JP4344128B2 - 透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び柔軟剤組成物 - Google Patents
透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び柔軟剤組成物 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性があり、匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び、残香性があり、匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、審美的観点から透明又は半透明な柔軟剤の開発が行われている（特許文献１や特許文献２）。
【０００３】
透明又は半透明な柔軟剤においては、その審美的外観のために従来の不透明な柔軟剤に比べて柔軟剤自身の色合いが非常に重要となる。しかしながら、光に当たると変色し外観が損なわれるという問題があり、特に透明な外観を強調するために透明な容器に充填する場合には顕著な問題となる。従来は、抗酸化剤や紫外線吸収剤を添加したり、不透明な容器を使用することにより、問題解決が試みられてきたが充分ではない。
【０００４】
一方、柔軟剤には一般に香料が用いられている。柔軟剤に用いられる香料としては残香性があることが求められるが、残香性が高い香料は一般に色が濃い香料が多く、これらの香料を添加すると、柔軟剤の色が変色し外観が損なわれるという問題がある。また、香料には、光に当たると褪色したり、匂いが変化するものがあり、これらの褪色及び匂いの変化は、柔軟剤を変色させ外観を損ね、また設計通りの香調が維持できないという問題がある。しかしながら、これまでに柔軟剤の所望の色を損なわず、且つ残香性が高く、匂いの劣化が少ない香料についてあまり検討がされていない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−３６５０号公報
【０００６】
【特許文献２】
特表２００１−５２４６１６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性が高く、匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び、前記香料組成物を含有する柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、４２０ｎｍにおける吸光度×１０００の値（以下、Ｋ値という。）で香料成分自体の黄色みの度合いをランク分けして、ランク分けされた香料成分の含有量を規定すると共に、香料組成物自体の黄色みの度合いを規定した上記香料組成物により、上記課題を解決できることを見出し、及びかかる香料組成物を用いた柔軟剤組成物によって上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、酢酸ベンジル、アリルアミルグリコレート、γ−ウンデカラクトン、ｎ−オクタノール、リリアール、１−（２−t−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、フェニルエチルアルコール、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、ジヒドロジャスモン酸メチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シクロペンタデカノリド、ポアレネート、ムスクケトン、リモネン、メチルｂ−ナフチルケトン、α−イソメチルヨノン、シトロネロール、及びゲラニオールよりなる群から選ばれる１種以上の香料成分を４０重量％以上含有する香料組成物であって、光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上である透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び、炭素数１２〜３６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級アンモニウム基を１つ以上有する化合物及び前記香料組成物を含有し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上である透明又は半透明柔軟剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において、Ｋ値は、黄色みの指標として用いられる値であって、分光光度計（例えば、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）を使用して測定する。
【００１１】
香料成分は、調製時から既に又は調製後の劣化によって着色する場合がある。１又は２以上の香料成分を混合して香料組成物を調製する際には、このような香料自身の色によって香料組成物の黄色の度合いが高くなり、また、意図した通り香料組成物の色調が得られなくなることがある。
【００１２】
香料の色は黄色みを呈することが多いため、香料組成物及びこれを構成する香料成分の黄色みは、４２０ｎｍにおける吸光度を指標として評価することができる。本発明では、評価値の見やすさから吸光度の測定値を１０００倍にした値を用いる。この値が大きいほど検体の黄色みが強いことを意味し、且つ、製品となる透明又は半透明柔軟剤色みの調節が妨げられることを意味する。
【００１３】
本発明において、香料成分は、例えば、単品の合成香料、天然香料、単品の合成香料と天然香料の混合物からなる香料等を含む概念である。
また、香料組成物における含有量とは、香料成分のみからなる組成物全体に対する値をいい、溶剤等の添加物を加えた香料組成物に対する値ではない。
【００１４】
さらに、本発明において、半透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上９５％未満であることを意味するものであり、透明とは、前記透過率が９５％以上であることを意味する。
【００１５】
本発明に係る透明又は半透明柔軟剤用香料組成物は、Ｋ値が１０００以下の香料成分を４０重量％以上含有する香料組成物であって、当該香料組成物のＫ値が３０００以下である。
【００１６】
本発明に係る香料組成物においては、香料成分を黄色みの度合いを示すＫ値でランク分けをして、そのうち、Ｋ値が１０００以下の香料を香料組成物全体の４０重量％以上とし、且つ、香料組成物全体の黄色みの度合いをＫ値が３０００以下とすることにより、柔軟剤の所望の色を損ねず、且つ残香性が高く、香料組成物の安定性が良く匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤用香料組成物が得られる。従って、本発明に係る透明又は半透明柔軟剤用香料組成物は、特に透明柔軟剤の透明な外観を強調して商品価値を高めるために透明な容器に充填する場合であっても、光により外観が損なわれず、設計通りの香調が維持できる。
【００１７】
Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、アセトフェノン、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール★（★：粉末、固体或いは粘度の高い天然物などの香料である）、α−ダマスコン、デカナール、γ−ウンデカラクトン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、γ−ノナラクトン、ｎ−ヘキサナール、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、アリルアミルグリコレート、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸アリル、アリルヨノン、フェノキシ酢酸アリル、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、アンブレットリド、アミルシンナミックアルデヒド、サリチル酸アミル、アネトール、アニスアルコール、アニスアルデヒド、α−ピネン、α−テルピネン、α−テルピネオール、バクダノール、２−ノネン酸メチル、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、ケイ皮酸ベンジル★、プロピオン酸ベンジルが挙げられる。
【００１８】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、サリチル酸ベンジル、ボルネオール、β−ピネン、カロン★、カンファー★、セドロール★、酢酸セドリル★、セドロールメチルエーテル、４−アセチルジメチル−ｔ−ブチルインダン★、酢酸シンナミル、シス−３−ヘキセノール、酢酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、シス−ジャスモン、シトラール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ギ酸シトロネリル、シトロネリルニトリル、クマリン★、シクラメンアルデヒド、サリチル酸シクロヘキシル、α，α−ジメチルフェニルエチルアルコール、酢酸ジメチルベンジルカルビニル★、イソ酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、δ−ダマスコン、デセノール、デジル酢酸、マロン酸ジエチル、ジヒドロジャスモン、ジヒドロミルセノール、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、２，６−ジメチルヘプタノール、ジペンテン、ジフェニルオキサイド、４−トリシクロデシリデンブタナール、エストラゴールが挙げられる。
【００１９】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、エチルリナロール、エチルマルトール★、フェニルグリシド酸メチル、エチルサフラネート、サリチル酸エチル、エチルバニリン★、エチレンブラシレート、オイゲノール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド、アセト酢酸エチルエチレングリコールケタール、フルーテート、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、ゲラニルシクロペンタノン、ヘリオナール、ヘリオトロピン★、ヘリオトロピルアセトン★、酢酸ヘキシル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチル酸ヘキシル、ヒドラトロピックアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、インドール★、α−ヨノン、β−ヨノン、イソ・イー・スーパー、イソ酢酸アミル、イソボロネオール★、イソ酢酸ボルニル、イソシクロシトラール、イソダマスコン、イソメントン、コアボン、３，４，５，６，６−ペンタメチル−２−ヘプタノール、δ−デカラクトン、γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、γ−ドデカラクトンが挙げられる。
