JP4398019B2

JP4398019B2 - blackboard

Info

Publication number: JP4398019B2
Application number: JP25717799A
Authority: JP
Inventors: 弘司難波
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 1999-09-10
Filing date: 1999-09-10
Publication date: 2010-01-13
Anticipated expiration: 2019-09-10
Also published as: JP2001080289A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、チョーク等を用いて筆記可能な黒板に関し、特にその消去性を改良した黒板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
繰り返し筆記消去可能な筆記板として、黒板とチョークを用いた筆記板に代えて筆記消去性が容易なホワイトボードとマーカーを用いた筆記板が数多く使用されるようになって久しいが、近年、趣向の多様化に伴って黒板とチョークによる筆記板も見直され、新たな市場が拡大しつつある。
【０００３】
近年このように黒板が見直される背景には、従来の石膏（硫酸カルシウム）製のチョークの他に、チョークの粉の飛び散りが抑えられた炭酸カルシウム製のチョークが利用されるようになってきていること等も挙げることができると思われる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この炭酸カルシウム製のチョークはその粉が飛び散り難いという利点がある反面、従来の石膏（硫酸カルシウム）製のチョークに比べてその筆記内容の消去性が悪いという欠点を有しており、この炭酸カルシウム製のチョークを使用した際にもその筆記内容の消去性に優れた表面を有する黒板は得られていないのが現状である。
【０００５】
そこで、本発明の課題とするところは、炭酸カルシウム製のチョークにおいても、その筆記内容の消去性が極めて優れた筆記層を有する黒板を提供するところにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の黒板は、チョークにより筆記可能で且つ拭き取りにより消去可能な筆記層を基材上に形成した黒板であって、前記筆記層が耐摩耗性、帯電防止性、離型性を有することを特徴とするものである。
【０００７】
また、本発明の黒板は、筆記層が、オルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体と分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートを含有する電離放射線硬化型重合体組成物にマット化剤を含有せしめたものを被膜化したものであることを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の黒板１について、更に詳細に説明する。
【０００９】
本発明の黒板１は、基材２上に筆記層３を形成したものである。
【００１０】
ここで基材２としては、金属板、木質板、合成樹脂板等のように単体で十分な平面性を保つようなものを選択できる。基材の厚みなどは特に限定されるものではないが、一般的には５０ｍｍ以下が適当である。特に、巻き取り・持ち運び可能なシート状の黒板を作製する際には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル、アセチルセルロース、塩化ビニル等の可撓性を有するプラスチックフィルム等が好ましく使用される。このような可撓性を有するプラスチックフィルムの厚みとしては、５０〜５００μｍ程度の範囲のものが好ましく用いられる。
【００１１】
筆記層３は、チョークによる筆記性を有し、一般に黒板消しや黒板拭きと呼ばれる清掃具を用いて拭き取ることにより、チョークによる筆記内容を消去可能な性質（消去性）を有する層である。
【００１２】
筆記層３がチョークによる筆記性を有するには、筆記層３に適度な凹凸を付与することが必要である。
【００１３】
このように筆記層３に適度な凹凸を付与するには、樹脂バインダーに適宜マット化剤、他の添加剤、溶媒等を添加した組成物を調整して、従来公知の塗工方法等により基材２上に当該組成物を筆記層３として被膜化する方法が採用できる。
【００１４】
このように筆記層３に凹凸を付与する役割を担うマット化剤としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、クレイ、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等の公知の無機及び有機樹脂微粒子の１種又は２種以上を混合したものが使用可能である。
【００１５】
また、このようなマット化剤の平均粒径としては、筆記層３の他の性能を満たすために適宜調整される膜厚に応じて適宜選択する必要があるが、好ましくは１〜３０μｍ、より好適には３〜２０μｍのものが望ましい。また、筆記層３の凹凸の中心線表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１−１９８２）は、０．５〜５μｍ（カットオフ値：０．８ｍｍ、測定長さ：５ｍｍ）となるようにすることが好ましい。
