 is accommodated for lubricating the compression mechanism 5. In FIG. 2, 9 represents a bearing, 10 represents a cylinder, 11 represents a sub-bearing, 12 represents a crank, 13 represents a roller, 14 represents a blade, and 15 represents a spring. FIG. 3 shows a hermetic reciprocating refrigerant compressor, which is frequently used in a refrigeration apparatus together with a hermetic rotary compressor. The compression mechanism 5 includes a piston 16 and a reciprocating cylinder 17 and is lubricated by a refrigerator oil 20.

冷媒圧縮機のステータ２に用いられる電線は、ポリエステルイミドを下層にポリアミドを上層にしたダブルコートエナメル線を用いた。なお、電線としてはこの他にポリエステルイミド、ポリアミドイミドエステル、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリイミド線を、ＨＣ系冷媒のみの場合にあっては、ホルマール、アクリル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド線を使用することができる。また、これら表面に自己接着層を持たせた電線、自己潤滑性を持たせた電線等を使用することができる。さらにステータのコイル部分を樹脂モールドすることもできる。 The electric wire used for the stator 2 of the refrigerant compressor was a double-coated enameled wire in which polyesterimide is the lower layer and polyamide is the upper layer. In addition to this, polyester imide, polyamide imide ester, polyamide imide, polyamide, polyimide wire can be used as electric wires. For HC refrigerant only, formal, acrylic, polyester, polyurethane, polyamide wire can be used. it can. In addition, an electric wire having a self-adhesive layer on its surface, an electric wire having self-lubricating property, or the like can be used. Furthermore, the coil portion of the stator can be resin-molded.

層間および対地間絶縁材として使用される絶縁紙およびしばり糸の材料としては、ポリエチレンテレフタレートを用いた。なお、この他にポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミドおよびポリイミドを使用することができる。 Polyethylene terephthalate was used as the material for the insulating paper and the binding yarn used as the interlayer and ground insulating material. In addition, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polybutylene terephthalate, polysulfone, polyether ether ketone, polyamideimide, and polyimide can be used.

クラスターはポリブチレンテレフタレートを、マフラーはポリエチレンテレフタレートを成型して用いた。なお、この他にポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホンを使用することができる。 The cluster was molded from polybutylene terephthalate, and the muffler was molded from polyethylene terephthalate. In addition, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, and polysulfone can be used.

圧縮機構５における摺動表面は、リン酸塩被膜処理を施しビッカース硬度が４００以上で、かつ厚さが２μｍ以上の表面硬化層を形成した。なお、摺動表面はこの他にイオン窒化処理、鉄と硫黄とを主成分とする化合物層を形成することによる処理を行うこともできる。また、特に図２に示す密閉型回転式圧縮機のブレード１４はセラミックスを使用することができる。 The sliding surface in the compression mechanism 5 was subjected to a phosphate coating treatment to form a hardened surface layer having a Vickers hardness of 400 or more and a thickness of 2 μm or more. In addition, the sliding surface can also be subjected to ion nitriding treatment or treatment by forming a compound layer mainly composed of iron and sulfur. In particular, the blade 14 of the hermetic rotary compressor shown in FIG. 2 can use ceramics.

冷媒圧縮機で圧縮された冷媒は冷凍サイクル内を循環する。冷蔵庫を例にとり、冷凍サイクルを図４により説明する。冷媒は圧縮機構である圧縮機２３により圧縮され、凝縮機構である受台パイプ２４、放熱パイプ２５、クリーンパイプ２６を通り冷却され、膨脹機構であるキャピラリーチューブ２１を通り膨脹し、蒸発機構である蒸発器２２において蒸発し、冷蔵庫２７内を冷却する。その後再び圧縮機２３で圧縮される。なお、図４において、２８は乾燥剤を入れる容器を示す。乾燥剤として細孔径が４．０オングストローム以下で、ナトリウム・カリウム型アルミノケイ酸塩からなるＡ型の合成ゼオライトを用いた。 The refrigerant compressed by the refrigerant compressor circulates in the refrigeration cycle. Taking the refrigerator as an example, the refrigeration cycle will be described with reference to FIG. The refrigerant is compressed by a compressor 23 as a compression mechanism, cooled through a receiving pipe 24, a heat radiating pipe 25, and a clean pipe 26 as a condensing mechanism, and expanded through a capillary tube 21 as an expansion mechanism. It evaporates in the evaporator 22, and the inside of the refrigerator 27 is cooled. Thereafter, it is compressed again by the compressor 23. In FIG. 4, reference numeral 28 denotes a container for containing a desiccant. As a desiccant, type A synthetic zeolite made of sodium / potassium type aluminosilicate having a pore diameter of 4.0 angstroms or less was used.

