JP4350765B2 - セメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法及び回収装置 - Google Patents
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Description
(1)燃焼前に二酸化炭素を分離回収するプロセスとして、酸素利用石炭ガス化設備を併設した複合発電プロセスが提案されている。このプロセスは、微粉炭燃料を高温高圧でガス化し、生成する合成ガスをシフト反応させることによって、二酸化炭素濃度を高め、この高濃度の二酸化炭素の分離回収を燃料段階で行うプロセスである。
(3)燃焼後の排ガスから二酸化炭素を分離回収する空気燃焼微粉炭ボイラー発電プロセスが提案されている。
この方法は、微粉炭ボイラーから排出される排ガス中の二酸化炭素を、燃焼に使用した空気中の窒素により希釈することにより、二酸化炭素の分圧を低くする方法である。この方法では、二酸化炭素の分離・回収を経済的に行うために、ほぼ大気圧下で、圧縮機で昇圧しない二酸化炭素分離プロセスが選定される。この二酸化炭素の分離方法としては、アミン化学吸収法、改良化学吸収法がある。
一方、セメント製造設備から発生する二酸化炭素としては、セメント焼成のための燃料燃焼に伴い発生する二酸化炭素の他、セメント原料をクリンカ鉱物とするための炭酸カルシウム熱分解により発生する二酸化炭素があり、この炭酸カルシウム熱分解により発生する二酸化炭素は、燃料燃焼に伴って発生する二酸化炭素の1.7〜1.8倍であり、発生する二酸化炭素の大半を占めている。
したがって、二酸化炭素を回収するために投入するエネルギーは、火力発電設備の数倍になることが予想され、セメント製造設備においては、これらの点を考慮にいれた二酸化炭素の回収プロセスを検討する必要がある。
例えば、脱水汚泥等の高含水率廃棄物は、セメント製造設備にて直接処理するとセメント焼成能力を大きく低下させる。セメント焼成炉以外の焼却設備を用いた汚泥処理の場合では、この高含水率廃棄物に含まれる水分を蒸発させるとともに、それに含まれる有機成分を高温焼却して処理するのが一般的である。
この高温焼却においても大量のエネルギーが投入されており、エネルギー投入分だけ二酸化炭素が大気に放出されている。
また、セメント焼成設備、特にロータリキルン内部の温度を制御することが可能であり、セメントクリンカ焼成のためのガス量原単位の低減も可能であるから、セメントクリンカの焼成能力も向上する。
この二酸化炭素の回収方法では、クリンカクーラを高効率型クリンカクーラとすることにより、クリンカクーラでのセメントクリンカの冷却が効率的に行われることとなり、このセメント焼成設備のセメントクリンカ焼成能力を向上させる操業を行う場合であっても、既設のクリンカクーラを大型化したり、あるいはクリンカ冷却にかかる通風系統の容量を大きく変更する等を行うことなく、セメントクリンカを冷却することが可能である。
これにより、燃料燃焼用ガスの酸素濃度を任意に設定することによって、セメントクリンカ焼成能力を変更することが可能となり、従来のセメント焼成設備より増して、要求に従ってセメント生産量の変更が可能である。
この二酸化炭素の回収方法では、サスペンションプレヒータまたはロータリーキルンの窯尻部に、水分を導入する水分添加工程を有することにより、この水分の添加量を変更することでセメント焼成設備のセメントクリンカ焼成能力を変更することが可能になる。よって、既設のセメント焼成設備に二酸化炭素の回収方法を適用する場合においても、セメントクリンカ焼成量と、既設のセメント原料粉砕部やセメント粉砕部の設備能力に合致したものとすることができる。