【００１６】
次に筆記層３のチョークによる筆記内容の消去性について説明するが、本発明の最大の目的は、この消去性に極めて優れた筆記層３を得ることであり、そのためにはこの筆記層３に耐摩耗性、帯電防止性、離型性を付与することが必要である。
【００１７】
筆記層３に耐摩耗性を付与するには、前述の樹脂バインダーとして熱硬化型重合体若しくは電離放射線硬化型重合体を使用する方法を採用できる。
【００１８】
このように筆記層３に耐摩耗性を付与することにより、チョークによる筆記の際に筆記層３に傷が入ることが無くなり、チョークによる筆記内容を消去した際にも傷跡にチョークの粉が入り込んで消去できないということが生じなくなる。
【００１９】
ここでいう熱硬化型重合体としては、シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アミノアルキッド系、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、フェノール系等の加熱によって架橋硬化被膜を形成する重合体が使用できる。
【００２０】
また電離放射線硬化型重合体としては、紫外線若しくは電子線の照射によって架橋硬化することができるエポキシ系アクリレート、ポリエステル系アクリレート、ポリウレタン系アクリレート、多価アルコール系アクリレート等のアクリロイル基を有する重合体等を用いることができるほか、これらのアクリロイル基を有する重合体や熱可塑性重合体に光重合性モノマーを添加した重合体組成物としても構わない。このような光重合性モノマーとしては、特に分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートが好適である。この他、電離放射線硬化型重合体及び重合体組成物には、種々の添加剤を添加し得るが、硬化の際に紫外線を用いるときには光重合性開始剤、紫外線増感剤を添加することが好ましい。
【００２１】
筆記層３に帯電防止性を付与するには、上述の熱硬化型重合体や電離放射線硬化型重合体の樹脂バインダーに金属系導電材料や、界面活性剤系帯電防止剤、シロキサン系帯電防止剤等の従来公知の帯電防止剤を添加した組成物を筆記層３として被膜化する方法が採用できる。
【００２２】
このように筆記層３に帯電防止性能を付与することにより、チョークの粉が拭き取り作業によって筆記層３との間で帯電して静電吸着作用によって拭き取りが困難になることを防止でき、チョークによる筆記内容の消去性を極めて優れたものにできる。
【００２３】
筆記層３に離型性を付与するには、上述の熱硬化型重合体や電離放射線硬化型重合体の樹脂バインダーにシリコーン系添加剤等の離型性付与剤を添加した組成物を筆記層３として被膜化する方法が採用できる。
【００２４】
このように筆記層３に離型性を付与することにより、チョークの粉が筆記層３から離れ易くすることができ、チョークによる筆記内容の消去性を極めて優れたものにできる。
【００２５】
しかし、上述のように樹脂バインダーに帯電防止剤や離型性付与剤を添加した組成物を筆記層３として被膜化する方法では、樹脂バインダーとして熱硬化型重合体や電離放射線硬化型重合体を用いて筆記層３に耐摩耗性を付与しようとした場合にでも、筆記層３に帯電防止性と離型性を発現させるまで帯電防止剤や離型性付与剤を添加してしまうと、十分な耐摩耗性が得られずに筆記層３の硬度が低下してしまい、筆記層３に耐摩耗性、帯電防止性、離型性の全てを一度に満足させることは非常に困難を究めることになる。
【００２６】
そこで、そのような耐摩耗性と共に帯電防止性及び離型性を同時に満たすことができるような樹脂バインダーを主体とする好適な態様としては、オルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体と分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートを含有する電離放射線硬化型重合体組成物を挙げることができる。
【００２７】
このように筆記層３をオルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体と分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートを含有する電離放射線硬化型重合体組成物にマット化剤を含有せしめたものを被膜化したものとすることにより、オルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体が、そのオルガノポリシロキサン単位を有することによる表面エネルギーの低さから、当該組成物を被膜化する際に当該重合体が膜表面に浮き出る性質（以下、「ブリードアウト性」という。）を利用することで、被膜化する重合体組成物の固形分中に占めるオルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体の割合を少なくしても十分な帯電防止性と離型性を発揮することができるようになる。
【００２８】