【００２０】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、δ−ノナラクトン、１−カルボン、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、リリアール、リモネン、リナロール、酢酸リナリル、１−メントール★、１−メントン、リラール★、マグノラン★、マルトール★、ｐ−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、ジヒドロジャスモン酸メチル、アニス酸メチル、アンスラニル酸メチル、安息香酸メチル、メチルｂ−ナフチルケトン★、ケイ皮酸メチル、α−イソメチルヨノン、メチルイソオイゲノール、オクチンカルボン酸メチル、サリチル酸メチル、メチルアトラレート★、ムゴール、エチレンドデカンジオエート、ムスクケトン★、マイラックアルデヒド、ネロール、ネロリドール、β−ナフトールエチルエーテル★、β−ナフトールメチルエーテル★、酢酸ネリル、酢酸ノピル、ｐ−ペンチルシクロヘキサノン、クレオゾール、酢酸ｐ−クレジル、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン★、シクロペンタデカノリド★、フェノキシエチルアルコール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニル酢酸フェニルエチル、ピバル酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、ポアレネートが挙げられる
【００２１】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、酢酸プレニル、ラズベリーケトン★、ルボフィクス、ローズオキサイド、ローズフェノン★、イソカンフィルシクロヘキサノール★、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、酢酸スチラリル、テルピネロール、テルピノーレン、酢酸テルピニル、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロムゴール、チモール★、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール★、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、トリメチルウンデセナール、トリプラール、４−メチル−３−デセン−５−オール、バニリン★、２，２，５，５−テトラメチル−４−イソプロピル−１，３−ジオキサン、ベルンアルデヒド、アニスオイル、バジルオイル、コリアンダーオイル、エレミレジノイド★、ハッカ、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、レモンオイル、ライムオイル、ナツメグオイル、オークモスアブソリュート、オレンジエッセンスオイル、オレンジオイルが挙げられる
【００２２】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、パチュリオイル、ペッパーオイルホワイト、ペパーミントオイル、ペチグレンオイル テルペンレス、パインオイル、ローズマリーオイル、スチラックスオイル、トンカビーンズレジノイド★、リグストラール、２−メチル酪酸エチル、ライムオキサイド、３−メチル−５−フェニルペンタノール、ルバフラン、アンブロキサン、サンダルマイソールコア、プロピオン酸スチラリル、酢酸 ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルが挙げられる。
【００２３】
なお、Ｋ値が１０００以下の香料成分のうち、残香性が高い成分として、α−ダマスコン、γ−ウンデカラクトン、アンブロキサン、アネトール、アニスアルデヒド、酢酸シンナミル、δ−ダマスコン、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド、フルーテート、イソ・イー・スーパー、γ−デカラクトン、ムスクケトン、β−ナフトールメチルエーテル、ラズベリーケトン、ルバフラン、チモール、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。
【００２４】
香料組成物全体におけるＫ値が３０００以下の香料成分の含有量は、香料組成物全体のＫ値を３０００以下とする点から、４０重量％以上とし、６０重量％以上が好ましく、さらに、８０重量％以上が特に好ましい。
【００２５】
香料組成物の黄色みを低くするためには、黄色みの低い香料成分を用いることが望まれる。一方柔軟剤用香料組成物には残香性が求められる。しかし、通常、少量で残香性の高い香料成分は黄色みが強いものが多い。すなわち、黄色みが低くかつ残香性が高い香料成分は、比較的少ないため、黄色みが低い香料成分だけ用いて望みどおりに調香することは困難なことが多い。
【００２６】
そこで、本発明においては黄色みを低くするために、Ｋ値が１０００以下の香料成分を４０重量％以上の割合で配合すると共に、必要に応じて主に残香性付与の目的で、Ｋ値が１０００以上の香料成分を６０重量％を上限として配合することにより、低い黄色みに加え、高い残香性を香料組成物に付与することができる。
【００２７】
Ｋ値は、必ずしも香料成分の配合量とは正比例するものではないため、香料組成物にＫ値が１０００以下の香料成分を４０重量％以上の割合で配合されていれば、該香料組成物全体のＫ値を３０００以下に抑えることが可能である。
Ｋ値が１０００以上４０００未満の香料成分としては、例えば、酢酸セドリル、シンナミルシンナメート★、ゲラニルニトリル、酢酸グアイル、イソブチルキノリン、ジャスモラクトン、ペリラアルデヒド、アルモーゼオイル、セダーウッドオイル、グアイアックウッドオイル★、パルマローザオイル、リアトリックスレジノイド、リラールシッフベース等が挙げられる。
【００２８】
なお、Ｋ値が１０００以上の香料成分のうち、残香性が高い成分として、ラブダコア、ラブダナムアブソリュート、アセチルセドレン、アルデハイド Ｃ−１２ ＭＮＡ シッフベース、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロパナール シッフベース、リグストラールシッフベース、リリアールシッフベース、３，５，５−トリメチルヘキサナールシッフベース、酢酸ベチベリル、ゲラニルニトリルなどが挙げられる。
【００２９】
Ｋ値が大きい香料成分は、少量用いるだけでも香料組成物全体を強く黄色くする作用がある。そのため、Ｋ値が４０００以上の香料成分は、香料組成物全体のＫ値を３０００以下とし、低い黄色みを確保する点から、１０重量％以下含有することが好ましく、更に、８重量％以下、特に６重量％以下含有することが好ましい。
【００３０】
Ｋ値が４０００以上の香料成分としては、例えば、オリバナムレジノイド★、オポポナックス オイル★、オポポナックスレジノイド★、オレンジビターオイル、オレンジフラワーアブソリュートスペイン、オレンジフラワーウォーターアブソリュート、オレンジペラ、パチュリオイル、サンダルウッドオイルマイソール、スチラックスレジノイド★、トリーモスアブソリュート★、ベチバーオイル★、イランイラン、アセチルセドレンが挙げられる。
【００３１】
Ｋ値が４０００以上でシッフベース香料としては、アルデヒド Ｃ−１２ ＭＮＡシッフベース★、アルデヒド Ｃ−９ シッフベース★、２−メチル−３−（メトキシフェニル）−プロパナールシッフベース★、シクラメンアルデヒドシッフベース★、ヘリオナールシッフベース★、リグストラールシッフベース★、リリアールシッフベース★、３，５，５−トリメチルヘキサナールシッフベース★、リラールシッフベース★が挙げられる。
【００３２】
また、上記シッフベース香料を用いる場合には、香料組成物全体のＫ値を３０００以下とし、香料組成物の安定性を良好とし、着色及び匂いの劣化を少なくする点から、０．５重量％以下含有することが好ましく、更に０．３重量％以下、特に０．２重量％以下含有することが好ましい。
【００３３】
二重結合を有するテルペン系及びセスキテルペン系アルコールとして、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、イソプレゴール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール等が挙げられる。
【００３４】
二重結合を有するテルペン系及びセスキテルペン系アルコールを用いる場合には、香料組成物の安定性を良好とし、匂いの劣化を少なくする点から、１０重量％以下含有することが好ましく、更に８重量％以下、特に５重量％以下含有することが好ましい。
本発明の香料組成物と組み合わせて、例えば、溶剤ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルミリステート、ジエチルフタレート等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の香料組成物は、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性があり、匂いの劣化が少ないため、柔軟剤、液体洗浄剤（例えば、衣料用洗浄剤、住居用洗浄剤、台所用洗浄剤、身体洗浄剤）、化粧水、頭髪化粧料用の香料組成物として用いることができる。中でも、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性が高く、匂いの劣化が少ないことを生かせる点から、柔軟剤用香料組成物として好ましい。特に、透明柔軟剤用香料組成物として好ましく、透明な外観を強調するために透明な容器に充填する場合であっても光に対して安定して用いることができる。
【００３６】
次に、本発明に係る柔軟剤組成物について説明する。
本発明に係る柔軟剤組成物は、前記本発明に係る香料組成物を含有する透明又は半透明柔軟剤組成物である。
本発明に係る柔軟剤組成物は、前記本発明に係る香料組成物を含有するため、残香性が高く、匂いの劣化が少なく、且つ香料組成物により外観が損なわれない透明又は半透明柔軟剤組成物である。
【００３７】
