JP4393862B2 - Manufacturing method of detergent particles - Google Patents
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Description
本発明は、非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体を乾式中和してなる洗剤粒子群の製法及び該製法で得られる洗剤粒子群に関する。 The present invention relates to a method for producing a detergent particle group obtained by dry neutralizing an acid precursor of a non-soap anionic surfactant and a detergent particle group obtained by the production method.
経済性及び泡立ち等の観点から非石鹸性陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートが主体の洗剤が多く製造されている。このような洗剤粒子群を製造する方法として、界面活性剤を直接添加するかわりに前記非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体をその場で炭酸ナトリウムのような水溶性固体アルカリ無機物質によって乾式中和する方法がある。 Many detergents based on non-soap anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonate have been produced from the viewpoint of economy and foaming. As a method for producing such detergent particles, instead of directly adding a surfactant, the acid precursor of the non-soap anionic surfactant is used in place by a water-soluble solid alkaline inorganic material such as sodium carbonate. There is a dry neutralization method.
例えば、高速ミキサー／造粒機中、５５℃以下の温度で乾式中和後、液体バインダーの添加により粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献１）、高速ミキサー／造粒機中、５５℃以上の温度で乾式中和後、液体バインダーの添加により粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献２）、連続型高速ミキサーで乾式中和後中速ミキサーで高嵩密度化し、ついで冷却及び／又は乾燥することにより粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献３）が開示されている。 For example, in a high speed mixer / granulator, after dry neutralization at a temperature of 55 ° C. or less, a method for producing a detergent composition granulated by adding a liquid binder (Patent Document 1), in a high speed mixer / granulator, 55 A method for producing a detergent composition that is granulated by adding a liquid binder after dry neutralization at a temperature of ℃ or higher (Patent Document 2), followed by dry neutralization with a continuous high-speed mixer, followed by high bulk density with a medium-speed mixer, followed by cooling And the manufacturing method (patent document 3) of the detergent composition granulated by drying is disclosed.
しかしながら、これらの方法によって洗剤粒子を製造する場合、中和により生成した非石鹸性陰イオン界面活性剤の粘着性によって粒子が凝集／粗大化するのを抑制する為、混合用の攪拌機構と解砕／分散用の切断機構を高速度で作動させ、粒子状に維持する必要がある。この場合、攪拌／切断条件の最適化により所望の小さな粒径を有する洗剤粒子を製造することは可能であるが、それを収率良く得ることは困難であり、又、得られた粒子の粒度分布も幅広いものとなる。又、溶解性についても、前述のような従来の方法では、非石鹸性陰イオン界面活性剤がバインダーとなった出発原料の凝集粒子が比較的多く存在し、溶解性を向上することは容易ではない。 However, when detergent particles are produced by these methods, in order to prevent the particles from agglomerating / coarse due to the adhesiveness of the non-soap anionic surfactant produced by neutralization, it is necessary to understand the mixing mechanism. It is necessary to operate the cutting mechanism for crushing / dispersing at a high speed and to maintain it in the form of particles. In this case, it is possible to produce detergent particles having a desired small particle size by optimizing the stirring / cutting conditions, but it is difficult to obtain it in a high yield, and the particle size of the obtained particles The distribution will be wide. In addition, with respect to solubility, in the conventional method as described above, there are relatively many agglomerated particles of the starting material in which the non-soap anionic surfactant serves as a binder, and it is not easy to improve the solubility. Absent.
これらの課題を解決する方法として、前記酸前駆体中に無機酸を含有することにより、非石鹸性陰イオン界面活性剤の粘着性を抑制し、該陰イオン界面活性剤の含有量を高めることを可能とし、小さな粒径を有する洗剤粒子を収率良く得る製造方法が開示されている（特許文献４）。また、中和時の反応開始剤且つ反応促進剤として水を添加することで、未反応酸前駆体が結合剤として機能しないようにし団子の形成を抑制する製造方法が開示されている（特許文献１）。 As a method for solving these problems, by containing an inorganic acid in the acid precursor, the adhesiveness of the non-soap anionic surfactant is suppressed, and the content of the anionic surfactant is increased. Has been disclosed, and a production method for obtaining detergent particles having a small particle size with high yield is disclosed (Patent Document 4). Further, a production method is disclosed in which water is added as a reaction initiator and a reaction accelerator during neutralization so that unreacted acid precursor does not function as a binder and suppresses the formation of dumplings (Patent Document). 1).
しかしながら、無機酸は陰イオン界面活性剤の酸前駆体と共に中和することで中和物の固化する能力を高め、凝集体を解砕し易くする効果を狙ったものであり、また、水は反応を促進させる働きのために、前記酸前駆体が中和されることにより固化を速めて、攪拌／剪断による凝集体の解砕を促進することを狙ったものである。また、水の添加量は、反応開始剤としての機能を発現させるために少量（固体総量に対し０．５〜２％）である。つまり、ベース顆粒と非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体とを混合して生じる非石鹸性陰イオン界面活性剤の前駆体とその中間物である非石鹸性陰イオン界面活性剤の混合物（ペースト状を呈する）の減粘剤として用いるという記載や示唆はない。
よって、ここでは、攪拌／切断によって小さな粒径へと凝集体を解砕している状況にはかわりがない。
However, the inorganic acid is intended to increase the ability of the neutralized product to solidify by neutralizing with the acid precursor of the anionic surfactant, making the aggregate easier to disintegrate. In order to promote the reaction, the acid precursor is neutralized to accelerate the solidification and promote the crushing of the aggregates by stirring / shearing. Moreover, the addition amount of water is a small amount (0.5-2% with respect to the total amount of solids) in order to express the function as a reaction initiator. That is, a mixture of a non-soap anionic surfactant precursor and an intermediate of the non-soap anionic surfactant precursor formed by mixing the base granule with an acid precursor of the non-soap anionic surfactant There is no description or suggestion of using it as a thickening agent (presenting a paste).
Therefore, here, there is no change in the situation in which the aggregate is crushed to a small particle size by stirring / cutting.
以上のように、乾式中和による方法は、非石鹸性陰イオン界面活性剤主体の洗剤粒子群を簡便に製造するのに適した方法であるが、原料を解砕しながら造粒することが基本であり、該陰イオン界面活性剤を高配合するとその強いバインダー力のため、凝集が進行し、小粒径化が困難となり造粒収率も低下する。仮に、比較的小さな粒径範囲が解砕により得られても、粒度分布のシャープな溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く得ることは困難である。 As described above, the dry neutralization method is a method suitable for easily producing a non-soap anionic surfactant-based detergent particle group, but it can be granulated while crushing the raw material. Basically, when the anionic surfactant is blended in a high amount, due to its strong binder power, agglomeration proceeds, making it difficult to reduce the particle size and reducing the granulation yield. Even if a relatively small particle size range is obtained by crushing, it is difficult to obtain a detergent particle group having a sharp particle size distribution and excellent solubility with a high yield.
洗剤において粒度分布をシャープにすることは、外観が良好となるのに加え、流動性の向上といったメリットがあり、又、非石鹸性陰イオン界面活性剤主体の洗剤は手洗い洗濯に使用されることも多く、溶解性が向上することで使用感が向上するメリットがある。その為、乾式中和による非石鹸性陰イオン界面活性剤主体の洗剤粒子群において粒度分布をシャープにし、且つ溶解性を向上させることが望まれている。
従って本発明の課題は、非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体を乾式中和してなる洗剤粒子群の製法において、洗剤粒子の粒度分布のシャープで、溶解性の優れた、且つ、陰イオン界面活性剤を高配合しても粒子成長の抑制された製造法を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to produce a detergent particle group obtained by dry neutralization of an acid precursor of a non-soap anionic surfactant, with a sharp particle size distribution of the detergent particles, excellent solubility, and An object of the present invention is to provide a production method in which particle growth is suppressed even when a high amount of an anionic surfactant is added.
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕工程（Ｉ）：平均粒径が８０〜４００μｍ、嵩密度が３５０ｇ／Ｌ以上、細孔容積が０．２ｃｃ／ｇ（０．２ｃｍ 3 ／ｇ）以上で且つ、アルカリ性を呈するベース顆粒［（ａ）成分］を非石鹸性陰イオン界面活性剤の減粘剤［（ｂ）成分］の存在下で該非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体［（ｃ）成分］と、下記(1)及び(2)：
(1) （ａ）成分と（ｃ）成分の配合比が、（ａ）成分１００重量部に対して（ｃ）成分が４０〜６０重量部
(2) （ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比が、（ｃ）成分１００重量部に対して（ｂ）成分が１０〜１００重量部
を満たす条件下で乾式中和する工程、
工程（II）：工程（Ｉ）で得られる混合物と流動助剤［（ｄ）成分］とを混合して表面改質を行う工程、
を含んでなり、ここで、（ｂ）成分が非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、及び水からなる群より選ばれる１種以上であり、粒子成長度が１．６以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上である、非石鹸性陰イオン界面活性剤を高配合した洗剤粒子群の製法、に関する。
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] Step (I): Base granule having an average particle size of 80 to 400 μm, a bulk density of 350 g / L or more, a pore volume of 0.2 cc / g (0.2 cm 3 / g) or more and exhibiting alkalinity [Component (a)] in the presence of a non-soap anionic surfactant thickener [component (b)] and an acid precursor [component (c)] of the non-soap anionic surfactant; (1) and (2):
(1) The blending ratio of the component (a) and the component (c) is 40 to 60 parts by weight of the component (c) with respect to 100 parts by weight of the component (a).
(2) a step of dry neutralization under a condition in which the mixing ratio of the component (b) and the component (c) satisfies 10 to 100 parts by weight of the component (b) with respect to 100 parts by weight of the component (c);
Step (II): a step of performing surface modification by mixing the mixture obtained in Step (I) and a flow aid [component (d)],
In the Ri name contains, where, (b) component a nonionic surfactant, and a polyethylene glycol, and one or more members selected from the group consisting of water, is 1.6 or less degree of particle growth, bulk density 500g / L is at least, preparation of a non-soap anionic surfactant to high compounded detergent particles relates to.
本発明の洗剤粒子群は、粒度分布がシャープで、溶解性の優れた、且つ、陰イオン界面活性剤を高配合しても製造時の収率が飛躍的に向上したものであるため、生産性が良く、かかる洗剤粒子群を用いることで、衣料用洗剤に好適に使用される洗剤組成物を得ることができるという効果が奏される。 The detergent particle group of the present invention has a sharp particle size distribution, excellent solubility, and even when a high amount of anionic surfactant is blended, the yield at the time of production is dramatically improved. By using such detergent particles, it is possible to obtain an effect that it is possible to obtain a detergent composition that is suitably used for clothing detergents.
１．（ａ）成分
（ａ）成分とは、平均粒径は８０〜４００μｍ、嵩密度３５０ｇ／Ｌ以上及び細孔容積が０．２×１０-3ｍ3 ／ｋｇ以上で且つ、アルカリ性を呈するベース顆粒である。
1. Component (a) Component (a) is an average particle diameter of 80 to 400 μm, a bulk density of 350 g / L or more, a pore volume of 0.2 × 10 −3 m 3 / kg or more, and an alkaline base granule It is.