被膜化する重合体組成物の固形分１００重量％中に占めるオルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体の割合は、５〜２５重量％であることが好ましい。５重量％以上とすることにより筆記層３に十分な帯電防止性及び離型性を得ることができるようになり、２５重量％以下とすることにより筆記層３に十分な耐摩耗性を得ることができるようになる。また、被膜化する重合体組成物の固形分１００重量％中に占める分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートの割合は、７５〜９５重量％であることが好ましい。７５重量％以上とすることにより筆記層３に十分な耐摩耗性を得ることができるようになり、９５重量％以下とすることにより筆記層３に十分な帯電防止性及び離型性を得ることができるようになる。
【００２９】
このオルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体は、この組成物から得られる筆記層３に帯電防止性及び離型性を付与するためのものであり、必要に応じてこの重合体は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するものであってもよい。
【００３０】
このような重合体は、１分子中に１個のラジカル重合性基又は１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物とを重合して得た３級アミン重合体化合物を、４級化剤で４級アンモニウム塩とすることにより得られる。オルガノポリシロキサン化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物を共重合する際、これらの単量体に加えて他の（メタ）アクリル酸エステルを共重合させることもできる。
【００３１】
また、この重合体は、１分子中に１個のラジカル重合性基又は１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する４級アンモニウム塩とを重合することにより得られる。オルガノポリシロキサン化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する４級アンモニウム塩を共重合する際に、これらの重合体に加えて他の（メタ）アクリル酸エステルを共重合することもできる。
【００３２】
オルガノポリシロキサン化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物または４級アンモニウム塩とを共重合する際、オルガノポリシロキサン化合物の使用量は、共重合性単量体１００重量％中、１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。１重量％未満では得られた重合体のブリードアウト性に欠け、筆記層３に十分な帯電防止性と離型性を得られない。また、４０重量％を超えると、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物又は４級アンモニウム塩の使用割合が低下し、十分な帯電防止性が得られない。
【００３３】
従ってもう一方の、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物又は４級アンモニウム塩の使用量は、共重合性単量体１００重量％中、６０〜９９重量％、好ましくは７０〜９５重量％である。６０重量％未満では筆記層３に十分な帯電防止性が得られず、また、９９重量％を超えるとオルガノポリシロキサン化合物の使用割合が低下してやはり筆記層３に十分な帯電防止性と離型性が得られなくなってしまう。
【００３４】
分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラカルボン酸二無水物と分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られるカルボキシル基含有多官能アクリレート、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。
【００３５】
これら分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートの中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、テトラカルボン酸二無水物と分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られるカルボキシル基含有多官能アクリレート、及びこれらの混合物を使用することが、筆記層３の耐摩耗性をより向上させる上で望ましい。
【００３６】
このような筆記層３の膜厚としては、上述の性質を満たす範囲内のものであれば限定されるものではないが、総厚で１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍの範囲内で望ましく適用される。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。尚、「％」「部」とあるのは特に断りがない限り重量基準である。
【００３８】
［実施例１］
厚み５ｍｍの黒色アクリル樹脂板２の片面に下記組成の筆記層塗布液ａを塗布、乾燥し、高圧水銀灯で紫外線を１〜２秒照射することにより約１５μｍの筆記層３を形成して、図１のような本発明の黒板１を作製した。
【００３９】
＜筆記層塗布液ａ＞