本発明の柔軟剤組成物には、前記本発明に係る香料組成物のほか、通常の柔軟剤組成物に配合される成分（ａ）成分（ｂ）成分（ｃ）成分（ｄ）成分（ｅ）成分（ｆ）成分（ｇ）成分（ｈ）成分（ｉ）成分を適宜選択して組み合わせて配合することができる。
【００３８】
好ましくは以下のものを用いることにより、透明性の高い柔軟剤組成物が得られる。
本発明の柔軟剤組成物の（ａ）成分としては、炭素数１２〜３６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級アンモニウム基を１つ以上有する化合物である。下記式（１）で表される化合物（以下化合物（１）という）、及び式（２）で表される化合物（以下化合物（２）という）から選ばれる長鎖炭化水素基を２又は３つ有する化合物（以下（ａ１）成分という）、又は下記式（３）で表される化合物（以下化合物（３）という）、及び式（４）で表される化合物（以下化合物（４）という）から選ばれる長鎖炭化水素基を１つ有する化合物（以下（ａ２）成分という）を用いることが好ましい。
【００３９】
【化１】
【００４０】
（式中Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２６、特に好ましくは１３〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基、特にエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はＲ１−［Ａ−Ｒ２］ａ−で表される基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基であり、Ｒ６炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、ａ及びｂはそれぞれ０又は１の数、好ましくは１である。Ｙ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。）
【００４１】
【化２】
【００４２】
（式中、Ｒ７は炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２６、特に好ましくは１３〜１８の炭化水素基であり、Ｒ８は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基、特にエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、ｃは０又は１の数、好ましくは１である。Ｙ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。）
【００４３】
本発明の（ａ１）成分としては、特に下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物及び下記式（２−１）〜（２−３）で表される化合物を用いることが好ましい。
【００４４】
【化３】
（式中Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＹ−は、陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンであり、、ｄ及びｅはそれぞれ２又は３の数である。）
【００４５】
化合物（１）は無機又は有機の酸で中和した塩の形態であってもよく、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に化合物（１）を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００４６】
柔軟化基剤（ａ）として、化合物（１）又は化合物（２）を用いる場合には、不飽和結合を１つ有する炭化水素基においてシス体とトランス体を含有することができ、シス体／トランス体はモル比で２５／７５〜１００／０、更に５０／５０〜９５／５であることが透明にする点から好ましい。
【００４７】
（ａ）成分として、（ａ１）成分を用いる場合には、化合物（１）及び化合物（２）を併用することが柔軟効果を向上させる点から好ましく、併用する場合には化合物（１）／化合物（２）を重量比で、１／９９〜５０／５０、更に５／９５〜４０／６０、特に１０／９０〜３０／７０の割合で用いることが柔軟効果を向上させる点から好ましい。
本発明の（ａ２）成分のうち、化合物（３）としては、下記式（３−１）又は（３−２）で表される化合物から選択される１種以上が好ましく用いられる。
【００４８】
【化４】
（式中、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は、上述のとおりで、ｆ及びｇはそれぞれ２又は３の数である。）
【００４９】
化合物（３）は無機又は有機の酸で中和した塩の形態であってもよく、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に化合物（３）を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
本発明の（ａ２）成分のうち、化合物（４）としては、下記式（４−１）又は（４−２）で表される化合物から選択される１種以上が好ましく用いられる。
【００５０】
【化５】
（式中、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、上述のとおりで、、ｈ及びｉはそれぞれ２又は３の数である。）
【００５１】
成分（ａ）として、（ａ２）成分を用いる場合には、化合物（３）及び化合物（４）を併用することが柔軟効果を向上させる点から好ましく、併用する場合には化合物（１）／化合物（２）を重量比で、１／９９〜５０／５０、更に５／９５〜４０／６０、特に１０／９０〜３０／７０の割合で用いることが柔軟効果を向上させる点から好ましい。
【００５２】
また、（ａ）成分として、（ａ１）成分と（ａ２）成分を併用することも柔軟効果を向上させる点から好ましく、併用する場合には（ａ１）成分／（ａ２）成分を重量比で、１／９９〜２０／８０、更に５／９５〜１５／８５の割合で用いることが好ましい。
本発明の柔軟剤組成物には、（ａ）成分を全組成物に対し３〜４０重量％含有することが好ましく、更に５〜３５重量％、より更に５〜３０重量％、特に７〜２５重量％含有することが好ましい。
【００５３】
本発明の柔軟剤組成物には、透明又は半透明な柔軟剤組成物とするために、（ｂ）成分を入れることが好ましい。
（ｂ）成分としては、「溶剤ハンドブック」（講談社 １９９３年９月２０日第１３刷発行）に記載のものを用いることができる。特に、本発明では柔軟剤組成物を透明又は半透明化にするために、ｌｏｇＰが−２〜３、更に０．５〜２、特に０．５〜１．６の有機溶剤を用いることが好ましい。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の、水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の有機化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における有機化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。
【００５４】
多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳから入手できるプログラム”ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Ｈａｎｓｃｈ，Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ｃｆ．Ａ．Ｌｅｏ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４，Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．，ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，１９９０）。
【００５５】
このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があれば実測値を用い、実測値がない場合はプログラムＣＬＯＧＰ ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００５６】
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては下記式（５）、式（６）又は式（７）で表される化合物が好適である。
Ｒ１２−ＯＨ （５）
（式中、Ｒ１２は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である。）
【００５７】
Ｒ１３−（Ｏ−Ｒ１４）ｊ−Ｏ−Ｒ１５ （６）
（式中、Ｒ１３及びＲ１５はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ１６ＣＯ−（ここでＲ１６は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であり、Ｒ１４は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ｊは１〜５の数である。）
【００５８】
Ｒ１７−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ−Ｒ１８）ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１９ （７）
（式中、Ｒ１７は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。）
【００５９】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグルセチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオールおよび／または２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールを挙げることができる。
【００６０】
本発明の柔軟剤組成物には、有機溶剤（ｂ）を全組成物に対し３〜３０重量％含有することが好ましく、更に５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％含有することが好ましい。
本発明の柔軟剤組成物には、透明又は半透明な柔軟剤組成物の審美的外観をさらに高めるために、（ｃ）成分を用いることが好ましい。
（ｃ）成分としては、光による着色剤の褪色が起こりにくい点から、ポリオキシアルキレン鎖を少なくとも１つ有する染料（以下ポリオキシアルキレン変性染料という）を用いることが好ましい。ポリオキシアルキレン変性染料は、ポリオキシアルキレン鎖と発色団を有していれば良い。