この二酸化炭素の回収方法では、水分添加工程を、高含水率廃棄物を導入する高含水率廃棄物導入工程とすることにより、高含水率廃棄物を有効に処理することが可能となる。しかも、このセメント焼成設備での処理量を、燃料燃焼用ガス中の酸素濃度を変更することにより任意に設定することが可能であるから、有効な廃棄物処理が可能となる。
また、セメント焼成設備、特にロータリキルン内部の温度を制御することが可能であり、セメントクリンカ焼成のためのガス量原単位を変更することを可能とするので、セメントクリンカの焼成能力も向上する。
また、サスペンションプレヒータ排ガス循環手段により、除湿されたサスペンションプレヒータ排ガスの一部を前記クリンカクーラの冷却ガスとして循環利用するので、高濃度の二酸化炭素含有ガスが得られ、効率的に二酸化炭素を回収することが可能である。
また、セメント焼成設備、特にロータリキルン内部の温度を制御することができ、さらに、セメントクリンカ焼成のためのガス量原単位の減少・変更を行うことができ、セメントクリンカの焼成能力を向上させることができる。
また、サスペンションプレヒータ排ガス循環手段により、除湿されたサスペンションプレヒータ排ガスの一部を前記クリンカクーラの冷却ガスとして循環利用するので、高濃度の二酸化炭素含有ガスを得ることができ、このガスを効率的に回収することができる。
なお、本実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
また、21はセメント焼成設備の排ガスを熱源とする廃熱発電装置であり、クリンカクーラ排ガスを熱源とするボイラ22と、フラッシャー23と、タービン24と、発電機25と、復水器26と、給水加熱器13とにより構成されている。
ここで、従来のセメント焼成設備の特質を以下(1)〜(3)に述べ、本発明のセメント焼成設備が、セメント焼成設備から排出される二酸化炭素を効率的に回収するために、酸素富化微粉炭燃焼法により排出される二酸化炭素を高濃度として、圧縮・液化する方法で二酸化炭素を分離回収する構成とした理由について説明する。
したがって、セメント焼成設備では、セメント原料から発生する二酸化炭素をも合わせてすべての二酸化炭素を回収することが必須である。
このためには、高温度フレームを形成することができる燃料と、クリンカクーラ2から回収される燃焼用空気も高温度とすることによって上記の高温度フレームの形成条件が達成される。
ロータリーキルン1内では、使用する燃料などは、十分高温状態を形成することが可能な燃料であることが条件となる。
一方、セメント焼成設備は、唯一、多量の廃棄物を有用な原料としてセメントに利用できる役割を担っており、所謂、廃棄物を循環使用できる静脈産業としての役割として社会的要求は大きなものがある。したがって、セメント焼成設備では、多種多様の廃棄物を処理することが可能であって、しかも所定のセメント生産が可能であることが要求される。
従来のセメント焼成設備では、高含水率廃棄物をロータリーキルンに直接投入して処理しており、この処理によってロータリーキルン内での高含水率廃棄物からの水の蒸発に伴うガス量の増加、蒸発潜熱などにより、セメントクリンカの焼成能力を極端に低下させているのが実情である。従来のセメント焼成設備においては、高含水率廃棄物を処理した場合、この高含水率廃棄物に含まれる水分量の約2.5〜3倍量のセメントクリンカの焼成能力の低下と、この水分を蒸発させるための蒸発潜熱の2〜2.5倍量の熱量損失が生ずるとされている。
この酸素燃焼による二酸化炭素を直接回収する酸素燃焼微粉炭セメントプロセスでは、付加した酸素を用いて燃料を燃焼させることにより、セメント焼成設備内の酸素濃度を任意に設定することができる。したがって、ロータリーキルン内部の温度やセメントクリンカを焼成するための必要とするガス量を任意に調整することにより、セメントクリンカの焼成度の改善やセメントクリンカの焼成能力を変更することが可能となる。
