JP4428881B2 - Water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

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JP4428881B2 JP2001114005A JP2001114005A JP4428881B2 JP 4428881 B2 JP4428881 B2 JP 4428881B2 JP 2001114005 A JP2001114005 A JP 2001114005A JP 2001114005 A JP2001114005 A JP 2001114005A JP 4428881 B2 JP4428881 B2 JP 4428881B2
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、温水などを吹き付けることにより容易に剥離することのできる感圧接着ラベル用の水性アクリル系感圧接着剤組成物に関し、特定のガラス転移点（Tg）及び特定の分散粒子の平均粒子径を有するアクリル系共重合体を含んでなる水性アクリル系感圧接着剤組成物であって、２種類以上の特定の界面活性剤の特定量を後添加することによって得られ、感圧接着剤層の水に対する接触角が特定値以下である水性アクリル系感圧接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、例えばパック牛乳、瓶ビール、パンなどをプラスチック製のコンテナーに入れて輸送、保管する方法がしばしば採用されている。その場合、コンテナーには、収容されている商品の種類や商品名、その数量、配送先を表示した感圧接着ラベルが貼付される。それらのコンテナーは、通常、商品が取り出された後、洗浄されて再使用されるが、使用済みの感圧接着ラベルは、その洗浄時に温水等を吹き付けることによって剥落することが好ましく、少なくともブラシ等で容易に擦り落とすことができる必要がある。
【０００３】
一般に使用されている感圧接着ラベルの感圧接着剤層は、被着体に対してある程度の耐水接着力を有しており、通常、水洗時にブラシなどで擦った程度では、感圧接着ラベルが感圧接着剤層ごと剥離することはほとんどなく、感圧接着剤層がコンテナー等の被着体に残留し、それに埃などが付着してコンテナーを汚し、著しくその外観を損ねることになる。
【０００４】
このような課題を解決するための方法も幾つか提案されており、例えば、特開平９-114382号公報には、界面活性剤を含むエマルジョン系の粘着剤で構成され、水との接触により粘着力が低減する粘着ラベルが開示されている。
【０００５】
この提案の具体例である実施例によれば、2-エチルヘキシルアクリレートやブチルアクリレートなどを主体とする単量体を、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのノニオン系界面活性剤及び、これに必要に応じてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系界面活性剤を併用して乳化重合したアクリル系水性分散液を用いて、上質紙などの基材上に感圧接着剤層を形成した後、その接着剤層の表面に離型シートを積層する方法で感圧接着ラベルを形成している。しかしながら、この実施例記載の方法は、界面活性剤の使用量がやや多めである以外は、アクリル系共重合体水性分散液を用いた通常の粘着ラベルの製造とほとんど変わっておらず、従って、本発明者等によるこれら実施例の追試では、必ずしも十分な水剥離性は得られなかった。
【０００６】
また、感圧接着剤層の水に対する接触角が特定値以下となるような水性アクリル系感圧接着剤組成物についても知られており、例えば、特開平９-176583号公報には、粘着シートの再生パルプ化を容易にすることを目的とした、粘着剤層の水に対する接触角が水滴下60秒後で100゜以下である粘着シートについて開示されている。
【０００７】
この第２の提案では、粘着シートを水に浸漬したときの粘着剤層への水の浸透性を向上させ、それにより粘着剤層の一部を溶解させて粘着剤層を脆化させて、粘着シートの水への分散を容易にすることを意図しており、その達成のために、具体的な粘着剤としては、ブチルアクリレートなどの炭素数４〜18の(メタ)アルキルアクリレート 40〜85重量％の他に、メトキシポリエチレングリコールアクリレートなどの(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレート５〜40重量％、アクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸含有モノマー３重量％程度、カルボン酸変性ロジンエステルモノマー５重量％程度を、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム塩等のアニオン系界面活性剤の存在下に乳化重合したものが用いられている。
【０００８】
しかしながら、本発明者等による前記第２提案の実施例の追試によれば、得られるアクリル系共重合体水性分散液により形成される感圧接着剤層は、確かに優れた水分散性を示し、該感圧接着剤層を有する感圧接着ラベルも良好な水剥離性を示すが、その感圧接着剤層は必ずしも十分な凝集力を有しておらず、例えば、感圧接着ラベルを貼付したコンテナーを夏季の炎天下に長時間輸送したり、炎天下又は高温となる室内で貯蔵したりする時、該感圧接着ラベルがコンテナーからずり落ちたりする不都合が発生することがあり、また、感圧接着ラベルの原材料である感圧接着シートの作製に際しては、しばしばロール状に巻き取られて貯蔵されるが、その時の巻締圧によってロールの脇から感圧接着剤がはみ出すという不都合が生じやすい。さらに感圧接着ラベルの作製に際して、感圧接着シートの印刷後ラベルの大きさに即して裁断される時に、感圧接着剤が裁断用の刃に付着して裁断に支障を来したり、製品のラベルを汚したりする不都合が生じやすい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、前記従来の感圧接着剤が有する問題点を解決するために水性アクリル系感圧接着剤の改良研究を行ってきた。その結果、例えば、主成分として2-エチルヘキシルアクリレート等に由来する共重合体を平均粒子径約0.9μmの分散粒子として含有する水性アクリル系感圧接着剤に、スルホコハク酸エステル塩系界面活性剤等のアニオン系界面活性剤を所定量後添加して、形成される感圧接着剤層の水に対する接触角を特定値以下になるようにすることにより、温水などを吹き付けるだけで容易にプラスチック製被着体から剥離することのできる感圧接着シートが得られ、その上、前記の凝集力の不十分さに伴う問題も生じないことを見いだし、さらに研究を進めて本発明を完成した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明に従えば、ガラス転移点（Tg）が−40℃以下である水分散性のアクリル系共重合体であって、その分散粒子が少なくとも0.2μm以上の平均粒子径を有するアクリル系共重合体を含んでなる水性アクリル系感圧接着剤組成物において、該感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層の水に対する接触角が50゜以下であることを特徴とする水性アクリル系感圧接着剤組成物が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物は、その主要成分として水分散性のアクリル系共重合体を含んでなるものである。このようなアクリル系共重合体としては、(メタ)アクリル酸エステルを50重量％以上共重合してなるものであることが好ましい。
【００１３】
具体的には、本発明に用いられるアクリル系共重合体は、必須成分として下記単量体(a)及び(b)、
(a) 下記一般式(1)で表され、その単独重合体のガラス転移点が−20℃以下であるアクリル酸エステル〔以下、主単量体(a)ということがある〕、
CH2＝CH−COOR1 (1)
（式中、R1は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す）
及び、
(b) 炭素数３〜５のα,β−不飽和モノ−又はジ−カルボン酸〔以下、不飽和カルボン酸(b)又は単に単量体(b)ということがある〕、
並びに、必要に応じて、
【００１４】
(c) 分子内に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単量体(b)以外の単量体〔以下、官能性単量体(c)又は単に単量体(c)ということがある〕、及び、
(d) 上記単量体(a)〜(c)と共重合可能な、該単量体(a)〜(c)以外の共単量体〔以下共単量体(d)ということがある〕、
を乳化共重合してなるものであることが好ましい。
【００１５】
なお、前記の「(メタ)アクリル酸エステルを50重量％以上共重合してなるもの」とは、上記主単量体(a)並びに、上記共単量体(d)の中のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計が、共重合体を形成する全単量体成分(a)〜(d)に対して50重量％以上を占めていることを意味するものである。
【００１６】
前記の必須単量体成分である主単量体(a)は、前記一般式(1)で表され、その単独重合体のガラス転移点が−20℃以下であるアクリル酸エステル単量体である。
【００１７】
前記一般式(1)における基R1の例としては、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、i-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、i-ノニル基、n-デシル基、n-ドデシル基などを挙げることができる。
【００１８】
このようなアクリル酸エステルの好適な具体例としては、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、i-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレート、i-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ノニルアクリレート、i-ノニルアクリレート等を挙げることができ、n-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレート、i-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ノニルアクリレート、i-ノニルアクリレート等の使用が特に好ましい。
【００１９】
なお、ここでいう「単独重合体のガラス転移点（Tg）」には、L. E. ニールセン著、小野木宣治訳「高分子の力学的性質」第11〜35頁に記載されている単量体のガラス転移点が適用される。
【００２０】
上記主単量体(a)の使用量は、本発明で用いられるアクリル系共重合体を形成する全単量体成分である、前記単量体(a)〜(d)の合計100重量％に対して、50〜99.9重量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは55〜99.5重量％、さらに好ましくは60〜97.7重量％、特に好ましくは65〜94.5重量％であるのがよい。単量体(a)の使用量が該下限量以上であれば、形成される感圧接着剤層の接着力、タック及び凝集力がバランスよく兼備されるので好ましく、一方、該上限量以下であれば、凝集力が不足するなどの不都合が生じにくいので好ましい。
【００２１】
本発明の水性アクリル系共重合体は、前記の主単量体(a)と共に、前記の不飽和カルボン酸(b)を必須成分として乳化共重合してなるものであることが好ましい。
【００２２】
このような不飽和カルボン酸(b)の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸などを挙げることができる。これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸の利用がより好ましい。
【００２３】
不飽和カルボン酸(b)の使用量は、前記単量体(a)〜(d)の合計100重量％に対して0.1〜５重量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.2〜４重量％、さらに好ましくは0.3〜３重量％、特に好ましくは0.5〜２重量％であるのがよい。不飽和カルボン酸(b)の使用量が該上限量以下であれば、形成される感圧接着剤層のタック及び耐水性が低下するなどの不都合が生じにくいので好ましい。一方、該使用量が該下限値以上であれば、得られる水性感圧接着剤組成物の機械安定性及び得られる感圧接着剤層の接着力が優れており、凝集力が不足するなどの不都合が生じにくいので、該使用量範囲において適宜選択利用するのが好ましい。
【００２４】
本発明の水性アクリル系共重合体は、必須成分である前記の主単量体(a)及び不飽和カルボン酸(b)と共に、必要に応じて、分子内に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単量体(b)以外の単量体(c)を共重合することもできる。
【００２５】
このような官能性単量体(c)としては、官能基として、例えば、アミド基もしくは置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、ヒドロキシル基、炭素数６以下の低級アルコキシル基、エポキシ基、メルカプト基又は珪素含有基等を有する単量体を挙げることができ、また、分子内にラジカル重合性不飽和基を２個以上有する単量体も使用できる。
【００２６】
これら単量体(c)の具体例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-n-ブトキシメチルアクリルアミド、N-i-ブトキシメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-メチルアクリルアミド（好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド）等のアミド基もしくは置換アミド基含有単量体；例えば、アミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート（好ましくはN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート）等のアミノ基もしくは置換アミノ基含有単量体；
【００２７】
例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、メタリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、（好ましくは2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート）等のヒドロキシル基含有単量体；
【００２８】
例えば、2-メトキシエチルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-n-ブトキシエチルアクリレート、2-メトキシエトキシエチルアクリレート、2-エトキシエトキシエチルアクリレート、2-n-ブトキシエトキシエチルアクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、2-エトキシエチルメタクリレート、2-n-ブトキシエチルメタクリレート、2-メトキシエトキシエチルメタクリレート、2-エトキシエトキシエチルメタクリレート、2-n-ブトキシエトキシエチルメタクリレート（好ましくは2-メトキシエチルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、2-エトキシエチルメタクリレート）等の低級アルコキシル基含有単量体；
【００２９】
例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル、グリシジルメタリルエーテル（好ましくはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート）等のエポキシ基含有単量体；アリルメルカプタン等のメルカプト基含有単量体；
【００３０】
例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリブロモシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ-n-プロポキシシラン、ビニルトリ-i-プロポキシシラン、ビニルトリ-n-ブトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリス(2-ヒドロキシメトキシエトキシ)シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジエトキシシラノール、ビニルエトキシシラジオール、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、2-アクリルアミドエチルトリエトキシシラン等の珪素含有基を有する単量体；
【００３１】
例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等の２個以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量体；等の単量体群を挙げることができる。
【００３２】
これら単量体(c)の使用量は、単量体(a)〜(d)の合計100重量％に対して５重量％未満であるのが好ましく、より好ましくは３重量％以下であるのがよい。該使用量が５重量％未満であれば、水性乳化重合の際の凝集物の発生や乳化状態の破壊、得られる水性分散液の貯蔵安定性の低下、或いは、形成される感圧接着剤層のタック、接着力及び耐水性等の低下などの不都合を引き起こすことがないので好ましい。