（ａ）成分の平均粒径は、溶解性並びに流動性に優れた洗剤粒子群が得られる点で８０〜４００μｍ、好ましくは１００〜３５０μｍ、更に好ましくは１２０〜３２０μｍである。平均粒径は、（ａ）成分が噴霧乾燥粒子の場合は、例えば噴霧ノズル径、噴霧圧力及びスラリー粘度等によって調整することができる。 (A) The average particle diameter of a component is 80-400 micrometers from the point from which the detergent particle group excellent in solubility and fluidity | liquidity is obtained, Preferably it is 100-350 micrometers, More preferably, it is 120-320 micrometers. When the component (a) is spray-dried particles, the average particle size can be adjusted by, for example, the spray nozzle diameter, spray pressure, slurry viscosity, and the like.
嵩密度はコンパクト化の点から３５０ｇ／Ｌ以上、好ましくは４００ｇ／Ｌ以上である。また、溶解性の点から１５００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１２００ｇ／Ｌ以下がより好ましい。嵩密度は、（ａ）成分が噴霧乾燥粒子の場合は、スラリー水分、スラリー中の界面活性剤添加量、無機塩量及び乾燥時の送風温度等で調整することができる。 The bulk density is 350 g / L or more, preferably 400 g / L or more from the viewpoint of compactness. Moreover, 1500 g / L or less is preferable from a solubility point, and 1200 g / L or less is more preferable. When the component (a) is spray-dried particles, the bulk density can be adjusted by the slurry moisture, the amount of surfactant added in the slurry, the amount of inorganic salt, the blowing temperature during drying, and the like.
細孔容積は０．２×１０-3ｍ3 ／ｋｇ以上であり、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の中和物の担持を促進する点から、０．２５×１０-3ｍ3 ／ｋｇ以上が好ましく、０．３×１０-3ｍ3 ／ｋｇ以上が更に好ましい。担持とは、ベース顆粒が有する界面活性剤等の液体成分を該顆粒内部及び表面に保持することをいい、細孔容積がこの範囲であれば、（ａ）成分同士の凝集が抑制され、洗剤粒子群中の洗剤粒子の単核性を維持するのに好適である。細孔容積は（ａ）成分が噴霧乾燥粒子の場合は、スラリー水分、スラリー中の界面活性剤添加量、無機塩量及び乾燥時の送風温度等で調整することができる。 The pore volume is 0.2 × 10 −3 m 3 / kg or more. From the point of promoting the loading of the neutralized product of the component (b) and the component (c), the pore volume is 0.25 × 10 −3 m 3 / kg. kg or more is preferable, and 0.3 × 10 −3 m 3 / kg or more is more preferable. The term “supporting” refers to holding a liquid component such as a surfactant contained in the base granule inside and on the surface of the granule, and if the pore volume is within this range, aggregation of the components (a) is suppressed, and a detergent. It is suitable for maintaining the mononuclearity of the detergent particles in the particle group. When the component (a) is spray-dried particles, the pore volume can be adjusted by slurry moisture, the amount of surfactant added in the slurry, the amount of inorganic salt, the blowing temperature during drying, and the like.
また、粒子強度は洗剤粒子群の安定生産性の点から５０ｋｇ／ｃｍ2 以上が好ましく、１００ｋｇ／ｃｍ2 以上がより好ましく、２００ｋｇ／ｃｍ2 以上が更に好ましい。溶解性の点から５０００ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましく、３０００ｋｇ／ｃｍ2 以下が更に好ましい。（ａ）成分の粒子強度がこの範囲であれば工程（Ｉ）でのベース顆粒の崩壊が実質的に抑制されるという利点がある。粒子強度は（ａ）成分が噴霧乾燥粒子の場合は、水溶性ポリマー量、スラリー水分、活性剤添加量、無機塩量及び乾燥時の送風温度等で調整することができる。 The particle strength stability productivity 50 kg / cm 2 or more is preferred from the viewpoint of the detergent particles, 100 kg / cm 2 or more, more preferably, 200 kg / cm 2 or more is more preferable. From the viewpoint of solubility, it is preferably 5000 kg / cm 2 or less, and more preferably 3000 kg / cm 2 or less. If the particle strength of the component (a) is within this range, there is an advantage that the disintegration of the base granule in the step (I) is substantially suppressed. When the component (a) is spray-dried particles, the particle strength can be adjusted by the water-soluble polymer amount, slurry moisture, activator addition amount, inorganic salt amount, blowing temperature during drying, and the like.
該ベース顆粒は、アルカリ性を呈する。ここで、アルカリ性を呈するとは、ベース顆粒を１ｇ／Ｌの２０℃水溶液もしくは分散液とした場合のｐＨが７を越えることをいう。該ｐＨは、乾式中和を効率よく行う観点から、９以上が好ましく、９．５以上がより好ましく、１０以上が更に好ましい。また、ベース顆粒中の例えば水溶性アルカリ無機物質であるトリポリリン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩といった粒子等のアルカリ成分の量は、中和反応を効率よく行うという観点から（ｃ）成分の中和当量の２倍以上が好ましく、３倍以上がより好ましい。 The base granule exhibits alkalinity. Here, exhibiting alkalinity means that the pH exceeds 7 when the base granule is a 1 g / L 20 ° C. aqueous solution or dispersion. The pH is preferably 9 or more, more preferably 9.5 or more, and even more preferably 10 or more, from the viewpoint of efficiently performing dry neutralization. In addition, the amount of alkali components such as particles such as tripolyphosphate, carbonate, bicarbonate, silicate, and crystalline alkali metal silicate, which are water-soluble alkali inorganic substances in the base granule, causes neutralization reaction. From the viewpoint of performing efficiently, it is preferably at least 2 times the neutralization equivalent of component (c), more preferably at least 3 times.
なお、平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から測定する。 The average particle diameter is measured from the weight fraction according to the size of the mesh after vibrating for 5 minutes using a standard sieve of JIS Z 8801.
嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された方法で測定する。 The bulk density is measured by a method defined by JIS K 3362.
細孔容積は、水銀ポロシメーター（ＰＯＲＥ ＳＩＺＥＲ ９３２０（株）島津製作所製）にて測定することができる。 The pore volume can be measured with a mercury porosimeter (PORE SIZER 9320, manufactured by Shimadzu Corporation).
粒子強度の測定法は、下記の通りである。
内径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器に、試料（ベース顆粒）２０ｇを入れ、３０回タッピング（筒井理化学機器（株）製、ＴＶＰ１型タッピング式密充填カサ密度測定器、タッピング条件：周期３６回／分、６０ｍｍの高さから自由落下）を行い、その時の試料高さ（初期試料高さ）を測定する。その後、加圧試験機にて容器内に保持した試料の上端面全体を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加圧し、荷重−変位曲線の測定を行い、変位率が５％以下での直線部における傾きに初期試料高さをかけ、加圧面積で除した値を粒子強度とする。
The method for measuring the particle strength is as follows.
20 g of sample (base granule) is placed in a cylindrical container having an inner diameter of 3 cm and a height of 8 cm, and tapping 30 times (manufactured by Tsutsui Rika Instruments Co., Ltd., TVP1-type tapping type densely packed bulk density meter, tapping condition: period 36 The sample height (initial sample height) at that time is measured. Thereafter, the entire upper end surface of the sample held in the container by a pressure tester is pressurized at a speed of 10 mm / min, and a load-displacement curve is measured. The value obtained by multiplying the initial sample height and dividing by the pressurized area is taken as the particle strength.
本発明におけるベース顆粒は、水中で溶解あるいは分散するアルカリ性を呈する物質であればよく、例えば水溶性アルカリ無機物質であるトリポリリン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩といった粒子や、水溶性アルカリ物質を含む洗剤ビルダーを含有する水スラリーを噴霧乾燥等により乾燥した粒子を用いることができる。その中でも炭酸塩であるライト灰や、洗剤ビルダーを含有する水スラリーを乾燥した噴霧乾燥粒子が非石鹸性陰イオン界面活性剤の配合量を多くできるという点から好ましい。 The base granule in the present invention may be any substance exhibiting alkalinity that dissolves or disperses in water. For example, tripolyphosphate, carbonate, bicarbonate, silicate, crystalline alkali metal silica, which is a water-soluble alkali inorganic substance. Particles obtained by drying particles such as acid salts or water slurry containing a detergent builder containing a water-soluble alkaline substance by spray drying or the like can be used. Among them, light ash which is carbonate and spray-dried particles obtained by drying an aqueous slurry containing a detergent builder are preferable from the viewpoint that the blending amount of the non-soap anionic surfactant can be increased.
ベース顆粒の内、流動性の観点から、噴霧乾燥粒子の量は５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上が更に好ましい。
また、ベース顆粒中における水溶性アルカリ無機物質の量は、２０〜１００重量％が好ましく、３０〜９０重量％がより好ましい。
Of the base granules, from the viewpoint of fluidity, the amount of spray-dried particles is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and still more preferably 70% by weight or more.
Moreover, 20-100 weight% is preferable and, as for the quantity of the water-soluble alkali inorganic substance in a base granule, 30-90 weight% is more preferable.
上記噴霧乾燥粒子には、前記水溶性アルカリ無機物質に加えて、洗浄性能、粒度分布及び粒子強度の観点から、必要に応じて適宜、洗剤粒子群に通常使用されている他の成分を同時に配合してベース顆粒を調製することができる。
他の成分としては、キレート剤、水溶性無機塩、水溶性ポリマー、界面活性剤、水不溶性賦形剤、その他の補助成分等が挙げられるが、中でも、キレート剤、水溶性無機塩、水溶性ポリマー及び界面活性剤を配合することが好ましい。これらの成分の具体例を以下に挙げる。
In addition to the water-soluble alkaline inorganic substance, the spray-dried particles are blended with other components commonly used in detergent particle groups as needed from the viewpoint of cleaning performance, particle size distribution and particle strength. Thus, base granules can be prepared.
Other components include chelating agents, water-soluble inorganic salts, water-soluble polymers, surfactants, water-insoluble excipients, other auxiliary components, among others, chelating agents, water-soluble inorganic salts, water-soluble It is preferable to blend a polymer and a surfactant. Specific examples of these components are listed below.
キレート剤
キレート剤は、金属イオンによる洗浄作用阻害を抑制する為、ベース顆粒に配合することができ、その例としては、水溶性キレート剤及び水不溶性キレート剤がある。
Chelating agents Chelating agents can be incorporated into the base granule in order to suppress the cleaning action inhibition by metal ions. Examples thereof include water-soluble chelating agents and water-insoluble chelating agents.
キレート剤の量としては、金属イオン封鎖能の観点から、ベース顆粒中、好ましくは３〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％となるようにベース顆粒中への配合量を調節することが望ましい。複数のキレート剤を同時に配合することも可能であるが、その場合、総和が上記量となるよう調節することが望ましい。 The amount of the chelating agent is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and further preferably 10 to 40% by weight in the base granule from the viewpoint of sequestering ability. It is desirable to adjust the blending amount into the inside. A plurality of chelating agents can be blended at the same time, but in that case, it is desirable to adjust the sum to be the above amount.