上述したように、酸素燃焼によりセメント焼成設備の能力を増加させることが可能となるが、従来のセメント焼成設備の燃焼用空気に単に酸素付加を行っただけでは、ロータリーキルン内の温度の上昇に伴う熱負荷の増加により、このロータリーキルン内に熱損傷が生じる可能性があるので、おのずと酸素付加量は制限されることとなる。したがって、セメント焼成設備の能力増加量を大きくすることは難しかった。
また、クリンカクーラ2で熱交換した富酸素化された冷却ガスを、燃料燃焼用ガスとしてロータリーキルン1内に導入した場合であっても、燃料燃焼後のガスの二酸化炭素濃度が高いために高温度となることがなく、セメントクリンカの焼成帯温度を所定の値に保つことができる。
したがって、本発明のセメント焼成設備においては、燃料燃焼用ガスを富酸素化して燃焼させることにより、セメント焼成設備の設備能力を向上させることが可能となる。
クリンカクーラ2での冷却効率の向上は、燃料燃焼用ガスの回収領域の冷却ガスの比熱の変化により、約13%程度の冷却能力の向上となる。
二酸化炭素を圧縮した後、冷却して水分を取り除き、さらに、二酸化炭素が液化する温度・圧力の条件下まで圧縮・冷却することにより、二酸化炭素を液化させて回収する二酸化炭素液化回収方法は、二酸化炭素圧縮工程で消費される単位二酸化炭素当たりの電力原単位、二酸化炭素回収率、液体の二酸化炭素の純度、および液体の二酸化炭素貯蔵圧力と、供給されるガスの二酸化炭素純度との関係は大きく、供給される二酸化炭素の純度が高いほど、それぞれの値は良くなる。
このような循環経路をとることによって、サスペンションプレヒータの排ガス中の二酸化炭素の純度を容易に上昇させることができる。
この冷却・減湿されたガスは、二酸化炭素の濃度が90%以上となっているので、セメント焼成設備にて発生した二酸化炭素量分に相当するガスを二酸化炭素液化装置16にて分取する。ここで、通常分取されるガス量は、本発明のセメント焼成設備にて焼成する単位セメントクリンカkg当たりの発生二酸化炭素量であり、約0.45Nm3/kgである。
一方、冷却・液化された液化二酸化炭素は、液化二酸化炭素貯蔵装置19において減圧フラッシュすることにより温度が−50℃まで下がり、液化二酸化炭素貯蔵装置19内の液体二酸化炭素タンクに貯蔵される。また、フラッシュした二酸化炭素を多量に含むガスは、二酸化炭素圧縮機のサクション側に戻りリサイクルされる。
この酸素供給装置33は、回収する二酸化炭素の純度を高く保つ必要があるため、供給する酸素も高濃度が要求される。したがって、この酸素供給装置33としては、深冷分離酸素発生装置が好適である。この深冷分離酸素発生装置の設備容量は、発生酸素量で目標とする最大クリンカ生産量に0.2〜0.25Nm3/kgを乗じた値とすることにより得られる。
この酸素供給装置33にて最適条件で製造した酸素は、サスペンションプレヒータ排ガスの循環ライン32に合流した後、クリンカクーラ2の上流部(二次空気回収領域)の冷却ガス、ロータリーキルン1の一次空気(ガス)、仮焼炉の一次空気(ガス)、微粉炭の搬送用空気(ガス)、ロータリーキルン1のキルンフードの冷却空気(ガス)等に分岐して送られる。
「クリンカクーラでのクリンカの冷却およびその熱交換」
このような比熱の高いガスをクリンカクーラ2の二次空気(ガス)回収領域のみの冷却ガスとして使用した場合の高温クリンカとの熱交換は、従来のセメント焼成設備と比較して熱交換が進み、高温クリンカは従来より以上に冷却が進む反面、回収する熱交換後のガス温度は、従来と比較して約200℃程度低下する。これにより、クリンカクーラ2の冷却能力は、約10%以上向上することとなる。
一方、クリンカクーラ2の二次空気(ガス)回収領域以降の冷却ゾーンでは、空気を冷却に使用するので、冷却は従来と同等である。したがって、排出される排ガスは、回収二次空気(ガス)量の減少に伴って温度および排出ガス量ともに上昇する。