【００３３】
本発明の水性アクリル系共重合体は、必須成分である前記の主単量体(a)及び不飽和カルボン酸(b)、並びに、必要に応じて用いられる前記の官能性単量体 (c)と共に、前記の共単量体(d)を共重合することができる。
【００３４】
このような共単量体(d)としては、下記一般式(2)、
【００３５】
【化２】
【００３６】
（ここで、R2は水素又はメチル基、XはCOOR3、OCOR4又はR5であって、R3は炭素数１〜20の直鎖もしくは分枝アルキル基又はアルケニル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基或いは炭素数７〜10のアラルキル基、R4は水素又は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基、R5は炭素数６〜８のアリール基又はシアノ基を表す）
で示されるものであることが好ましい。
【００３７】
このような共単量体(d)としては、例えば、上記一般式(2)におけるR2が水素原子で、XがCOOR3である前記主単量体(a)以外のアクリル酸エステルを挙げることができ、このような基R3の例としては、メチル基、i-プロピル基、t-ブチル基、ステアリル基、オレイル基、シクロヘキシル基、ベンジル基などを挙げることができる。
【００３８】
このようなアクリル酸エステルの具体例としては、メチルアクリレート、i-プロピルアクリレート、t-ブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、オレイルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート（好ましくはメチルアクリレート）等を挙げることができる。
【００３９】
また共単量体(d)としては、前記一般式(2)におけるR2がメチル基でXがCOOR3であるメタクリル酸エステルを挙げることができ、このような基R3の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、t-ブチル基、i-ブチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、i-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、i-ノニル基、n-デシル基、i-デシル基、n-ドデシル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、シクロヘキシル基、ベンジル基などを挙げることができる。
【００４０】
このようなメタクリル酸エステルの具体例としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、n-オクチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、i-デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、オレイルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート（好ましくはメチルメタクリレート）等のメタクリル酸エステルなどを挙げることができる。
【００４１】
さらに共単量体(d)としては、前記一般式(2)におけるR2が水素原子でXがOCOR4である飽和脂肪酸ビニルエステルを挙げることができ、例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、「バーサチック酸ビニル」（商品名）（好ましくは酢酸ビニル）を例示することができる。
【００４２】
さらにまた共単量体(d)としては、前記一般式(2)におけるR2が水素又はメチル基、XがR5で、R5がアリール基である、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン（好ましくはスチレン）等の芳香族ビニル単量体；R5がシアノ基である、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等（好ましくはアクリロニトリル）のシアン化ビニル単量体；よりえらばれた共単量体も同様に利用できる。
【００４３】
このような共単量体(d)の使用量は、前記単量体(a)〜(d)の合計100重量％に対して、一般に45重量％以下、好ましくは40重量％以下、さらに好ましくは２〜35重量％、特に好ましくは５〜30重量％であるのがよい。該共単量体(d)の使用量は、その種類により変わるので一義的には決められないが、接着力とタックとのバランス及びこれらと凝集力とのバランスなどを所望に応じて調節するのに役立つので、そのような目的に合致するように上記範囲内の量で適宜に選択することができる。該共単量体(d)の使用量が上記範囲の上限値以下であれば、タックが小さくなり過ぎるなどの不都合が生じないので好ましい。また、該使用量を５重量％以上とすることにより接着力又は凝集力の向上が期待できる。
【００４４】
本発明に用いられるアクリル系共重合体は、そのガラス転移点（Tg）が−40℃以下であることが必要である。Tgが該温度を超えて高すぎては、得られる感圧接着剤層のタックが不足しがちとなり、また、例えば10℃以下などの低温での接着力が不十分となる等の不都合が生じるあるので好ましくない。
【００４５】
なお本発明におけるアクリル系共重合体のガラス転移点（Tg）とは、L. E. ニールセン著、小野木宣治訳「高分子の力学的性質」第11〜35頁に記載されている方法、及びガラス転移点（Tg）の値に従って計算により求められたものである。
【００４６】
ガラス転移点（Tg）の計算：
共重合体のガラス転移点（Tg）は、次式によって計算されたものである。
【００４７】
【数１】
【００４８】
但し、Tg1、Tg2、・・・・・・Tgnは各単量体成分のそれぞれの単独重合のTg；w1、w2、・・・・・・wnは各単量体成分のそれぞれの重量分率を表し；w1＋w2＋・・・・・・＋wn＝１である。
【００４９】
本発明に用いられるアクリル系共重合体の水性媒体中の分散粒子は、少なくとも0.2μm以上の平均粒子径を有することが必要であり、好ましくは0.5μm以上、特に好ましくは0.8μm以上であるのがよい。分散粒子の平均粒子径が該下限値未満と小さすぎては、得られる水性アクリル系感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層の凝集力が不十分となることがあり、また粘度が上昇しすぎるなど取り扱い上の問題を生ずることがあるので好ましくない。
【００５０】
なお本明細書において、分散粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された値であり、具体的には「マスターサイザー2000」〔シスメックス(株)製〕を用いて測定された重量平均径である。
【００５１】
本発明の水性感圧接着剤組成物には、前記の水分散性アクリル系共重合体と共に、通常、ノニオン系及び／又はアニオン系界面活性剤が含有される。含有されるこれら界面活性剤は、特に限定されるものではなく、一般に用いられる各種界面活性剤が使用される。
【００５２】
これら界面活性剤のうちノニオン系界面活性剤類としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキル（もしくはアルケニル）エーテル類；例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；
【００５３】
例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類；
【００５４】
例えば、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー；等を例示することができる。
【００５５】
またアニオン系界面活性剤類としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類；例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類；例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム等のアルキル（もしくはアルケニル）硫酸エステル塩類；例えば、ポリエキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリエキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類；
【００５６】
例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類；モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；等を例示することができる。
【００５７】
さらに本発明の水性感圧接着剤組成物には、アニオン系界面活性剤類として下記一般式(3)で示される、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル型アニオン系界面活性剤も使用することができる。
【００５８】
【化３】
【００５９】
（式中、R6は１つ以上の芳香環を含む炭化水素基、M+はNa+、K+又NH4 +等の対イオンを表す）
【００６０】
上記一般式(3)におけるR6は、下記３種の構造式で示されるジスチリルの何れか又はそれらの混合物から誘導されたものであることが好ましい。
【００６１】
【化４】
【００６２】
上記のアニオン系界面活性剤におけるポリオキシエチレン鎖の長さ（ｎの値）としては、一般に４〜50の範囲であり、好ましく５〜45の範囲であるのがよい。これらアニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ハイテノールNF-13、ハイテノールNF-17〔商品名；以上第一工業製薬(株)製〕、ニューコール707SF、ニューコール710SF、ニューコール714SF、ニューコール723SF、ニューコール740SF〔商品名；以上日本乳化剤(株)製〕等を挙げることができる。
【００６３】
また本発明には、以上述べたノニオン系及びアニオン系界面活性剤の分子構造の、アルキル基における水素の一部をフッ素で置換したものも使用可能である。
【００６４】
さらにまた最近、アクリル系共重合体の水性分散液中に汎用されている、分子中にアルキルフェニル基を含む界面活性剤が排水中に含まれて河川等に排出されたとき、それら界面活性剤の加水分解によって生じるアルキルフェノールが、それら河川及びそれが流入する海の中に生息する生物、特に魚貝類に取り込まれて、それら生物の内分泌機能（エンドクリン）破壊物質（所謂、環境ホルモン）として作用することが知られるようになった。このようなアルキルフェノールは、これら魚介類の摂取を通して、又は直接それら河川等の水を使用する上水道の水を通して、人の体内に入る危険性が高いことも指摘されている。
【００６５】
本発明においては、前記のノニオン系及びアニオン系界面活性剤の中からアルキルフェニル基を含まないものを選んで用いることにより、上記の問題点を解消したアクリル系共重合体の水性分散液を得ることもできる。
【００６６】
このような界面活性剤には、ノニオン系界面活性剤類として、ポリオキシエチレンアルキル（もしくはアルケニル）エーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーなどが含まれ、またアニオン系界面活性剤類として、高級脂肪酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、アルキル（もしくはアルケニル）硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類、前記一般式(3)のポリオキシエチレン多環フェニルエーテル型界面活性剤などが含まれる。
【００６７】
本発明の水性アクリル系感圧接着剤には、これらの界面活性剤が２種以上組み合わせて使用されるのがよく、その使用量は、必ずしも限定されるものではないが、前記アクリル系共重合体100重量部に対して、界面活性剤有効成分で、一般に３〜10重量部程度の量で使用することができ、好ましくは４〜８重量部使用するのがよい。該下限値以上であれば、得られるアクリル系感圧接着剤の機械安定性及び貯蔵安定性が優れたものとなるので好ましい。一方、該使用量を該上限値以下とすることにより、得られる感圧接着剤層の水に対する接触角を比較的容易に50゜以下とすることができ、また、分散粒子の平均粒子径を、例えば0.2μm以上、好ましくは0.5μm以上など比較的大きくすることが可能となって、得られる感圧接着剤層の凝集力を高めることができるので好ましい。
【００６８】
本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物は、該感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層の水に対する接触角が50゜以下であることを特徴とするものである。
【００６９】
なお本明細書において、感圧接着剤層の水に対する接触角は以下の方法によってで測定決定した値である。
【００７０】
水に対する接触角：
シリコーン系離型剤で表面処理された離型紙上に、乾燥後の塗工量が20g/m2となるように、水性アクリル系感圧接着剤組成物を塗布し、105℃で90秒間熱風循環式乾燥機にて乾燥して得た感圧接着剤層を23℃、65％RHの条件下で８時間保持した後、接触角計「FACE CA-D型」〔協和界面科学(株)社製〕を用い、同一の条件にて、該感圧接着剤層の表面に半径約１mmの脱イオン水の水滴を滴下し、60秒後の感圧接着剤層表面に対する水滴の接触角度を測定する。
【００７１】
従来から汎用されている水性アクリル系感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層の水に対する接触角は、通常、70゜〜100゜であるが、そのような感圧接着剤層は被着体に対してある程度の耐水接着力を有しており、例えば、パック牛乳、瓶ビール、パンなどを収容した、再使用されるプラスチック製コンテナーに感圧接着ラベルとして用いるときには、使用後の水洗時にブラシなどで擦った程度では、感圧接着ラベルが感圧接着剤層ごと剥離することはない。
【００７２】
本発明者等は、得られる感圧接着剤層の水に対する接触角を50゜以下にすることにより、感圧接着ラベルが貼付されたプラスチック製のコンテナー等の洗浄時に、温水等を吹き付けるだけで容易に該ラベルを剥離することができることを見出した。
【００７３】
感圧接着剤層の水に対する接触角が50゜以下となるようにするための方法としては、必ずしも限定されるものではないが、例えば、水性アクリル系感圧接着剤組成物に、アニオン系界面活性剤を含有させる方法を挙げることができる。
【００７４】
従って、本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物に含有される界面活性剤にはアニオン系界面活性剤が含まれていることが好ましく、該アニオン系界面活性剤の含有量としては、該感圧接着剤組成物を構成する主要成分であるアクリル系共重合体100重量部に対して、有効成分として、一般に２〜６重量部程度の量で含有させることができ、好ましくは３〜５重量部含有させるのがよい。また該アニオン系界面活性剤は、含有される全界面活性剤の合計量に基づいて、有効成分として、50重量％以上、特には50〜90重量％であることが好ましい。
【００７５】
アニオン系界面活性剤の含有量が上記下限重量部以上又は上記下限重量％以上であれば、得られるアクリル系感圧接着剤の機械安定性及び貯蔵安定性が優れたものとなると共に得られる感圧接着剤層の水に対する接触角を比較的容易に50゜以下とすることができるので好ましく、該使用量を上記上限重量部以下又は上記下限重量％以下とすることにより、得られる感圧接着剤層の脆化を防止することができ、また、分散粒子の平均粒子径を、例えば0.2μm以上、好ましくは0.5μm以上など比較的大きくすることが可能となって、得られる感圧接着剤層の凝集力を高めることができるので好ましい。
【００７６】
このようなアニオン系界面活性剤は、乳化共重合に際して含有させることもできるが、該アニオン系界面活性剤の種類及び量によっては、得られるアクリル系共重合体水性分散液の平均粒子径を小さくし過ぎることがあり、その結果、該共重合体水性分散液に基づく感圧接着剤組成物により形成される感圧接着剤層の凝集力を低下させることがあるので、該アニオン系界面活性剤の少なくとも一部は該共重合体水性分散液に後添加されることが望ましい。
【００７７】
上記の後添加に用いられるアニオン系界面活性剤は、特に限定されるものではないが、比較的少量で、得られる感圧接着剤層の水に対する接触角を50゜以下とすることができ、且つ該感圧接着剤層に求められる物性に対する悪影響が少ない、スルホコハク酸エステル塩系界面活性剤及び／又はアルキルベンゼンスルホン酸塩系界面活性剤であることが好ましい。これら後添加のアニオン系界面活性剤のアクリル系共重合体100重量部に対する含有量は、３〜５重量部の範囲であることが好ましい。
【００７８】
本発明に好適に用いられるアクリル系共重合体は、前記の必須単量体(a)及び(b)、又はこれら必須単量体(a)及び(b)と共に、必要に応じて、さらに単量体(c)及び／又は(d)を含む組合せ単量体を、好ましくは１種以上の界面活性剤の存在下に、水性媒体中で乳化共重合して得られるものであるのがよい。
【００７９】
アクリル系共重合体の乳化共重合に際しては、前記の界面活性剤を適宜組み合わせて使用することができるが、必要に応じて、分子内にラジカル重合可能な不飽和基を有する、所謂「反応性乳化剤」をそれぞれ単独で、もしくは反応性乳化剤同士適宜組み合わせて、又はそれらと前記の通常の乳化剤とを組み合わせて使用することもできる。