水溶性キレート剤としては、金属イオン封鎖能を保持する物質であれば特に規定はないが、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩等が使用可能である。中でも、トリポリリン酸塩が好ましく、全水溶性キレート剤中、６０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、更に好ましくは８０重量％以上である。又、これらの塩の対イオンとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、特にナトリウムイオン及び／又はカリウムイオンが好ましい。 The water-soluble chelating agent is not particularly limited as long as it is a substance capable of sequestering metal ions, but tripolyphosphate, orthophosphate, pyrophosphate and the like can be used. Among them, tripolyphosphate is preferable, and in the total water-soluble chelating agent, 60% by weight or more is preferable, 70% by weight or more is more preferable, and more preferably 80% by weight or more. The counter ions of these salts are preferably alkali metal ions, particularly sodium ions and / or potassium ions.
水不溶性キレート剤については、金属イオン封鎖能向上及びベース顆粒の強度向上を目的にベース顆粒中に添加しても良いが、水中での分散性の観点から、粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましい。好適な基材としては、結晶性アルミノ珪酸塩が挙げられ、例えばＡ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等があるが、金属イオン封鎖能及び経済性の点でＡ型ゼオライトが好ましい。 The water-insoluble chelating agent may be added to the base granule for the purpose of improving the sequestering ability and improving the strength of the base granule, but from the viewpoint of dispersibility in water, the average particle size of the particles is 0.1. The thing of -20 micrometers is preferable. Examples of suitable base materials include crystalline aluminosilicates, such as A-type zeolite, P-type zeolite, and X-type zeolite. A-type zeolite is preferable in terms of sequestering ability and economy.
水不溶性キレート剤の配合量としては、多量に配合すると乾式中和反応時に分解する可能性があり、ベース顆粒中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。また、分解抑制の為、水酸化ナトリウム等の溶解性が高く、アルカリ強度の高い水溶性アルカリ剤と併用することで配合量を増加させることもできる。 The blending amount of the water-insoluble chelating agent may be decomposed during the dry neutralization reaction when blended in a large amount, and is preferably 10% by weight or less in the base granule, more preferably 5% by weight or less. In addition, for the purpose of inhibiting decomposition, the amount can be increased by using a water-soluble alkaline agent having high solubility such as sodium hydroxide and high alkali strength.
水溶性無機塩
水溶性無機塩は、洗濯液のイオン強度を高め、皮脂汚れ洗浄等の効果を向上させる為、ベース顆粒に配合することが好ましい。該水溶性無機塩としては、溶解性良好で、洗浄力に悪影響を与えない物質であれば特に規定はなく、例えば、硫酸根、亜硫酸根を持つアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、イオン乖離度の高い硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウムを賦形剤として使用することが好ましい。又、溶解速度向上の観点からは硫酸マグネシウムの併用も有効である。
Water-soluble inorganic salt The water-soluble inorganic salt is preferably added to the base granule in order to increase the ionic strength of the washing liquid and improve the effects of washing sebum dirt. The water-soluble inorganic salt is not particularly limited as long as it is a substance having good solubility and does not adversely affect the detergency, and examples thereof include an alkali metal salt having a sulfate group and a sulfite group, and an ammonium salt. Among them, it is preferable to use sodium sulfate, sodium chloride, sodium sulfite, or potassium sulfate having a high degree of ion detachment as an excipient. From the viewpoint of improving the dissolution rate, the combined use of magnesium sulfate is also effective.
水溶性無機塩の量としては、イオン強度の観点からベース顆粒中５〜８０重量％が好ましく、１０〜７０重量％がより好ましく、２０〜６０重量％が更に好ましい。 The amount of the water-soluble inorganic salt is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, and still more preferably 20 to 60% by weight in the base granule from the viewpoint of ionic strength.
水溶性ポリマー
結晶析出調整及び皮膜形成による粒子強度向上を目的に、水溶性ポリマーをベース顆粒に配合しても良い。水溶性ポリマーとしては、有機系のポリマー、無機系のポリマーが挙げられ、例えば、有機系のポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類、ポリエチレングリコール等が、無機系のポリマーとしては非晶質の珪酸塩等が挙げられるが、中でも、カルボン酸系ポリマーが好ましく、これらのカルボン酸系ポリマーの中でアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩（対イオン：ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等）が特に優れている。これらのカルボン酸系ポリマーの分子量は１０００〜８０００が好ましく、２０００以上であって且つカルボキシル基を１０個以上有するものがさらに好ましい。有機系のポリマーの量としては、ベース顆粒中０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
Water-soluble polymer A water-soluble polymer may be blended in the base granule for the purpose of adjusting the precipitation of crystals and improving the particle strength by forming a film. Examples of water-soluble polymers include organic polymers and inorganic polymers. Examples of organic polymers include carboxylic acid polymers, carboxymethyl cellulose, soluble starch, saccharides, polyethylene glycol, and the like. Amorphous silicates and the like can be mentioned, and among these, carboxylic acid polymers are preferable. Among these carboxylic acid polymers, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers and polyacrylates (counter ion: sodium) Ions, potassium ions, ammonium ions, etc.) are particularly excellent. The molecular weight of these carboxylic acid-based polymers is preferably 1000 to 8000, more preferably 2000 or more and 10 or more carboxyl groups. The amount of the organic polymer is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight in the base granule.
又、粒子強度向上の観点からは有機系のポリマーと非晶質の珪酸塩等の無機系のポリマーを併用することが好ましく、特に２号珪酸ナトリウムが好ましい。これらの無機系のポリマーの量としては、溶解性の観点から、ベース顆粒中１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい。 From the viewpoint of improving the particle strength, it is preferable to use an organic polymer and an inorganic polymer such as amorphous silicate in combination, and particularly No. 2 sodium silicate. The amount of these inorganic polymers is preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and still more preferably 5% by weight or less in the base granule from the viewpoint of solubility.
界面活性剤
ベース顆粒の嵩密度のコントロールや非石鹸性陰イオン界面活性剤がベース顆粒内部に担持されるのを促進することを目的に、界面活性剤を配合しても良い。例えば、炭素数１０〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、エーテルスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム等が使用できる。特に、経済性の観点から、炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
Surfactant A surfactant may be blended for the purpose of controlling the bulk density of the base granule and promoting the support of the non-soap anionic surfactant inside the base granule. For example, linear alkylbenzene sulfonate sodium having 10 to 18 carbon atoms, sodium alkyl sulfonate, sodium ether sulfonate, sodium paratoluene sulfonate, sodium xylene sulfonate, sodium cumene sulfonate and the like can be used. In particular, from the viewpoint of economy, a linear alkylbenzene sulfonate sodium having 10 to 14 carbon atoms is preferable.
界面活性剤の量としては、ベース顆粒の嵩密度コントロールの観点から、ベース顆粒中０．００１重量％以上が好ましく、０．００２重量％以上がより好ましい。一方、溶解性の観点からは２重量％以下が好ましく、１重量％以下がより好ましい。 The amount of the surfactant is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.002% by weight or more in the base granule from the viewpoint of controlling the bulk density of the base granule. On the other hand, from the viewpoint of solubility, it is preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.
又、これらの界面活性剤は中和型としてではなく、液体酸型として添加することもできる。この場合、液体酸の中和当量以上のアルカリ剤を同時に追加することが好ましく、中でも水酸化ナトリウムの添加が好ましい。 Further, these surfactants can be added as a liquid acid type rather than as a neutralized type. In this case, it is preferable to simultaneously add an alkali agent having a liquid acid neutralization equivalent or more, and among these, addition of sodium hydroxide is preferable.
水不溶性賦形剤
水不溶性賦形剤をベース顆粒の粒子強度の制御や洗浄性を向上させる目的から、配合してもよい。水不溶性賦形剤としては、水中での分散性良好で、洗浄力に悪影響を与えない物質であれば特に規定はない。例えば結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、バーライト、ベントナイト等の粘土化合物等が挙げられる。中でも、水中での分散性の観点から、一次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましい。
水不溶性賦形剤の量としては、経済性及び分散性の観点から、ベース顆粒中５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。
Water-insoluble excipient A water-insoluble excipient may be blended for the purpose of controlling the particle strength of the base granule and improving the detergency. The water-insoluble excipient is not particularly defined as long as it is a substance that has good dispersibility in water and does not adversely affect the detergency. Examples thereof include crystalline or amorphous aluminosilicates, clay compounds such as silicon dioxide, hydrated silicate compounds, barlite and bentonite. Among these, from the viewpoint of dispersibility in water, primary particles having an average particle diameter of 0.1 to 20 μm are preferable.
The amount of the water-insoluble excipient is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less in the base granule from the viewpoint of economy and dispersibility.
その他補助成分
蛍光染料、顔料、染料等の補助成分をベース顆粒中にその物性に影響を与えない範囲で配合してもよい。
Other Auxiliary Components Auxiliary components such as fluorescent dyes, pigments and dyes may be blended in the base granule as long as they do not affect the physical properties.
好ましい組み合わせ
以上に挙げた組成のうち、微細な結晶を多く析出し粒子強度を向上する観点からは、炭酸ナトリウム／硫酸ナトリウム／ポリアクリル酸ナトリウムを組み合わせて使用することが好ましく、炭酸ナトリウム／硫酸ナトリウム／ポリアクリル酸ナトリウム／トリポリリン酸ナトリウムを組み合わせて使用することがより好ましい。
Preferred combinations Among the compositions listed above, from the viewpoint of precipitating many fine crystals and improving the particle strength, it is preferable to use a combination of sodium carbonate / sodium sulfate / sodium polyacrylate, and sodium carbonate / sodium sulfate. It is more preferable to use a combination of / sodium polyacrylate / sodium tripolyphosphate.
また、低嵩密度のベース顆粒を作製する場合には、上記組み合わせに加え、前記界面活性剤を添加することが好ましい。 Moreover, when producing the base granule of a low bulk density, it is preferable to add the said surfactant in addition to the said combination.
以上の各成分を添加、混合したスラリーを噴霧乾燥することで、本発明に用いられるベース顆粒を得ることができる。なお、スラリーの水分量や噴霧乾燥条件については、特に限定はない。 The base granule used for this invention can be obtained by spray-drying the slurry which added and mixed each said component. In addition, there is no limitation in particular about the moisture content and spray-drying conditions of a slurry.
２．（ｂ）成分：非石鹸性陰イオン界面活性剤の減粘剤
非石鹸性陰イオン界面活性剤の減粘剤とは、混合することで非石鹸性陰イオン界面活性剤含有の混合物の粘度を低減することができる物質であり、本発明においては、工程（Ｉ）での（ａ）成分と（ｃ）成分との中和時に存在することで、上記混合物の増粘を抑制し、ベース顆粒内部に非石鹸性陰イオン界面活性剤が含浸し、担持されるのを促進し、（ａ）成分の表面に形成される非石鹸性陰イオン界面活性剤層が薄くなり、陰イオン界面活性剤の高配合時でも粘着力を低減できる。即ち、このことにより、洗剤粒子の凝集が抑制され、粒子成長が抑制され、洗剤粒子の粒度分布がシャープになるという利点がある。
2. (B) Ingredient: Non-soap anionic surfactant thickener Non-soap anionic surfactant thinning agent mixes the viscosity of a non-soap anionic surfactant-containing mixture In the present invention, it is present at the time of neutralization of the component (a) and the component (c) in the step (I), thereby suppressing the thickening of the mixture, and the base granule The non-soap anionic surfactant is impregnated and supported inside, and the non-soap anionic surfactant layer formed on the surface of the component (a) is thinned. Adhesive strength can be reduced even at high blending. That is, this has the advantage that aggregation of the detergent particles is suppressed, particle growth is suppressed, and the particle size distribution of the detergent particles becomes sharp.