本発明のセメント焼成設備では、セメントクリンカ2の焼成量を従来より増加させて操業することも考慮にいれると、クリンカクーラ2は従来型から高効率型に変更することが好ましい。
ロータリーキルン1でのクリンカ焼成は、回収する二次空気(ガス)のほか、一次空気(ガス)や微粉炭搬送空気(ガス)など微粉炭の燃焼に使用される燃焼用空気(ガス)の全てが、当該ガスとなり、このガスの有する比熱の変化が、燃焼によって形成されるフレームの温度に直接影響を及ぼす。したがって、このフレームの温度を従来の空気燃焼時と同等のフレーム温度とするには、当該ガスの酸素濃度を30%程度以上とする必要がある。
本発明のセメント焼成設備では、燃焼用空気(ガス)の酸素濃度が30〜35%であるから、仮焼炉およびサスペンションプレヒータでの単位クリンカ当たり必要とする燃焼用空気(ガス)の原単位は、従来の60〜70%となり、最下段サイクロン出口では63〜70%である。
当該箇所でのガスの比熱の上昇は、仮焼炉等にて発生する二酸化炭素量が加わることから、従来と比較して1.25倍に留まる。一方、高温ガスを分子とするセメント粉末原料との水当量比の値は、従来の0.8〜0.9倍に低下する。すなわち、高温ガス側の水当量が低下することとなる。
また、仮焼炉等における粉末原料の脱炭酸では、燃焼ガスの二酸化炭素分圧が増加するために、脱炭酸温度が若干上昇すると考えられるが、熱交換が粉流体の状態で行われることから、最下段サイクロン温度が従来と同温度であっても同等の脱炭酸が得られる。
一方、ガス原単位の減少は、各段のサイクロンでの粉末原料の分散やサイクロン集塵効率を低下させる虞がある。そこで、ガス量原単位の増加とセメントクリンカの焼成能力のバランスを図るため、ロータリーキルンの窯尻部、仮焼炉、サスペンションプレヒータのいずれかの箇所で散水を行うこととしても良い。
本発明のセメント焼成設備では、サスペンションプレヒータ3から排出されるガスを冷却するために廃熱発電装置21を設置している。
この廃熱発電装置21では、サスペンションプレヒータ排ガスについては、極力低温度まで冷却する必要があるので、給水加熱器13により冷却するものとし、クリンカクーラの排ガス系については、ボイラ22を設置することにより、ガス量の増加および高温化に対応することとした。
また、サスペンションプレヒータ排ガスは通常350℃以上の温度であり、給水加熱器13で100℃程度まで降温され、これの熱交換量に相当した量の約200℃程度の温度の給水が得られる。この温水は、ボイラ22の給水(熱水)に使用され、また余剰分はフラッシャ23に送られる。
ボイラ22およびフラッシャ23で発生した蒸気によって、タービン24及び発電機25にて相当した発電量が得られる。発電量は単位クリンカ当たり通常30〜35KWH/tである。
本発明のセメント焼成設備は、既設のセメント焼成設備から排出する排ガスの二酸化炭素を分離回収するために、二酸化炭素回収装置16、廃熱発電装置21、高含水率廃棄物の投入装置31、酸素製造装置33を付設し、それぞれの装置が有効に稼動できるように、しかもセメントクリンカの品質を確保したうえ所定量の焼成を可能とする必要がある。
ここで、本発明のセメント焼成設備、既設のセメント焼成設備、操業条件を以下に示す。
「既設のセメント焼成設備」
セメントプラント ;クリンカ生産能力 300t/h(7200t/日)
サスペンションプレヒータ;サイクロン段数 5段 NSF型仮焼炉
クリンカクーラ ;従来型クリンカクーラ
セメント原料乾燥粉砕系 ;サスペンションプレヒータ排ガスを熱源とし竪型ローラミルにて乾燥粉砕
上記の既設のセメント焼成設備を適用した複合セメントプラントである。
セメントプラント ;クリンカ生産能力 最大350t/hで制限(最大8400t/日)
サスペンションプレヒータ;サイクロン段数 5段 NSF型仮焼炉
高含水率廃棄物の処理装置を付設
クリンカクーラ ;高効率型クリンカクーラ