【００６１】
ポリオキシアルキレン鎖としては、式 −（ＡＯ）ｎ−
（式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す３〜２００の数であり、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。）
で表されるポリオキシアルキレン鎖が好ましく、
式
−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｋ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−
（式中、ｋ、ｍはそれぞれ独立に、０〜１００の数であって、ｋ＋ｍは３〜２００の数である。また、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｋ及び（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍはランダムであっても、ブロックであってもよい。）
で表されるポリオキシアルキレン鎖が更に好ましい。
【００６２】
発色団としては、アゾ発色団、フタロシアニン発色団、アントラキノン発色団、アザ［１８］アヌレン発色団、フォルマザン銅錯体発色団、トリフェノジオキサジン発色団、ニトロソ発色団、ニトロ発色団、ジアリールメタン発色団、トリアリールメタン発色団、キサンテン発色団、アクリデン発色団、メチン発色団、チアゾール発色団、インダミン発色団、アジン発色団、オキサジン発色団、チアジン発色団、キノリン発色団、インジゴイド発色団、インドフェノール発色団、ラクトン発色団、アミノケトン発色団、ヒドロキシケトン発色団、スチルベン発色団等が挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖と発色団は、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等を介して直接的又は間接的に結合しているものが好ましい。
【００６３】
ポリオキシアルキレン変性染料の具体例としては、ポリオキシアルキレン変性アントラキノン系着色料、オキシアルキレン変性フタロシアニン系染料、シロキサン含有ポリ（オキシアルキレン）共重合体置換基を有する着色料、ポリ（オキシアルキレン）置換着色剤、ポリ（オキシアルキレン）置換着色剤、等を挙げることができる。また、ミリケン・ケミカル社製のリクィティント（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ、登録商標）染料も使用できる。
【００６４】
また、（ｃ）成分としては、上記ポリオキシアルキレン変性染料のほかに、一般的に使用される色素を併用することができる。色素としては、例えば、分子内にアミノ基、スルホニル基、カルボキシル基を有する酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、建染染料、分散染料、油溶染料、反応染料、食品用色素、天然色素から選ばれる１種以上の色素が好ましい。より好ましくは、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ８０、発色団にカルボニウム基を有する酸性染料、発色団にカルボニウム基を有する直接染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素、天然色素である。特に好ましくは、カラーインデックスでＲｅｄ、Ｂｌｕｅ、Ｙｅｌｌｏｗ、Ｖｉｏｌｅｔで分類される塩基性染料、反応性染料、媒染・酸性媒染染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、食品用色素である。
【００６５】
本発明の柔軟剤組成物にポリオキシアルキレン染料を用いる場合には、ポリオキシアルキレン染料を全組成物に対し０．１〜１００ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましく、更に１〜７０ｍｇ／ｋｇ、特に３〜３０ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましい。
【００６６】
本発明の柔軟剤組成物に色素を用いる場合には、色素を全組成物に対し０．１〜１００ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましく、更に０．１〜２０ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましい。
成分（ｄ）としては、アミノポリカルボン酸、ホスホン酸及びこれらの塩から選ばれる化合物であることが好ましい。
【００６７】
好ましいアミノポリカルボン酸は、分子中に式 −Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２で示されるイミノジ酢酸基を少なくとも１つ以上、好ましくは１又は２つ有し、且つ分子量１８０〜１０００、好ましくは２５０〜６００の化合物である。具体的にはニトリロ３酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等を挙げることができ、特にエチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸が好ましい。
【００６８】
ホスホン酸としてはエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリメチレンホスホノアミン等を挙げることができ、特にエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）が好ましい。
【００６９】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、ニッケル塩、クロム塩、亜鉛塩、及びアルカノールアミン塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、鉄塩が好ましい。
本発明の柔軟剤組成物に配合する（ｄ）成分としては、エチレンジアミン４酢酸、及びそのナトリウム塩、カリウム塩又は鉄塩が特に好ましい。
【００７０】
本発明の柔軟剤組成物には、（ｄ）成分を全組成物に対し０．０００５〜５重量％含有することが好ましく、更に０．００１〜３重量％、特に０．００５〜０．５重量％含有することが好ましい。
さらに、光安定性の点から、（ｃ）成分と（ｄ）成分の重量比（ｃ）／（ｄ）は、１／１００００〜１０／１であることが好ましく、更に１／５０００〜１／１、特に１／１００〜１／１であることが好ましい。
【００７１】
本発明の柔軟剤組成物には、（ｅ）成分を配合することができる。
（ｅ）成分としては、炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和若しくは不飽和の脂肪酸又はその塩を用いることが好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸あるいはこれらの混合物が挙げられ、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が好ましい。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。
【００７２】
（ｅ）成分を用いる場合には、（ｅ）成分の含有量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．０５〜３重量％が好ましい。また、（ｅ）成分／（ａ）成分は重量比で、１／５００〜１／５０、更に１／３００〜１／１００であることが柔軟効果の点から好ましい。
【００７３】
本発明の柔軟剤組成物には、さらに（ｆ）成分を配合することができる。
（ｆ）成分としては、炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基（Ｍ：対イオン）とを有する陰イオン（ｆ１）成分を用いることが好ましい。具体的には上記炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。
【００７４】
これらの中でも特に炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００７５】
本発明では（ａ）成分として（ａ１）成分を選択する場合には、（ａ１）成分／（ｆ１）成分をモル比で好ましくは９９．５／０．５〜７０／３０、特に好ましくは９９／１〜８５／１５の割合で配合し、（ａ）成分として（ａ２）成分を選択する場合には、（ａ２）成分／（ｆ１）成分をモル比で好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましくは８５／１５〜６５／３５の割合で配合することが柔軟効果の点から好ましい。
【００７６】
また、（ｆ）成分としては、貯蔵安定性の点から、さらに非イオン界面活性剤（ｆ２）を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤（ｆ２）としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記式（８）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００７７】
Ｒ２０−Ｆ−［（Ｒ２１Ｏ）ｐ−Ｈ］ｑ （８）
（式中、Ｒ２０は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２１は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｆは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｆが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｆが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。）
式（８）で表される化合物の具体例として、以下の式（８−１）〜（８−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００７８】
Ｒ２０−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｒ−Ｈ （８−１）
（式中、Ｒ２０は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
【００７９】