このような密閉型冷凍サイクル内にプロパン９９質量％およびプロピレン１質量％からなる冷媒を封入した。冷媒圧縮機は図３に示す圧縮機を用い、その潤滑性を保つためにスニソ４Ｇを封入した。なお、冷媒に極少量の付臭剤を添加することもできる。また冷媒として使用したプロパンに含まれる硫黄量は０．Ｏ０１質量％であった。 In such a closed refrigeration cycle, a refrigerant composed of 99% by mass of propane and 1% by mass of propylene was sealed. As the refrigerant compressor, the compressor shown in FIG. 3 was used, and Sniso 4G was enclosed in order to maintain the lubricity. An extremely small amount of odorant can be added to the refrigerant. The amount of sulfur contained in the propane used as the refrigerant is 0. It was O01 mass%.

上述の冷凍サイクルを有する冷蔵庫は、冷蔵庫内を−３０℃程度に冷却することができた。また、プロピレン１質量％を含まない冷媒を使用した場合に比較して摺動部材表面の摩耗量は６０％減少した。 The refrigerator having the above-described refrigeration cycle was able to cool the interior of the refrigerator to about −30 ° C. Further, the amount of wear on the surface of the sliding member was reduced by 60% compared to the case where a refrigerant not containing 1% by mass of propylene was used.

実施例２
実施例１の冷凍サイクル内に、プロピレン１質量％を含むブタン６０質量％およびＨＦＣ‐１３４ａ４０質量％からなる冷媒と、スニソ４Ｇを封入した。なお、ＨＦＣ‐１３４ａの他にＨＦＣ‐３２、ＨＦＣ‐１２５、ＨＦＣ‐１４３ａ、ＨＦＣ‐１５２ａ、弗化炭素系冷媒のＦＣ‐１１６、ＦＣ‐２１８、ＦＣ‐Ｃ３１８を使用することができる。 Example 2
In the refrigeration cycle of Example 1, a refrigerant composed of 60% by mass of butane containing 1% by mass of propylene and 40% by mass of HFC-134a and Sniso 4G were sealed. In addition to HFC-134a, HFC-32, HFC-125, HFC-143a, HFC-152a, and fluorocarbon refrigerants FC-116, FC-218, and FC-C318 can be used.

上述の冷凍サイクルを有する冷蔵庫は、冷蔵庫内を−３０℃程度に冷却することができた。また、プロピレン１質量％を含まない冷媒を使用した場合に比較して摺動部材表面の摩耗量は５０％減少した。 The refrigerator having the above-described refrigeration cycle was able to cool the interior of the refrigerator to about −30 ° C. Further, the amount of wear on the surface of the sliding member was reduced by 50% compared to the case where a refrigerant not containing 1% by mass of propylene was used.

実施例３
実施例１の冷凍サイクル内に、プロピレン１質量％を含むプロパン３０質量％、ＨＦＣ‐１３４ａ４０質量％、ブタン３０質量％からなる冷媒と、フレオールＳ１５およびエステル系油の混合冷凍機油とを封入した。なお、エステル系油の他にポリアルキレングリコール系油またはポリエーテル系油を使用することができ、さらに冷凍機油中に極圧添加剤、酸捕捉剤、酸化防止剤、金属不活性剤、油性剤または消泡剤等の添加剤を、０．０５〜５質量％の範囲で弗素系油を、シリコン含有エポキシ系添加剤を添加することができる。 Example 3
In the refrigeration cycle of Example 1, a refrigerant composed of 30% by mass of propane containing 1% by mass of propylene, 40% by mass of HFC-134a, and 30% by mass of butane, and a mixed refrigerating machine oil of Freole S15 and ester oil were sealed. In addition to ester oils, polyalkylene glycol oils or polyether oils can be used. Further, extreme pressure additives, acid scavengers, antioxidants, metal deactivators, oiliness agents can be used in refrigerating machine oils. Alternatively, an additive such as an antifoaming agent, a fluorine-based oil, and a silicon-containing epoxy-based additive in a range of 0.05 to 5% by mass can be added.

