JP4423901B2

JP4423901B2 - Polypropylene resin composition and injection-molded body comprising the same

Info

Publication number: JP4423901B2
Application number: JP2003208590A
Authority: JP
Inventors: 毅渡辺; 健一大川
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-08-28
Filing date: 2003-08-25
Publication date: 2010-03-03
Anticipated expiration: 2023-08-25
Also published as: JP2004143414A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体に関するものである。更に詳しくは、安価で、耐衝突性能に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそのポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ポリプロピレン系樹脂組成物は自動車用材料に用いられている。
例えば、特開平９−２０８７９７号公報には、異なる２種類の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体（成分（Ａ）および成分（Ｂ））、エチレン・α−オレフィン共重合体、及びタルクを含み、剛性、耐熱変形性及び成形性に優れ、外観の良好な成形品を提供できるポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
しかし、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む射出成形体の耐衝突性能は、必ずしも充分でないこともあり、また、エチレン・α−オレフィン共重合体を使用すると、ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体が高価になるため、安価で、耐衝突性能が改良されたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２０８７９７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、安価で、耐衝突性能に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそのポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる実情に鑑み、鋭意研究の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）８０〜６０重量％と、エチレン含量が４０〜６０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）２０〜４０重量％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４５〜９０重量％、プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）８０〜６０重量％と、エチレン含量が２５〜３８重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）２０〜４０重量％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）５〜３０重量％、および、無機充填剤（Ｃ）５〜２５重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）、（Ｂ）および無機充填剤（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。）
また、本発明の一つは上記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体に係るものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体である。プロピレン単独重合体部分（Ａ１）の重量割合は８０〜６０重量％であり、好ましくは７５〜６０重量％である。また、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の重量割合は２０〜４０重量％であり、好ましくは２５〜４０重量％である。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の全重量を１００重量％とする。）
【０００８】
単独重合体部分（Ａ１）の重量割合が８０重量％を超えた場合（すなわち、ランダム共重合体部分（Ａ２）の重量割合が２０重量％未満の場合）、衝撃強度が不充分なことがあり、単独重合体部分（Ａ１）の重量割合が６０重量％未満の場合（すなわち、ランダム共重合体部分（Ａ２）の重量割合が４０重量％を超えた場合）、柔らかすぎて剛性が不充分なことがある。
【０００９】
ブロック共重合体（Ａ）のエチレン含量（Ｃ2'）は、耐衝撃性の観点から、通常、１０重量％以上であり、好ましくは１０〜１５重量％である。
【００１０】
ブロック共重合体（Ａ）におけるランダム共重合体部分（Ａ２）のエチレン含量（(Ｃ2')EP）は、４０〜６０重量％であり、好ましくは４０〜５５重量％である。（但し、ランダム共重合体部分（Ａ２）の全重量を１００重量％とする。）
【００１１】
ランダム共重合体部分（Ａ２）のエチレン含量（(Ｃ2')EP）が６０重量％を超えた場合、ゴム部の分散不良になり、衝撃性能が不充分なことがある。
【００１２】
ブロック共重合体（Ａ）における単独重合体部分（Ａ１）のアイソタクチック・ペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
【００１３】
ブロック共重合体（Ａ）におけるランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度（［η］EP）は、剛性と衝撃性のバランス、ブツ部の発生や面品質の観点から、通常、１〜６ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜５．５ｄｌ／ｇである。
【００１４】
ブロック共重合体（Ａ）の製造方法としては、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）を第１工程で製造し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）を第２工程で製造する方法が挙げられる。そして、重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、重合方法としては、例えば、スラリー重合法や気相重合法が挙げられる。
【００１５】
また、本発明で用いられるブロック共重合体（Ａ）のうち、１〜２０重量％はプロピレン単独重合体を用いても良く、ブロック共重合体（Ａ）の単独重合体部分（Ａ１）と同様のプロピレン単独重合体を用いることができる。
【００１６】
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）とは、プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体である。
プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）の重量割合は８０〜６０重量％であり、好ましくは７５〜６０重量％である。また、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の重量割合は２０〜４０重量％であり、好ましくは２５〜４０重量％である。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）の全重量を１００重量％とする。）
【００１７】
単独重合体部分（Ｂ１）の重量割合が８０重量％を超えた場合（すなわち、ランダム共重合体部分（Ｂ２）の重量割合が２０重量％未満の場合）、衝撃強度が不充分なことがあり、単独重合体部分（Ｂ１）の重量割合が６０重量％未満の場合（すなわち、ランダム共重合体部分（Ｂ２）の重量割合が４０重量％を超えた場合）、柔らかすぎて剛性が不充分なことがある。
【００１８】
ブロック共重合体（Ｂ）におけるランダム共重合体部分（Ｂ２）のエチレン含量（(Ｃ2')EP）は、２５〜３８重量％であり、好ましくは２５〜３５重量％である。（但し、ランダム共重合体部分（Ｂ２）の全重量を１００重量％とする。）