【００８０】
このような反応性乳化剤としては、例えば、「エレミノールJS-2」、「エレミノールRS-30」〔以上、三洋化成工業(株)製〕、「アクアロンHS-10N」、「アクアロンHS-20N」〔以上、第一工業製薬(株)製〕、「アデカリアソープSE-10N」〔旭電化工業(株)製〕、「ラテムルS-120」、「ラテムルS-120A」、「ラテムルS-180」、「ラテムルS-180A」〔以上、花王(株)製〕等のアニオン系反応性乳化剤；例えば、「アクアロンRN-20」、「アクアロンRN-30」、「アクアロンRN-50」〔以上、第一工業製薬(株)製〕、「アデカリアソープNE-10」、「アデカリアソープNE-20」、「アデカリアソープNE-30」〔旭電化工業(株)製〕、「RMA-564」、「RMA-568」、「RMA-1114」〔以上、日本乳化剤(株)製〕等のノニオン系反応性乳化剤；などを挙げることができ、環境保全の観点から、これらの反応性乳化剤のうちアルキルフェニル基を含まないものを選択して用いることが好ましい。
【００８１】
アクリル系共重合体の乳化共重合に際しての界面活性剤の使用量は、必ずしも限定されるものではないが、該アクリル系共重合体100重量部に対して、界面活性剤有効成分で、一般に0.5〜５重量部程度の量で使用することができるが、好ましくは１〜３重量部、さらに好ましくは1.5〜2.5重量部使用するのがよい。該下限値以上であれば、乳化共重合が円滑に進行すると共に、アクリル系共重合体水性分散液の製造操作に支障を来すおそれのある反応器の壁への付着やカスなどの発生が少なく、且つ該水性分散液に基づく水性アクリル系感圧接着剤の機械安定性及び貯蔵安定性にも優れているので好ましい。一方、該使用量を上限値以下とすることにより、得られる感圧接着剤層の水に対する接触角を比較的容易に50゜以下とすることができ、また、分散粒子の平均粒子径を、例えば0.2μm以上、好ましくは0.5μm以上など比較的大きくすることができ、得られる感圧接着剤層の凝集力を高めることができるので好ましい。
【００８２】
また上記の乳化共重合に用いられる界面活性剤には、アニオン系界面活性剤を含有させることができる。該アニオン系界面活性剤は、前記のものの中から適宜選択して使用することができ、その使用量は乳化共重合に用いられる全界面活性剤の有効成分100重量％の中、有効成分として50重量％以下であることが好ましく、より好ましくは10〜40重量％であるのがよい。アニオン系界面活性剤を該上限値以下使用することによって、得られる水性アクリル系感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層が優れた凝集力を有することができるので好ましく、また該下限値以上使用することによって、アクリル系共重合体水性分散液の製造操作に支障を来す虞のある反応器の壁への付着やカスなどの発生を少なくすることができると共に、得られるアクリル系共重合体水性分散液の分散安定性を好適に保つことができるので好ましい。
【００８３】
本発明に用いられるアクリル系共重合体の乳化共重合に際しては、得られる共重合体の性能に悪影響を及ぼさない範囲において、前記のアニオン系及び／又はノニオン系界面活性剤とともに水溶性保護コロイドを併用することもできる。
【００８４】
上記の水溶性保護コロイドとしては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導体；及びグアガムなどの天然多糖類；などが挙げられ、これらは、単独でも複数種併用の態様でも利用できる。水溶性保護コロイドの使用量としては、前記単量体(a)〜(d)の合計100重量部当り０〜0.5重量部程度である。
【００８５】
更に乳化重合に際しては、通常、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類；t-ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、p-メンタンヒドロパーオキシドなどの有機過酸化物類；過酸化水素；などの重合開始剤が使用される。これら重合開始剤も一種もしくは複数種併用のいずれの態様でも利用できる。これらの重合開始剤は、前記単量体(a)〜(d)の合計100重量部に対して、0.01〜１重量部程度の量を用いるのが好ましい。
【００８６】
また乳化重合に際して、所望により、重合開始剤とともに還元剤を併用することができる。このような還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物；チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物；を例示できる。これら還元剤は、前記単量体(a)〜(d)の合計100重量部に対して、0.1〜１重量部程度の量を用いるのが好ましい。
【００８７】
更にまた、乳化重合に際しては連鎖移動剤を使用することができる。このような連鎖移動剤としては、例えば、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、n-ブチルメルカプタン、2-エチルヘキシルチオグリコレート、2-メルカプトエタノール、トリクロロブロモメタン等を挙げることができる。これら連鎖移動剤は、前記単量体(a)〜(d)の合計100重量部に対して０〜１重量部程度の量を用いるのが好ましい。
【００８８】
なお前記の水性媒体とは、水、並びに、水及び水と相溶性を有する有機溶媒からなる混合溶媒をいう。このような有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、n-プロピルアルコール、i-プロピルアルコール、n-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、アセトン、メチルエチルケトン等を挙げることができる。本発明に用いるアクリル系共重合体の乳化共重合における水性媒体としては、水を主成分とするものを用いるのが好ましく、該水性媒体中に占める水溶性有機溶媒の含有量は、通常20重量％以下、好ましくは10重量％以下であるのがよい。
【００８９】
本発明に用いるアクリル系共重合体の乳化共重合において好適に採用される共重合温度は、約40〜100℃、特には約50〜90℃である。
【００９０】
かくして得られたアクリル系共重合体の水性分散液は、必要に応じて、アンモニア水等によってpH調節されることができる。このような分散液は、通常、固形分濃度30〜50重量％、粘度10〜3000mPa・s（BH型回転粘度計、25℃、20rpm；粘度測定条件以下同様）、pＨ２〜９程度である。
【００９１】
本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物は、必要に応じて、さらに粘着付与樹脂を含有させることができる。本発明に使用可能な粘着付与樹脂としては、例えば、クマロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ロジン樹脂、p-t-ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、石油系炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂、テレピン系樹脂等を使用することができ、低温接着力及び曲面接着性のよさ等の観点から、ロジン樹脂、石油系炭化水素樹脂の使用が好ましい。また該粘着付与樹脂の軟化点は、70〜180℃、好ましくは100〜180℃、特に好ましくは120〜170℃であることが好ましく、その重量平均分子量は、5000以下、特には2000〜4000であることが好ましい。さらに本発明に用いることのできる粘着付与樹脂は、水性分散物であることが好ましい。
【００９２】
このような粘着付与樹脂としては、例えば、「スーパーエステルE-625A」、「スーパーエステルE-650」、スーパーエステルKE-788」〔以上荒川化学工業(株)製〕、「ハリエスターSK-130D」、「ハリエスターSK-508」、「LP-532 NF」〔以上ハリマ化成(株)製〕等のロジン樹脂；例えば、「QME-100」、「QME-125ps」、「QME-800」〔以上東邦化学工業(株)製〕等の石油系炭化水素樹脂；などの商品名で市販されているものを挙げることができ、これらの中、アルキルフェニル系界面活性剤を実質的に含有しない、「スーパーエステルKE-788」、「LP-532NF」、「QME-125ps」、「QME-800」が好適に使用される。
【００９３】
上記粘着付与樹脂の使用量は、前記アクリル系共重合体100重量部に対して、２〜45重量部、好ましくは４〜35重量部程度であるのがよい。
【００９４】
本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物はまた、所望の性能を損なわない限り、例えば、合成ゴム、天然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等の各種変性用樹脂を添加配合して使用することができる。これら各種変性用樹脂の添加量は、非極性ポリマーへの接着力と凝集力のバランスの観点から適宜選択でき、前記アクリル系共重合体の合計100重量部に対して、例えば、０〜30重量部、好ましくは、０〜20重量部のごとき添加量を例示できる。
【００９５】
さらに本発明の感圧接着剤組成物には、必要に応じて、可塑剤、湿潤剤、着色剤、無機質充填剤、安定剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加配合して使用することもできる。
【００９６】
本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物は、製造の容易性などの観点から、前記のアクリル系共重合体及び、必要に応じて用いられる前記粘着付与樹脂をそれぞれ水性分散液の形で混合し、さらに必要に応じて、これに湿潤剤、増粘剤等の上記配合物を添加・混合することにより調製することが好ましい。また、得られる水性感圧接着剤組成物中にもアルキルフェニル系界面活性剤を実質的に含有していないことが好ましいので、配合する粘着付与樹脂、湿潤剤、増粘剤なども、アルキルフェニル系界面活性剤を実質的に含有していないことが好ましい。
【００９７】
かくして得られる本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物は：固形分濃度はが、一般に30〜70重量％、好ましくは50〜70重量％；粘度が、一般に100〜20000 mPa・s、転写法に用いる場合には3000〜20000mPa・s；pHが、一般に３〜８程度であり、転写法に用いる場合には、pH４〜8.5が好適である。
【００９８】
本発明の水性アクリル系感圧接着剤組成物を用いて、感圧接着剤層を形成させる方法としては、紙又はプラスチックフイルム等の基材の上に該感圧接着剤組成物を、例えばロールコーター、ナイフコーターなどの一般に公知の手段を用いて直接塗布して乾燥させる直接法が採用でき、また、該感圧接着剤組成物を離型材上に同様の手段を用いて塗布し乾燥させて感圧接着剤層を形成させた後、該感圧接着剤層上に該基材を重ね加圧し、該基材上に該感圧接着剤層を転写する転写法も利用できるが、転写法を用いるのがより好ましい。
【００９９】
上記転写法では、通常、各種の増粘剤、粘性改良剤を用いて本発明の感圧接着剤組成物を増粘して使用する。このような増粘剤、粘性改良剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム、前記PVA類、前記セルロース誘導体、アルカリ性で増粘する水性分散型ポリ(メタ)アクリル酸系共重合体増粘剤等を例示することができる。これらの使用量は、所望の粘度、粘性に応じて適宜きめることができ、前記アクリル系共重合体の合計100重量部に対して固形分として０〜10重量部、好ましくは０〜５重量部の範囲である。
【０１００】
【実施例】
以下に実施例、比較例、参考例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、これら実施例及び比較例において用いた、試験片の作成、並びに各種の試験方法及び評価方法は以下のとおりである。
【０１０１】
(1) 試験用感圧接着シートの作成
シリコーン系離型剤で表面処理された離型紙上に、乾燥後の塗工量が20g/m2となるように、感圧接着剤組成物を塗布し、105℃で90秒間熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、上質紙〔商品名；OKプリンス上質紙＜55＞／王子製紙(株)製〕の裏面を上記感圧接着剤層面と貼り合せ、加圧ニップロールに通紙、圧着して感圧接着シートを得た。
【０１０２】
(2) 接着力の測定
JIS R 6253に規定する#280の耐水研磨紙で磨いたSUS 304のステンレス鋼板に、前(1)項で作成した試験用感圧接着シートより切り出した試験片をJIS Z 0237の方法に従ってそれぞれ圧着し、20分後、23℃、65％RHの雰囲気下、剥離速度300 mm/分の条件で、それぞれの剥離強度（N/25mm）を測定した。剥離強度としては、紙（上質紙）破れが生じることが好ましく、また紙破れが生じない時には剥離強度の値が大きい程、例えば12N/25mm以上、特には15N/25mm以上であることが好ましい。
【０１０３】
(3) タックの測定
J. Dow法に準じ、傾斜角30゜の斜面に前(1)項作成の試験用感圧接着シートより切り出した試験片（長さ100mm）を貼り付け、該試験片の斜面上方100mmの位置より径ｘ/32インチの大きさのスチールボールを転がし、試験片上で停止する最大径のボールの大きさｘで表示した。感圧接着シートの用途により適宜選択されるので一該にはいえないが、一般には数値が大きい程初期接着力が大きく良好であり、紙ラベル用としては通常８〜16の範囲であるのがよい。
【０１０４】
(4) 凝集力の測定
前(2)項と同様に処理したSUS板に、前(1)項作成の試験用感圧接着シートより切り出した試験片を、その貼着面積が25ｘ25mm2になるように貼り付け、２kgローラーを１往復して圧着した。これを40℃、60％RHの雰囲気下で１kgの静荷重を試験片にかけ、荷重が落下するまでの時間を測定した。一般に凝集力の数値が大きい程、感圧接着シートをロール状に巻いて輸送・保存するときに感圧接着剤層がロールからはみ出すなどの不都合が生じにくく、また感圧接着シートをラベル等として使用するとき気温がある程度高くなってもずれ落ちるなどの不都合が生じにくいので好ましい。凝集力の値としては、一般に10分以上、好ましくは30分以上、特に好ましくは60分以上であるのがよい。
【０１０５】
(4) 温水剥離性測定
ポリプロピレン板に、前(1)項で作成した試験用感圧接着シートより４cmｘ４cmに切り出した試験片を貼り合せた後、40℃の温水中に浸漬し、シートが剥がれ落ちるまでの時間を測定し、試験を３回繰り返してそれらの平均値により温水剥離性の測定値とした。温水剥離性の値としては、１分以下であることが望ましい。
【０１０６】
＜アクリル系共重合体水性分散液の作製＞
参考例１
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器内にイオン交換水29重量部を仕込み、内温を80℃に昇温させた。一方、別の容器にイオン交換水115重量部並びに、乳化重合用の界面活性剤（以下、単に乳化剤ということがある）として、アニオン系界面活性剤「ニューコール723SF」〔ポリオキシエチレン (n=23)ジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム塩及びアンモニウム塩型アニオン系界面活性剤（有効成分濃度30重量％）；日本乳化剤(株)製〕1.33重量部（有効成分0.4重量部）（「723SF」）、並びにノニオン系界面活性剤「DSK NL-250」〔ポリオキシエチレン(n=25)ラウリルエーテル型ノニオン系界面活性剤（有効成分濃度100重量％）；第一工業製薬(株)製〕（「NL-250」）2.0重量部を仕込んで攪拌溶解し、次いでこれに2-エチルヘキシルアクリレート（EHA）81.4重量部、ブチルアクリレート（BA）7.5重量部、メチルメタクリレート（MMA）10.1重量部及びアクリル酸（AA）１重量部よりなる単量体混合物を加えて攪拌し、単量体乳化液を得た。
【０１０７】
反応器の内容物を窒素気流下に攪拌しながら加熱し、反応器内の水温が80℃に達した時点で重合開始剤及び還元剤として過硫酸アンモニウム（APS）及びメタ重亜硫酸ナトリウム（SMBS）をそれぞれ0.057重量部添加した後、単量体乳化液及び８重量％濃度の過硫酸アンモニウム水溶液8.6重量部を逐次添加して80℃で約２時間重合反応を行った。重合反応終了後、同温度で約１時間攪拌を継続してから冷却し、25％アンモニア水を1.14重量部添加してpH調整し、感圧接着剤用アクリル系共重合体の水性分散液を得た。
【０１０８】
この水性分散液は、固形分40.2重量％、pH 7.0 、粘度60mPa・s（25℃、BH型回転粘度計20rpm）、平均粒子径約0.9μmであった。
【０１０９】
アクリル系共重合体の単量体組成及びTg、並びに使用した界面活性剤の組成を表１に、得られるアクリル系共重合体水性分散液の特性を表２に示す。
【０１１０】
なお、以下の参考例２〜３及び比較参考例１〜３ついても同様に表１及び表２に示す。
【０１１１】
参考例２