不飽和炭化水素と摺動材表面との相互作用を示す図である。It is a figure which shows interaction with an unsaturated hydrocarbon and a sliding material surface. 密閉型回転式冷媒圧縮機を破断して示す図である。It is a figure which fractures | ruptures and shows a sealed rotary refrigerant compressor. 密閉型往復動式冷媒圧縮機を破断して示す図である。It is a figure which fractures | ruptures and shows a hermetic reciprocating refrigerant compressor. 冷蔵庫用の冷凍サイクルを示す図である。It is a figure which shows the refrigerating cycle for refrigerators.

符号の説明Explanation of symbols

１…ケーシング、２…ステータ、３…ロータ、４…モータ機構、５…圧縮機構、６…供給管、７…吐出管、８…シャフト、９…軸受、１０…シリンダ、１１…サブベアリング、１２…クランク、１３…ローラ、１４…ブレード、１５…スプリング、１６…ピストン、１７…往復運動式用シリンダ、２０…冷凍機油、２１…キャピラリーチューブ、２２…蒸発器、２３…コンプレッサ、２４…受台パイプ、２５…放熱パイプ、２６…クリーンパイプ、２７…冷蔵庫、２８…乾燥剤容器。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Casing, 2 ... Stator, 3 ... Rotor, 4 ... Motor mechanism, 5 ... Compression mechanism, 6 ... Supply pipe, 7 ... Discharge pipe, 8 ... Shaft, 9 ... Bearing, 10 ... Cylinder, 11 ... Sub bearing, 12 Crank, 13 ... Roller, 14 ... Blade, 15 ... Spring, 16 ... Piston, 17 ... Reciprocating cylinder, 20 ... Refrigerating machine oil, 21 ... Capillary tube, 22 ... Evaporator, 23 ... Compressor, 24 ... Receiving base Pipe, 25 ... Radiating pipe, 26 ... Clean pipe, 27 ... Refrigerator, 28 ... Desiccant container.

Claims

沸点が−５０〜０℃の範囲にある飽和炭化水素を主成分とし、不飽和炭化水素を０．００１〜１．０質量％の範囲で含み、混入硫黄量が０．０２質量％以下であることを特徴とする冷媒。 The main component is a saturated hydrocarbon having a boiling point in the range of −50 to 0 ° C., the unsaturated hydrocarbon is contained in the range of 0.001 to 1.0% by mass, and the amount of mixed sulfur is 0.02% by mass or less. A refrigerant characterized by that.

冷媒を圧縮、凝縮、膨脹、蒸発させる冷凍サイクルに用いられる冷媒圧縮機において、
冷媒として請求項１に記載の冷媒を用いることを特徴とする冷媒圧縮機。 In a refrigerant compressor used in a refrigeration cycle for compressing, condensing, expanding and evaporating refrigerant,
A refrigerant compressor using the refrigerant according to claim 1 as the refrigerant.

請求項２記載の冷媒圧縮機において、
冷凍機油として前記冷媒と相溶性を有する油を用いることを特徴とする冷媒圧縮機。 The refrigerant compressor according to claim 2, wherein
A refrigerant compressor characterized in that oil having compatibility with the refrigerant is used as refrigerating machine oil.

冷媒を圧縮、凝縮、膨脹、蒸発させる冷凍サイクルを有する冷凍装置において、
冷媒として請求項１に記載の冷媒を用いることを特徴とする冷凍装置。 In a refrigeration apparatus having a refrigeration cycle for compressing, condensing, expanding and evaporating refrigerant,
A refrigerating apparatus using the refrigerant according to claim 1 as the refrigerant.

請求項４記載の冷凍装置において、
前記冷凍サイクル内に配置する乾燥剤は、細孔径が４．０オングストローム以下で、ナトリウム・カリウム型アルミノケイ酸塩からなるＡ型の合成ゼオライトであり、破壊強度が５．０ｋｇ以上で、摩耗強度が０．１質量％以下であることを特徴とする冷凍装置。 The refrigeration apparatus according to claim 4,
The desiccant disposed in the refrigeration cycle is an A-type synthetic zeolite having a pore size of 4.0 angstroms or less and made of sodium / potassium type aluminosilicate, having a breaking strength of 5.0 kg or more and an abrasion strength. A refrigeration apparatus having a content of 0.1% by mass or less.