セメント原料乾燥粉砕系 ;クリンカクーラ排ガスを熱源とし竪型ローラミルにて乾燥粉砕
廃熱発電装置 ;給水加熱器を付設 最大発電出力14000KW
二酸化炭素液化装置 ;CO2圧縮・液化・貯蔵装置 最大液化能力280t/h
酸素発生装置 ;深冷分離酸素発生装置 最大酸素製造量75000Nm3/h
(1)セメントクリンカの生産は、従来のセメント焼成設備の生産能力に対して約10%上昇の範囲内で操業した。ただし、サスペンションプレヒータ排ガスは従来のセメント焼成設備の排ガス量と同程度を確保した。
(2)ロータリーキルンでの燃焼用ガスの酸素濃度を30%とし、セメントクリンカの焼成度を確保した。
(3)セメント焼成設備内で発生した二酸化炭素の全てを液化回収した。
(4)サスペンションプレヒータ排ガス中の二酸化炭素濃度を90%以上(乾燥ガスベース)とした。
(5)サスペンションプレヒータ排ガスの循環使用する箇所を、クリンカクーラ冷却(燃焼用としての回収領域)、一次空気(ガス)、微粉炭搬送用空気(ガス)、ロータリーキルンフード冷却空気(ガス)、およびセメント焼成炉に吹き込まれる高圧空気(ガス)とした。
(6)クリンカクーラは高効率型とし、セメントクリンカの生産数量の増加に対応させた。
なお、従来のセメント焼成設備を基準例とし、本発明のセメント焼成設備にて、燃焼用空気(ガス)中の酸素濃度を30%とし、さらに、二酸化炭素を回収し、セメントクリンカ焼成量を制限しない範囲で行った操業を参考例とした。
「実施例1」
燃焼用空気(ガス)中の酸素濃度を30%とし、高含水率廃棄物を処理することよってセメントクリンカ焼成量を基準値の110%以内の範囲に制限した。
「実施例2」
燃焼用空気(ガス)中の酸素濃度をロータリーキルン側30%、仮焼炉側を40%とし、高含水率廃棄物を処理することによってセメントクリンカ焼成量を基準値の110%以内の範囲に制限した。
表1に、実施例1、2、基準例及び参考例それぞれのシミュレーションを行った結果を示す。
参考例においては、燃焼用空気(ガス)の酸素濃度を30%としたために、セメントクリンカ生産量(能力)の極端な増加となって現れ、燃焼ガスの比熱の上昇に伴い、セメントキルンの窯尻部の温度上昇等が顕著な影響となる他は、サスペンションプレヒータの各所温度などは変化しないか、むしろ低下傾向となることが予想できる。
また、発生した二酸化炭素を回収するための動力と、酸素を発生させるための動力との合計は、単位クリンカ当たり約300KHW/tcl程度となり、クリンカ焼成に費やされる電力の約10倍もの量を使用する。なお、回収する二酸化炭素は約0.8t/tclとなる。
2 高効率型のクリンカクーラ
3 サスペンションプレヒータ
3a〜3e サイクロン
4 原料ミル
5 サイクロン
6 セメント原料貯蔵庫
7a、7b 集塵装置
8a、8b 排気煙突
11 二酸化炭素回収装置
12 サスペンションプレヒータ排ガスライン
13 給水加熱器
14 排風機(IDF)
15 ガス冷却・減湿・除塵装置
16 二酸化炭素液化装置
17 二酸化炭素圧縮・乾燥装置
18 二酸化炭素冷却・液化装置
19 液化二酸化炭素貯蔵装置
21 廃熱発電装置
22 ボイラ
23 フラッシャー
24 タービン
25 発電機
26 復水器
31 高含水率廃棄物の投入装置
32 サスペンションプレヒータ排ガスの循環ライン
33 酸素製造装置
34 クリンカクーラ排ガスの循環ライン
Claims (7)
- セメント原料を乾燥・粉砕して粉末原料とする乾燥・粉砕手段と、乾燥・粉砕された粉末原料を予熱・仮焼するサスペンションプレヒータと、予熱・仮焼された粉末原料を焼成しセメントクリンカとするロータリーキルンと、焼成されたセメントクリンカを冷却するクリンカクーラとを備えてなるセメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法であって、