【００４０】
［比較例１］
厚み５ｍｍの黒色アクリル樹脂板の片面に下記組成の筆記層塗布液ｂを塗布、乾燥し、高圧水銀灯で紫外線を１〜２秒照射することにより約１５μｍの筆記層を形成して、黒板を作製した。
【００４１】
＜筆記層塗布液ｂ＞

【００４２】
［比較例２］
厚み５ｍｍの黒色アクリル樹脂板の片面に下記組成の筆記層塗布液ｃを塗布し、乾燥させることにより、約１５μｍの筆記層を形成して、黒板を作製した。
【００４３】
＜筆記層塗布液ｃ＞

【００４４】
［比較例３］
厚み５ｍｍの黒色アクリル樹脂板の片面に下記組成の筆記層塗布液ｄを塗布、乾燥し、高圧水銀灯で紫外線を１〜２秒照射することにより約１５μｍの筆記層を形成して、黒板を作製した。
【００４５】
＜筆記層塗布液ｄ＞

【００４６】
以上のようにして得られた黒板の筆記層に炭酸カルシウム製チョーク（ダストレスチョークDCC-72-W：日本理科学工業社）による筆記を行い、黒板ふき（ＲＡ−２：コクヨ社）を用いてその筆記内容の消去性について評価したところ、実施例１の筆記層３については、耐摩耗性、帯電防止性、離型性の全てが備わっているために極めて優れた消去性を示した。
【００４７】
一方、比較例１の筆記層は、耐摩耗性及び離型性に関しては備えられていたが、帯電防止性を備えていないために、チョークの粉が拭き取り作業によって帯電して筆記層に静電吸着してしまい、極めて消去性に低いものであった。
【００４８】
また、比較例２の筆記層は、耐摩耗性がないために、チョークによる筆記の際に筆記層に傷が入り、その傷部分にチョークの粉が入り込んでしまって、やはり極めて消去性に低いものとなってしまった。
【００４９】
更に、比較例３の筆記層は、帯電防止性に関しては備えられていたが、帯電防止性を付与するために帯電防止剤の割合が多くなり電離放射線硬化型重合体組成物の割合が相対的に少なくなって耐摩耗性も失われてしまったほか、離型性を全く備えていないために、やはり極めて消去性の低いものであった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の黒板によれば、チョークにより筆記可能で且つ拭き取りにより消去可能な筆記層を基材上に形成した黒板であって、前記筆記層を耐摩耗性、帯電防止性、離型性を有するものとすることにより、拭き消し消去性に低い炭酸カルシウム製のチョークにおいても、その筆記内容の消去性が極めて優れた筆記層を有する黒板を提供することができる。
【００５１】
また、本発明の黒板の筆記層を、オルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体と分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートを含有する電離放射線硬化型重合体組成物にマット化剤を含有せしめたものを被膜化したものとすることにより、十分な耐摩耗性が失われずに帯電防止性と共に離型性を付与することができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の黒板の一実施例を示す断面図。
【符号の説明】
１・・・黒板
２・・・基材
３・・・筆記層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a blackboard that can be written using chalk or the like, and more particularly to a blackboard with improved erasability.
[0002]
[Prior art]
As a writing board that can be repeatedly written and erased, it has been a long time since many writing boards using whiteboards and markers that are easy to erase are used instead of writing boards using blackboard and chalk. As the market diversifies, the blackboard and chalk writing boards are being reviewed, and new markets are expanding.
[0003]
In recent years, the background of the review of blackboards in this way has become the use of chalk made of calcium carbonate, in which the scattering of chalk powder is suppressed, in addition to the conventional chalk made of gypsum (calcium sulfate). I think that it can also be mentioned.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, while this calcium carbonate chalk has the advantage that the powder is less likely to scatter, it has the disadvantage that its written content is less erasable than conventional gypsum (calcium sulfate) chalk. Even when calcium carbonate chalk is used, a blackboard having a surface with excellent erasability of written contents has not been obtained.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a blackboard having a writing layer that is extremely excellent in the erasability of written contents even in chalk made of calcium carbonate.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The blackboard of the present invention is a blackboard in which a writing layer that can be written by chalk and can be erased by wiping is formed on a base material, and the writing layer has wear resistance, antistatic properties, and releasability. It is a feature.
[0007]
The blackboard of the present invention is an ionizing radiation curable polymer in which the writing layer contains a polymer having an organopolysiloxane unit and a quaternary ammonium salt unit and a polyfunctional acrylate having three or more acryloyl groups in the molecule. The composition is obtained by coating a composition containing a matting agent.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The blackboard 1 of the present invention will be described in more detail.
[0009]
The blackboard 1 of the present invention is formed by forming a writing layer 3 on a base material 2.
[0010]
Here, as the base material 2, a material such as a metal plate, a wood plate, a synthetic resin plate, or the like that maintains sufficient flatness can be selected. Although the thickness of a base material etc. is not specifically limited, Generally 50 mm or less is suitable. In particular, when preparing a sheet-like blackboard that can be wound and carried, flexible plastic films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, acrylic, acetylcellulose, vinyl chloride, etc. Preferably used. As the thickness of such a flexible plastic film, a thickness in the range of about 50 to 500 μm is preferably used.
[0011]
The writing layer 3 has a writing property by chalk, and is a layer having a property (erasability) that can erase writing contents by chalk by wiping with a cleaning tool generally called blackboard erasing or blackboard wiping.
[0012]
In order for the writing layer 3 to have a writing property by chalk, it is necessary to impart appropriate irregularities to the writing layer 3.
[0013]
Thus, in order to give the writing layer 3 moderate irregularities, a composition in which a matting agent, other additives, a solvent and the like are appropriately added to the resin binder is prepared, and a conventional coating method or the like is used. A method of forming the composition as a writing layer 3 on the material 2 can be employed.
[0014]
Thus, as a matting agent that plays a role of imparting irregularities to the writing layer 3, silica, alumina, titanium dioxide, talc, calcium carbonate, barium sulfate, zirconium oxide, clay, styrene resin, urethane resin, acrylic resin, silicone What mixed the 1 type (s) or 2 or more types of well-known inorganic and organic resin fine particles, such as resin, can be used.
[0015]