参考例１において、乳化重合用界面活性剤として、「723SF」1.33重量部（有効成分0.4重量部）及び「NL-250」2.0重量部を用いる代わりに、「トラックスH-45W」〔ポリオキシエチレン(n=4.5)アルキルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩型アニオン系界面活性剤（有効成分濃度27重量％）；日本油脂(株)製〕（「H-45W」）1.48重量部（有効成分0.4重量部）、「ノニオンNS-206」〔ポリオキシエチレン(n=6)ノニルフェニルエーテル型ノニオン系乳化剤（有効成分濃度100重量％）；日本油脂(株)製〕（「NS-206」）1.0重量部及び「ノニオンNS-230-60」〔ポリオキシエチレン(n=30)ノニルフェニルエーテル型ノニオン系乳化剤（有効成分濃度60重量％）；日本油脂(株)製〕（「NS-230」）1.17重量部（有効成分0.7重量部）を用いる以外は参考例１と同様にして、感圧接着剤用アクリル系共重合体の水性分散液を得た。
【０１１２】
参考例３
参考例１において、単量体混合物としてEHA 81.4重量部、BA 7.5重量部、MMA 10.1重量部及びAA１重量部を用いる代わりに、EHA 60.0重量部、BA 32.0重量部、酢酸ビニル（VAc）5.0重量部及びAA 3.0重量部を用いる以外は参考例１と同様にして、感圧接着剤用アクリル系共重合体の水性分散液を得た。
【０１１３】
比較参考例１〜２
参考例３において、乳化重合用界面活性剤として、「723SF」1.33重量部（有効成分0.40重量部）及び「NL-250」2.0重量部を用いる代わりに、「ネオゲンR-K」〔ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩型アニオン系界面活性剤（有効成分濃度60％）；第一工業製薬(株)製〕（「NeoR」）3.3重量部（有効成分2.0重量部）及び「ノイゲンEM-230D」〔ポリオキシエチレン(n=30)ノニルフェニルエーテル型ノニオン系界面活性剤（有効固形分濃度70重量％）；第一工業製薬(株)製〕（「EM-230」）5.7重量部（有効成分4.0重量部）を用いるか又はアニオン系界面活性剤を使用せず「EM-230」のみを5.7重量部（有効成分4.0重量部）用いる以外は参考例３と同様にして、感圧接着剤用アクリル系共重合体の水性分散液を得た。
【０１１４】
比較参考例３
参考例１において、乳化重合用界面活性剤として、「723SF」1.33重量部（有効成分0.40重量部）及び「NL-250」2.0重量部を用いる代わりに、「エマールNC-35」〔ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム型アニオン系界面活性剤（有効成分濃度35重量％）；花王(株)製〕（「EmNC」）1.5重量部（有効成分0.53重量部）を用い、単量体混合物としてEHA 81.4重量部、BA 7.5重量部、MMA 10.1重量部及びAA１重量部を用いる代わりに、EHA 45.0重量部、MMA 5.0重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（HEA）20.0重量部及び「ブレンマーPME-400」〔メトキシポリエチレングリコール(n=９)メタクリレート；単独重合体のガラス転移点（Tg）は−30℃とする；日本油脂(株)製〕（「PME」）30.0重量部を用いる以外は参考例１と同様にして、感圧接着剤用アクリル系共重合体の分散液を得た。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
＜水性アクリル系感圧接着剤組成物の作製＞
実施例１
参考例１で得られたアクリル系共重合体の水性分散液257重量部（固形分103.2重量部；アクリル系共重合体約100重量部、乳化剤約2.4重量部）に対し、後添加乳化剤として「ネオコールSW-C」〔スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム塩系アニオン型界面活性剤（有効成分濃度70重量％）；第一工業製薬(株)製〕（「SW-C」）5.2重量部（有効成分3.6重量部）を添加し、次いでアクリル系アルカリ増粘剤及びアンモニア水を添加して、固形分37重量％、pH7.5、粘度約10,000mPa・s（25℃、BM型回転粘度計60rpm）の水性アクリル系感圧接着剤組成物を得た。
【０１１８】
この組成物を用いて、前記(1)の方法に従い試験用の感圧接着シートを作成し、前記試験方法(2)〜(5)に従って感圧接着シートの物性測定を行った。感圧接着剤組成物の配合組成、特性値を表３に、感圧接着シートの諸物性を表４に示す。
【０１１９】
なお、以下の実施例２〜３及び比較例１〜７ついても同様にして、表３及び表４に示す。
【０１２０】
実施例２及び比較例１〜４
実施例１において、後添加乳化剤として「SW-C」を5.2重量部（有効成分3.6重量部）用いる代わりに、「NeoR」６重量部（有効成分3.6重量部）、「プルロニックL-61」〔ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合系ノニオン型界面活性剤（有効成分濃度100％）；旭電化工業(株)製〕（「L-61」）3.6重量部、「ノイゲンEA-140」〔ポリオキシエチレン(n=12)ノニルフェニルエーテル型ノニオン系乳化剤（有効固形分濃度100重量％）；第一工業製薬(株)製〕（「EA-140」）3.6重量部、もしくは「NS-230」６重量部（有効成分3.6重量部）を用い、又は後添加乳化剤を用いない以外は実施例１と同様にして水性アクリル系感圧接着剤組成物を得た。
【０１２１】
なお後添加界面活性剤を用いない比較例１の感圧接着剤組成物には、感圧接着シート作成のため離型紙上に該組成物を塗布するために、少量の「SW-C」を使用した。使用した量を後添加乳化剤として表３に併記した。
【０１２２】
実施例３〜４及び比較例５〜６
実施例１において、参考例１で作製したアクリル系共重合体の水性分散液を、その共重合体が100重量部となるような量用いる代わりに、参考例２〜３及び比較参考例１〜２の何れかで作製したアクリル系共重合体の水性分散液を、共重それぞれの共重合体が100重量部となるような量用いる以外は実施例１と同様にして、水性アクリル系感圧接着剤組成物を得た。
【０１２３】
比較例７
実施例１において、参考例１で作製したアクリル系共重合体の水性分散液をその共重合体が100重量部となるような量用いる代わりに、比較参考例３で作製したアクリル系共重合体の水性分散液を、その共重合体が100重量部となるような量用い、且つ後添加乳化剤「SW-C」を使用しない以外は実施例１と同様にして、水性アクリル系感圧接着剤組成物を得た。
【０１２４】
【表３】
【０１２５】
【表４】
【０１２６】
【発明の効果】
本発明水性アクリル系感圧接着剤組成物は、特定のガラス転移点（Tg）及び分散粒子の特定の平均粒子径を有するアクリル系共重合体を含んでなる水性アクリル系感圧接着剤組成物であって、得られる感圧接着剤層の水に対する接触角が特定値以下であることを特徴とするものである。
【０１２７】
このように構成されることによって本発明の感圧接着剤組成物は、感圧接着剤として必要不可欠な接着力、タック及び凝集力を保持すると共に、プラスチック製のコンテナー用の感圧接着ラベルとして用いられるとき、その感圧接着ラベルは、収容された製品が取り出された後のコンテナーの洗浄時に、単に温水等を吹き付けることによって剥落させることが可能となる。
【０１２８】
次に、本発明の要旨及びその好適な実施態様を列記する。
【０１２９】
1. ガラス転移点（Tg）が−40℃以下である水分散性のアクリル系共重合体であって、その分散粒子が少なくとも0.2μm以上の平均粒子径を有するアクリル系共重合体を含んでなる水性アクリル系感圧接着剤組成物において、該感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層の水に対する接触角が50゜以下であることを特徴とする感圧接着剤組成物。
【０１３０】
2. アクリル系共重合体が(メタ)アクリル酸エステルを50重量％以上共重合してなるものである上記１項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１３１】
3. アクリル系共重合体の分散粒子が0.5μm以上の平均粒子径を有する前記１項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１３２】
4. アクリル系共重合体が、下記単量体(a)〜(d)、
(a) 下記一般式(1)で表され、その単独重合体のガラス転移点が−20℃以下であるアクリル酸エステル 50〜99.9重量％、
CH2＝CH−COOR1 (1)
（式中、R1は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す）
(b) 炭素数３〜５のα,β−不飽和モノ−又はジ−カルボン酸 0.1〜５重量％、
(c) 分子内に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単量体(b)以外の単量体 ５重量％未満、及び、
(d) 上記単量体(a)〜(c)と共重合可能な、該単量体(a)〜(c)以外の共単量体 45重量％以下、
〔但し、単量体(a)〜(d)の使用量の合計を100重量％とする〕
を乳化共重合してなるものである前記１項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１３３】
5. 単量体(a)が、n-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレート、i-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ノニルアクリレート及びi-ノニルアクリレートよりなる群から選ばれる１種以上の単量体である上記４項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１３４】
6. 単量体(b)がアクリル酸及び／又はメタクリル酸である前記４項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１３５】
7. 単量体(c)を含まない前記４項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１３６】
8. 共単量体(d)が下記一般式(2)、
【０１３７】
【化５】
【０１３８】
（ここで、R2は水素又はメチル基、XはCOOR3、OCOR4又はR5であって、R3は炭素数１〜20の直鎖もしくは分枝アルキル基又はアルケニル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基或いは炭素数７〜10のアラルキル基、R4は水素又は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基、R5は炭素数６〜８のアリール基又はシアノ基を表す）
で示されるものである前記４項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１３９】
9. 一般式(2)において、XがCOOR3又はOCOR4である前記４項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４０】
10. 共単量体(d)が、メチルアクリレート、メチルメタクリレート及び酢酸ビニルよりなる群から選ばれる１種以上の単量体である前記４項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４１】
11. 感圧接着剤組成物が、アクリル系共重合体100重量部に対して、２種以上の界面活性剤をそれらの有効成分として３〜10重量部含有する前記１項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４２】
12. 界面活性剤がアニオン系界面活性剤を含有し、該アニオン系界面活性剤の含有量が、有効成分として、全界面活性剤の有効成分合計量に基づいて50重量％以上である上記11項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４３】
13. アニオン系界面活性剤の含有量が、アクリル系共重合体100重量部に対して、有効成分として２〜６重量部である上記12項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４４】
14. 感圧接着剤組成物が、アクリル系共重合体100重量部に対して、２種以上の界面活性剤をそれらの有効成分として４〜８重量部含有し、且つアニオン系界面活性剤をそれらの有効成分として３〜５重量部含有する前記１項又は12項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４５】
15. アニオン系界面活性剤の少なくとも一部がアクリル共重合体の水性分散液に後添加される前記12〜14項の何れか１項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４６】
16. アニオン系界面活性剤がスルホコハク酸エステル塩系界面活性剤及び／又はアルキルベンゼンスルホン酸塩系界面活性剤を含む前記12〜15項の何れか１項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４７】
17. 乳化共重合が、単量体(a)〜(d)の合計100重量部に対して、１種以上の界面活性剤（有効成分として）１〜３重量部の存在下で行われる前記４項に記載の感圧接着剤組成物。
【０１４８】
18. アルキルフェニル系界面活性剤を実質的に含まない前記１項、11〜15項及び17項の何れか１項に記載の感圧接着剤組成物。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition for a pressure-sensitive adhesive label that can be easily peeled off by spraying warm water or the like, and relates to a specific glass transition point (Tg) and an average particle of specific dispersed particles. An aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer having a diameterObtained by adding a specific amount of two or more specific surfactants afterwards.It is related with the water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition whose contact angle with respect to the water of a pressure adhesive layer is below a specific value.
[0002]
[Prior art]
In recent years, for example, a method of transporting and storing packed milk, bottled beer, bread, etc. in a plastic container is often employed. In that case, a pressure-sensitive adhesive label indicating the type, name, quantity, and delivery destination of the stored product is affixed to the container. These containers are usually washed and reused after the product is taken out, but used pressure-sensitive adhesive labels are preferably peeled off by spraying warm water or the like at the time of washing, and at least a brush or the like. It must be able to be easily scraped off.
[0003]
The pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive label that is generally used has a certain level of water-resistant adhesive strength against the adherend. However, the pressure-sensitive adhesive layer hardly peels off, and the pressure-sensitive adhesive layer remains on an adherend such as a container, and dust or the like adheres to the container, thereby contaminating the container and remarkably deteriorating its appearance.
[0004]
Several methods for solving such problems have been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-114382 is composed of an emulsion-based pressure-sensitive adhesive containing a surfactant. An adhesive label with reduced force is disclosed.