Ｒ２０−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ−Ｈ （８−２）
［式中、Ｒ２０は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。）
【００８０】
【化６】
（式中、Ｒ２０は前記の意味を示す。ｕ，ｖ，ｗ及びｘはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。）
【００８１】
非イオン界面活性剤（ｆ２）を用いる場合には、非イオン界面活性剤（ｆ２）の含有量は、組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が、貯蔵安定性の点から好ましい。
本発明の柔軟剤組成物には、さらに（ｇ）成分を配合することができる。具体的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び／又は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールを用いることが好適である。
【００８２】
本発明では（ａ）成分として（ａ１）成分を選択する場合には、（ｇ）成分を０．００１〜１重量％、特に０．００５〜０．０５重量％配合し、柔軟化基剤（ａ）成分として（ａ２）成分を選択する場合には、酸化防止剤（ｇ）を０．０００３〜０．５重量％、特に０．００７〜０．０２重量％配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。
【００８３】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分を配合することができる。（ｈ）成分としては塩化ナトリウム及び／又は塩化カルシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｍｇ／ｋｇ好ましくは１０〜５００ｍｇ／ｋｇ添加することが好ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００８４】
本発明の柔軟剤組成物は、（ｉ）成分を配合することができる。（ｉ）成分としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を用いることができる。具体的に、好ましいエステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステル等を挙げることができ、（ｉ）成分を配合する場合には、組成物中５重量％以下含有することが好ましく、更に３重量％以下、特に１重量％以下含有することが好ましい。
【００８５】
さらに、本発明の柔軟剤組成物には、上記成分のほか、通常の柔軟剤組成物に配合される成分、例えば、シリコーン、汚れ遊離剤、殺菌剤、キレート化剤、色保護剤、保存剤、収縮防止剤、布地縮れ処理剤、染み抜き剤、腐食防止剤、酵素、水、等を、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で適宜配合することができる。
【００８６】
本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で稀釈した水溶液の形態が一般的であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５重量％、更に５０〜８５重量％含有することが好ましい。さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。
本発明の柔軟剤組成物は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができる。
【００８７】
【実施例】
（実施例１〜１１、及び比較例１〜３：香料組成物）
表１に示す組成に従って、実施例１〜１１、及び、比較例１〜３の香料組成物を調製した。表１に示した各香料成分及び香料組成物の吸光度（４２０ｎｍ固定）を測定しＫ値を得、黄色みを評価した。
【００８８】
＜香料組成物の調製＞
香料組成物は、表１の組成に従い、香料成分（単品香料）を混合し、調製した。粉末など溶けにくい香料成分がある場合は、ウォーターバスなどを用い加熱溶解した。
【００８９】
＜評価＞
１．黄色みの測定
香料成分（単品香料）のうち、液体香料は原液を用いて黄色みの測定に供した。粉末、固体或いは粘度の高い天然物などの香料（★印のついているもの）は、無色透明のジプロピレングリコールを用い、粉末品・固体品に関しては５倍で希釈し、粘度の高い天然物などは２倍で希釈して黄色みの測定に供した。
また、香料組成物は、配合初期及び４０℃で２０日間保存後の香料組成物を測定した。
【００９０】
黄色みの評価は、４２０ｎｍにおける吸光度を測ることにより行い、得られた前記吸光度の値×１０００の値をＫ値とした。吸光度の測定は、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製ＵＶ−２５００（ＰＣ）によって行い、スペクトルバンド幅（スリット幅）：１．０ｎｍの条件で行った。
【００９１】
［評価基準］
（１）香料成分
測定したＫ値は以下の３つのランクに分け、黄色みを評価した。
Ａランク：Ｋ値が１０００以下の香料成分
Ｂランク：Ｋ値が１０００より大きく４０００未満の香料成分
Ｃランク：Ｋ値が４０００以上の香料成分
【００９２】
（２）香料組成物
測定したＫ値は以下の２つのランクに分け、黄色み値を評価した。
「小」：香料組成物全体のＫ値が３０００以下の香料組成物
「大」：香料組成物全体のＫ値が３０００より大きい香料組成物
得られた結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
【００９４】
実施例の香料組成物は、Ｋ値が１０００以下の香料を４０重量％以上配合し、更に４０００以上の香料を１０重量％以下配合している。その結果、香料組成物全体のクレット値は３０００以下に抑えることが達成されている。
一方、比較例の香料組成物では、Ｋ値が１０００以下の香料を４０重量％未満配合し、更に４０００以上の香料を１０重量％より多く配合している。その結果、香料組成物全体のＫ値は３０００以下に抑えることが達成できていない。
【００９５】
（実施例１１〜１９、比較例１１〜１３：柔軟剤組成物）
表２に示す組成に従って、実施例１〜９の香料組成物を表２の香料組成物（ｊ）として用いて実施例１１〜１９の柔軟剤組成物を、及び、比較例１〜３の香料組成物を表２の香料組成物（ｊ）として用いて比較例１１〜１３の柔軟剤組成物を調製した。実施例１１〜１９、及び比較例１１〜１３の柔軟剤組成物において、香料組成物（ｊ）は各々０．５重量％配合した。得られた各柔軟剤組成物を用いて、香料組成物が柔軟剤の外観に及ぼす影響、さらに保存安定性試験及び耐光性試験を行い、各試験後の柔軟剤組成物のＫ値の変化、及び匂いの変化、さらに残香性を評価した。
【００９６】
＜柔軟剤組成物の調製＞
柔軟剤組成物の出来上がり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を３００ｍｌビーカーに入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｂ）成分、（ｅ）成分を溶解させた。次に所要量の（ａ）成分と（ｄ）成分を予め混合した混合品（４０℃）を添加した。
【００９７】
そのまま５分攪拌後、順次、（ｃ）成分、（ｆ）成分から（ｈ）成分を添加し、５分攪拌後、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来上がり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２０℃にまで冷却した。なお、表２に示したｐＨは、冷却後（２０℃）のｐＨである。
【００９８】
【表２】
【００９９】
＜評価＞
（保存安定性試験）
調製した柔軟剤組成物を、４０℃で２０日間保存を行い、保存安定性試験後の試料とした。
（耐光性試験）
調製した柔軟剤組成物に、スガ試験機社製 キセノンロングライフフェードメーター ＦＡＬ−７Ｘ−Ｌ−Ｂ型を用いて、積算で１００００ｋＪ／ｍ２紫外線を照射し、耐光性試験後の試料とした。
【０１００】
１．香料組成物が柔軟剤組成物の外観に及ぼす影響
柔軟剤組成物のＫ値を上記香料組成物の黄色み評価と同様に測定し、香料組成物が柔軟剤組成物の外観に及ぼす影響を評価した。
［評価基準］
柔軟剤組成物のＫ値が３０００以下の場合を、香料組成物が柔軟剤組成物の外観に及ぼす影響「なし」と評価し、３０００より大きい場合を影響「あり」と評価した。
【０１０１】
２．保存安定性試験、及び耐光性試験後の柔軟剤組成物のＫ値の変化
Ｋ値の変化は、調製（配合）直後のサンプルと保存後のサンプルのＫ値の変化率が１０％未満の場合、変化「なし」と評価し、調製（配合）直後サンプルと保存後のサンプルのＫ値の変化率が１０％以上の場合、変化「あり」と評価した。
【０１０２】
３．保存安定性試験、及び耐光性試験後の柔軟剤組成物の匂いの変化
匂いの変化は、１０人の専門パネラーによって、調製（配合）直後のサンプルと保存後のサンプルを評価し、変化があるとしたパネラーは０点、変化がないとしたパネラーは＋１点とし、１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が７点以上の場合、変化「なし」と評価し、合計点が７点未満の場合、変化「あり」と評価した。
【０１０３】
４．残香性
市販の木綿タオル２ｋｇ、アクリルジャージ１ｋｇを３．５°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王（株）、登録商標）にて５回繰り返し洗濯（３０Ｌ洗濯機）をし、繊維についた繊維処理剤を除去した後、表２に示した柔軟剤組成物を１０ｍｌ投入し、２５℃で３分間攪拌し処理した。
上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した。これらの布を専門パネラー１０人で残香性の評価を行った。
実施例１の柔軟剤組成物で処理した布と各サンプルを比較して、同等或いはそれ以上の残香が感じられたとしたパネラーは１点、それよりも弱いと感じられるとしたパネラーは０点とし、１０人の評価点数の合計点でランク分けした。
【０１０４】
［評価基準］
パネラの評価点の合計点が７点以上の場合、残香性「あり」と評価し、合計点が７点未満の場合、残香性「なし」と評価した。
評価の結果は、表３に示したとおりである。
【０１０５】
【表３】
【０１０６】
実施例１〜９の香料組成物を賦香した実施例１１〜１９の柔軟剤組成物では、香料による黄変により透明柔軟剤の外観を損ねない透明柔軟剤組成物が達成されている。またこの柔軟剤組成物は残香性も損なうことなく、熱による保存安定性、光による耐光性試験でも変化の少ないサンプルであることが確認された。