【００１９】
ランダム共重合体部分（Ｂ２）のエチレン含量（(Ｃ2')EP）が２５重量％未満の場合、衝撃強度が不充分なことがある。
【００２０】
ブロック共重合体（Ｂ）における単独重合体部分（Ｂ１）のアイソタクチック・ペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
【００２１】
ブロック共重合体（Ｂ）におけるランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度（［η］B2）は、剛性と衝撃性のバランス、ブツ部の発生や面品質の観点から、通常、１〜６ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜５．５ｄｌ／ｇである。
【００２２】
ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法としては、前述の本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）と同様の方法が挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）としては、例えば、タルク、マイカ、ワラスナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。衝撃強度、成形体の光沢や良好な外観を得るという観点から、好ましくは、タルクである。
【００２４】
タルクの平均粒子径は、通常、１０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００２５】
また、タルクは無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上させ、ポリプロピレン系樹脂に対する分散性を向上させるために、通常知られているシランカップリング剤、チタンカップリング剤や界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
【００２６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、各成分を混合し、混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混合は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。
【００２７】
各成分を分割して混合する方法としては、例えば、次の（１）または（２）の方法が挙げられる。
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）と無機充填剤（Ｃ）を混練した後、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）を添加する方法。
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）とプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）を混練した後、無機充填材（Ｃ）を添加する方法。
また、上記の（１）または（２）の方法において、得られるポリプロピレン樹脂組成物に対して、任意に１〜２０重量％のプロピレン単独重合体を混合しても良い。
【００２８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等の添加剤を配合しても良い。
【００２９】
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、共重合体ゴムを、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜１重量部を添加しても良い。共重合体ゴムとしては、例えば、ビニル芳香族化合物含有共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン−オクテン共重合体ゴム等が挙げられる。
【００３０】
本発明の射出成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を、射出成形法によって、成形して得られるものである。
本発明の射出成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品・電子製品用部品、建材部品等が挙げられ、好ましくは自動車用部品である。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例における物性値の測定法を以下に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従い、測定した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃であり、荷重は２．１６ｋｇであった。
【００３２】
（２）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従い、測定した。射出成形によって成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価した。測定温度は２３℃で行った。
【００３３】
（３）ＩＺＯＤ衝撃強度（単位：ＫＪ／ｍ²）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従い、測定した。射出成形によって成形された試験片を用いた。試験片の厚みは３．２ｍｍであり、ノッチ付きの金型を用いて作成したノッチ付き試験片と、ノッチがない金型を用いて成形し、成形後にノッチ加工された試験片を用いて、ＩＺＯＤ衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃で行った。
【００３４】
（４）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
【００３５】
（５）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下に示した条件で測定した。
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ８０ＭＡ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を求め分子量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００３６】
（６）アイソタクチック・ペンタッド分率（単位：％）
アイソタクチック・ペンタッド分率は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表、記載されている方法に従って測定した。すなわち、¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すれば、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ただし、ＮＭＲの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬＰＨＹＳＩＣＡＬＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭＮｏ．Ｍ１９−１４ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００３７】
（７）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の全ブロック共重合体に対する重量比率（Ｘ、単位：重量％）及びプロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（(Ｃ２')EP、単位：重量％）、及びプロピレン−エチレンブロック共重合体中のエチレン含量（(Ｃ２')、単位：重量％）
下記の条件で測定した¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
【００３８】
（８）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の極限粘度を測定することにより、次式から算出した。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分の極限粘度［η］Pは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から[η]Pを求めた。
【００３９】
実施例１および比較例１
（試料）
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）
ＴｈｅＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎＣｏｍｐａｎｙ社製ＡＷ１９１Ａを用いた。ＡＷ１９１ＡのＭＦＲ（２３０℃）は、１０ｇ／１０分であった。プロピレン単独重合体部分の分子量分布（Ｑ値）は３．９であり（Ｍｗ＝２３４０００、Ｍｎ＝６００００）、極限粘度（［η］P）は１．０５ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率は０．９７であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）は２．５ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）に対する重量割合は３０重量％であり、エチレン含量は４３重量％であった。プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）の構造値を表１に示した。
【００４０】
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−２）
（２−１）予備重合
製攪拌機付きオートクレーブにおいて、充分に脱水、脱気処理したヘキサンにトリエチルアルミニウム（以下、ＴＥＡと略す。）を２５ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成分としてシクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下、ＣＨＥＤＭＳと略す。）をＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、および特開平１０−２１２３１９号公報に記載の固体触媒成分Ｉを触媒成分に含まれるＴｉ含量で［ＴＥＡ］／Ｔｉ＝５となるように上記の順に仕込み、固体触媒成分あたりの重合体量比（以下ＰＰ／ｃａｔと略す。）が２．５（ｇ／ｇ）になるように５〜１５℃を維持しながらプロピレンを連続的に供給して予備重合体スラリーを得た。得られた予備重合体スラリーを製攪拌機付きオートクレーブに移送した後、十分に精製された液状ブタンを加えて１０℃以下の温度に保持して保存した。
【００４１】
（２−２）本重合
２槽からなる重合槽を直列に配置し、第１槽目でプロピレン単独重合体（第１セグメント）の連続式気相重合を行い、生成パウダーの置換が完了したところで槽内にホールドしているパウダーを第２槽目に移送し、続いてその槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体（第２セグメント）のバッチ式気相重合を行う、いわゆるセミバッチ方式でＰ−ＥＰブロック共重合体の重合を行った。
前段１槽目において、リアクター内温度８０℃、リアクター内圧力１．８ＭＰａにおいて、気相部のプロピレンを９０体積％、水素を１０体積％に保持する条件下、（２−１）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分としてＴＥＡおよびＣＨＥＤＭＳを供給しながら連続的に気相重合を行った。得られた重合体中の濃度として［ＴＥＡ］＝２００ｐｐｍ程度で行い、［ＣＨＥＤＭＳ］／［ＴＥＡ］＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、ＰＰ／ｃａｔ＝２００００（ｇ／ｇ）になるように重合を行った。平均滞留時間は３．５ｈｒであった。得られたポリマーの極限粘度［η］_Pは０．９２ｄｌ／ｇであった。次に第１槽目内にホールドしているプロピレンホモパウダーのうち３２ｋｇを第２槽目に移送し、２槽目においてはリアクター内温度６５℃、リアクター内圧力１．４ＭＰａにおいて、気相部のプロピレンを７７体積％、エチレンを２０体積％、水素を３体積％に保持する条件下でバッチ式気相重合を行った。第２槽目で重合されるポリマー量が、槽内にホールドされているパウダーの３０％になるようにし、その時点でバッチ重合を終了し表１記載の構造のＰ−ＥＰブロック共重合体（ＢＣ−２）を回収した。トータルのＰＰ／ｃａｔ＝２９２００（ｇ／ｇ）、［ＴＥＡ］＝１４３（ｐｐｍ）、回収量４６．４ｋｇであり、第２槽目の重合時間は３．４ｈｒであった。
【００４２】
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−３）
特開平１０−２１２３１９号広報記載の触媒を用い、特開平８−３０２１０３号広報記載の重合方法で、表１記載の構造になるように条件を調整して製造した。
【００４３】
（４）プロピレン単独重合体（ＰＰ）
分子量分布（Ｑ値）が５．３であり（Ｍｗ＝８９８００、Ｍｎ＝１７０００）、極限粘度（［η］P）が０．７７ｄｌ／ｇであり、アイソタクチック・ペンタッド分率が０．９９であり、ＭＦＲ（２３０℃）が３２０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を用いた。
【００４４】
（Ｃ）無機充填剤
無機充填剤としては、タルク（林化成社製ＭＷＨＳＴ）を用いた。（Ｔａｌｃ−１と称する。）Ｔａｌｃ−１の平均粒子径は、２．７μｍであった。
【００４５】
（Ｄ）共重合体ゴム
特開平９−８７３１３号公報記載の触媒系を用い、２２０℃、７８ＭＰａにおいて製造された密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³であり、ＭＦＲ（１９０℃）が１７ｇ／１０分であるエチレン−１−ヘキセン共重合ゴム
【００４６】
（ポリプロピレン系樹脂組成物）
表２に示した組成になるように各成分を配合して、これらをヘンシェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ−３１．５ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数９００ｒｐｍ、ベント吸引下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲを測定し、その結果を表３に示した。
【００４７】
（物性評価用試験片）
物性評価用試験片は、次のとおり、射出成形によって作製した。
上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を熱風乾燥器で１２０℃、２時間乾燥した後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用いて、成形温度１８０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行った。得られた射出成形体の曲げ弾性率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定し、その結果を表３に示した。
【００４８】
（衝突試験）
上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を用いて、下記のとおり、成形部材Ａを成形した。成形部材Ａを用いて衝突試験を実施し、その結果を表４に示した。
【００４９】
（１）成形部材Ａ
衝突試験には、図１および図２に示したチャンネル状の断面を有する成形部材Ａを用いた。
図１には、成形部材Ａを正面から見た形状を示した。この成形部材Ａは、２段の溝を有するチャンネル形状であり、図２に示すように、溝の内側には幅方向にわたる補強用リブを長さ方向に対して等間隔に形成した。成形部材Ａは、幅を１１５ｍｍに、長さを５００ｍｍに、中央溝深さを３０ｍｍに、全深さを７０ｍｍに設定した。肉厚は、全体に均一で３．０ｍｍであり、補強用リブには、型抜きのためのテーパを形成した。
【００５０】
成形部材Ａは、上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を熱風乾燥器で１２０℃、２時間乾燥した後、下記の条件で成形した。
（射出成形機）
東芝機械（株）製ＩＳ６５０Ｅ
型締力：６５０ｔ
スクリュウ径：９０ｍｍ
スクリュウＬ／Ｄ：２０
スクリュウタイプ：フルフライト
（射出成形用金型）
成形品：１１５ｍｍ×５００ｍｍ×７０ｍｍ、チャンネル形状
ゲート：ダブゲート（センター）
（射出成形条件）
シリンダー温度：２２０℃
金型温度：５０℃
【００５１】
（２）衝突試験
成形部材Ａの耐衝突性能を試験するために、図３、図４に示した衝突試験を行った。すなわち、図３のとおり成形品の両末端を金具で固定し、２３℃において、図４のように表面側から半球状ダートを一定速度で前進させて成形部材に衝突させ、その際の成形部品の破損状況を確認した。ダートは、直径１６５ｍｍの半球状であり、成形部材Ａに対して４５度の角度で衝突させた。
試験条件は、ダート質量が６．８ｋｇであり、衝突速度を４．６ｍ／ｓから６．０ｍ／ｓの範囲の４水準の速度にして試験を行った。
【００５２】
【表１】