前記サスペンションプレヒータから排出される排ガスを冷却するサスペンションプレヒータ排ガス冷却工程と、冷却されたサスペンションプレヒータ排ガス中に含まれる水蒸気を取り除く除湿工程と、除湿されたサスペンションプレヒータ排ガスに酸素を付加する工程と、酸素付加された前記サスペンションプレヒータ排ガスを前記クリンカクーラの冷却ガスとして循環利用するサスペンションプレヒータ排ガス循環工程とを含む、前記セメント焼成設備内の二酸化炭素を濃縮させる工程と、
酸素を付加する前記工程の上流でサスペンションプレヒータ排ガスの一部を採取し、該排ガスに含まれる二酸化炭素を液化する二酸化炭素液化工程と、
を備えてなることを特徴とするセメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法。 - 前記クリンカクーラからの排ガスをセメント原料の乾燥の熱源として循環利用するクリンカクーラ排ガスの循環工程を備えてなることを特徴とする請求項1記載のセメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法。
- 前記サスペンションプレヒータ排ガス冷却工程は、前記サスペンションプレヒータから排出される排ガスを、前記サスペンションプレヒータの排ガスとの熱交換により加熱水または過熱蒸気を発生させて発電を行う廃熱発電装置を用いて熱交換し、冷却する工程であることを特徴とする請求項1または2記載のセメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法。
- 前記サスペンションプレヒータから排出され除湿された後のサスペンションプレヒータ排ガスの二酸化炭素濃度が85%以上であり、かつ前記クリンカクーラから前記ロータリーキルンに供給される燃焼用ガスの酸素濃度が30%以上であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項記載のセメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法。
- 前記サスペンションプレヒータまたは前記ロータリーキルンの窯尻部に、水分を導入する水分添加工程を有することを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項記載のセメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法。
- 前記水分添加工程は、高含水率廃棄物を導入する高含水率廃棄物導入工程であることを特徴とする請求項5記載のセメント焼成設備の二酸化炭素の回収方法。
- セメント原料を乾燥・粉砕して粉末原料とする乾燥・粉砕手段と、乾燥・粉砕された粉末原料を予熱・仮焼するサスペンションプレヒータと、予熱・仮焼された粉末原料を焼成しセメントクリンカとするロータリーキルンと、焼成されたセメントクリンカを冷却するクリンカクーラとを備えてなるセメント焼成設備の二酸化炭素の回収装置であって、
前記サスペンションプレヒータから排出される排ガスを冷却するサスペンションプレヒータ排ガス冷却手段と、冷却されたサスペンションプレヒータ排ガス中に含まれる水蒸気を取り除く除湿手段と、除湿されたサスペンションプレヒータ排ガスに酸素を付加する酸素供給手段と、酸素付加された前記サスペンションプレヒータ排ガスの一部を前記クリンカクーラの冷却ガスとして循環利用するサスペンションプレヒータ排ガス循環手段とを含む、前記セメント焼成設備内で二酸化炭素を濃縮させる手段を備えており、
前記酸素供給手段の上流で前記サスペンションプレヒータ排ガスの一部を採取し、該排ガスに含まれる二酸化炭素を液化する二酸化炭素液化手段を有することを特徴とするセメント焼成設備の二酸化炭素の回収装置。
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