【０１０７】
比較例１〜３の香料組成物を配合した比較例１１〜１３の柔軟剤組成物の外観は、明らかに我々の設計したレベル以下であった。またシッフベースを多く含む香料は実施例に比べ匂いの安定性が劣り、またテルペン系アルコールが多く配合されている比較例では光に対する安定性が悪いことが確認された。
【０１０８】
これらのことより、本発明品は、透明又は半透明系柔軟剤組成物の外観を損ねることなく、熱・光に対して安定で、残香性も兼ね備えたバランスの良い香料組成物、及び柔軟剤組成物であることが明らかにされた。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明に係る柔軟剤用香料組成物においては、香料成分（単品香料）を黄色みの度合いを示すＫ値でランク分けをして、そのうち、Ｋ値が１０００以下の香料を香料組成物全体の４０重量％以上とし、且つ、香料組成物全体の黄色みの度合いをＫ値が３０００以下とすることにより、黄色みが低くて、柔軟剤の所望の色を損ねるような着色をせず、且つ残香性が高く、香料組成物の安定性が良く匂いの劣化が少ない香料組成物が得られる。従って、本発明に係る香料組成物は、特に透明柔軟剤の透明な外観を強調して商品価値を高めるために透明な容器に充填する場合であっても、光により外観が損なわれず、設計通りの香調が維持できる。
【０１１０】
本発明に係る柔軟剤組成物は、前記本発明に係る香料組成物を含有するため、残香性が高く、匂いの劣化が少なく、且つ香料組成物により外観を損なわれない透明又は半透明柔軟剤組成物である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性があり、匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び、残香性があり、匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、審美的観点から透明又は半透明な柔軟剤の開発が行われている（特許文献１や特許文献２）。
【０００３】
透明又は半透明な柔軟剤においては、その審美的外観のために従来の不透明な柔軟剤に比べて柔軟剤自身の色合いが非常に重要となる。しかしながら、光に当たると変色し外観が損なわれるという問題があり、特に透明な外観を強調するために透明な容器に充填する場合には顕著な問題となる。従来は、抗酸化剤や紫外線吸収剤を添加したり、不透明な容器を使用することにより、問題解決が試みられてきたが充分ではない。
【０００４】
一方、柔軟剤には一般に香料が用いられている。柔軟剤に用いられる香料としては残香性があることが求められるが、残香性が高い香料は一般に色が濃い香料が多く、これらの香料を添加すると、柔軟剤の色が変色し外観が損なわれるという問題がある。また、香料には、光に当たると褪色したり、匂いが変化するものがあり、これらの褪色及び匂いの変化は、柔軟剤を変色させ外観を損ね、また設計通りの香調が維持できないという問題がある。しかしながら、これまでに柔軟剤の所望の色を損なわず、且つ残香性が高く、匂いの劣化が少ない香料についてあまり検討がされていない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−３６５０号公報
【０００６】
【特許文献２】
特表２００１−５２４６１６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性が高く、匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び、前記香料組成物を含有する柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、４２０ｎｍにおける吸光度×１０００の値（以下、Ｋ値という。）で香料成分自体の黄色みの度合いをランク分けして、ランク分けされた香料成分の含有量を規定すると共に、香料組成物自体の黄色みの度合いを規定した上記香料組成物により、上記課題を解決できることを見出し、及びかかる香料組成物を用いた柔軟剤組成物によって上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、酢酸ベンジル、アリルアミルグリコレート、γ−ウンデカラクトン、ｎ−オクタノール、リリアール、１−（２−t−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、フェニルエチルアルコール、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、ジヒドロジャスモン酸メチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シクロペンタデカノリド、ポアレネート、ムスクケトン、リモネン、メチルｂ−ナフチルケトン、α−イソメチルヨノン、シトロネロール、及びゲラニオールよりなる群から選ばれる１種以上の香料成分を４０重量％以上含有する香料組成物であって、光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上である透明又は半透明柔軟剤用香料組成物、及び、炭素数１２〜３６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級アンモニウム基を１つ以上有する化合物及び前記香料組成物を含有し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上である透明又は半透明柔軟剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において、Ｋ値は、黄色みの指標として用いられる値であって、分光光度計（例えば、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）を使用して測定する。
【００１１】
香料成分は、調製時から既に又は調製後の劣化によって着色する場合がある。１又は２以上の香料成分を混合して香料組成物を調製する際には、このような香料自身の色によって香料組成物の黄色の度合いが高くなり、また、意図した通り香料組成物の色調が得られなくなることがある。
【００１２】
香料の色は黄色みを呈することが多いため、香料組成物及びこれを構成する香料成分の黄色みは、４２０ｎｍにおける吸光度を指標として評価することができる。本発明では、評価値の見やすさから吸光度の測定値を１０００倍にした値を用いる。この値が大きいほど検体の黄色みが強いことを意味し、且つ、製品となる透明又は半透明柔軟剤色みの調節が妨げられることを意味する。
【００１３】
本発明において、香料成分は、例えば、単品の合成香料、天然香料、単品の合成香料と天然香料の混合物からなる香料等を含む概念である。
また、香料組成物における含有量とは、香料成分のみからなる組成物全体に対する値をいい、溶剤等の添加物を加えた香料組成物に対する値ではない。
【００１４】
さらに、本発明において、半透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上９５％未満であることを意味するものであり、透明とは、前記透過率が９５％以上であることを意味する。
【００１５】
本発明に係る透明又は半透明柔軟剤用香料組成物は、Ｋ値が１０００以下の香料成分を４０重量％以上含有する香料組成物であって、当該香料組成物のＫ値が３０００以下である。
【００１６】
本発明に係る香料組成物においては、香料成分を黄色みの度合いを示すＫ値でランク分けをして、そのうち、Ｋ値が１０００以下の香料を香料組成物全体の４０重量％以上とし、且つ、香料組成物全体の黄色みの度合いをＫ値が３０００以下とすることにより、柔軟剤の所望の色を損ねず、且つ残香性が高く、香料組成物の安定性が良く匂いの劣化が少ない透明又は半透明柔軟剤用香料組成物が得られる。従って、本発明に係る透明又は半透明柔軟剤用香料組成物は、特に透明柔軟剤の透明な外観を強調して商品価値を高めるために透明な容器に充填する場合であっても、光により外観が損なわれず、設計通りの香調が維持できる。
【００１７】
Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、アセトフェノン、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール★（★：粉末、固体或いは粘度の高い天然物などの香料である）、α−ダマスコン、デカナール、γ−ウンデカラクトン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、γ−ノナラクトン、ｎ−ヘキサナール、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、アリルアミルグリコレート、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸アリル、アリルヨノン、フェノキシ酢酸アリル、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、アンブレットリド、アミルシンナミックアルデヒド、サリチル酸アミル、アネトール、アニスアルコール、アニスアルデヒド、α−ピネン、α−テルピネン、α−テルピネオール、バクダノール、２−ノネン酸メチル、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、ケイ皮酸ベンジル★、プロピオン酸ベンジルが挙げられる。
【００１８】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、サリチル酸ベンジル、ボルネオール、β−ピネン、カロン★、カンファー★、セドロール★、酢酸セドリル★、セドロールメチルエーテル、４−アセチルジメチル−ｔ−ブチルインダン★、酢酸シンナミル、シス−３−ヘキセノール、酢酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、シス−ジャスモン、シトラール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ギ酸シトロネリル、シトロネリルニトリル、クマリン★、シクラメンアルデヒド、サリチル酸シクロヘキシル、α，α−ジメチルフェニルエチルアルコール、酢酸ジメチルベンジルカルビニル★、イソ酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、δ−ダマスコン、デセノール、デジル酢酸、マロン酸ジエチル、ジヒドロジャスモン、ジヒドロミルセノール、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、２，６−ジメチルヘプタノール、ジペンテン、ジフェニルオキサイド、４−トリシクロデシリデンブタナール、エストラゴールが挙げられる。