【００５３】
【表２】

【００５４】
【表３】

【００５５】
【表４】

○：割れ無し
△：ひびが発生
×：割れが発生
【００５６】
本発明の要件を満足する実施例１は、耐衝突性能に優れていることが分かる。これに対して、本発明の要件であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）のエチレン含量およびブロック共重合体（Ｂ）の配合量を満足せず、本発明の要件ではない共重合体ゴムを５％含有する比較例１は、耐衝突性能が不充分であることが分かる。
【００５７】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によって、安価で、耐衝突性能に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそのポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】成形部材Ａの表側を示す図面である。
【図２】成形部材Ａの裏側を示す図面である。
【図３】成形部材Ａの固定方法
１．成形部材Ａ
２．固定用治具
３．成形部材Ａの上部を固定用治具で固定する。
４．成形部材Ａの下部を固定用治具で固定する。
【図４】衝突試験方法
１．成形部材Ａの上部及び下部を固定用治具で固定する。
２．半球状のダートを４５度の角度で衝突させる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene resin composition and an injection-molded body comprising the polypropylene resin composition. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition that is inexpensive and excellent in impact resistance, and an injection-molded article made of the polypropylene resin composition.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a polypropylene resin composition has been used as a material for automobiles.
For example, JP-A-9-208797 includes two different types of crystalline ethylene / propylene block copolymers (component (A) and component (B)), ethylene / α-olefin copolymers, and talc. In addition, a polypropylene resin composition that is excellent in rigidity, heat distortion resistance and moldability and can provide a molded article having a good appearance is described.
[0003]
However, the impact resistance performance of an injection-molded article containing an ethylene / α-olefin copolymer may not always be sufficient, and when an ethylene / α-olefin copolymer is used, a polypropylene resin composition and an injection comprising the same are used. Since the molded body becomes expensive, a polypropylene resin composition which is inexpensive and has improved impact resistance performance and an injection molded body made of the same have been desired.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-208797
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition which is inexpensive and excellent in impact resistance performance and an injection-molded body comprising the polypropylene resin composition.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In view of the actual situation, the present inventors have found that the present invention can solve the above problems as a result of intensive studies, and have completed the present invention.
That is, the present invention
Propylene-ethylene block copolymer comprising 80 to 60% by weight of a propylene homopolymer part (A1) and 20 to 40% by weight of a propylene-ethylene random copolymer part (A2) having an ethylene content of 40 to 60% by weight Copolymer (A) 45 to 90% by weight, propylene homopolymer part (B1) 80 to 60% by weight, and propylene-ethylene random copolymer part (B2) 20 to 40% by weight having an ethylene content of 25 to 38% by weight % Of the propylene-ethylene block copolymer (B) 5 to 30% by weight and the inorganic filler (C) 5 to 25% by weight of the polypropylene resin composition. (However, the total amount of the propylene-ethylene block copolymers (A) and (B) and the inorganic filler (C) is 100% by weight.)
Moreover, one of the present invention relates to an injection molded article comprising the above polypropylene resin composition.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The propylene-ethylene block copolymer (A) used in the present invention is a propylene-ethylene block copolymer comprising a propylene homopolymer portion (A1) and a propylene-ethylene random copolymer portion (A2). The weight ratio of the propylene homopolymer part (A1) is 80 to 60% by weight, preferably 75 to 60% by weight. Moreover, the weight ratio of a propylene-ethylene random copolymer part (A2) is 20 to 40 weight%, Preferably it is 25 to 40 weight%. (However, the total weight of the propylene-ethylene block copolymer (A) is 100% by weight.)
[0008]
When the weight ratio of the homopolymer part (A1) exceeds 80% by weight (that is, when the weight ratio of the random copolymer part (A2) is less than 20% by weight), the impact strength may be insufficient. When the weight ratio of the homopolymer part (A1) is less than 60% by weight (that is, when the weight ratio of the random copolymer part (A2) exceeds 40% by weight), the rigidity is too soft and the rigidity is insufficient. Sometimes.
[0009]
The ethylene content (C2 ′) of the block copolymer (A) is usually 10% by weight or more, preferably 10 to 15% by weight, from the viewpoint of impact resistance.
[0010]
The ethylene content ((C2 ′) EP) of the random copolymer portion (A2) in the block copolymer (A) is 40 to 60% by weight, preferably 40 to 55% by weight. (However, the total weight of the random copolymer portion (A2) is 100% by weight.)
[0011]
When the ethylene content ((C2 ′) EP) of the random copolymer part (A2) exceeds 60% by weight, the rubber part is poorly dispersed and the impact performance may be insufficient.
[0012]
The isotactic pentad fraction of the homopolymer portion (A1) in the block copolymer (A) is usually 0.97 or more, more preferably 0.98 or more from the viewpoint of rigidity and heat resistance. is there.
[0013]
The random viscosity ([η] EP) of the random copolymer portion (A2) in the block copolymer (A) is usually 1 to 6 dl from the viewpoint of the balance between rigidity and impact property, the occurrence of bumps and surface quality. / G, more preferably 2 to 5.5 dl / g.
[0014]
As a manufacturing method of a block copolymer (A), the method of manufacturing a propylene homopolymer part (A1) at a 1st process, and manufacturing a propylene-ethylene random copolymer part (A2) at a 2nd process is mentioned. It is done. Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler catalyst and a metallocene catalyst, and examples of the polymerization method include a slurry polymerization method and a gas phase polymerization method.
[0015]
Moreover, 1-20 weight% may use a propylene homopolymer among the block copolymers (A) used by this invention, and is the same as the homopolymer part (A1) of a block copolymer (A). The propylene homopolymer of can be used.
[0016]