[0005]
According to the embodiment which is a specific example of this proposal, a monomer mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, or the like is used as a nonionic surfactant such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, and as necessary. After forming a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate such as fine paper using an acrylic aqueous dispersion obtained by emulsion polymerization using an anionic surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate, the adhesive The pressure-sensitive adhesive label is formed by a method of laminating a release sheet on the surface of the layer. However, the method described in this Example is almost the same as the production of an ordinary pressure-sensitive adhesive label using an acrylic copolymer aqueous dispersion, except that the amount of the surfactant used is slightly larger. In the additional test of these examples by the present inventors, sufficient water peelability was not always obtained.
[0006]
Also known is an aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition in which the contact angle of water with respect to the pressure-sensitive adhesive layer is not more than a specific value. For example, JP-A-9-176583 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed in which the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to water is 100 ° or less after 60 seconds from the dropping of water.
[0007]
In this second proposal, the water permeability to the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive sheet is immersed in water is improved, whereby a part of the pressure-sensitive adhesive layer is dissolved to embrittle the pressure-sensitive adhesive layer, It is intended to facilitate dispersion of the pressure-sensitive adhesive sheet in water. To achieve this, specific pressure-sensitive adhesives include (meth) alkyl acrylates having 4 to 18 carbon atoms such as butyl acrylate. In addition to weight percent, (poly) ethylene glycol (meth) acrylate such as methoxypolyethylene glycol acrylate 5 to 40 weight percent, ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer such as acrylic acid about 3 weight percent, carboxylic acid modified rosin ester monomer About 5% by weight emulsion polymerized in the presence of an anionic surfactant such as polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate sodium salt is used. There.
[0008]
However, according to the supplementary test of the second proposed example by the present inventors, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the obtained acrylic copolymer aqueous dispersion surely exhibits excellent water dispersibility. The pressure-sensitive adhesive label having the pressure-sensitive adhesive layer also exhibits good water peelability, but the pressure-sensitive adhesive layer does not necessarily have sufficient cohesive force, and for example, a pressure-sensitive adhesive label is applied. When the container is transported for a long time under hot weather in the summer, or stored in a room that is hot or hot, the pressure-sensitive adhesive label may fall off from the container. When producing a pressure-sensitive adhesive sheet, which is a raw material of an adhesive label, it is often wound and stored in a roll shape, but the inconvenience that the pressure-sensitive adhesive protrudes from the side of the roll tends to occur due to the winding pressure at that time. Furthermore, when producing a pressure-sensitive adhesive label, when the pressure-sensitive adhesive sheet is cut according to the size of the label after printing, the pressure-sensitive adhesive adheres to the blade for cutting and hinders cutting, Inconveniences such as dirty product labels tend to occur.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
In order to solve the problems of the conventional pressure-sensitive adhesives, the present inventors have conducted improvement studies on water-based acrylic pressure-sensitive adhesives. As a result, for example, an aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive containing a copolymer derived from 2-ethylhexyl acrylate or the like as a main component as dispersed particles having an average particle diameter of about 0.9 μm, a sulfosuccinic acid ester salt surfactant, etc. After adding a predetermined amount of the anionic surfactant, the contact angle of the formed pressure-sensitive adhesive layer with respect to water is less than a specific value. A pressure-sensitive adhesive sheet that can be peeled off from the adherend was obtained, and in addition, it was found that the problems associated with the insufficient cohesive force did not occur, and further research was advanced to complete the present invention.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, a water-dispersible acrylic copolymer having a glass transition point (Tg) of −40 ° C. or less, wherein the dispersed particles have an average particle diameter of at least 0.2 μm or more. A water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a coalescence, wherein the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition has a contact angle with water of 50 ° or less. A system pressure sensitive adhesive composition is provided.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
[0012]
The aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a water-dispersible acrylic copolymer as a main component. Such an acrylic copolymer is preferably a copolymer obtained by copolymerizing 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester.
[0013]
Specifically, the acrylic copolymer used in the present invention includes the following monomers (a) and (b) as essential components:
(a) an acrylate ester represented by the following general formula (1) and having a glass transition point of the homopolymer of −20 ° C. or lower (hereinafter sometimes referred to as a main monomer (a)),
CH2= CH-COOR1           (1)
(Where R1Represents a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms)
as well as,
(b) an α, β-unsaturated mono- or di-carboxylic acid having 3 to 5 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as unsaturated carboxylic acid (b) or simply monomer (b)),
And if necessary,
[0014]
(c) a monomer having at least one functional group in addition to one radical-polymerizable unsaturated group in the molecule, and a monomer other than the monomer (b) [hereinafter referred to as functional group] Monomer (c) or simply monomer (c)), and
(d) a comonomer other than the monomers (a) to (c) that can be copolymerized with the monomers (a) to (c) (hereinafter sometimes referred to as a comonomer (d)) ],
Is preferably obtained by emulsion copolymerization.
[0015]
The above-mentioned “copolymerized 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester” means the main monomer (a) and the acrylic acid ester in the comonomer (d). In addition, the total of methacrylic acid ester means that it accounts for 50% by weight or more with respect to all the monomer components (a) to (d) forming the copolymer.
[0016]
The main monomer (a), which is the essential monomer component, is an acrylate monomer represented by the general formula (1), whose homopolymer has a glass transition point of −20 ° C. or lower. is there.
[0017]
The group R in the general formula (1)1Examples of the ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, i-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, i- Nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group and the like can be mentioned.
[0018]
Preferred examples of such acrylates include ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl. Acrylate, n-nonyl acrylate, i-nonyl acrylate, and the like, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-nonyl acrylate, i- The use of nonyl acrylate or the like is particularly preferable.
[0019]
As used herein, “glass transition point (Tg) of homopolymer” includes the monomer glass described in LE Nielsen, translated by Nojiharu Onoki, “Mechanical Properties of Polymers” on pages 11-35. A transition point is applied.
[0020]
The amount of the main monomer (a) used is the total monomer component forming the acrylic copolymer used in the present invention, and a total of 100% by weight of the monomers (a) to (d). The content is preferably in the range of 50 to 99.9% by weight, more preferably 55 to 99.5% by weight, still more preferably 60 to 97.7% by weight, and particularly preferably 65 to 94.5% by weight. If the amount of the monomer (a) used is equal to or greater than the lower limit amount, the adhesive force, tack and cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed are preferably balanced and, on the other hand, not more than the upper limit amount. If present, it is preferable because inconveniences such as insufficient cohesive force are unlikely to occur.
[0021]
The aqueous acrylic copolymer of the present invention is preferably obtained by emulsion copolymerization using the unsaturated carboxylic acid (b) as an essential component together with the main monomer (a).
[0022]
Specific examples of such unsaturated carboxylic acid (b) include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and citraconic acid. Among these, use of acrylic acid or methacrylic acid is more preferable.
[0023]
The amount of the unsaturated carboxylic acid (b) used is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to It should be 4% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight, particularly preferably 0.5 to 2% by weight. If the amount of the unsaturated carboxylic acid (b) used is less than or equal to the upper limit, it is preferable because inconveniences such as a decrease in tack and water resistance of the formed pressure-sensitive adhesive layer are unlikely to occur. On the other hand, if the amount used is greater than or equal to the lower limit, the mechanical stability of the resulting aqueous pressure-sensitive adhesive composition and the adhesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive layer are excellent, and the cohesive force is insufficient. Since inconvenience is unlikely to occur, it is preferable to appropriately select and use within the usage amount range.
[0024]
The water-based acrylic copolymer of the present invention contains, as necessary, one radical polymerizable unsaturated in the molecule together with the main monomer (a) and the unsaturated carboxylic acid (b) as essential components. It is also possible to copolymerize a monomer (c) having at least one functional group in addition to the group and other than the monomer (b).
[0025]
Examples of such a functional monomer (c) include functional groups such as amide group or substituted amide group, amino group or substituted amino group, hydroxyl group, lower alkoxyl group having 6 or less carbon atoms, epoxy group, mercapto group. A monomer having a group or a silicon-containing group, and a monomer having two or more radically polymerizable unsaturated groups in the molecule can also be used.
[0026]
Specific examples of these monomers (c) include acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, Nn-butoxymethyl acrylamide, Ni-butoxymethyl acrylamide, N, N-dimethyl. Amide group or substituted amide group-containing monomers such as acrylamide and N-methylacrylamide (preferably acrylamide and methacrylamide); for example, aminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, Amino group or substituted amino group-containing monomer such as N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate (preferably N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate)
[0027]
For example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, methallyl alcohol, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate (preferably 2-hydroxyethyl Acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate) and other hydroxyl group-containing monomers;
[0028]
For example, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-n-butoxyethyl acrylate, 2-methoxyethoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl acrylate, 2-n-butoxyethoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-n-butoxyethyl methacrylate, 2-methoxyethoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethoxyethyl methacrylate, 2-n-butoxyethoxyethyl methacrylate (preferably 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl) Acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate) and other lower alkoxyl group-containing monomers;
[0029]
For example, epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl allyl ether, glycidyl methallyl ether (preferably glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate); mercapto group-containing monomers such as allyl mercaptan;
[0030]
For example, vinyltrichlorosilane, vinyltribromosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri-n-propoxysilane, vinyltri-i-propoxysilane, vinyltri-n-butoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane , Vinyltris (2-hydroxymethoxyethoxy) silane, vinyltriacetoxysilane, vinyldiethoxysilanol, vinylethoxysiladiol, vinylmethyldiethoxysilane, vinyldimethylethoxysilane, vinylmethyldiacetoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltri Ethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxy Propyl methyl diethoxy silane, 3-methacryloxypropyl dimethyl ethoxysilane, 3-acryloxypropyl dimethyl methoxy silane, a monomer having a silicon-containing group, such as 2-acrylamide-ethyl triethoxysilane;
[0031]
For example, divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,2-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, 2,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, etc. A monomer group such as a monomer having one or more radically polymerizable unsaturated groups;
[0032]
The amount of the monomer (c) used is preferably less than 5% by weight, more preferably 3% by weight or less, based on the total of 100% by weight of the monomers (a) to (d). Is good. If the amount used is less than 5% by weight, generation of aggregates during the emulsion polymerization and destruction of the emulsion state, deterioration of storage stability of the resulting aqueous dispersion, or pressure-sensitive adhesive layer formed This is preferable because it does not cause inconveniences such as a decrease in tackiness, adhesive strength and water resistance.
[0033]
The aqueous acrylic copolymer of the present invention comprises the main monomer (a) and the unsaturated carboxylic acid (b), which are essential components, and the functional monomer (c) used as necessary. ) And the above comonomer (d) can be copolymerized.
[0034]
As such a comonomer (d), the following general formula (2),
[0035]
[Chemical 2]
[0036]
(Where R2Is hydrogen or methyl group, X is COORThree, OCORFourOr RFiveAnd RThreeIs a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, RFourIs hydrogen or a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, RFiveRepresents an aryl or cyano group having 6 to 8 carbon atoms)
It is preferable that it is shown by these.
[0037]
Examples of such a comonomer (d) include R in the above general formula (2).2Is a hydrogen atom and X is COORThreeAcrylic esters other than the main monomer (a) can be mentioned, such a group RThreeExamples thereof include a methyl group, i-propyl group, t-butyl group, stearyl group, oleyl group, cyclohexyl group, benzyl group and the like.
[0038]
Specific examples of such acrylates include methyl acrylate, i-propyl acrylate, t-butyl acrylate, stearyl acrylate, oleyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzyl acrylate (preferably methyl acrylate).
[0039]
As the comonomer (d), R in the general formula (2) is used.2Is a methyl group and X is COORThreeCan be mentioned methacrylic acid ester, such a group RThreeExamples of methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, i-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, i-octyl group 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, i-nonyl group, n-decyl group, i-decyl group, n-dodecyl group, tridecyl group, cetyl group, stearyl group, oleyl group, cyclohexyl group, benzyl group, etc. Can be mentioned.
[0040]
Specific examples of such methacrylic acid esters include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Examples thereof include methacrylic acid esters such as i-decyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, cetyl methacrylate, stearyl methacrylate, oleyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate (preferably methyl methacrylate).
[0041]
Further, as comonomer (d), R in the general formula (2)2Is a hydrogen atom and X is OCORFourExamples thereof include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, and “vinyl versatate” (trade name) (preferably vinyl acetate).
[0042]
Furthermore, as the comonomer (d), R in the general formula (2)2Is hydrogen or methyl group, X is RFiveAnd RFiveIs an aryl group, for example, an aromatic vinyl monomer such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene (preferably styrene); RFiveIs a cyano group, for example, a vinyl cyanide monomer such as acrylonitrile, methacrylonitrile and the like (preferably acrylonitrile); more selected comonomers can be used as well.
[0043]
The amount of the comonomer (d) used is generally 45% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 100% by weight in total of the monomers (a) to (d). Is 2 to 35% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight. The amount of the comonomer (d) used varies depending on the type of the monomer (d) and cannot be uniquely determined. Therefore, it can be appropriately selected in an amount within the above range to meet such purpose. If the amount of the comonomer (d) used is not more than the upper limit of the above range, it is preferable because there is no inconvenience such as too small tack. In addition, when the amount used is 5% by weight or more, an improvement in adhesion or cohesion can be expected.