かかる減粘剤としては、例えば水溶性非イオン性有機化合物及び水が挙げられ、中でも、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール等のポリオキシアルキル型非イオン性化合物、ポリエーテル系非イオン性化合物等及び水が好ましく、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール及び水がより好ましい。
非イオン界面活性剤を減粘剤に用いることは、洗浄力の向上の点から好ましい。また、ポリエチレングリコールの使用は洗剤粒子群の保存安定性の点から好ましい。非イオン界面活性剤としては、洗浄力の点から融点が３０℃以下のものが好ましく、より好ましくは２５℃以下のものである。特に炭素数１０〜１４のアルコールにアルキレンオキシドを６〜１０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
また、水を用いる場合は、通常洗剤に配合できる成分の水溶液或いは分散液として添加してもよい。ここで、減粘剤の重量としては水のみの添加量として計算する。
なお、乾式中和反応時に発生する水は（ｂ）成分には含まない。
Examples of such a thinning agent include water-soluble nonionic organic compounds and water, among which nonionic surfactants, polyoxyalkyl type nonionic compounds such as polyethylene glycol, polyether nonionic compounds, and the like And water are preferred, and nonionic surfactants, polyethylene glycol and water are more preferred.
The use of a nonionic surfactant as a thickener is preferable from the viewpoint of improving detergency. The use of polyethylene glycol is preferred from the viewpoint of storage stability of the detergent particles. The nonionic surfactant preferably has a melting point of 30 ° C. or less, more preferably 25 ° C. or less from the viewpoint of detergency. Particularly preferred is a polyoxyalkylene alkyl ether obtained by adding 6 to 10 moles of alkylene oxide to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms.
When water is used, it may be added as an aqueous solution or dispersion of components that can usually be incorporated into detergents. Here, the weight of the viscosity reducing agent is calculated as an addition amount of only water.
The water generated during the dry neutralization reaction is not included in the component (b).
（ｂ）成分の配合量としては、後述の（ｃ）成分の配合比が、（ｃ）成分１００重量部に対して（ｂ）成分が１０〜１００重量部である。また、水を含まない場合には、１５〜９０重量部がより好ましく、２０〜８０重量部が更に好ましい。一方、水を含む場合には、１０〜５０重量部がより好ましく、１５〜４０重量％部が更に好ましい。 (B) As a compounding quantity of a component, the compounding ratio of (c) component mentioned later is 10-100 weight part of (b) component with respect to 100 weight part of (c) component. Moreover, when it does not contain water, 15-90 weight part is more preferable, and 20-80 weight part is still more preferable. On the other hand, when it contains water, 10-50 weight part is more preferable, and 15-40 weight% is still more preferable.
３．（ｃ）成分：非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体
（ｃ）成分である非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは、非石鹸性陰イオン界面活性剤の前駆体であって酸形態のものをいい、中和反応により塩を形成するものである。よって非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては公知の陰イオン界面活性剤の前駆体であって上記の性質を有するものであれば特に限定されないが、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）、アルキル硫酸（ＡＳ）、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。このような（ｃ）成分は一成分のみを用いても良く、二成分以上を組み合わせて用いても良い。中でも、経済性、保存安定性及び泡立ちの観点からは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）が好ましい。
3. (C) Component: Acid precursor of non-soap anionic surfactant (c) The non-soap anionic surfactant acid precursor as component (c) is a precursor of a non-soap anionic surfactant. The acid form means a salt formed by a neutralization reaction. Therefore, the acid precursor of the non-soap anionic surfactant is not particularly limited as long as it is a known anionic surfactant precursor and has the above-mentioned properties, but linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS) , Α-olefin sulfonic acid (AOS), alkyl sulfuric acid (AS), internal olefin sulfonic acid, fatty acid ester sulfonic acid, alkyl ether sulfuric acid, dialkyl sulfosuccinic acid and the like. As such component (c), only one component may be used, or two or more components may be used in combination. Among these, linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS) is preferable from the viewpoints of economy, storage stability and foaming.
（ｃ）成分の量としては、洗浄力及の観点から（ａ）成分１００重量部に対して３０重量部以上であり、３５重量部以上が好ましく、４０重量部以上がより好ましい。一方、粒度分布のシャープさを維持し、かつ（ｃ）成分の中和物の連続相による溶解性低下を抑制する観点から、（ａ）成分１００重量部に対して６０重量部以下であり、５５重量部以下が好ましく、５０重量部以下がより好ましい。 The amount of component (c) is 30 parts by weight or more, preferably 35 parts by weight or more, and more preferably 40 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of component (a) from the viewpoint of detergency. On the other hand, from the viewpoint of maintaining the sharpness of the particle size distribution and suppressing the decrease in solubility due to the continuous phase of the neutralized product of component (c), it is 60 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of component (a). 55 parts by weight or less is preferable, and 50 parts by weight or less is more preferable.
４．（ｄ）成分：流動助剤
本発明の洗剤粒子群は、洗剤粒子の更なる流動性の向上、保存安定性の向上を目的とし、流動助剤による表面改質を行うことが好ましい。
4). (D) Component: Flow aid The detergent particle group of the present invention is preferably subjected to surface modification with a flow aid for the purpose of further improving the flowability and storage stability of the detergent particles.
流動助剤としては、通常用いられる公知のものが使用でき、トリポリリン酸ナトリウム、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩、ケイソウ土、シリカ等が好適に用いられる。中でも、キレート能を持つトリポリリン酸ナトリウム、ゼオライトが好ましい。キレート能を持つ物質により表面改質することにより、洗浄初期からキレート能が作用し、洗浄能力が向上するためである。流動特性の観点からはゼオライトがより好ましく、すすぎ性の観点からはトリポリリン酸ナトリウムがより好ましい。また、常温で粉末の界面活性剤も流動助剤として使用でき、洗濯時の起泡力といった泡挙動の最適化や洗浄能力の向上に有効である。 As the flow aid, commonly known ones can be used, and sodium tripolyphosphate, crystalline or amorphous aluminosilicate, diatomaceous earth, silica and the like are preferably used. Of these, sodium tripolyphosphate and zeolite having chelating ability are preferable. This is because by performing surface modification with a substance having chelating ability, the chelating ability acts from the initial stage of washing, and the washing ability is improved. Zeolite is more preferable from the viewpoint of flow characteristics, and sodium tripolyphosphate is more preferable from the viewpoint of rinsing properties. In addition, a surfactant in powder form at normal temperature can be used as a flow aid, which is effective in optimizing foam behavior such as foaming power during washing and improving cleaning ability.
尚、流動助剤として使用する粒子は、被覆性の観点から、洗剤粒子群の平均粒子径の１／１０以下の平均粒子径を持つことが望ましい。そのため、所望の粒径まで粉砕機を用いて粉砕することも有効な手段である。該微粉体の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、または顕微鏡観察による測定等で測定される。また、添加する順番に関しては、粒径の大きいものから添加することが流動性の観点から好ましい。 The particles used as the flow aid preferably have an average particle size of 1/10 or less of the average particle size of the detergent particle group from the viewpoint of coatability. Therefore, pulverization using a pulverizer to a desired particle size is also an effective means. The average particle diameter of the fine powder is measured by a method using light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.) or a measurement by microscopic observation. Moreover, regarding the order of addition, it is preferable from a viewpoint of fluidity | liquidity to add from the thing with a large particle size.
又、流動助剤の量は、流動特性を維持する観点から、洗剤粒子群中、２〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。 Further, the amount of the flow aid is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight in the detergent particle group from the viewpoint of maintaining the flow characteristics.
尚、流動助剤としてゼオライトを用いる場合は、分解抑制の観点から乾式中和反応が終了した後に表面改質することが好ましい。 In addition, when using zeolite as a flow aid, it is preferable to modify the surface after the dry neutralization reaction is completed from the viewpoint of suppressing decomposition.
５．（ａ）成分以外の粉体原料
粉体原料は（ａ）ベース顆粒と併用することで、界面活性剤の高配合及び、混合機内の付着の低減ができ、また洗浄力の向上を図ることができる。尚、ここで言う粉体原料とは、常温で粉末の界面活性剤以外の洗浄力強化剤或いは吸油剤を意味し、具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能いずれも有する基剤等や、金属イオン封鎖能には乏しいが、高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノシリケート等を指す。
5). (A) Powder raw materials other than components Powder raw materials can be used in combination with (a) base granules to achieve high surfactant content, reduce adhesion in the mixer, and improve detergency. it can. The powder raw material referred to here means a detergency enhancer or oil absorbent other than a powder surfactant at room temperature, and specifically, a group showing sequestering ability such as zeolite and citrate. Agents, bases that show alkalinity such as sodium carbonate and potassium carbonate, bases that have both sequestering / alkaline ability such as crystalline silicates, etc. It includes amorphous silica, amorphous aluminosilicate, and the like.
該粉体原料の配合量は、（ａ）成分１００重量部に対し０〜３０重量部であり、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは３〜１５重量部である。この範囲において、生産性並びに洗浄力のより向上した洗剤粒子群が得られる。 The blending amount of the powder raw material is 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (a). In this range, detergent particle groups with improved productivity and detergency can be obtained.
６．洗剤粒子群の製造方法
６−１．工程（Ｉ）
工程（Ｉ）は、（ａ）成分を（ｂ）成分の存在下で（ｃ）成分と下記条件：
(1) （ａ）成分と（ｃ）成分の配合比が、（ａ）成分１００重量部に対して（ｃ）成分が３０〜６０重量部
(2) （ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比が、（ｃ）成分１００重量部に対して（ｂ）成分が１０〜１００重量部
で乾式中和する工程である。該工程（Ｉ）においては、（ａ）成分に対して、（ｂ）、（ｃ）成分を均一に混合することが好ましい。添加方法としては、（ａ）成分に、（ｂ）、（ｃ）成分をノズルにて噴霧し、できるだけ均一に添加することが好ましい。
6). Manufacturing method of detergent particle group 6-1. Step (I)
In step (I), component (a) is replaced with component (c) in the presence of component (b) and the following conditions:
(1) The mixing ratio of the component (a) and the component (c) is 30 to 60 parts by weight of the component (c) with respect to 100 parts by weight of the component (a).
(2) The ratio of the component (b) and the component (c) is dry neutralized with 10 to 100 parts by weight of the component (b) with respect to 100 parts by weight of the component (c). In the step (I), it is preferable to uniformly mix the components (b) and (c) with the component (a). As an addition method, it is preferable that the components (b) and (c) are sprayed to the component (a) with a nozzle and added as uniformly as possible.