The propylene-ethylene block copolymer (B) used in the present invention is a propylene-ethylene block copolymer comprising a propylene homopolymer portion (B1) and a propylene-ethylene random copolymer portion (B2). is there.
The weight ratio of the propylene homopolymer part (B1) is 80 to 60% by weight, preferably 75 to 60% by weight. Moreover, the weight ratio of a propylene-ethylene random copolymer part (B2) is 20 to 40 weight%, Preferably it is 25 to 40 weight%. (However, the total weight of the propylene-ethylene block copolymer (B) is 100% by weight.)
[0017]
When the weight ratio of the homopolymer part (B1) exceeds 80% by weight (that is, when the weight ratio of the random copolymer part (B2) is less than 20% by weight), the impact strength may be insufficient. When the weight ratio of the homopolymer part (B1) is less than 60% by weight (that is, when the weight ratio of the random copolymer part (B2) exceeds 40% by weight), it is too soft and has insufficient rigidity. Sometimes.
[0018]
The ethylene content ((C2 ′) EP) of the random copolymer portion (B2) in the block copolymer (B) is 25 to 38% by weight, preferably 25 to 35% by weight. (However, the total weight of the random copolymer portion (B2) is 100% by weight.)
[0019]
When the ethylene content ((C2 ′) EP) of the random copolymer portion (B2) is less than 25% by weight, the impact strength may be insufficient.
[0020]
The isotactic pentad fraction of the homopolymer portion (B1) in the block copolymer (B) is usually 0.97 or more, more preferably 0.98 or more from the viewpoint of rigidity and heat resistance. is there.
[0021]
The intrinsic viscosity ([η] B2) of the random copolymer portion (B2) in the block copolymer (B) is usually 1 to 6 dl from the viewpoint of the balance between rigidity and impact property, the occurrence of bumps and surface quality. / G, more preferably 2 to 5.5 dl / g.
[0022]
As a manufacturing method of a block copolymer (B), the method similar to the propylene-ethylene block copolymer (A) used by the above-mentioned this invention is mentioned.
[0023]
Examples of the inorganic filler (C) used in the present invention include talc, mica, wollastonite, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, carbon fiber, glass fiber, metal fiber, and silica. Examples thereof include sand, carbon black, titanium oxide, magnesium hydroxide, zeolite, molybdenum, diatomaceous earth, sericite, shirasu, calcium hydroxide, calcium sulfite, sodium sulfate, bentonite, and graphite. From the viewpoint of obtaining impact strength, gloss of the molded product and good appearance, talc is preferable.
[0024]
The average particle diameter of talc is usually 10 μm or less, preferably 5 μm or less. Here, the average particle diameter of talc is a 50% equivalent particle diameter obtained from an integral distribution curve of a sieving method measured by suspending in a dispersion medium such as water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. It means D50.
[0025]
In addition, talc may be used as it is without treatment. In order to improve interfacial adhesion with polypropylene resin and to improve dispersibility in polypropylene resin, silane coupling agents, titanium cups that are generally known are used. The surface may be treated with a ring agent or a surfactant. Examples of the surfactant include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid salts and the like.
[0026]
Examples of the method for producing the polypropylene resin composition of the present invention include a method of mixing and kneading the components. Examples of the apparatus used for kneading include a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a hot roll, and the like. Is mentioned. The kneading temperature is usually 170 to 250 ° C., and the time is usually 1 to 20 minutes. Moreover, mixing of each component may be performed simultaneously and may be performed by dividing | segmenting.
[0027]
Examples of the method of dividing and mixing the components include the following method (1) or (2).
(1) A method of adding the propylene-ethylene block copolymer (B) after kneading the propylene-ethylene block copolymer (A) and the inorganic filler (C).
(2) A method of adding the inorganic filler (C) after kneading the propylene-ethylene block copolymer (A) and the propylene-ethylene block copolymer (B).
Moreover, in the method of said (1) or (2), you may mix 1-20 weight% propylene homopolymer arbitrarily with respect to the polypropylene resin composition obtained.
[0028]
In the polypropylene resin composition of the present invention, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, an antistatic agent, a copper damage preventing agent, a flame retardant, a neutralizing agent, a foaming agent, a plasticizer, and a nucleating agent are added as necessary. You may mix | blend additives, such as an agent, an anti-bubble agent, and a crosslinking agent.
[0029]
Moreover, 0.01 to 1 part by weight of copolymer rubber is added to the polypropylene resin composition of the present invention as needed with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition of the present invention. Also good. Examples of the copolymer rubber include vinyl aromatic compound-containing copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-butene copolymer rubber, ethylene-hexene copolymer rubber, and ethylene-octene copolymer rubber. Etc.
[0030]
The injection-molded article of the present invention is obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention by an injection molding method.
Examples of the use of the injection-molded article of the present invention include automotive parts, electrical / electronic product parts, building material parts, and the like, and preferably automotive parts.
[0031]
【Example】
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited to these examples.
The measuring method of the physical property value in an Example and a comparative example was shown below.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
The measurement was performed according to the method defined in JIS-K-6758. Unless otherwise specified, the measurement temperature was 230 ° C. and the load was 2.16 kg.
[0032]
(2) Flexural modulus (unit: MPa)