[0044]
The acrylic copolymer used in the present invention needs to have a glass transition point (Tg) of −40 ° C. or lower. If the Tg is too high above the temperature, the resulting pressure-sensitive adhesive layer tends to have insufficient tack, and inconveniences such as insufficient adhesive strength at low temperatures such as 10 ° C. or less occur. This is not preferable.
[0045]
The glass transition point (Tg) of the acrylic copolymer in the present invention is the method described in LE Nielsen, translated by Nojiharu Onoki, “Mechanical properties of polymer”, pages 11 to 35, and the glass transition point. It is obtained by calculation according to the value of (Tg).
[0046]
Glass transition point (Tg) calculation:
The glass transition point (Tg) of the copolymer is calculated by the following formula.
[0047]
[Expression 1]
[0048]
Tg1, Tg2... TgnIs the Tg of each homopolymerization of each monomer component;1, W2, ... wnRepresents the respective weight fraction of each monomer component;1+ W2＋ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ＋ wn= 1.
[0049]
The dispersed particles in the aqueous medium of the acrylic copolymer used in the present invention are required to have an average particle size of at least 0.2 μm, preferably 0.5 μm or more, particularly preferably 0.8 μm or more. Is good. If the average particle size of the dispersed particles is too small as less than the lower limit, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the resulting aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be insufficient, This is not preferable because it may cause problems in handling such as excessive increase in viscosity.
[0050]
In the present specification, the average particle diameter of the dispersed particles is a value measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device, and specifically measured using “Mastersizer 2000” (manufactured by Sysmex Corporation). The weight average diameter.
[0051]
The aqueous pressure-sensitive adhesive composition of the present invention usually contains a nonionic and / or anionic surfactant together with the water-dispersible acrylic copolymer. These surfactants to be contained are not particularly limited, and various commonly used surfactants are used.
[0052]
Among these surfactants, nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether; Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as oxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether;
[0053]
For example, sorbitan higher fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate; for example, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate; Polyoxyethylene higher fatty acid esters such as rate, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene monooleate;
[0054]
Examples thereof include glycerin higher fatty acid esters such as oleic acid monoglyceride and stearic acid monoglyceride; for example, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer; and the like.
[0055]
Examples of the anionic surfactants include higher fatty acid salts such as sodium oleate and sodium stearate; alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; for example, sodium lauryl sulfate and sodium oleyl sulfate. Alkyl (or alkenyl) sulfate esters of polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and ammonium polyoxyethylene oleyl ether sulfate;
[0056]
For example, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate salts such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate; alkyl sulfosuccinate salts such as sodium monooctyl sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfosuccinate and derivatives thereof And the like.
[0057]
Furthermore, in the aqueous pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a polyoxyethylene polycyclic phenyl ether type anionic surfactant represented by the following general formula (3) can also be used as an anionic surfactant. .
[0058]
[Chemical Formula 3]
[0059]
(Where R6Is a hydrocarbon group containing one or more aromatic rings, M+Is Na+, K+NHFour +Represents a counter ion such as
[0060]
R in the above general formula (3)6Is preferably derived from any of distyryl represented by the following three structural formulas or a mixture thereof.
[0061]
[Formula 4]
[0062]
The length (value of n) of the polyoxyethylene chain in the anionic surfactant is generally in the range of 4 to 50, and preferably in the range of 5 to 45. Specific examples of these anionic surfactants include, for example, Hightenol NF-13, Hightenol NF-17 [trade name; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], New Coal 707SF, New Coal 710SF, New Coal 714SF, New Coal 723SF, New Coal 740SF [trade name; manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.] and the like.
[0063]
In the present invention, the above-described molecular structures of the nonionic and anionic surfactants in which part of hydrogen in the alkyl group is substituted with fluorine can also be used.
[0064]
Furthermore, recently, surfactants containing alkylphenyl groups in the molecule, which are widely used in aqueous dispersions of acrylic copolymers, are contained in wastewater and discharged into rivers, etc. Alkylphenols produced by hydrolysis of these are taken up by organisms that live in these rivers and the seas into which they flow, particularly fish and shellfish, and act as endocrine function (endocrine) disruptors of these organisms (so-called environmental hormones). It became known to do. It has also been pointed out that such alkylphenols have a high risk of entering the human body through ingestion of these fishery products or directly through water supply water that uses water such as rivers.
[0065]
In the present invention, an aqueous dispersion of an acrylic copolymer that solves the above-mentioned problems is obtained by selecting and using a nonionic and anionic surfactant that does not contain an alkylphenyl group. You can also
[0066]
Such surfactants include, as nonionic surfactants, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ethers, sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene higher fatty acid esters. Glycerin higher fatty acid esters, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers and the like, and anionic surfactants include higher fatty acid salts, alkylaryl sulfonates, alkyl (or alkenyl) sulfate esters, Examples include polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, alkylsulfosuccinic acid ester salts and derivatives thereof, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether surfactants of the above general formula (3), and the like.
[0067]
In the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention, these surfactants are preferably used in combination of two or more, and the amount used is not necessarily limited. It is a surfactant active ingredient with respect to 100 parts by weight of the coalescence, and can be generally used in an amount of about 3 to 10 parts by weight, preferably 4 to 8 parts by weight. If it is more than this lower limit, it is preferable because the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive has excellent mechanical stability and storage stability. On the other hand, by making the amount used not more than the upper limit value, the contact angle of the resulting pressure-sensitive adhesive layer with respect to water can be relatively easily made 50 ° or less, and the average particle size of the dispersed particles can be reduced. For example, it can be made relatively large, for example, 0.2 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be increased, which is preferable.
[0068]
The water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized in that the contact angle with respect to water of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is 50 ° or less.
[0069]
In the present specification, the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to water is a value measured and determined by the following method.
[0070]
Contact angle for water:
On a release paper surface-treated with a silicone release agent, the coating amount after drying is 20 g / m.2The pressure-sensitive adhesive layer obtained by applying a water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition and drying with a hot-air circulating dryer at 105 ° C for 90 seconds under conditions of 23 ° C and 65% RH For 8 hours, and using a contact angle meter “FACE CA-D” (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) under the same conditions, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is removed with a radius of about 1 mm. Ion water droplets are dropped, and the contact angle of the water droplets with the pressure-sensitive adhesive layer surface after 60 seconds is measured.
[0071]
The contact angle with respect to water of a pressure-sensitive adhesive layer formed from a conventionally used aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition is usually 70 ° to 100 °. Such a pressure-sensitive adhesive layer Has a certain level of water-resistant adhesive strength to adherends. For example, when used as a pressure-sensitive adhesive label in a reusable plastic container containing packed milk, bottled beer, bread, etc. The pressure-sensitive adhesive label does not peel off together with the pressure-sensitive adhesive layer as long as it is rubbed with a brush or the like during washing with water.
[0072]
The inventors of the present invention can reduce the contact angle of the resulting pressure-sensitive adhesive layer to water by 50 ° or less by simply spraying hot water or the like when cleaning a plastic container with a pressure-sensitive adhesive label. It has been found that the label can be easily peeled off.
[0073]
A method for making the contact angle of water with respect to the pressure-sensitive adhesive layer to be 50 ° or less is not necessarily limited. For example, the water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition has an anionic interface. The method of containing an activator can be mentioned.
[0074]
Therefore, the surfactant contained in the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an anionic surfactant, and the content of the anionic surfactant is preferably The active ingredient can be contained in an amount of generally about 2 to 6 parts by weight, preferably 3 to 5 parts per 100 parts by weight of the acrylic copolymer that is the main component constituting the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to contain parts by weight. The anionic surfactant is preferably 50% by weight or more, particularly 50 to 90% by weight as an active ingredient based on the total amount of all the surfactants contained.
[0075]
If the content of the anionic surfactant is not less than the above lower limit part by weight or not less than the above lower limit weight%, the mechanical stability and storage stability of the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive are excellent and the resulting feeling Since the contact angle of the pressure adhesive layer with respect to water can be relatively easily set to 50 ° or less, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive is obtained by making the amount used not more than the upper limit weight part or not more than the lower limit weight%. The adhesive layer can prevent embrittlement, and the average particle diameter of the dispersed particles can be made relatively large, for example, 0.2 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and the resulting pressure-sensitive adhesive This is preferable because the cohesive strength of the layer can be increased.
[0076]
Such an anionic surfactant can be contained during emulsion copolymerization, but depending on the type and amount of the anionic surfactant, the average particle size of the resulting acrylic copolymer aqueous dispersion may be reduced. As a result, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition based on the aqueous copolymer dispersion may be reduced. It is desirable that at least a part of is added afterwards to the aqueous copolymer dispersion.
[0077]
The anionic surfactant used for the post-addition is not particularly limited, but the contact angle of the resulting pressure-sensitive adhesive layer with respect to water can be 50 ° or less with a relatively small amount. In addition, a sulfosuccinic acid ester salt surfactant and / or an alkylbenzene sulfonate surfactant are preferred because they have little adverse effect on the physical properties required for the pressure-sensitive adhesive layer. The content of these post-added anionic surfactants with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer is preferably in the range of 3 to 5 parts by weight.
[0078]
The acrylic copolymer suitably used in the present invention may be further combined with the essential monomers (a) and (b), or the essential monomers (a) and (b), if necessary. The combination monomer containing the monomer (c) and / or (d) is preferably obtained by emulsion copolymerization in an aqueous medium, preferably in the presence of one or more surfactants. .
[0079]
In the emulsion copolymerization of the acrylic copolymer, the above-mentioned surfactants can be used in appropriate combination, but if necessary, the so-called “reactivity” having an unsaturated group capable of radical polymerization in the molecule. "Emulsifiers" can be used alone, in combination with reactive emulsifiers as appropriate, or in combination with the above-mentioned ordinary emulsifiers.
[0080]
Examples of such reactive emulsifiers include “Eleminol JS-2”, “Eleminol RS-30” (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), “AQUALON HS-10N”, “AQUALON HS-20N” [ (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), ADEKA rear soap SE-10N (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), LATEMUL S-120, LATEMUL S-120A, LATEMUL S-180 Anionic reactive emulsifiers such as “Latemul S-180A” (manufactured by Kao Corporation); for example, “Aqualon RN-20”, “Aqualon RN-30”, “Aqualon RN-50” Made by Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), ADEKA rear soap NE-10, ADEKA rear soap NE-20, ADEKA rear soap NE-30 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), RMA-564 Nonionic reactive emulsifiers such as “RMA-568” and “RMA-1114” (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.); It is preferable to select and use a functional emulsifier that does not contain an alkylphenyl group.
[0081]
The amount of the surfactant used in the emulsion copolymerization of the acrylic copolymer is not necessarily limited. However, with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, the surfactant active ingredient is generally 0.5%. Although it can be used in an amount of about 5 to 5 parts by weight, it is preferably 1 to 3 parts by weight, more preferably 1.5 to 2.5 parts by weight. If it is at least the lower limit, emulsion copolymerization proceeds smoothly, and adhesion to the wall of the reactor or generation of debris that may interfere with the production operation of the acrylic copolymer aqueous dispersion may occur. The aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive based on the aqueous dispersion is excellent in mechanical stability and storage stability. On the other hand, by making the amount used not more than the upper limit value, the contact angle of the resulting pressure-sensitive adhesive layer with respect to water can be relatively easily made 50 ° or less, and the average particle diameter of the dispersed particles is For example, it can be made relatively large, such as 0.2 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and is preferable because the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be increased.
[0082]
The surfactant used for the above emulsion copolymerization can contain an anionic surfactant. The anionic surfactant can be appropriately selected from the above-mentioned ones and used in an amount of 50% as an active ingredient out of 100% by weight of active ingredients of all surfactants used for emulsion copolymerization. The content is preferably not more than wt%, more preferably 10 to 40 wt%. By using an anionic surfactant below the upper limit, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the resulting aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition can have an excellent cohesive force, and preferably By using more than the lower limit value, it is possible to reduce the occurrence of adhesion and debris to the walls of the reactor, which may interfere with the production operation of the acrylic copolymer aqueous dispersion, and the resulting acrylic This is preferable because the dispersion stability of the aqueous copolymer dispersion can be suitably maintained.
[0083]
In the emulsion copolymerization of the acrylic copolymer used in the present invention, a water-soluble protective colloid is added together with the anionic and / or nonionic surfactant within the range that does not adversely affect the performance of the obtained copolymer. It can also be used together.
[0084]
Examples of the water-soluble protective colloid include polyvinyl alcohols such as partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol; for example, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and carboxymethyl cellulose salt; and Natural polysaccharides such as guar gum; and the like, and these can be used singly or in combination. The amount of the water-soluble protective colloid used is about 0 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomers (a) to (d).
[0085]
Further, in emulsion polymerization, for example, persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate and ammonium persulfate; organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and p-menthane hydroperoxide Polymerization initiators such as hydrogen peroxide; These polymerization initiators can also be used in any form of one kind or a combination of plural kinds. These polymerization initiators are preferably used in an amount of about 0.01 to 1 part by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers (a) to (d).
[0086]
In the emulsion polymerization, if desired, a reducing agent can be used in combination with the polymerization initiator. Examples of such reducing agents include reducing organic compounds such as ascorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, and formaldehyde sulfoxylate metal salts; sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium metabisulfite, and the like. And reducing inorganic compounds. These reducing agents are preferably used in an amount of about 0.1 to 1 part by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers (a) to (d).
[0087]
Furthermore, a chain transfer agent can be used in the emulsion polymerization. Examples of such chain transfer agents include n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-butyl mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2-mercaptoethanol, and trichlorobromomethane. These chain transfer agents are preferably used in an amount of about 0 to 1 part by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers (a) to (d).