（ｂ）成分と（ｃ）成分の添加順序は、特に限定されないが、（１）：（ｂ）成分を添加した後（ｃ）成分を添加する方法や、（２）：（ｂ）成分と（ｃ）成分を同時に添加する方法や、（３）：（ｂ）成分と（ｃ）成分の一部又は全部を予め混合した後、（ａ）成分に添加し、さらに（ｃ）成分の残部ある場合には残りを添加する方法がある。 The order of addition of the component (b) and the component (c) is not particularly limited, but the method of adding the component (c) after adding the component (1): (b), and the method (2): component (b) (C) Method of adding component simultaneously, (3): (b) component and (c) component part or all are mixed in advance, then added to component (a), and the remainder of component (c) In some cases, there is a method of adding the rest.
添加方法は、例えば細孔容積や細孔径といったベース顆粒の物性、減粘剤の種類や添加量及び耐酸性、或いは陰イオン界面活性剤の種類や添加量によって適宜選択すればよいが、前記（３）の添加方法を用いることにより、陰イオン界面活性剤の高配合時に、より粒子成長を抑制した洗剤粒子群を得ることができる。 The addition method may be appropriately selected depending on the physical properties of the base granule such as the pore volume and pore diameter, the type and addition amount of the thinning agent and the acid resistance, or the type and addition amount of the anionic surfactant. By using the addition method of 3), a detergent particle group in which particle growth is further suppressed can be obtained when the anionic surfactant is highly blended.
工程（Ｉ）における（ａ）〜（ｃ）成分の混合条件は、（ａ）成分が実質的に崩壊しない程度の混合条件を選択すればよい。例えば、攪拌翼を具備した混合機を用いる場合、好ましくは機内に具備された撹拌翼のフルード数が０．５〜４、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．８〜１．４に調整することが望ましい。 The mixing conditions for the components (a) to (c) in step (I) may be selected so that the component (a) does not substantially collapse. For example, when a mixer equipped with a stirring blade is used, the fluid number of the stirring blade provided in the machine is preferably 0.5 to 4, preferably 0.5 to 2, and more preferably 0.8 to 1.4. It is desirable to adjust to.
さらに、攪拌翼及び解砕翼を具備する混合機を用いてもよい。かかる混合機を用いて乾式中和する場合、従来では凝集物の解砕及び混合を促進する点から該解砕翼を高速回転させることが通例であった。しかしながら本発明においては、かかる場合、（ａ）成分の崩壊を抑制する観点から、解砕翼を実質的に回転させないことが好ましい。解砕翼を実質的に回転させないとは、該解砕翼を全く回転させないこと、又は該解砕翼の形状、大きさ等を鑑みて、（ａ）成分を実質的に崩壊させない範囲内で、該解砕翼近傍の各種原料の滞留を防止する目的で該解砕翼を回転させることをいう。具体的にはフルード数として好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下である。 Furthermore, you may use the mixer which comprises a stirring blade and a crushing blade. In the case of dry neutralization using such a mixer, conventionally, it has been customary to rotate the crushing blade at a high speed in order to promote crushing and mixing of the agglomerates. However, in the present invention, in such a case, it is preferable not to rotate the crushing blade substantially from the viewpoint of suppressing the collapse of the component (a). The fact that the crushing blade is not substantially rotated means that the crushing blade is not rotated at all, or in view of the shape, size, etc. of the crushing blade, various components in the vicinity of the crushing blade within the range in which the component (a) is not substantially collapsed. This means that the crushing blade is rotated for the purpose of preventing the stagnation of raw materials. Specifically, the fluid number is preferably 200 or less, more preferably 100 or less.
本工程において、（ａ）成分が実質的に崩壊していない状態とは、混合物中の（ａ）成分の７０％以上がその形態を維持している状態をいう。その確認方法として、例えば有機溶媒を用いて得られた混合物から可溶分を抽出して得られた後の粒子をＳＥＭ観察する方法が挙げられる。（ａ）成分が実質的に崩壊していない場合、洗剤粒子群の溶解性、流動性の向上という利点がある。 In this step, the state in which the component (a) is not substantially destroyed refers to a state in which 70% or more of the component (a) in the mixture maintains its form. As the confirmation method, for example, there is a method in which particles obtained by extracting a soluble component from a mixture obtained using an organic solvent are observed with an SEM. When the component (a) is not substantially disintegrated, there is an advantage of improving the solubility and fluidity of the detergent particles.
本発明で定義するフルード数は、下式にて算出する。
フルード数（Ｆｒ）＝Ｖ2 ／（Ｒ×ｇ）
ここで、Ｖ：攪拌翼・解砕翼の先端の周速［ｍ／ｓ］
Ｒ：攪拌翼・解砕翼の回転半径［ｍ］
ｇ：重力加速度［ｍ／ｓ2 ］
The fluid number defined in the present invention is calculated by the following equation.
Fluid number (Fr) = V 2 / (R × g)
Here, V: peripheral speed at the tip of the stirring blade / cracking blade [m / s]
R: Rotating radius of stirring blade and crushing blade [m]
g: Gravity acceleration [m / s 2 ]
乾式中和時の混合物の温度は、（ｃ）成分が中和されることによる増粘を抑制する為、温度が高い方がより好ましく、５０℃以上が好ましく、６０℃以上が更に好ましい。また、（ｂ）成分の熱安定性の点から、１００℃以下が好ましく、９５℃以下が更に好ましい。この混合物の温度を高くすることで、（ｂ）成分と（ｃ）成分の中和物の粘度が抑制され、（ｃ）成分のみならず、中和後の（ｃ）成分の中和物をより容易に（ａ）成分に浸透させることができる。中和時の温度の調整はジャケット等により行うことができ、ジャケットを備えた構造が好ましい。また、投入原料の温度調整により行うこともできる。 The temperature of the mixture during dry neutralization is preferably higher, more preferably 50 ° C. or higher, and still more preferably 60 ° C. or higher, in order to suppress thickening due to the neutralization of component (c). Moreover, 100 degreeC or less is preferable from the point of the thermal stability of (b) component, and 95 degrees C or less is still more preferable. By increasing the temperature of this mixture, the viscosity of the neutralized product of component (b) and component (c) is suppressed, and not only the component (c) but also the neutralized product of component (c) after neutralization. The component (a) can be more easily penetrated. The temperature at the time of neutralization can be adjusted with a jacket or the like, and a structure having a jacket is preferable. It can also be carried out by adjusting the temperature of the input raw material.
中和時間は（ｃ）成分添加終了後2 分〜１０分程度が好ましく、３分〜８分程度が更に好ましい。 The neutralization time is preferably about 2 to 10 minutes after the addition of component (c), more preferably about 3 to 8 minutes.
好ましい混合装置としては、以下のものが挙げられる。回分式で行う場合は、（１）〜（３）のものが好ましい。（１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー。例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等がある。（２）半円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー、例えばリボンミキサー（ホソカワミクロン（株）製、不二パウダル（株）製）がある。（３）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー、例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）がある。上記の混合機の中で特に好ましくは、横型の混合槽で円筒の中心に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーでレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等がある。 The following are mentioned as a preferable mixing apparatus. When performing by a batch type, the thing of (1)-(3) is preferable. (1) A mixer having a mixing shaft in a mixing tank and mixing the powder by attaching a stirring blade to the shaft. For example, Henschel mixer (Mitsui Miike Kako Co., Ltd.), high speed mixer (Fukae Kogyo Co., Ltd.), vertical granulator (Powrec Co., Ltd.), Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd.), professional Share mixer (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.). (2) A mixer of a type that performs mixing by rotating a ribbon-like blade forming a spiral in a semi-cylindrical fixed container, for example, a ribbon mixer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) ) (3) There is a mixer of a type that performs mixing by revolving along a conical container while the screw rotates around an axis parallel to the container wall, for example, a Nauter mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation). Particularly preferred among the above mixers is a horizontal mixing tank having a stirring shaft at the center of a cylinder, and a mixer of a type in which a stirring blade is attached to this shaft to mix powder, and a Redige mixer (Matsuzaka Giken ( Co., Ltd.) and Pro-Share Mixer (manufactured by Taiheiyo Kiko).
また、上記の混合機の連続型の装置を用いてベース顆粒と界面活性剤を混合させてもよい。また、上記以外の混合機の連続型の装置として、以下の（１）〜（３）のものが用いられる。ただし、ベース顆粒が実質的に崩壊しない程度に主軸回転数等の混合条件を選択する必要がある。（１）粉体投入口を備えた竪型シリンダーと混合ブレードを備えたメインシャフトより成り、メインシャフトは上部軸受によって支えられ、排出側がフリーとなっている構造の連続ミキサー、例えばフレキソミックス型（（株）パウレック製）がある。（２）攪拌ピンを有した円盤の上部に原料を投入し、この円盤を回転させ、剪断作用により混合を行う形式の連続ミキサー、（３）横型の混合槽で円筒の中心に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーでタービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。 Moreover, you may mix a base granule and surfactant using the continuous apparatus of said mixer. Moreover, the following (1)-(3) are used as a continuous type apparatus of a mixer other than the above. However, it is necessary to select the mixing conditions such as the spindle speed so that the base granules do not substantially collapse. (1) Consisting of a vertical cylinder with a powder inlet and a main shaft with a mixing blade, the main shaft is supported by an upper bearing and the discharge side is free. (Made by Paulec). (2) A continuous mixer in which raw materials are put into the upper part of a disk having a stirring pin and this disk is rotated and mixed by a shearing action. (3) A horizontal mixing tank having a stirring shaft at the center of a cylinder. There is a turbulizer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), etc., which is a mixer in which a stirring blade is attached to this shaft to mix powder.
また、（ａ）成分以外の粉体原料を工程（Ｉ）で混合する場合の添加時期は、（ｂ）、（ｃ）成分を添加する前に混合装置に仕込まれているのが好ましい。また、粉体原料を配合した場合の混合条件は、中和時の混合条件と同条件であるのが好ましい。 Moreover, it is preferable that the addition time in the case of mixing powder raw materials other than the component (a) in the step (I) is charged in the mixing device before adding the components (b) and (c). Moreover, it is preferable that the mixing conditions at the time of mix | blending a powder raw material are the same conditions as the mixing conditions at the time of neutralization.
前記工程（Ｉ）により、（ｂ）成分と（ｃ）成分とが担持されたベース顆粒の混合物が得られる。 By the step (I), a mixture of base granules carrying the component (b) and the component (c) is obtained.
６−２．工程（II）
工程（II）は、工程（Ｉ）で得られる混合物と流動助剤［（ｄ）成分］とを混合して表面改質を行う工程である。
工程（II）の混合条件は、好ましくは混合機内に具備された撹拌翼のフルード数が好ましくは２以上、より好ましくは３以上、解砕翼が具備されている場合は該解砕翼のフルード数が好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上である。周速がこの範囲であれば、流動性の優れた単核性洗剤粒子が得られる。
6-2. Process (II)
Step (II) is a step of performing surface modification by mixing the mixture obtained in step (I) and the flow aid [component (d)].
The mixing conditions in step (II) are preferably such that the fluid number of the stirring blades provided in the mixer is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and when the crushing blades are provided, the fluid number of the crushing blades is preferably 200 or more, more preferably 500 or more. When the peripheral speed is within this range, mononuclear detergent particles having excellent fluidity can be obtained.