【００１９】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、エチルリナロール、エチルマルトール★、フェニルグリシド酸メチル、エチルサフラネート、サリチル酸エチル、エチルバニリン★、エチレンブラシレート、オイゲノール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド、アセト酢酸エチルエチレングリコールケタール、フルーテート、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、ゲラニルシクロペンタノン、ヘリオナール、ヘリオトロピン★、ヘリオトロピルアセトン★、酢酸ヘキシル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチル酸ヘキシル、ヒドラトロピックアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、インドール★、α−ヨノン、β−ヨノン、イソ・イー・スーパー、イソ酢酸アミル、イソボロネオール★、イソ酢酸ボルニル、イソシクロシトラール、イソダマスコン、イソメントン、コアボン、３，４，５，６，６−ペンタメチル−２−ヘプタノール、δ−デカラクトン、γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、γ−ドデカラクトンが挙げられる。
【００２０】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、δ−ノナラクトン、１−カルボン、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、リリアール、リモネン、リナロール、酢酸リナリル、１−メントール★、１−メントン、リラール★、マグノラン★、マルトール★、ｐ−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、ジヒドロジャスモン酸メチル、アニス酸メチル、アンスラニル酸メチル、安息香酸メチル、メチルｂ−ナフチルケトン★、ケイ皮酸メチル、α−イソメチルヨノン、メチルイソオイゲノール、オクチンカルボン酸メチル、サリチル酸メチル、メチルアトラレート★、ムゴール、エチレンドデカンジオエート、ムスクケトン★、マイラックアルデヒド、ネロール、ネロリドール、β−ナフトールエチルエーテル★、β−ナフトールメチルエーテル★、酢酸ネリル、酢酸ノピル、ｐ−ペンチルシクロヘキサノン、クレオゾール、酢酸ｐ−クレジル、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン★、シクロペンタデカノリド★、フェノキシエチルアルコール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニル酢酸フェニルエチル、ピバル酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、ポアレネートが挙げられる
【００２１】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、酢酸プレニル、ラズベリーケトン★、ルボフィクス、ローズオキサイド、ローズフェノン★、イソカンフィルシクロヘキサノール★、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、酢酸スチラリル、テルピネロール、テルピノーレン、酢酸テルピニル、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロムゴール、チモール★、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール★、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、トリメチルウンデセナール、トリプラール、４−メチル−３−デセン−５−オール、バニリン★、２，２，５，５−テトラメチル−４−イソプロピル−１，３−ジオキサン、ベルンアルデヒド、アニスオイル、バジルオイル、コリアンダーオイル、エレミレジノイド★、ハッカ、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、レモンオイル、ライムオイル、ナツメグオイル、オークモスアブソリュート、オレンジエッセンスオイル、オレンジオイルが挙げられる
【００２２】
また、Ｋ値が１０００以下の香料成分としては、例えば、パチュリオイル、ペッパーオイルホワイト、ペパーミントオイル、ペチグレンオイル テルペンレス、パインオイル、ローズマリーオイル、スチラックスオイル、トンカビーンズレジノイド★、リグストラール、２−メチル酪酸エチル、ライムオキサイド、３−メチル−５−フェニルペンタノール、ルバフラン、アンブロキサン、サンダルマイソールコア、プロピオン酸スチラリル、酢酸 ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルが挙げられる。
【００２３】
なお、Ｋ値が１０００以下の香料成分のうち、残香性が高い成分として、α−ダマスコン、γ−ウンデカラクトン、アンブロキサン、アネトール、アニスアルデヒド、酢酸シンナミル、δ−ダマスコン、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド、フルーテート、イソ・イー・スーパー、γ−デカラクトン、ムスクケトン、β−ナフトールメチルエーテル、ラズベリーケトン、ルバフラン、チモール、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。
【００２４】
香料組成物全体におけるＫ値が３０００以下の香料成分の含有量は、香料組成物全体のＫ値を３０００以下とする点から、４０重量％以上とし、６０重量％以上が好ましく、さらに、８０重量％以上が特に好ましい。
【００２５】
香料組成物の黄色みを低くするためには、黄色みの低い香料成分を用いることが望まれる。一方柔軟剤用香料組成物には残香性が求められる。しかし、通常、少量で残香性の高い香料成分は黄色みが強いものが多い。すなわち、黄色みが低くかつ残香性が高い香料成分は、比較的少ないため、黄色みが低い香料成分だけ用いて望みどおりに調香することは困難なことが多い。
【００２６】
そこで、本発明においては黄色みを低くするために、Ｋ値が１０００以下の香料成分を４０重量％以上の割合で配合すると共に、必要に応じて主に残香性付与の目的で、Ｋ値が１０００以上の香料成分を６０重量％を上限として配合することにより、低い黄色みに加え、高い残香性を香料組成物に付与することができる。
【００２７】
Ｋ値は、必ずしも香料成分の配合量とは正比例するものではないため、香料組成物にＫ値が１０００以下の香料成分を４０重量％以上の割合で配合されていれば、該香料組成物全体のＫ値を３０００以下に抑えることが可能である。
Ｋ値が１０００以上４０００未満の香料成分としては、例えば、酢酸セドリル、シンナミルシンナメート★、ゲラニルニトリル、酢酸グアイル、イソブチルキノリン、ジャスモラクトン、ペリラアルデヒド、アルモーゼオイル、セダーウッドオイル、グアイアックウッドオイル★、パルマローザオイル、リアトリックスレジノイド、リラールシッフベース等が挙げられる。
【００２８】
なお、Ｋ値が１０００以上の香料成分のうち、残香性が高い成分として、ラブダコア、ラブダナムアブソリュート、アセチルセドレン、アルデハイド Ｃ−１２ ＭＮＡ シッフベース、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロパナール シッフベース、リグストラールシッフベース、リリアールシッフベース、３，５，５−トリメチルヘキサナールシッフベース、酢酸ベチベリル、ゲラニルニトリルなどが挙げられる。
【００２９】
Ｋ値が大きい香料成分は、少量用いるだけでも香料組成物全体を強く黄色くする作用がある。そのため、Ｋ値が４０００以上の香料成分は、香料組成物全体のＫ値を３０００以下とし、低い黄色みを確保する点から、１０重量％以下含有することが好ましく、更に、８重量％以下、特に６重量％以下含有することが好ましい。
【００３０】
Ｋ値が４０００以上の香料成分としては、例えば、オリバナムレジノイド★、オポポナックス オイル★、オポポナックスレジノイド★、オレンジビターオイル、オレンジフラワーアブソリュートスペイン、オレンジフラワーウォーターアブソリュート、オレンジペラ、パチュリオイル、サンダルウッドオイルマイソール、スチラックスレジノイド★、トリーモスアブソリュート★、ベチバーオイル★、イランイラン、アセチルセドレンが挙げられる。
【００３１】
Ｋ値が４０００以上でシッフベース香料としては、アルデヒド Ｃ−１２ ＭＮＡシッフベース★、アルデヒド Ｃ−９ シッフベース★、２−メチル−３−（メトキシフェニル）−プロパナールシッフベース★、シクラメンアルデヒドシッフベース★、ヘリオナールシッフベース★、リグストラールシッフベース★、リリアールシッフベース★、３，５，５−トリメチルヘキサナールシッフベース★、リラールシッフベース★が挙げられる。
【００３２】
また、上記シッフベース香料を用いる場合には、香料組成物全体のＫ値を３０００以下とし、香料組成物の安定性を良好とし、着色及び匂いの劣化を少なくする点から、０．５重量％以下含有することが好ましく、更に０．３重量％以下、特に０．２重量％以下含有することが好ましい。
【００３３】
二重結合を有するテルペン系及びセスキテルペン系アルコールとして、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、イソプレゴール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール等が挙げられる。
【００３４】
二重結合を有するテルペン系及びセスキテルペン系アルコールを用いる場合には、香料組成物の安定性を良好とし、匂いの劣化を少なくする点から、１０重量％以下含有することが好ましく、更に８重量％以下、特に５重量％以下含有することが好ましい。
本発明の香料組成物と組み合わせて、例えば、溶剤ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルミリステート、ジエチルフタレート等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の香料組成物は、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性があり、匂いの劣化が少ないため、柔軟剤、液体洗浄剤（例えば、衣料用洗浄剤、住居用洗浄剤、台所用洗浄剤、身体洗浄剤）、化粧水、頭髪化粧料用の香料組成物として用いることができる。中でも、黄色みが低くて所望の色を損ねず、且つ残香性が高く、匂いの劣化が少ないことを生かせる点から、柔軟剤用香料組成物として好ましい。特に、透明柔軟剤用香料組成物として好ましく、透明な外観を強調するために透明な容器に充填する場合であっても光に対して安定して用いることができる。