Further, the average particle diameter of such a matting agent needs to be appropriately selected according to the film thickness that is appropriately adjusted in order to satisfy the other performances of the writing layer 3, but is preferably 1 to 30 μm. A thickness of 3 to 20 μm is preferable. Moreover, it is preferable to make it the centerline surface roughness (JIS B0601-1982) of the unevenness | corrugation of the writing layer 3 to be 0.5-5 micrometers (cut-off value: 0.8 mm, measurement length: 5 mm).
[0016]
Next, the erasability of the written content by the chalk of the writing layer 3 will be described. The greatest object of the present invention is to obtain the writing layer 3 having an extremely excellent erasing property. It is necessary to impart wear resistance, antistatic properties and releasability.
[0017]
In order to impart abrasion resistance to the writing layer 3, a method of using a thermosetting polymer or ionizing radiation curable polymer as the above-mentioned resin binder can be employed.
[0018]
By imparting abrasion resistance to the writing layer 3 in this way, the writing layer 3 is not damaged when writing with chalk, and even when the writing contents with chalk are erased, the chalk powder enters the scar. It is no longer possible to erase with.
[0019]
As the thermosetting polymer here, a polymer that forms a crosslinked cured film by heating such as silicone, melamine, epoxy, aminoalkyd, urethane, acrylic, polyester, phenol, etc. can be used. .
[0020]
Examples of the ionizing radiation curable polymer include polymers having an acryloyl group such as epoxy acrylate, polyester acrylate, polyurethane acrylate, and polyhydric alcohol acrylate that can be crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. In addition to these, a polymer composition in which a photopolymerizable monomer is added to a polymer or thermoplastic polymer having these acryloyl groups may be used. As such a photopolymerizable monomer, a polyfunctional acrylate having 3 or more acryloyl groups in the molecule is particularly suitable. In addition, various additives can be added to the ionizing radiation curable polymer and the polymer composition, but when using ultraviolet rays for curing, a photopolymerizable initiator and an ultraviolet sensitizer may be added. preferable.
[0021]
In order to impart an antistatic property to the writing layer 3, a metal conductive material, a surfactant antistatic agent, a siloxane antistatic agent is added to the resin binder of the above-mentioned thermosetting polymer or ionizing radiation curable polymer. A method in which a composition containing a conventionally known antistatic agent such as, for example, is formed as the writing layer 3 can be employed.
[0022]
Thus, by providing antistatic performance to the writing layer 3, it is possible to prevent the powder of the chalk from being charged between the writing layer 3 by the wiping operation and becoming difficult to wipe off by the electrostatic adsorption action. The erasability of written contents can be made extremely excellent.
[0023]
In order to impart releasability to the writing layer 3, a composition obtained by adding a releasability-imparting agent such as a silicone-based additive to the resin binder of the above-described thermosetting polymer or ionizing radiation curable polymer is used. A method of forming a film as 3 can be employed.
[0024]
Thus, by giving moldability to the writing layer 3, chalk powder can be easily separated from the writing layer 3, and the erasability of writing contents by the chalk can be made extremely excellent.
[0025]
However, as described above, in the method in which the composition obtained by adding an antistatic agent or a releasability-imparting agent to the resin binder is used as the writing layer 3, a thermosetting polymer or ionizing radiation curable polymer is used as the resin binder. Even when an attempt is made to impart abrasion resistance to the writing layer 3, it is sufficient if an antistatic agent or a release agent is added until the writing layer 3 exhibits antistatic properties and releasability. The hardness of the writing layer 3 is lowered without obtaining sufficient wear resistance, and it is extremely difficult to satisfy the writing layer 3 with all of the wear resistance, antistatic property and releasability at once. become.
[0026]
Therefore, as a preferred embodiment mainly comprising a resin binder capable of simultaneously satisfying such anti-wear properties and antistatic properties and releasability, a polymer having an organopolysiloxane unit and a quaternary ammonium salt unit. And an ionizing radiation curable polymer composition containing a polyfunctional acrylate having 3 or more acryloyl groups in the molecule.
[0027]
Thus, the writing layer 3 is matted into an ionizing radiation curable polymer composition containing a polymer having an organopolysiloxane unit and a quaternary ammonium salt unit and a polyfunctional acrylate having three or more acryloyl groups in the molecule. When the polymer containing the agent is formed into a film, the polymer having the organopolysiloxane unit and the quaternary ammonium salt unit has a low surface energy due to the presence of the organopolysiloxane unit. Organopolysiloxane units occupying in the solid content of the polymer composition to be coated by utilizing the property that the polymer floats on the film surface (hereinafter referred to as “bleed out property”) And exhibiting sufficient antistatic properties and releasability even if the proportion of the polymer having quaternary ammonium salt units is reduced. Door will be able to.