The measurement was performed according to the method defined in JIS-K-7203. A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece was 6.4 mm, and the flexural modulus was evaluated under the conditions of a span length of 100 mm and a load speed of 2.0 mm / min. The measurement temperature was 23 ° C.
[0033]
(3) IZOD impact strength (unit: KJ / m ² )
The measurement was performed according to the method defined in JIS-K-7110. A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece is 3.2 mm, using a notched test piece created using a notched mold and a notched mold, and using a notched test piece after molding, IZOD impact strength was evaluated. The measurement temperature was 23 ° C.
[0034]
(4) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Using a Ubbelohde viscometer, reduced viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl. The intrinsic viscosity is calculated by the calculation method described in “Polymer Solution, Polymer Experiments 11” (published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 491. That is, the reduced viscosity is plotted against the concentration, and the concentration is extrapolated to zero. Obtained by extrapolation. Polypropylene was evaluated at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.
[0035]
(5) Molecular weight distribution (Q value)
It measured on the conditions shown below using the gel permeation chromatography (GPC).
GPC: Waters 150C type column: Showa Denko Shodex 80 MA 2 sample amount: 300 μl (polymer concentration 0.2 wt%)
Flow rate: 1 ml / min
Temperature: 135 ° C
Solvent: A standard curve of elution volume and molecular weight was prepared using standard polystyrene made by o-dichlorobenzene Toyo Soda. Using a calibration curve, the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the specimen were determined, and Q value = weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) was determined as a measure of molecular weight distribution.
[0036]
(6) Isotactic pentad fraction (unit:%)
The isotactic pentad fraction is determined as follows: Measurements were made according to the method published and described by Zambelli et al., Macromolecules, 6, 925 (1973). That is, an isotactic chain of pentad units in a polypropylene molecular chain measured using ¹³ C-NMR, in other words, a propylene monomer at the center of a chain in which five propylene monomer units are continuously meso-bonded The unit fraction was determined. However, the assignment of NMR absorption peaks was performed based on Macromolecules, 8, 687 (1975), which was published thereafter.
Specifically, the isotactic pentad fraction was measured as the area fraction of the mmmm peak in the total absorption peak in the methyl carbon region of the ¹³ C-NMR spectrum. By this method, NPL reference material CRM No. of British PHYSICAL LABORATORY It was 0.944 when the isotactic pentad fraction of M19-14 PolypropylenePP / MWD / 2 was measured.
[0037]
(7) Propylene-ethylene block copolymer weight ratio (X, unit: wt%) of propylene-ethylene random copolymer portion to all block copolymers, and propylene-ethylene random copolymer in propylene-ethylene block copolymer Ethylene content of copolymer part ((C2 ′) EP, unit: wt%), and ethylene content in propylene-ethylene block copolymer ((C2 ′), unit: wt%)
It calculated | required based on the report (Macromolecules 1982,15,1150-1152) of Kakugo et al. From the ¹³ C-NMR spectrum measured on condition of the following.
A sample was prepared by uniformly dissolving about 200 mg of propylene-ethylene block copolymer in 3 ml of orthodichlorobenzene in a 10 mmφ test tube, and the ¹³ C-NMR spectrum of the sample was measured under the following conditions.
Measurement temperature: 135 ° C
Pulse repetition time: 10 seconds Pulse width: 45 °
Integration count: 2500 times [0038]
(8) Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer portion in propylene-ethylene block copolymer ([η] EP, unit: dl / g)
The intrinsic viscosity [η] EP of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is calculated from the following formula by measuring the intrinsic viscosity of each of the propylene homopolymer portion and the entire block copolymer: Calculated.
[Η] EP = [η] T / X− (1 / X−1) [η] P
[Η] P: Intrinsic viscosity of the propylene homopolymer part (dl / g)
[Η] T: Intrinsic viscosity of the entire block copolymer (dl / g)
In addition, the intrinsic viscosity [η] P of the propylene homopolymer portion which is the first segment of the propylene-ethylene block copolymer is from the inside of the polymerization tank after the production of the propylene homopolymer portion which is the first step. [Η] P was determined from the taken out propylene homopolymer.
[0039]
Example 1 and Comparative Example 1
(sample)
(1) Propylene-ethylene block copolymer (BC-1)
AW191A manufactured by The Polyolefin Company was used. The MFR (230 ° C.) of AW191A was 10 g / 10 minutes. The molecular weight distribution (Q value) of the propylene homopolymer portion is 3.9 (Mw = 234000, Mn = 60000), the intrinsic viscosity ([η] P) is 1.05 dl / g, and is an isotactic pentad. The fraction is 0.97, the intrinsic viscosity ([η] EP) of the propylene-ethylene random copolymer portion is 2.5 dl / g, and the weight ratio with respect to the propylene-ethylene block copolymer (BC-1) Was 30% by weight and the ethylene content was 43% by weight. The structure values of the propylene-ethylene block copolymer (BC-1) are shown in Table 1.
[0040]
(2) Propylene-ethylene block copolymer (BC-2)
(2-1) In a prepolymerized autoclave equipped with an agitator, 25 mmol / L of triethylaluminum (hereinafter abbreviated as TEA) is added to hexane that has been sufficiently dehydrated and degassed, and cyclohexylethyldimethoxysilane (hereinafter, referred to as TEA) CHEDMS / TEA = 0.1 (mol / mol) and the solid catalyst component I described in JP-A-10-212319 in terms of Ti content in the catalyst component [TEA] / Ti = 5 The propylene was charged while maintaining 5 to 15 ° C. so that the polymer amount ratio per solid catalyst component (hereinafter abbreviated as PP / cat) was 2.5 (g / g). By continuously feeding, a prepolymer slurry was obtained. The obtained prepolymer slurry was transferred to an autoclave equipped with a stirrer, and then sufficiently purified liquid butane was added and kept at a temperature of 10 ° C. or lower for storage.