[0088]
The aqueous medium refers to a mixed solvent composed of water and water and an organic solvent compatible with water. Examples of such organic solvents include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol. Examples thereof include monobutyl ether, diethylene glycol, acetone, and methyl ethyl ketone. As the aqueous medium in the emulsion copolymerization of the acrylic copolymer used in the present invention, a water-based medium is preferably used, and the content of the water-soluble organic solvent in the aqueous medium is usually 20% by weight. % Or less, preferably 10% by weight or less.
[0089]
The copolymerization temperature suitably employed in the emulsion copolymerization of the acrylic copolymer used in the present invention is about 40 to 100 ° C, particularly about 50 to 90 ° C.
[0090]
The aqueous dispersion of the acrylic copolymer thus obtained can be adjusted in pH with aqueous ammonia or the like, if necessary. Such a dispersion usually has a solid content concentration of 30 to 50% by weight, a viscosity of 10 to 3000 mPa · s (BH type rotational viscometer, 25 ° C., 20 rpm; the same as in the viscosity measurement conditions below), and a pH of about 2 to 9.
[0091]
The water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can further contain a tackifying resin, if necessary. Examples of the tackifying resin that can be used in the present invention include coumarone / indene resin, terpene resin, terpene / phenol resin, rosin resin, pt-butylphenol / acetylene resin, phenol / formaldehyde resin, xylene / formaldehyde resin, petroleum carbonization. Hydrogen resins, hydrogenated hydrocarbon resins, turpentine resins, and the like can be used, and rosin resins and petroleum hydrocarbon resins are preferably used from the viewpoints of low-temperature adhesive strength and curved surface adhesion. The tackifying resin has a softening point of 70 to 180 ° C., preferably 100 to 180 ° C., particularly preferably 120 to 170 ° C., and its weight average molecular weight is 5000 or less, particularly 2000 to 4000. Preferably there is. Furthermore, the tackifier resin that can be used in the present invention is preferably an aqueous dispersion.
[0092]
Examples of such a tackifier resin include “Superester E-625A”, “Superester E-650”, Superester KE-788 ”(manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.),“ Harriester SK-130D ”. ”,“ Harristar SK-508 ”,“ LP-532 NF ”(manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.), etc .; for example,“ QME-100 ”,“ QME-125ps ”,“ QME-800 ”[ The above-mentioned petroleum-based hydrocarbon resins such as Toho Chemical Industry Co., Ltd.] and the like can be mentioned, and among these, substantially free of alkylphenyl surfactants, “Superester KE-788”, “LP-532NF”, “QME-125ps”, “QME-800” are preferably used.
[0093]
The amount of the tackifying resin used is 2 to 45 parts by weight, preferably about 4 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
[0094]
The aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is also used by adding various modifying resins such as synthetic rubber, natural rubber, and ethylene-vinyl acetate copolymer resin, as long as the desired performance is not impaired. can do. The addition amount of these various modifying resins can be appropriately selected from the viewpoint of the balance between the adhesion force to the nonpolar polymer and the cohesive force, and is, for example, 0 to 30 wt. Part, preferably 0 to 20 parts by weight.
[0095]
Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain, if necessary, a plasticizer, a wetting agent, a colorant, an inorganic filler, a stabilizer, an antifoaming agent, an antiseptic, an antifungal agent, and the like. It can also be used.
[0096]
The water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises the acrylic copolymer and the tackifying resin used as necessary in the form of an aqueous dispersion from the viewpoint of ease of production. It is preferable to prepare the mixture by mixing and, if necessary, adding and mixing the above-mentioned compound such as a wetting agent and a thickener. In addition, since it is preferable that the resulting water-based pressure-sensitive adhesive composition does not substantially contain an alkylphenyl surfactant, the tackifier resin, the wetting agent, the thickener and the like to be added are also alkylphenyl. It is preferable that the surfactant is not substantially contained.
[0097]
The aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention thus obtained has a solid content concentration of generally 30 to 70% by weight, preferably 50 to 70% by weight; a viscosity of generally 100 to 20000 mPa · s, transfer. When used in the method, 3000 to 20000 mPa · s; pH is generally about 3 to 8, and when used in the transfer method, pH 4 to 8.5 is preferable.
[0098]
As a method for forming a pressure-sensitive adhesive layer using the water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition is formed on a substrate such as paper or plastic film, for example, a roll. A direct method of directly applying and drying using a generally known means such as a coater or knife coater can be employed, and the pressure-sensitive adhesive composition can be applied onto a release material using a similar means and dried. A transfer method in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed and then the base material is stacked and pressed on the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is transferred onto the base material can be used. Is more preferable.
[0099]
In the above transfer method, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually used after being thickened using various thickeners and viscosity improvers. Examples of such thickeners and viscosity improvers include sodium polyacrylate, the PVAs, the cellulose derivatives, and an aqueous dispersion type poly (meth) acrylic acid copolymer thickener that thickens with an alkali. can do. The amount of these used can be determined appropriately according to the desired viscosity and viscosity, and is 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight as a solid content with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic copolymer. Range.
[0100]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, comparative examples, and reference examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, preparation of the test piece used in these Examples and Comparative Examples, and various test methods and evaluation methods are as follows.
[0101]
(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet for testing
On a release paper surface-treated with a silicone release agent, the coating amount after drying is 20 g / m.2After applying the pressure-sensitive adhesive composition and drying with a hot air circulation dryer at 105 ° C. for 90 seconds, a high-quality paper [trade name: OK Prince fine paper <55> / Oji Paper Co., Ltd.) The back surface of the product was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer surface, passed through a pressure nip roll, and pressure-bonded to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
[0102]
(2) Measurement of adhesive strength
Specimens cut from the pressure-sensitive adhesive sheet for testing prepared in the previous section (1) are crimped to SUS 304 stainless steel plate polished with # 280 water-resistant abrasive paper specified in JIS R 6253 according to the method of JIS Z 0237. Then, after 20 minutes, each peel strength (N / 25 mm) was measured in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH under the condition of a peel rate of 300 mm / min. As the peel strength, it is preferable that the paper (quality paper) is torn, and when the paper is not torn, the larger the peel strength is, for example, 12 N / 25 mm or more, and particularly preferably 15 N / 25 mm or more.
[0103]
(3) Tack measurement
In accordance with the J. Dow method, a test piece (length: 100 mm) cut from the test pressure-sensitive adhesive sheet prepared in the previous section (1) is attached to the slope with an inclination angle of 30 °, and the position 100 mm above the slope of the test piece. A steel ball having a diameter of x / 32 inches was rolled and indicated by the size x of the largest diameter ball that stopped on the test piece. Since it is appropriately selected depending on the use of the pressure-sensitive adhesive sheet, it cannot be said to be one, but in general, the larger the numerical value, the better the initial adhesive strength, and it is usually in the range of 8 to 16 for paper labels. Good.
[0104]
(4) Measurement of cohesive force
A test piece cut out from the test pressure-sensitive adhesive sheet prepared in the previous section (1) on a SUS plate treated in the same manner as in the previous section (2), and its bonding area is 25 x 25 mm2The 2 kg roller was reciprocated once for pressure bonding. A static load of 1 kg was applied to the test piece in an atmosphere of 40 ° C. and 60% RH, and the time until the load dropped was measured. In general, the larger the cohesive force, the less likely the pressure-sensitive adhesive layer will protrude from the roll when the pressure-sensitive adhesive sheet is rolled up and transported / stored. Even when the temperature rises to some extent when used, it is preferable because inconvenience such as slippage hardly occurs. The value of the cohesive force is generally 10 minutes or longer, preferably 30 minutes or longer, particularly preferably 60 minutes or longer.
[0105]
(4) Hot water peelability measurement
After bonding the test piece cut out 4cm x 4cm from the test pressure-sensitive adhesive sheet prepared in the previous section (1) to a polypropylene plate, immerse it in 40 ° C warm water and measure the time until the sheet peels off. The test was repeated three times to obtain a measured value of the hot water peelability by the average value thereof. The hot water peelability value is desirably 1 minute or less.
[0106]
<Preparation of acrylic copolymer aqueous dispersion>
Reference example 1
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 29 parts by weight of ion-exchanged water was charged, and the internal temperature was raised to 80 ° C. On the other hand, 115 parts by weight of ion-exchanged water and a surfactant for emulsion polymerization (hereinafter sometimes simply referred to as an emulsifier) as an anionic surfactant “Newcol 723SF” [polyoxyethylene (n = 23) Distyryl phenyl ether sulfate sodium salt and ammonium salt type anionic surfactant (active ingredient concentration 30% by weight); manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.] 1.33 parts by weight (active ingredient 0.4 parts by weight) ("723SF") And nonionic surfactant “DSK NL-250” [polyoxyethylene (n = 25) lauryl ether type nonionic surfactant (active ingredient concentration: 100% by weight); manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.] (“ NL-250 ") 2.0 parts by weight, dissolved by stirring, and then 81.4 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (EHA), 7.5 parts by weight of butyl acrylate (BA), 10.1 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and A monomer mixture consisting of 1 part by weight of lauric acid (AA) was added and stirred to obtain a monomer emulsion.
[0107]
The reactor contents are heated with stirring under a nitrogen stream, and when the water temperature in the reactor reaches 80 ° C., ammonium persulfate (APS) and sodium metabisulfite (SMBS) are added as a polymerization initiator and a reducing agent. After adding 0.057 parts by weight of each, a monomer emulsion and 8.6 parts by weight of an 8% by weight aqueous ammonium persulfate aqueous solution were successively added, and a polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for about 2 hours. After completion of the polymerization reaction, stirring was continued for about 1 hour at the same temperature, followed by cooling, adjusting the pH by adding 1.14 parts by weight of 25% aqueous ammonia, and preparing an aqueous dispersion of an acrylic copolymer for pressure sensitive adhesive. Obtained.
[0108]
This aqueous dispersion had a solid content of 40.2% by weight, pH 7.0, a viscosity of 60 mPa · s (25 ° C., BH type rotational viscometer 20 rpm), and an average particle size of about 0.9 μm.
[0109]
Table 1 shows the monomer composition and Tg of the acrylic copolymer, and the composition of the surfactant used, and Table 2 shows the characteristics of the resulting acrylic copolymer aqueous dispersion.
[0110]
The following Reference Examples 2 to 3 and Comparative Reference Examples 1 to 3 are similarly shown in Tables 1 and 2.
[0111]
Reference example 2
In Reference Example 1, instead of using 1.33 parts by weight of “723SF” (0.4 parts by weight of active ingredient) and 2.0 parts by weight of “NL-250” as the surfactant for emulsion polymerization, “Trax H-45W” [polyoxyethylene (n = 4.5) Alkyl phenyl ether sulfate sodium salt type anionic surfactant (active ingredient concentration 27 wt%); manufactured by NOF Corporation ("H-45W") 1.48 parts by weight (0.4 parts by weight of active ingredient) , “Nonion NS-206” [polyoxyethylene (n = 6) nonyl phenyl ether type nonionic emulsifier (active ingredient concentration: 100% by weight); manufactured by NOF Corporation] (“NS-206”) 1.0 part by weight "Nonion NS-230-60" [Polyoxyethylene (n = 30) nonylphenyl ether type nonionic emulsifier (active ingredient concentration 60% by weight); manufactured by NOF Corporation) ("NS-230") 1.17 parts by weight Pressure sensitive adhesion in the same manner as in Reference Example 1 except that (active ingredient 0.7 parts by weight) is used An aqueous dispersion of an acrylic copolymer for an agent was obtained.
[0112]
Reference example 3
In Reference Example 1, instead of using 81.4 parts by weight of EHA, 7.5 parts by weight of BA, 10.1 parts by weight of MMA and 1 part by weight of AA as the monomer mixture, 60.0 parts by weight of EHA, 32.0 parts by weight of BA, and 5.0 parts by weight of vinyl acetate (VAc) An aqueous dispersion of an acrylic copolymer for pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that 3.0 parts by weight and 3.0 parts by weight of AA were used.
[0113]
Comparative Reference Examples 1-2
In Reference Example 3, instead of using 1.33 parts by weight of “723SF” (active ingredient 0.40 part by weight) and “NL-250” 2.0 parts by weight as a surfactant for emulsion polymerization, “Neogen RK” [sodium dodecylbenzenesulfonate] Salt type anionic surfactant (active ingredient concentration 60%); Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.] ("NeoR") 3.3 parts by weight (active ingredient 2.0 parts by weight) and "Neugen EM-230D" [polyoxyethylene (n = 30) Nonyl phenyl ether type nonionic surfactant (effective solid content concentration 70% by weight); manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.] ("EM-230") 5.7 parts by weight (active ingredient 4.0 parts by weight) Or acrylic co-polymer for pressure-sensitive adhesive in the same manner as in Reference Example 3 except that only EM-230 is used and 5.7 parts by weight (active ingredient: 4.0 parts by weight) is used without using an anionic surfactant. A combined aqueous dispersion was obtained.