上記条件で流動助剤［（ｄ）成分］を工程（Ｉ）で得られた混合物と混合させることで、流動助剤がベース顆粒の表面を被覆し、流動性に優れた単核性洗剤粒子が得られるが、添加する順番に関して、粒径の大きいものから添加すると流動性の向上の観点から好ましい。また、混合物が中和物の粘着力により弱い凝集を起こしている場合は、流動助剤は混合初期において連続層を断ち切る粉砕助剤としての機能を有する。 Mononuclear detergent particles having excellent flowability by mixing the flow aid [component (d)] with the mixture obtained in step (I) under the above conditions so that the flow aid covers the surface of the base granule. In terms of the order of addition, it is preferable from the viewpoint of improving the fluidity to add from the one having a larger particle size. When the mixture is weakly aggregated due to the adhesive strength of the neutralized product, the flow aid functions as a grinding aid that cuts off the continuous layer in the initial stage of mixing.
好ましい混合装置としては、工程（Ｉ）で例示した混合装置が好ましい。更に、混合装置内にチョッパーのような解砕翼を備えている混合装置が好ましく、そのような装置としてレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）等がある。 As a preferable mixing apparatus, the mixing apparatus exemplified in the step (I) is preferable. Furthermore, a mixing device having crushing blades such as a chopper in the mixing device is preferable. There are speed mixers (Fukae Kogyo Co., Ltd.).
混合時間は、０．５〜３分程度が好ましい。また、混合物の温度は中和物の粘度を抑制する点から４０℃以上が好ましく５０℃以上がより好ましい。また、（ｂ）成分の熱安定性の点から１００℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましい。 The mixing time is preferably about 0.5 to 3 minutes. The temperature of the mixture is preferably 40 ° C. or higher and more preferably 50 ° C. or higher from the viewpoint of suppressing the viscosity of the neutralized product. Moreover, 100 degreeC or less is preferable from the point of the thermal stability of (b) component, and 95 degreeC or less is more preferable.
７．洗剤粒子群
本発明の製法により得られる洗剤粒子としては、ベース顆粒を核として製造された洗剤粒子であって、実質的に１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を核として有する単核性洗剤粒子が好適である。
7). Detergent Particle Group The detergent particles obtained by the production method of the present invention are detergent particles produced using base granules as a core, and have a single base granule as a core in substantially one detergent particle. Nuclear detergent particles are preferred.
洗剤粒子の単核性を表す指標として、下式で定義される粒子成長度を用いることができる。本発明における単核性洗剤粒子群は、粒子成長度としては１．６以下、好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下である。
粒子成長度＝（最終の洗剤粒子群の平均粒径）／（ベース顆粒の平均粒径）
最終の洗剤粒子群とは、工程（II）を経て得られる洗剤粒子群をいう。
As an index representing the mononuclearity of the detergent particles, the particle growth degree defined by the following formula can be used. The mononuclear detergent particle group in the present invention has a particle growth rate of 1.6 or less, preferably 1.4 or less, more preferably 1.3 or less.
Particle growth degree = (average particle size of final detergent particles) / (average particle size of base granule)
The final detergent particle group refers to the detergent particle group obtained through the step (II).
かかる洗剤粒子は粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）が生成しにくく、高収率で所望の洗剤が得られるという利点を有する。 Since such detergent particles are prevented from agglomerating between particles, particles outside the desired particle size range (aggregated particles) are less likely to be produced, and the desired detergent can be obtained in a high yield.
また、ベース顆粒が噴霧乾燥粒子の場合、本発明の製法により得られる洗剤粒子群は高速溶解性を実現することができる。高速溶解性とは、以下の方法で算出される洗剤粒子群の溶解率が９０％以上である性質をいう。 Moreover, when the base granule is spray-dried particles, the detergent particles obtained by the production method of the present invention can achieve high-speed solubility. The fast solubility refers to a property that the dissolution rate of the detergent particle group calculated by the following method is 90% or more.
２５℃に調整した７１．２ｍｇＣａＣＯ3 ／Ｌに相当する１Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、２５℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒ／ｍｉｎ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗剤粒子を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤粒子分散液を重量既知のＪＩＳ Ｚ ８８０１（ＡＳＴＭ Ｎｏ．２００に相当）規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤粒子を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤粒子の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗剤粒子群の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、篩上に残留した洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量を求める。そして、次式によって洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。尚、重量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００
Ｓ ： 洗剤粒子群の投入重量（ｇ）
Ｔ ： 上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上に残存する洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量（ｇ）
1 L hard water (Ca / Mg molar ratio 7/3) corresponding to 71.2 mg CaCO 3 / L adjusted to 25 ° C. is 1 L beaker (inner diameter 105 mm, height 150 mm cylindrical type, for example, 1 L glass beaker manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd.) ) And keeping the water temperature at 25 ° C. constant with a water bath, swirl with respect to the water depth with a stirrer (length 35 mm, diameter 8 mm, for example, model: ADVANTEC, Teflon round thin type) Stir at a rotational speed (800 r / min) at which the depth is approximately 1/3. The detergent particles reduced and weighed to 1.000 ± 0.0010 g are charged and dispersed in water with stirring, and stirring is continued. 60 seconds after the addition, the detergent particle dispersion in the beaker was filtered through a standard sieve (diameter: 100 mm) with a known opening of 74 μm according to JIS Z 8801 (corresponding to ASTM No. 200), and the water content remaining on the sieve Of detergent particles together with a sieve are collected in an open container of known weight. The operation time from the start of filtration until the sieve is collected is 10 ± 2 seconds. The collected residue of detergent particles is dried in an electric dryer heated to 105 ° C. for 1 hour, and then kept in a desiccator (25 ° C.) containing silica gel for 30 minutes for cooling. After cooling, the total weight of the dissolved residue of the dried detergent particle group, the sieve and the collection container is measured, and the dry weight of the dissolved residue of the detergent particle group remaining on the sieve is determined. And the dissolution rate (%) of a detergent particle group is computed by following Formula. The weight is measured using a precision balance.
Dissolution rate (%) = {1- (T / S)} × 100
S: input weight of detergent particles (g)
T: Dry weight (g) of dissolved residue of detergent particles remaining on the sieve when the aqueous solution obtained under the above stirring conditions is applied to the sieve.
８．洗剤粒子群の好ましい物性及び測定方法
洗剤粒子群の嵩密度は、５００ｇ／Ｌ以上であり、好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。嵩密度の測定方法は、ベース顆粒と同様である。
8). Preferred physical properties and measurement method of detergent particle group The bulk density of the detergent particle group is 500 g / L or more, preferably 500 to 1000 g / L, more preferably 600 to 1000 g / L, and still more preferably 650 to 850 g / L. is there. The method for measuring the bulk density is the same as that for the base granule.
洗剤粒子群の平均粒径は、好ましくは１５０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３５０μｍである。平均粒径の測定方法は、ベース顆粒と同様である。 The average particle diameter of the detergent particle group is preferably 150 to 500 μm, more preferably 180 to 350 μm. The method for measuring the average particle size is the same as that for the base granule.
洗剤粒子群のRosin-Rammler 数（ｎ）は、値が大きい程、粒度分布がシャープであることを示すが、ｎとしては２．０以上が好ましく、２．５以上がより好ましく、３．０以上が更に好ましい。 The Rosin-Rammler number (n) of the detergent particle group indicates that the larger the value, the sharper the particle size distribution. However, n is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, and 3.0. The above is more preferable.
Rosin-Rammler 数（ｎ）の算出には以下の式を用いる。
ｌｏｇ（ｌｏｇ（１００／Ｒ（Ｄｐ）））＝ｎ ｌｏｇ（Ｄｐ／Ｄｅ）
Ｒ（Ｄｐ） ：粒径Ｄｐμｍ以上の粉体の累積率［％］
Ｄｐ ：粒子径［μｍ］
Ｄｅ ：平均粒子径［μｍ］
ｎ ：Rosin-Rammler 数［−］
The following formula is used to calculate the Rosin-Rammler number (n).
log (log (100 / R (Dp))) = n log (Dp / De)
R (Dp): Cumulative rate [%] of powder having a particle size of Dp μm or more
Dp: Particle diameter [μm]
De: Average particle diameter [μm]
n: Rosin-Rammler number [-]
洗剤粒子群の流動性は、流動時間として１０秒以下が好ましく、８秒以下がより好ましい。流動時間は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍｌの粉末が流出するのに要する時間とする。 The fluidity of the detergent particle group is preferably 10 seconds or less, and more preferably 8 seconds or less as the flow time. The flow time is defined as the time required for 100 ml of powder to flow out from the bulk density measurement hopper defined by JIS K 3362.
洗剤粒子群の耐ケーキング性は、好ましくは篩通過率が９０％以上、より好ましくは９５％以上である。ケーキング性の試験法は次の通りである。
濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製 Ｎｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をステープラーでとめた。試料５０ｇを入れた該箱の上にアクリル樹脂板（１５ｇ）と鉛板（２５０ｇ）をのせる。これを温度３５℃、湿度４０％雰囲気下２週間放置した後のケーキング状態について下記の通過率を求めることによって行う。
＜通過率＞ 試験後の試料を篩（ＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末重量を計り、試験後の試料に対する通過率（％）を求める。
The caking resistance of the detergent particles preferably has a sieve passage rate of 90% or more, more preferably 95% or more. The test method for caking property is as follows.
A box without a ceiling of 10.2 cm long × 6.2 cm wide × 4 cm high was made with filter paper (No. 2 manufactured by ADVANTEC), and the four corners were fastened with a stapler. An acrylic resin plate (15 g) and a lead plate (250 g) are placed on the box containing the sample 50 g. This is carried out by obtaining the following passage rate for the caking state after leaving for 2 weeks in an atmosphere of 35 ° C. and 40% humidity.
<Passing rate> The sample after the test is gently opened on a sieve (4760 μm opening according to JIS Z 8801), the weight of the passed powder is measured, and the passing rate (%) with respect to the sample after the test is obtained.
洗剤粒子群のシミ出し性は、下記の試験法による評価が、好ましくは２ランク以上、より好ましくは１ランクである。かかるランクであれば、搬送系での機器への非イオン性界面活性剤含有粉末の付着防止、容器にシミ出し防止の工夫が不要となり好ましい。
シミ出し性の試験法：耐ケーキング試験を行った濾紙の容器の底部（粉体と非接触面）でのシミ出し状態を目視評価する。評価は、底部の濡れ面積で判定し、下記の１〜５ランクとする。
ランク１：濡れていない。ランク２：１／４程度の面が濡れている。ランク３：１／２程度の面が濡れている。ランク４：３／４程度の面が濡れている。ランク５：全面が濡れている。
The stain removal property of the detergent particle group is preferably evaluated by the following test method, preferably 2 ranks or more, more preferably 1 rank. Such a rank is preferable because it is not necessary to devise the prevention of adhesion of the nonionic surfactant-containing powder to the equipment in the transport system and the prevention of stains on the container.
Test method for spotting property: The condition of spotting at the bottom of the filter paper container subjected to the caking resistance test (non-contact surface with the powder) is visually evaluated. Evaluation is determined by the wetted area of the bottom, and the following 1 to 5 ranks are used.
Rank 1: not wet. Rank 2: The surface of about 1/4 is wet. Rank 3: about 1/2 surface is wet. Rank 4: The surface of about 3/4 is wet. Rank 5: The entire surface is wet.