[0028]
The proportion of the polymer having an organopolysiloxane unit and a quaternary ammonium salt unit in 100% by weight of the solid content of the polymer composition to be coated is preferably 5 to 25% by weight. By setting the content to 5% by weight or more, sufficient antistatic properties and releasability can be obtained for the writing layer 3, and by setting the content to 25% by weight or less, sufficient abrasion resistance can be obtained for the writing layer 3. Will be able to. Moreover, it is preferable that the ratio of the polyfunctional acrylate which has a 3 or more acryloyl group in the molecule | numerator which occupies for 100 weight% of solid content of the polymer composition formed into a film is 75 to 95 weight%. When it is 75% by weight or more, it becomes possible to obtain sufficient abrasion resistance for the writing layer 3, and when it is 95% by weight or less, sufficient antistatic property and releasability can be obtained for the writing layer 3. Will be able to.
[0029]
The polymer having an organopolysiloxane unit and a quaternary ammonium salt unit is for imparting antistatic properties and releasability to the writing layer 3 obtained from the composition. May have a (meth) acryloyl group in the side chain.
[0030]
Such a polymer has an organopolysiloxane compound having one radical polymerizable group in one molecule or two mercapto groups in one molecule, and one radical polymerizable group in one molecule. A tertiary amine polymer compound obtained by polymerizing a quaternary amine compound is obtained by converting it to a quaternary ammonium salt with a quaternizing agent. When copolymerizing an organopolysiloxane compound and a tertiary amine compound having one radical polymerizable group in one molecule, other (meth) acrylic acid esters may be copolymerized in addition to these monomers. it can.
[0031]
This polymer also has an organopolysiloxane compound having one radical polymerizable group in one molecule or two mercapto groups in one molecule, and one radical polymerizable group in one molecule. It is obtained by polymerizing with a quaternary ammonium salt. When copolymerizing an organopolysiloxane compound and a quaternary ammonium salt having one radical polymerizable group in one molecule, other (meth) acrylic acid esters may be copolymerized in addition to these polymers. it can.
[0032]
When copolymerizing an organopolysiloxane compound and a tertiary amine compound or quaternary ammonium salt having one radical polymerizable group in one molecule, the amount of the organopolysiloxane compound used is 100% of the copolymerizable monomer. It is 1 to 40 weight% in weight%, Preferably it is 5 to 30 weight%. If it is less than 1% by weight, the resulting polymer lacks the bleed-out property, and sufficient antistatic properties and release properties cannot be obtained for the writing layer 3. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the proportion of tertiary amine compound or quaternary ammonium salt having one radical polymerizable group in one molecule is lowered, and sufficient antistatic properties cannot be obtained.
[0033]
Therefore, the amount of the tertiary amine compound or quaternary ammonium salt having one radical polymerizable group in one molecule is preferably 60 to 99% by weight in 100% by weight of the copolymerizable monomer, preferably Is 70 to 95% by weight. If the amount is less than 60% by weight, sufficient antistatic properties cannot be obtained for the writing layer 3, and if it exceeds 99% by weight, the proportion of the organopolysiloxane compound used is reduced, and sufficient antistatic properties and separation properties for the writing layer 3 are obtained. The type will not be obtained.
[0034]
Examples of the polyfunctional acrylate having three or more acryloyl groups in the molecule include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol. Examples include hexaacrylate, tetracarboxylic dianhydride, a carboxyl group-containing polyfunctional acrylate obtained by reacting a hydroxyl group-containing polyfunctional acrylate having a hydroxyl group and three or more acryloyl groups in the molecule, and a mixture of two or more of these. It is done.
[0035]
Among these polyfunctional acrylates having 3 or more acryloyl groups in the molecule, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, tetracarboxylic dianhydride, and having a hydroxyl group and 3 or more acryloyl groups in the molecule The use of a carboxyl group-containing polyfunctional acrylate obtained by reacting a hydroxyl group-containing polyfunctional acrylate and a mixture thereof is desirable for further improving the wear resistance of the writing layer 3.
[0036]
The film thickness of the writing layer 3 is not limited as long as it falls within the range satisfying the above-mentioned properties, but the total thickness is desirably 1 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm. Is done.
[0037]
【Example】
Examples of the present invention will be described below. “%” And “part” are based on weight unless otherwise specified.
[0038]
[Example 1]
A writing layer coating solution a having the following composition is applied to one side of a black acrylic resin plate 2 having a thickness of 5 mm, dried, and irradiated with ultraviolet rays for 1 to 2 seconds with a high-pressure mercury lamp to form a writing layer 3 of about 15 μm. A blackboard 1 of the present invention as shown in FIG.
[0039]
<Writing layer coating solution a>