[0041]
(2-2) A polymerization tank composed of two main polymerization tanks is arranged in series, and in the first tank, propylene homopolymer (first segment) is subjected to continuous gas phase polymerization, and the replacement of the produced powder is completed. The powder held in the tank is transferred to the second tank, followed by batch-type gas phase polymerization of propylene-ethylene random copolymer (second segment) in the tank. The block copolymer was polymerized.
In the first stage, in the reactor temperature of 80 ° C. and the pressure in the reactor of 1.8 MPa, the preliminary prepared in (2-1) under the condition of maintaining 90% by volume of propylene in the gas phase and 10% by volume of hydrogen. Gas phase polymerization was continuously performed while supplying TEA and CHEDMS using the polymer slurry as a solid catalyst component. The concentration in the obtained polymer is about [TEA] = 200 ppm, and polymerization is performed so that [CHEDMS] / [TEA] = 0.1 (mol / mol) and PP / cat = 20000 (g / g). Went. The average residence time was 3.5 hours. The intrinsic viscosity [η] _P of the obtained polymer was 0.92 dl / g. Next, 32 kg of the propylene homopowder held in the first tank is transferred to the second tank, and in the second tank, the reactor internal temperature is 65 ° C. and the reactor internal pressure is 1.4 MPa. Batch type gas phase polymerization was carried out under the conditions of maintaining 77% by volume of propylene, 20% by volume of ethylene and 3% by volume of hydrogen. The amount of polymer to be polymerized in the second tank is set to 30% of the powder held in the tank. At that point, the batch polymerization is terminated and the P-EP block copolymer having the structure shown in Table 1 ( BC-2) was recovered. The total PP / cat = 29200 (g / g), [TEA] = 143 (ppm), the recovered amount was 46.4 kg, and the polymerization time in the second tank was 3.4 hr.
[0042]
(3) Propylene-ethylene block copolymer (BC-3)
Using the catalyst described in JP-A-10-212319, the polymerization method described in JP-A-8-302103 was prepared by adjusting the conditions so that the structure shown in Table 1 was obtained.
[0043]
(4) Propylene homopolymer (PP)
The molecular weight distribution (Q value) is 5.3 (Mw = 89800, Mn = 17000), the intrinsic viscosity ([η] P) is 0.77 dl / g, and the isotactic pentad fraction is 0.99. A propylene homopolymer having an MFR (230 ° C.) of 320 g / 10 min was used.
[0044]
(C) Inorganic filler As the inorganic filler, talc (MWHST, Hayashi Kasei Co., Ltd.) was used. (Referred to as Talc-1) The average particle size of Talc-1 was 2.7 μm.
[0045]
(D) Copolymer rubber Using the catalyst system described in JP-A-9-87313, the density produced at 220 ° C. and 78 MPa was 0.870 g / cm ³ and the MFR (190 ° C.) was 17 g / 10 min. Ethylene-1-hexene copolymer rubber
(Polypropylene resin composition)
Each component was blended so as to have the composition shown in Table 2, and these were uniformly premixed with a Henschel mixer and a tumbler, and then a twin-screw kneading extruder (TEX44SS-31.5BW-2V type manufactured by Nippon Steel Works) ) Was used to produce a polypropylene resin composition under an extrusion rate of 50 kg / hr, a screw rotation speed of 900 rpm, and vent suction. The MFR of the obtained polypropylene resin composition was measured, and the results are shown in Table 3.
[0047]
(Test specimen for physical property evaluation)
The test piece for evaluating physical properties was produced by injection molding as follows.
The polypropylene-based resin composition obtained above was dried at 120 ° C. for 2 hours with a hot air dryer, then, using a Toshiba Machine IS150E-V type injection molding machine, a molding temperature of 180 ° C., a mold cooling temperature of 50 ° C., Injection molding was performed with an injection time of 15 sec and a cooling time of 30 sec. The bending elastic modulus and IZOD impact strength of the obtained injection molded product were measured, and the results are shown in Table 3.
[0048]
(Collision test)
Using the polypropylene resin composition obtained above, a molded member A was molded as follows. A collision test was performed using the molded member A, and the results are shown in Table 4.
[0049]
(1) Molded member A
In the collision test, the molded member A having a channel-shaped cross section shown in FIGS. 1 and 2 was used.
In FIG. 1, the shape which looked at the shaping | molding member A from the front was shown. This molded member A has a channel shape having two-stage grooves, and as shown in FIG. 2, reinforcing ribs extending in the width direction are formed at equal intervals in the length direction inside the grooves. The molded member A was set to have a width of 115 mm, a length of 500 mm, a central groove depth of 30 mm, and a total depth of 70 mm. The wall thickness was uniform and 3.0 mm as a whole, and a taper for die cutting was formed on the reinforcing rib.
[0050]
The molded member A was molded under the following conditions after drying the polypropylene resin composition obtained above at 120 ° C. for 2 hours with a hot air drier.
(Injection molding machine)
IS650E manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Clamping force: 650t
Screw diameter: 90mm
Screw L / D: 20
Screw type: Full flight (injection mold)
Molded product: 115mm x 500mm x 70mm, channel shape gate: dub gate (center)
(Injection molding conditions)
Cylinder temperature: 220 ° C
Mold temperature: 50 ℃
[0051]
(2) Collision test In order to test the impact resistance performance of the molded member A, the collision test shown in FIGS. 3 and 4 was performed. That is, both ends of the molded product are fixed with metal fittings as shown in FIG. 3, and a hemispherical dart is advanced from the surface side at a constant speed as shown in FIG. Checked the damage status. The dirt was hemispherical with a diameter of 165 mm and was made to collide with the molded member A at an angle of 45 degrees.
The test conditions were a dart mass of 6.8 kg and a collision speed of 4 levels ranging from 4.6 m / s to 6.0 m / s.
[0052]
[Table 1]