洗剤粒子群の収率は、平均粒径を測定した際に１０００μｍの篩目を通過した試料の重量分率から求められる。かかる収率は８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく９２％以上が更に好ましい。 The yield of the detergent particle group is determined from the weight fraction of the sample that passed through the 1000 μm sieve when the average particle size was measured. The yield is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 92% or more.
かかる物性を有する本発明の洗剤粒子群は、衣料用洗剤、自動食器洗浄機用洗剤等の洗剤組成物に好適に使用することができる。 The detergent particle group of the present invention having such physical properties can be suitably used in detergent compositions such as garment detergents and automatic dishwasher detergents.
９．洗剤組成物
本発明の洗剤組成物は、前記洗剤粒子群に加えて、別途添加された洗剤成分（例えば、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、粉末活性剤等）を含有する。この場合において、洗剤組成物は、前記洗剤粒子群を５０重量％以上含有することが好ましく、６０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。これにより、保存安定性、溶解性に優れ、粒度分布のシャープな洗剤組成物を提供することができる。
9. Detergent composition The detergent composition of the present invention comprises a detergent component (for example, fluorescent dye, enzyme, fragrance, antifoaming agent, bleach, bleach activator, powder activator) added in addition to the detergent particles. Etc.). In this case, the detergent composition preferably contains 50% by weight or more of the detergent particle group, more preferably 60% by weight or more, and still more preferably 80% by weight or more. Thereby, it is possible to provide a detergent composition having excellent storage stability and solubility and a sharp particle size distribution.
実施例１
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
下記の手順にて噴霧乾燥粒子を作製した。
水４６３．７ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ3 の混合槽に加え、水温が６０℃に達した後に、４０重量％の２号珪酸ソーダ水溶液４５．０ｋｇ、硫酸ナトリウム１８０．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム９０．０ｋｇの順で添加した。ジャケットを６０℃に設定した。１０分攪拌後、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液４５．０ｋｇと炭酸ナトリウム１３５．０ｋｇを添加した後、ラインミルにて循環粉砕しつつ６０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。また、このスラリー中の水分は５４重量％であった。
Example 1
<Preparation of spray-dried particles>
Spray-dried particles were prepared according to the following procedure.
After adding 463.7 kg of water to a 1 m 3 mixing tank having a stirring blade and the water temperature reached 60 ° C., 45.0 kg of 40 wt% sodium silicate aqueous solution 45.0 kg, sodium sulfate 180.0 kg, sodium tripolyphosphate 90 Added in the order of 0.0 kg. The jacket was set at 60 ° C. After stirring for 10 minutes, 45.0 kg of 40 wt% sodium polyacrylate aqueous solution and 135.0 kg of sodium carbonate were added, and then stirred for 60 minutes while circulating and pulverizing with a line mill to obtain a homogeneous slurry. The final temperature of this slurry was 60 ° C. Moreover, the water | moisture content in this slurry was 54 weight%.
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ／ｃｍ2 で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３０℃で供給され、塔頂より１０８℃で排出された。得られた噴霧乾燥粒子の組成及び物性を表１に示す。 This slurry was sprayed at a spray pressure of 40 kg / cm 2 from a pressure spray nozzle installed near the top of the spray drying tower. The hot gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 230 ° C. from the bottom of the tower, and was discharged at 108 ° C. from the top of the tower. Table 1 shows the composition and physical properties of the obtained spray-dried particles.
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温した表２記載の非イオン界面活性剤０．４５ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものを１分間で投入し、その後１分間攪拌混合を行った。次に、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．２ｋｇを１分間で投入し、その後４分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
<Preparation of detergent particles>
Into a Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the above procedure were charged and the chopper was stopped. .82), stirring was started. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. A nonionic surfactant 0.45 kg in Table 2 adjusted to 50 ° C. and 0.03 kg of polyethylene glycol were mixed in advance for 1 minute, and then stirred and mixed for 1 minute. . Next, 1.2 kg of LAS-acid type (liquid acid precursor of an anionic surfactant) adjusted to 50 ° C. was added in 1 minute, and then stirred and mixed for 4 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は溶解性に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, 1.5 kg of A-type zeolite was added, and then surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group having excellent solubility, sharp particle size distribution, and low caking property.
実施例２
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記実施例１の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温した表２記載の非イオン界面活性剤０．４５ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものと、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．２ｋｇを同時に１分間で投入し、その後６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
Example 2
<Preparation of detergent particles>
Into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the procedure of Example 1 above was charged and the chopper was stopped, and the spindle was 70 r / min. Stirring was started at a fluid number of 0.82. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. There were previously mixed 0.45 kg of the nonionic surfactant listed in Table 2 adjusted to 50 ° C. and 0.03 kg of polyethylene glycol, and LAS-acid type (anion) adjusted to 50 ° C. Surfactant liquid acid precursor (1.2 kg) was added simultaneously in 1 minute, and then stirred and mixed for 6 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は実施例１に比べて更に溶解性、収率に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, 1.5 kg of A-type zeolite was added, and then surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group that was further superior in solubility and yield compared to Example 1, had a sharp particle size distribution, and had low caking properties.
実施例３
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記実施例１の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温した表２記載の非イオン界面活性剤０．４５ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇとＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．２ｋｇを予め混合しておいたものを２分間で投入し、その後６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
Example 3
<Preparation of detergent particles>
Into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the procedure of Example 1 above was charged and the chopper was stopped, and the spindle was 70 r / min. Stirring was started at a fluid number of 0.82. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. Then, 0.45 kg of the nonionic surfactant listed in Table 2 adjusted to 50 ° C., 0.03 kg of polyethylene glycol and 1.2 kg of LAS-acid type (liquid acid precursor of an anionic surfactant) were mixed in advance. What was previously prepared was added in 2 minutes, and then stirred and mixed for 6 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）．で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は実施例１に比べて更に溶解性、収率に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, after adding 1.5 kg of A-type zeolite, the main shaft 150 r / min (fluid number 3.8), chopper 3600 r / min (fluid number 870). The surface modification was performed for 1 minute to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group that was further superior in solubility and yield compared to Example 1, had a sharp particle size distribution, and had low caking properties.
実施例４（参考例）
＜洗剤粒子群の調製＞
リボンミキサー（不二パウダル（株）製、容量９０Ｌ、ジャケット付）に上記実施例１の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３０．０ｋｇと重曹１．５ｋｇを投入し、回転数６７ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８５）で混合を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温した表２記載の非イオン界面活性剤６．０ｋｇとポリエチレングリコール０．６ｋｇを予め混合しておいたものと、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１０．５ｋｇを同時に３分間で投入し、その後６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
Example 4 (Reference Example)
<Preparation of detergent particles>
30.0 kg of spray-dried particles obtained by the procedure of Example 1 above and 1.5 kg of baking soda were put into a ribbon mixer (Fuji Powder Co., Ltd., capacity 90 L, with jacket), and the rotational speed was 67 r / min (fluid). Mixing was started at number 0.85). Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. A nonionic surfactant 6.0 kg in Table 2 adjusted to 50 ° C. and 0.6 kg of polyethylene glycol were mixed in advance, and a LAS-acid type (anion) adjusted to 50 ° C. Surfactant liquid acid precursor) 10.5 kg was added simultaneously in 3 minutes, and then stirred and mixed for 6 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いて上記混合物２５ｋｇとＡ型ゼオライト７．７ｋｇをレディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に投入した後、主軸１２０ｒ／ｍｉｎ（フルード数４．０）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数１１６０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は溶解性に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, 25 kg of the above mixture and 7.7 kg of A-type zeolite were put into a Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 130 L, with jacket), and then spindle 120 r / min (fluid number 4.0), chopper 3600 r / Surface modification was performed for 1 minute at min (fluid number 1160) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group having excellent solubility, sharp particle size distribution, and low caking property.
実施例５（参考例）
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記実施例１の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇと重曹０．１５ｋｇと結晶性シリケート０．１５ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温した表２記載の非イオン界面活性剤０．１５ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものと、３０℃の水０．１５ｋｇと、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．０５ｋｇを同時に１分間で投入し、その後６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
Example 5 (Reference Example)
<Preparation of detergent particles>
To a Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the procedure of Example 1 above, 0.15 kg of sodium bicarbonate, and 0.15 kg of crystalline silicate were added. With the chopper stopped, stirring was started at 70 r / min (fluid number 0.82) of the main shaft. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. Then, 0.15 kg of the nonionic surfactant listed in Table 2 adjusted to 50 ° C. and 0.03 kg of polyethylene glycol, 0.15 kg of 30 ° C. water, and 50 ° C. were adjusted. 1.05 kg of warm LAS-acid type (a liquid acid precursor of an anionic surfactant) was simultaneously added in 1 minute, and then stirred and mixed for 6 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は溶解性に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, 1.5 kg of A-type zeolite was added, and then surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group having excellent solubility, sharp particle size distribution, and low caking property.
実施例６
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
下記の手順にて噴霧乾燥粒子を作製した。
水５１５．５ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ3 の混合槽に加え、水温が６０℃に達した後に、４０重量％の２号珪酸ソーダ水溶液５０．０ｋｇ、硫酸ナトリウム１８０．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム１００．０ｋｇの順で添加した。ジャケットを６０℃に設定した。１０分攪拌後、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液５０．０ｋｇと炭酸ナトリウム１５０．０ｋｇを添加し、１０分攪拌後、食塩２０ｋｇと５０重量％のＬＡＳ−Ｎａ水溶液０．５ｋｇを添加した後、ラインミルにて循環粉砕しつつ６０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。また、このスラリー中の水分は５４重量％であった。
Example 6
<Preparation of spray-dried particles>
Spray-dried particles were prepared according to the following procedure.
After 515.5 kg of water was added to a 1 m 3 mixing tank with a stirring blade and the water temperature reached 60 ° C., 50.0 kg of 40 wt% sodium silicate 2 aqueous solution, 180.0 kg of sodium sulfate, 100% sodium tripolyphosphate Added in the order of 0.0 kg. The jacket was set at 60 ° C. After stirring for 10 minutes, 50.0 kg of 40 wt% sodium polyacrylate aqueous solution and 150.0 kg of sodium carbonate were added. After stirring for 10 minutes, 20 kg of sodium chloride and 0.5 kg of 50 wt% LAS-Na aqueous solution were added. The mixture was stirred for 60 minutes while being circulated and ground in a line mill to obtain a homogeneous slurry. The final temperature of this slurry was 60 ° C. Moreover, the water | moisture content in this slurry was 54 weight%.
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ／ｃｍ2 で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３５℃で供給され、塔頂より１０６℃で排出された。得られた噴霧乾燥粒子の組成及び物性を表１に示す。 This slurry was sprayed at a spray pressure of 40 kg / cm 2 from a pressure spray nozzle installed near the top of the spray drying tower. The hot gas supplied to the spray-drying tower was supplied at a temperature of 235 ° C. from the bottom of the tower and discharged at 106 ° C. from the top of the tower. Table 1 shows the composition and physical properties of the obtained spray-dried particles.