[0040]
[Comparative Example 1]
A blackboard is prepared by applying a writing layer coating solution b having the following composition on one side of a black acrylic resin plate having a thickness of 5 mm, drying, and irradiating ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp for 1-2 seconds to form a writing layer of about 15 μm. did.
[0041]
<Writing layer coating solution b>

[0042]
[Comparative Example 2]
A writing layer coating solution c having the following composition was applied to one side of a black acrylic resin plate having a thickness of 5 mm and dried to form a writing layer of about 15 μm, thereby producing a blackboard.
[0043]
<Writing layer coating solution c>

[0044]
[Comparative Example 3]
A blackboard is prepared by applying a writing layer coating solution d having the following composition on one side of a 5 mm thick black acrylic resin plate, drying, and irradiating ultraviolet rays with a high pressure mercury lamp for 1 to 2 seconds to form a writing layer of about 15 μm. did.
[0045]
<Writing layer coating solution d>

[0046]
Written with calcium carbonate chalk (Dustless Chalk DCC-72-W: Nihon Riken Kogyo Co., Ltd.) on the writing layer of the blackboard obtained as described above, using a blackboard wipe (RA-2: KOKUYO) When the erasability of the written contents was evaluated, the writing layer 3 of Example 1 exhibited extremely excellent erasability because it had all of abrasion resistance, antistatic properties and releasability.
[0047]
On the other hand, the writing layer of Comparative Example 1 was provided with respect to wear resistance and releasability, but since it was not provided with antistatic properties, the chalk powder was charged by the wiping operation and electrostatically applied to the writing layer. It was adsorbed and very erasable.
[0048]
Further, since the writing layer of Comparative Example 2 does not have abrasion resistance, the writing layer is scratched when writing with chalk, and the chalk powder enters the scratched portion, which is also very low in erasability. It has become a thing.
[0049]
Furthermore, although the writing layer of Comparative Example 3 was provided with respect to antistatic properties, the proportion of the antistatic agent was increased in order to impart antistatic properties, and the proportion of the ionizing radiation curable polymer composition was relatively high. In addition to the fact that the wear resistance was lost, the mold had no releasability at all, so it was still very erasable.
[0050]
【The invention's effect】
According to the blackboard of the present invention, a blackboard in which a writing layer that can be written with chalk and that can be erased by wiping is formed on a substrate, the writing layer has wear resistance, antistatic properties, and releasability. Thus, even with calcium carbonate chalk having a low wiping erasability, a blackboard having a writing layer with extremely excellent erasability of written contents can be provided.
[0051]
Further, the writing layer of the blackboard of the present invention comprises an ionizing radiation curable polymer composition containing a polymer having an organopolysiloxane unit and a quaternary ammonium salt unit and a polyfunctional acrylate having three or more acryloyl groups in the molecule. By forming the matting agent into a product and forming a coating, it is possible to impart releasability as well as antistatic properties without losing sufficient wear resistance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a blackboard according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Blackboard 2 ... Base material 3 ... Writing layer

Claims

チョークにより筆記可能で且つ拭き取りにより消去可能な筆記層を基材上に形成した黒板であって、前記筆記層が、オルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩単位を有する重合体と分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートを含有する電離放射線硬化型重合体組成物にマット化剤を含有せしめたものを被膜化したものであることを特徴とする黒板。A blackboard in which a writing layer which can be written with chalk and which can be erased by wiping is formed on a substrate, the writing layer comprising three polymers having an organopolysiloxane unit and a quaternary ammonium salt unit in the molecule A blackboard comprising a film obtained by coating an ionizing radiation curable polymer composition containing a polyfunctional acrylate having an acryloyl group with a matting agent .