[0053]
[Table 2]

[0054]
[Table 3]

[0055]
[Table 4]

○: No crack Δ: Crack occurred ×: Crack occurred
It can be seen that Example 1, which satisfies the requirements of the present invention, is excellent in impact resistance. On the other hand, the copolymer rubber which does not satisfy the ethylene content of the propylene-ethylene block copolymer (B) and the blended amount of the block copolymer (B), which are requirements of the present invention, and which is not a requirement of the present invention It can be seen that Comparative Example 1 containing 5% has insufficient impact resistance.
[0057]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, it is possible to obtain a polypropylene resin composition that is inexpensive and excellent in impact resistance performance and an injection-molded article made of the polypropylene resin composition.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a front side of a molded member A. FIG.
FIG. 2 is a view showing the back side of a molded member A. FIG.
FIG. 3 shows a method for fixing a molded member A. Molded member A
2. 2. Fixing jig The upper part of the molding member A is fixed with a fixing jig.
4). The lower part of the molded member A is fixed with a fixing jig.
4 is a collision test method. The upper and lower portions of the molded member A are fixed with a fixing jig.
2. A hemispherical dirt is collided at an angle of 45 degrees.

Claims

プロピレン単独重合体部分（Ａ１）８０〜６０重量％と、エチレン含量が４０〜６０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）２０〜４０重量％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）４５〜９０重量％、
プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）８０〜６０重量％と、エチレン含量が２５〜３８重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）２０〜４０重量％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）５〜３０重量％、および、
無機充填剤（Ｃ）５〜２５重量％を含有し、
前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度は１〜６ｄｌ／ｇであることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）、（Ｂ）および無機充填剤（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。）Propylene-ethylene block copolymer comprising 80 to 60% by weight of a propylene homopolymer part (A1) and 20 to 40% by weight of a propylene-ethylene random copolymer part (A2) having an ethylene content of 40 to 60% by weight Combined (A) 45-90 wt%,
Propylene-ethylene block copolymer comprising 80 to 60% by weight of a propylene homopolymer part (B1) and 20 to 40% by weight of a propylene-ethylene random copolymer part (B2) having an ethylene content of 25 to 38% by weight Coalescence (B) 5-30 wt%, and
Containing 5-25% by weight of inorganic filler (C),
The propylene - intrinsic viscosity of the polypropylene based resin composition characterized and Dearuko 1~6dl / g ethylene random copolymer portion (B2). (However, the total amount of the propylene-ethylene block copolymers (A) and (B) and the inorganic filler (C) is 100% by weight.)

プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）のエチレン含量が１０重量％以上であることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the propylene-ethylene block copolymer (A) has an ethylene content of 10% by weight or more.

ノッチつき金型を用いて成形された厚みが３．２ｍｍである試験片を用いて、２３℃でＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って測定されたＩＺＯＤ衝撃強度（Ａ）と、ノッチがない金型を用いて成形された後に、ノッチ加工された厚みが３．２ｍｍである試験片を用いて、前記方法に従って測定されたＩＺＯＤ衝撃強度（Ｂ）の比（ＩＺＯＤ衝撃強度（Ａ）／ＩＺＯＤ衝撃強度（Ｂ））が、１．４以上であることを特徴とする請求項１または２記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 IZOD impact strength (A) measured according to the method specified in JIS-K-7110 at 23 ° C. using a test piece having a thickness of 3.2 mm molded using a notched mold, The ratio of IZOD impact strength (B) measured according to the above method using a test piece having a thickness of 3.2 mm after being molded using a non-mold (IZOD impact strength (A) / The polypropylene resin composition according to claim 1 or 2, wherein the IZOD impact strength (B) is 1.4 or more.

無機充填剤（Ｃ）がタルクであることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (C) is talc.

請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。 An injection-molded article comprising the polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 4.