[0114]
Comparative Reference Example 3
In Reference Example 1, instead of using 1.33 parts by weight of “723SF” (0.40 parts by weight of active ingredient) and 2.0 parts by weight of “NL-250” as the surfactant for emulsion polymerization, “Emar NC-35” [polyoxyethylene Sodium alkylphenyl ether sulfate type anionic surfactant (active ingredient concentration 35% by weight); manufactured by Kao Corporation ("EmNC") 1.5 parts by weight (active ingredient 0.53 parts by weight), and EHA as a monomer mixture Instead of using 81.4 parts by weight, 7.5 parts by weight of BA, 10.1 parts by weight of MMA and 1 part by weight of AA, 45.0 parts by weight of EHA, 5.0 parts by weight of MMA, 20.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and “Blemmer PME-400” [Methoxypolyethylene glycol (n = 9) methacrylate; glass transition point (Tg) of homopolymer is −30 ° C .; manufactured by NOF Corporation] (“PME”) Reference Example 1 except that 30.0 parts by weight is used Acrylic for pressure sensitive adhesives To obtain a dispersion of the copolymer.
[0115]
[Table 1]
[0116]
[Table 2]
[0117]
<Preparation of water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Example 1
As a post-added emulsifier, 257 parts by weight of the aqueous dispersion of the acrylic copolymer obtained in Reference Example 1 (solid content: 103.2 parts by weight; acrylic copolymer: about 100 parts by weight, emulsifier: about 2.4 parts by weight) Neocor SW-C "[sulfosuccinic acid dioctyl ester sodium salt anionic surfactant (active ingredient concentration 70 wt%); manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.] (" SW-C ") 5.2 parts by weight (active ingredient 3.6 Parts by weight), and then add an acrylic alkaline thickener and aqueous ammonia, and have a solid content of 37% by weight, pH 7.5, viscosity of about 10,000 mPa · s (25 ° C., BM type rotational viscometer 60 rpm). An aqueous acrylic pressure sensitive adhesive composition was obtained.
[0118]
Using this composition, a pressure-sensitive adhesive sheet for a test was prepared according to the method (1), and the physical properties of the pressure-sensitive adhesive sheet were measured according to the test methods (2) to (5). Table 3 shows the composition and characteristic values of the pressure-sensitive adhesive composition, and Table 4 shows the physical properties of the pressure-sensitive adhesive sheet.
[0119]
The following Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 are similarly shown in Tables 3 and 4.
[0120]
Example 2 and Comparative Examples 1 to 4
In Example 1, instead of using 5.2 parts by weight (3.6 parts by weight of active ingredient) of “SW-C” as a post-added emulsifier, 6 parts by weight of “NeoR” (3.6 parts by weight of active ingredient), “Pluronic L-61” [ Polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer type nonionic surfactant (active ingredient concentration 100%); manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.] ("L-61"), 3.6 parts by weight, "Neugen EA-140" [ Polyoxyethylene (n = 12) nonylphenyl ether type nonionic emulsifier (effective solid concentration 100% by weight); manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ("EA-140") 3.6 parts by weight, or "NS-230 A water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6 parts by weight (3.6 parts by weight of active ingredient) was used or no post-added emulsifier was used.
[0121]
In addition, a small amount of “SW-C” was added to the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 in which no post-added surfactant was used in order to apply the composition onto a release paper for the production of a pressure-sensitive adhesive sheet. used. The amounts used are listed in Table 3 as post-added emulsifiers.
[0122]
Examples 3-4 and Comparative Examples 5-6
In Example 1, instead of using the aqueous dispersion of the acrylic copolymer prepared in Reference Example 1 in such an amount that the copolymer would be 100 parts by weight, Reference Examples 2-3 and Comparative Reference Examples 1 to In the same manner as in Example 1, except that the aqueous dispersion of the acrylic copolymer prepared in any one of 2 is used in an amount such that the copolymer of each copolymer is 100 parts by weight. An adhesive composition was obtained.
[0123]
Comparative Example 7
In Example 1, instead of using the aqueous dispersion of the acrylic copolymer prepared in Reference Example 1 in such an amount that the copolymer would be 100 parts by weight, the acrylic copolymer prepared in Comparative Reference Example 3 was used. An aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive was used in the same manner as in Example 1 except that the aqueous dispersion was used in such an amount that the copolymer was 100 parts by weight, and the post-added emulsifier “SW-C” was not used. A composition was obtained.
[0124]
[Table 3]
[0125]
[Table 4]
[0126]
【The invention's effect】
The aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer having a specific glass transition point (Tg) and a specific average particle size of dispersed particles. And the contact angle with respect to the water of the pressure sensitive adhesive layer obtained is below a specific value, It is characterized by the above-mentioned.
[0127]
By being configured in this way, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention retains indispensable adhesive force, tack and cohesive force as a pressure-sensitive adhesive, and as a pressure-sensitive adhesive label for plastic containers. When used, the pressure sensitive adhesive label can be peeled off simply by spraying warm water or the like when cleaning the container after the contained product is removed.
[0128]
Next, the gist of the present invention and preferred embodiments thereof will be listed.
[0129]
1. a water-dispersible acrylic copolymer having a glass transition point (Tg) of −40 ° C. or lower, wherein the dispersed particles include an acrylic copolymer having an average particle diameter of at least 0.2 μm or more. A water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition, wherein the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition has a contact angle with water of 50 ° or less. .
[0130]
2. The pressure-sensitive adhesive composition according to the above item 1, wherein the acrylic copolymer is obtained by copolymerization of 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester.
[0131]
3. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 1 above, wherein the dispersed particles of the acrylic copolymer have an average particle diameter of 0.5 μm or more.
[0132]
4. The acrylic copolymer is composed of the following monomers (a) to (d),
(a) 50-99.9% by weight of an acrylate ester represented by the following general formula (1), the glass transition point of which is -20 ° C. or less,
CH2= CH-COOR1           (1)
(Where R1Represents a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms)
(b) 0.1 to 5% by weight of an α, β-unsaturated mono- or di-carboxylic acid having 3 to 5 carbon atoms,
(c) a monomer having at least one functional group in addition to one radical polymerizable unsaturated group in the molecule, the monomer other than the monomer (b) being less than 5% by weight, as well as,
(d) 45% by weight or less of a comonomer other than the monomers (a) to (c), copolymerizable with the monomers (a) to (c),
[However, the total amount of monomers (a) to (d) used is 100% by weight.]
2. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 1 above, which is obtained by emulsion copolymerization.
[0133]
5. Monomer (a) is selected from the group consisting of n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-nonyl acrylate and i-nonyl acrylate The pressure-sensitive adhesive composition according to the above item 4, which is one or more monomers.
[0134]
6. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 4 above, wherein the monomer (b) is acrylic acid and / or methacrylic acid.
[0135]
7. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 4 above, which does not contain the monomer (c).
[0136]
8. The comonomer (d) is represented by the following general formula (2),
[0137]
[Chemical formula 5]
[0138]
(Where R2Is hydrogen or methyl group, X is COORThree, OCORFourOr RFiveAnd RThreeIs a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, RFourIs hydrogen or a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, RFiveRepresents an aryl or cyano group having 6 to 8 carbon atoms)
5. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 4 above, wherein
[0139]
9. In general formula (2), X is COORThreeOr OCORFour5. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 4 above.
[0140]
10. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 4 above, wherein the comonomer (d) is one or more monomers selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate and vinyl acetate.
[0141]
11. The pressure-sensitive adhesive composition as described in 1 above, wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains 3 to 10 parts by weight of two or more surfactants as active ingredients with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. Adhesive composition.
[0142]
12. The above surfactant, wherein the surfactant contains an anionic surfactant, and the content of the anionic surfactant is 50% by weight or more based on the total amount of active ingredients of all the surfactants as an active ingredient The pressure-sensitive adhesive composition according to item.
[0143]
13. The pressure-sensitive adhesive composition according to the above item 12, wherein the content of the anionic surfactant is 2 to 6 parts by weight as an active ingredient with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
[0144]
14. The pressure-sensitive adhesive composition contains 4 to 8 parts by weight of two or more surfactants as active ingredients with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, and contains an anionic surfactant. 13. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1 or 12 above, containing 3 to 5 parts by weight as an active ingredient thereof.
[0145]
15. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 12 to 14, wherein at least a part of the anionic surfactant is added afterwards to the aqueous dispersion of the acrylic copolymer.
[0146]
16. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 12 to 15 above, wherein the anionic surfactant comprises a sulfosuccinate ester surfactant and / or an alkylbenzene sulfonate surfactant.
[0147]
17. The emulsion copolymerization is carried out in the presence of 1 to 3 parts by weight of one or more surfactants (as active ingredients) with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers (a) to (d). 5. The pressure sensitive adhesive composition according to item 4.
[0148]
18. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of items 1, 11 to 15, and 17, which is substantially free of an alkylphenyl surfactant.

Claims (6)

ガラス転移点（Tg）が−40℃以下である水分散性のアクリル系共重合体であって、その分散粒子が少なくとも0.2μm以上の平均粒子径を有するアクリル系共重合体を含んでなる水性アクリル系感圧接着剤組成物において、
該感圧接着剤組成物が、アクリル系共重合体100重量部に対して、２種以上の界面活性剤をそれらの有効成分として３〜10重量部含有し、全界面活性剤の有効成分合計量に基づいて50重量％以上のアニオン系界面活性剤を有効成分として含有し、
該アニオン系界面活性剤の一部として、アクリル系共重合体100重量部に対して３〜５重量部の範囲で、スルホコハク酸エステル塩系界面活性剤又はアルキルベンゼンスルホン酸塩系界面活性剤が、該感圧接着剤組成物から形成される感圧接着剤層の水に対する接触角が50゜以下となるようにアクリル共重合体の水性分散液に後添加されたことを特徴とする感圧接着剤組成物。A water-dispersible acrylic copolymer having a glass transition point (Tg) of −40 ° C. or less, wherein the dispersed particles comprise an acrylic copolymer having an average particle diameter of at least 0.2 μm or more. In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition,
The pressure-sensitive adhesive composition contains 3 to 10 parts by weight of two or more surfactants as active ingredients for 100 parts by weight of the acrylic copolymer, and the total active ingredients of all the surfactants Containing 50% by weight or more of an anionic surfactant based on the amount as an active ingredient,
As a part of the anionic surfactant, a sulfosuccinate ester surfactant or an alkylbenzene sulfonate surfactant is used in a range of 3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. A pressure-sensitive adhesive, which is post-added to an aqueous dispersion of an acrylic copolymer so that the water contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is 50 ° or less. Agent composition. アクリル系共重合体が(メタ)アクリル酸エステルを50重量％以上共重合してなるものである請求項１に記載の感圧接着剤組成物。The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the acrylic copolymer is obtained by copolymerizing 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester. アクリル系共重合体が、下記単量体(a)〜(d)、(a) 下記一般式(1)で表され、その単独重合体のガラス転移点が−20℃以下であるアクリル酸エステル 50〜99.9重量％、CH2＝CH−COOR1 (1)（式中、R1は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す）
(b) 炭素数３〜５のα,β−不飽和モノ−又はジ−カルボン酸 0.1〜５重量％、(c) 分子内に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の官能基［ここで官能基とは、アミド基もしくは置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、ヒドロキシル基、炭素数６以下の低級アルコキシル基、エポキシ基、メルカプト基又は珪素含有基から選ばれる基を示す。］を有する単量体であって、上記単量体(b)以外の単量体 ５重量％未満、及び、(d) 上記単量体(a)〜(c)と共重合可能な、該単量体(a)〜(c)以外の共単量体 45重量％以下、〔但し、単量体(a)〜(d)の使用量の合計を100重量％とする〕を乳化共重合してなるものである請求項１に記載の感圧接着剤組成物。An acrylic copolymer is represented by the following monomers (a) to (d) and (a) represented by the following general formula (1), and the homopolymer has a glass transition point of −20 ° C. or lower. 50-99.9% by weight, CH2 = CH-COOR1 (1) (wherein R1 represents a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms)
(b) 0.1 to 5% by weight of an α, β-unsaturated mono- or di-carboxylic acid having 3 to 5 carbon atoms, and (c) at least one radical polymerizable unsaturated group in the molecule. Functional group [wherein the functional group is a group selected from an amide group or a substituted amide group, an amino group or a substituted amino group, a hydroxyl group, a lower alkoxyl group having 6 or less carbon atoms, an epoxy group, a mercapto group, or a silicon-containing group. Show. ] A monomer having a said monomer (b) other than the monomers of less than 5 wt%, and a copolymerizable (d) the monomer (a) ~ (c), the Emulsion copolymerization of 45% by weight or less of comonomer other than monomers (a) to (c), provided that the total amount of monomers (a) to (d) used is 100% by weight The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1. 共単量体(d)が下記一般式(2)、
（ここで、R2は水素又はメチル基、XはCOOR3、OCOR4又はR5であって、R3は炭素数１〜20の直鎖もしくは分枝アルキル基又はアルケニル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基或いは炭素数７〜10のアラルキル基、R4は水素又は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基、R5は炭素数６〜８のアリール基又はシアノ基を表す）で示されるものである請求項３に記載の感圧接着剤組成物。The comonomer (d) is represented by the following general formula (2),
(Wherein R2 is hydrogen or a methyl group, X is COOR3, OCOR4 or R5, and R3 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. Or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, R4 represents hydrogen or a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, and R5 represents an aryl group or cyano group having 6 to 8 carbon atoms). The pressure sensitive adhesive composition according to claim 3. アニオン系界面活性剤の含有量が、アクリル系共重合体100重量部に対して、有効成分として２〜６重量部である請求項１に記載の感圧接着剤組成物。The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 , wherein the content of the anionic surfactant is 2 to 6 parts by weight as an active ingredient with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. アルキルフェニル系界面活性剤を実質的に含まない請求項１〜５の何れか１項に記載の感圧接着剤組成物。The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5 , which is substantially free of an alkylphenyl surfactant.
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