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記の手順によって得られた噴霧乾燥粒子２．４ｋｇと炭酸ナトリウム０．６ｋｇと重曹０．１５ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温した表２記載の非イオン界面活性剤０．３ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものと、３０℃の水０．０９ｋｇと、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．３５ｋｇを同時に１分間で投入し、その後６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
<Preparation of detergent particles>
2.4 kg of spray-dried particles obtained by the above procedure, 0.6 kg of sodium carbonate and 0.15 kg of sodium bicarbonate were put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the chopper was stopped. In this state, stirring was started at 70 r / min (fluid number 0.82) of the main shaft. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. Then, 0.3 kg of the nonionic surfactant listed in Table 2 adjusted to 50 ° C. and 0.03 kg of polyethylene glycol, 0.09 kg of 30 ° C. water, and 50 ° C. were adjusted. 1.35 kg of warm LAS-acid type (liquid acid precursor of an anionic surfactant) was added simultaneously over 1 minute, and then stirred and mixed for 6 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は溶解性に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, 1.5 kg of A-type zeolite was added, and then surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group having excellent solubility, sharp particle size distribution, and low caking property.
実施例７
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
下記の手順にて噴霧乾燥粒子を作製した。
水４２６．６ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ3 の混合槽に加え、水温が６０℃に達した後に、４０重量％の２号珪酸ソーダ水溶液４３．９ｋｇ、硫酸ナトリウム１８０．０ｋｇの順で添加した。ジャケットを６０℃に設定した。１０分攪拌後、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液８７．８ｋｇと炭酸ナトリウム１７１．２ｋｇを添加し、１０分攪拌後、食塩２６．３ｋｇと５０重量％のＬＡＳ−Ｎａ水溶液０．９ｋｇを添加した後、ラインミルにて循環粉砕しつつ６０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。また、このスラリー中の水分は５４重量％であった。
Example 7
<Preparation of spray-dried particles>
Spray-dried particles were prepared according to the following procedure.
426.6 kg of water was added to a 1 m 3 mixing tank equipped with a stirring blade, and after the water temperature reached 60 ° C., 43.9 kg of a 40 wt% aqueous solution of sodium silicate 23.9 kg and 180.0 kg of sodium sulfate were added in this order. . The jacket was set at 60 ° C. After stirring for 10 minutes, 87.8 kg of 40% by weight sodium polyacrylate aqueous solution and 171.2 kg of sodium carbonate were added. After stirring for 10 minutes, 26.3 kg of sodium chloride and 0.9 kg of 50% by weight of LAS-Na aqueous solution were added. After that, the mixture was stirred for 60 minutes while being circulated and ground in a line mill to obtain a homogeneous slurry. The final temperature of this slurry was 60 ° C. Moreover, the water | moisture content in this slurry was 54 weight%.
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ／ｃｍ2 で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３５℃で供給され、塔頂より１０８℃で排出された。得られた噴霧乾燥粒子の組成及び物性を表１に示す。 This slurry was sprayed at a spray pressure of 40 kg / cm 2 from a pressure spray nozzle installed near the top of the spray drying tower. The hot gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 235 ° C. from the bottom of the tower, and was discharged at 108 ° C. from the top of the tower. Table 1 shows the composition and physical properties of the obtained spray-dried particles.
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇと重曹０．１５ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温した表２記載の非イオン界面活性剤０．３ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものと、３０℃の水０．０９ｋｇと、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．５ｋｇを同時に１分間で投入し、その後６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
<Preparation of detergent particles>
Into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the above procedure and 0.15 kg of baking soda were added and the chopper was stopped with the spindle at 70 r. / Min (fluid number 0.82) was started. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. Then, 0.3 kg of the nonionic surfactant listed in Table 2 adjusted to 50 ° C. and 0.03 kg of polyethylene glycol, 0.09 kg of 30 ° C. water, and 50 ° C. were adjusted. 1.5 kg of warm LAS-acid type (a liquid acid precursor of an anionic surfactant) was simultaneously added in 1 minute, and then stirred and mixed for 6 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてトリポリリン酸ナトリウム１．２ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で０．５分間表面改質を行い、次に、Ａ型ゼオライト０．６ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で０．５分間表面改質を行い洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は溶解性に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, after 1.2 kg of sodium tripolyphosphate was added, surface modification was performed for 0.5 minutes with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870). After adding 0.6 kg of zeolite, surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group having excellent solubility, sharp particle size distribution, and low caking property.
実施例８（参考例）
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記実施例７の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、３０℃の水０．２４ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものと、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．０５ｋｇを同時に１分間で投入し、その後６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
Example 8 (Reference Example)
<Preparation of detergent particles>
Into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the procedure of Example 7 above was charged, the chopper was stopped, and the spindle was 70 r / min. Stirring was started at a fluid number of 0.82. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. There were previously mixed 0.24 kg of water at 30 ° C. and 0.03 kg of polyethylene glycol, and LAS-acid type (liquid acid precursor of an anionic surfactant) adjusted to 50 ° C. 05 kg was added simultaneously in 1 minute, and then stirred and mixed for 6 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は溶解性に優れ、粒度分布がシャープで、ケーキング性の低い粒子群であった。
Subsequently, 1.5 kg of A-type zeolite was added, and then surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The obtained detergent particle group was a particle group having excellent solubility, sharp particle size distribution, and low caking property.
実施例９、１０
減粘剤の量を変えた以外は、実施例２と同様の方法により、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
実施例２、９、１０の結果から、（ｂ）減粘剤量が増加するに伴い、陰イオン界面活性剤がより多くベース顆粒の内部に含浸、担持されるためと推察される嵩密度の増加が認められると共に、粒子成長の抑制効果も増大していることもわかる。
Examples 9, 10
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of the thinning agent was changed. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
From the results of Examples 2, 9, and 10 (b) as the amount of the thinning agent increases, it is presumed that more anionic surfactant is impregnated and supported inside the base granule. It can be seen that an increase is observed and the effect of suppressing the particle growth is also increased.
比較例１
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記実施例１の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．２ｋｇを１分間で投入し、その後４分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。次に、５０℃に調温した非イオン界面活性剤０．４５ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものを１分間で投入し、その後１分間攪拌を行った。
Comparative Example 1
<Preparation of detergent particles>
Into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the procedure of Example 1 above was charged and the chopper was stopped, and the spindle was 70 r / min. Stirring was started at a fluid number of 0.82. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. Then, 1.2 kg of LAS-acid type (liquid acid precursor of an anionic surfactant) adjusted to 50 ° C. was added in 1 minute, and then stirred and mixed for 4 minutes to carry out a dry neutralization reaction. Next, a mixture prepared by mixing 0.45 kg of a nonionic surfactant adjusted to 50 ° C. and 0.03 kg of polyethylene glycol in advance was added in 1 minute, followed by stirring for 1 minute.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は減粘剤の存在下にて中和が行われなかったため、粒子成長度が大きく、収率や溶解率が低下し、且つ流動性も実施例の粒子群に比べて優れなかった。
Subsequently, 1.5 kg of A-type zeolite was added, and then surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
Since the obtained detergent particles were not neutralized in the presence of a viscosity reducing agent, the particle growth rate was large, the yield and dissolution rate were reduced, and the fluidity was also higher than that of the particle groups of the examples. It was not excellent.
また、得られた洗剤粒子の割断面をＳＥＭにより観察したところ、ベース顆粒内部に界面活性剤はほとんど観察されず、ベース顆粒の表面に多く存在しているのが観察された（図１）。一方、実施例２で得られた洗剤粒子の割断面を同様に観察したところ、ベース顆粒内部に界面活性剤が含浸されている様子が観察された（図２）。 Moreover, when the split surface of the obtained detergent particle was observed by SEM, almost no surfactant was observed inside the base granule, and it was observed that a large amount was present on the surface of the base granule (FIG. 1). On the other hand, when the fractured surfaces of the detergent particles obtained in Example 2 were observed in the same manner, it was observed that the surfactant was impregnated inside the base granules (FIG. 2).
比較例２
＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記実施例１の手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、非イオン界面活性剤０．０９ｋｇを１分間で投入し、その後１分間攪拌を行った。次に、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．２ｋｇを１分間で投入し、その後４分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
Comparative Example 2
<Preparation of detergent particles>
Into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 L, with jacket), 3.0 kg of spray-dried particles obtained by the procedure of Example 1 above was charged and the chopper was stopped, and the spindle was 70 r / min. Stirring was started at a fluid number of 0.82. Incidentally, warm water of 80 ° C. was passed through the jacket at 10 L / min. Thereto, 0.09 kg of a nonionic surfactant was added in 1 minute, and then stirred for 1 minute. Next, 1.2 kg of LAS-acid type (liquid acid precursor of an anionic surfactant) adjusted to 50 ° C. was added in 1 minute, and then stirred and mixed for 4 minutes to carry out a dry neutralization reaction.
続いてＡ型ゼオライト１．５ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は減粘剤が少なく、十分な減粘効果が得られなかったため、粒子成長度が大きく、収率や溶解率が低下し、且つ流動性も実施例の洗剤粒子群に比べて優れなかった。
Subsequently, 1.5 kg of A-type zeolite was added, and then surface modification was performed with a main shaft of 150 r / min (fluid number 3.8) and a chopper 3600 r / min (fluid number 870) to obtain a detergent particle group. Table 2 shows the composition, physical properties and quality of the obtained detergent particles.
The resulting detergent particle group has few thickeners and a sufficient thinning effect could not be obtained, so the particle growth rate is large, the yield and dissolution rate are reduced, and the fluidity is also the same as the detergent particle group of the examples. It was not superior.
本発明の洗剤粒子群は、衣料用洗剤、自動食器洗浄機用洗剤等に好適に使用される。 The detergent particle group of the present invention is suitably used for clothing detergents, automatic dishwasher detergents, and the like.
Claims (6)
(1) （ａ）成分と（ｃ）成分の配合比が、（ａ）成分１００重量部に対して（ｃ）成分が４０〜６０重量部
(2) （ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比が、（ｃ）成分１００重量部に対して（ｂ）成分が１０〜１００重量部
を満たす条件下で乾式中和する工程、
工程（II）：工程（Ｉ）で得られる混合物と流動助剤［（ｄ）成分］とを混合して表面改質を行う工程、
を含んでなり、ここで、（ｂ）成分が非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、及び水からなる群より選ばれる１種以上であり、粒子成長度が１．６以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上である、非石鹸性陰イオン界面活性剤を高配合した洗剤粒子群の製法。 Step (I): Base granule having an average particle size of 80 to 400 μm, a bulk density of 350 g / L or more, a pore volume of 0.2 cc / g (0.2 cm 3 / g) or more and exhibiting alkalinity [(a ) Component] in the presence of a non-soap anionic surfactant thickener [component (b)] and an acid precursor [component (c)] of the non-soap anionic surfactant; And (2):
(1) The mixing ratio of the component (a) and the component (c) is 40 to 60 parts by weight of the component (c) with respect to 100 parts by weight of the component (a).
(2) a step of dry neutralization under a condition in which the mixing ratio of the component (b) and the component (c) satisfies 10 to 100 parts by weight of the component (b) with respect to 100 parts by weight of the component (c);
Step (II): a step of performing surface modification by mixing the mixture obtained in Step (I) and a flow aid [component (d)],
Wherein the component (b) is at least one selected from the group consisting of a nonionic surfactant, polyethylene glycol, and water, the particle growth degree is 1.6 or less, and the bulk density is 500 g / The manufacturing method of the detergent particle group which highly blended the non-soap anionic surfactant which is L or more.
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