【００３６】
次に、本発明に係る柔軟剤組成物について説明する。
本発明に係る柔軟剤組成物は、前記本発明に係る香料組成物を含有する透明又は半透明柔軟剤組成物である。
本発明に係る柔軟剤組成物は、前記本発明に係る香料組成物を含有するため、残香性が高く、匂いの劣化が少なく、且つ香料組成物により外観が損なわれない透明又は半透明柔軟剤組成物である。
【００３７】
本発明の柔軟剤組成物には、前記本発明に係る香料組成物のほか、通常の柔軟剤組成物に配合される成分（ａ）成分（ｂ）成分（ｃ）成分（ｄ）成分（ｅ）成分（ｆ）成分（ｇ）成分（ｈ）成分（ｉ）成分を適宜選択して組み合わせて配合することができる。
【００３８】
好ましくは以下のものを用いることにより、透明性の高い柔軟剤組成物が得られる。
本発明の柔軟剤組成物の（ａ）成分としては、炭素数１２〜３６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級アンモニウム基を１つ以上有する化合物である。下記式（１）で表される化合物（以下化合物（１）という）、及び式（２）で表される化合物（以下化合物（２）という）から選ばれる長鎖炭化水素基を２又は３つ有する化合物（以下（ａ１）成分という）、又は下記式（３）で表される化合物（以下化合物（３）という）、及び式（４）で表される化合物（以下化合物（４）という）から選ばれる長鎖炭化水素基を１つ有する化合物（以下（ａ２）成分という）を用いることが好ましい。
【００３９】
【化１】
（式中Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２６、特に好ましくは１３〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基、特にエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はＲ１−［Ａ−Ｒ２］ａ−で表される基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基であり、Ｒ６炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、ａ及びｂはそれぞれ０又は１の数、好ましくは１である。Ｙ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。）
【００４１】
【化２】
（式中、Ｒ７は炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２６、特に好ましくは１３〜１８の炭化水素基であり、Ｒ８は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基、特にエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、ｃは０又は１の数、好ましくは１である。Ｙ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。）
【００４３】
本発明の（ａ１）成分としては、特に下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物及び下記式（２−１）〜（２−３）で表される化合物を用いることが好ましい。
【００４４】
【化３】
【００４５】
化合物（１）は無機又は有機の酸で中和した塩の形態であってもよく、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に化合物（１）を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００４６】
柔軟化基剤（ａ）として、化合物（１）又は化合物（２）を用いる場合には、不飽和結合を１つ有する炭化水素基においてシス体とトランス体を含有することができ、シス体／トランス体はモル比で２５／７５〜１００／０、更に５０／５０〜９５／５であることが透明にする点から好ましい。
【００４７】
（ａ）成分として、（ａ１）成分を用いる場合には、化合物（１）及び化合物（２）を併用することが柔軟効果を向上させる点から好ましく、併用する場合には化合物（１）／化合物（２）を重量比で、１／９９〜５０／５０、更に５／９５〜４０／６０、特に１０／９０〜３０／７０の割合で用いることが柔軟効果を向上させる点から好ましい。
本発明の（ａ２）成分のうち、化合物（３）としては、下記式（３−１）又は（３−２）で表される化合物から選択される１種以上が好ましく用いられる。
【００４８】
【化４】
【００４９】
化合物（３）は無機又は有機の酸で中和した塩の形態であってもよく、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に化合物（３）を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、蓚酸、乳酸、クエン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
本発明の（ａ２）成分のうち、化合物（４）としては、下記式（４−１）又は（４−２）で表される化合物から選択される１種以上が好ましく用いられる。
【００５０】
【化５】
【００５１】
成分（ａ）として、（ａ２）成分を用いる場合には、化合物（３）及び化合物（４）を併用することが柔軟効果を向上させる点から好ましく、併用する場合には化合物（１）／化合物（２）を重量比で、１／９９〜５０／５０、更に５／９５〜４０／６０、特に１０／９０〜３０／７０の割合で用いることが柔軟効果を向上させる点から好ましい。
【００５２】
また、（ａ）成分として、（ａ１）成分と（ａ２）成分を併用することも柔軟効果を向上させる点から好ましく、併用する場合には（ａ１）成分／（ａ２）成分を重量比で、１／９９〜２０／８０、更に５／９５〜１５／８５の割合で用いることが好ましい。
本発明の柔軟剤組成物には、（ａ）成分を全組成物に対し３〜４０重量％含有することが好ましく、更に５〜３５重量％、より更に５〜３０重量％、特に７〜２５重量％含有することが好ましい。
【００５３】
本発明の柔軟剤組成物には、透明又は半透明な柔軟剤組成物とするために、（ｂ）成分を入れることが好ましい。
（ｂ）成分としては、「溶剤ハンドブック」（講談社 １９９３年９月２０日第１３刷発行）に記載のものを用いることができる。特に、本発明では柔軟剤組成物を透明又は半透明化にするために、ｌｏｇＰが−２〜３、更に０．５〜２、特に０．５〜１．６の有機溶剤を用いることが好ましい。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の、水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の有機化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における有機化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。
【００５４】
多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳから入手できるプログラム”ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Ｈａｎｓｃｈ，Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ｃｆ．Ａ．Ｌｅｏ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４，Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．，ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，１９９０）。
【００５５】
このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があれば実測値を用い、実測値がない場合はプログラムＣＬＯＧＰ ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００５６】
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては下記式（５）、式（６）又は式（７）で表される化合物が好適である。
Ｒ１２−ＯＨ （５）
（式中、Ｒ１２は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である。）
【００５７】
Ｒ１３−（Ｏ−Ｒ１４）ｊ−Ｏ−Ｒ１５ （６）
（式中、Ｒ１３及びＲ１５はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ１６ＣＯ−（ここでＲ１６は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であり、Ｒ１４は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ｊは１〜５の数である。）
【００５８】
Ｒ１７−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ−Ｒ１８）ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１９ （７）
（式中、Ｒ１７は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。）
【００５９】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグルセチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオールおよび／または２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールを挙げることができる。
【００６０】
本発明の柔軟剤組成物には、有機溶剤（ｂ）を全組成物に対し３〜３０重量％含有することが好ましく、更に５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％含有することが好ましい。
本発明の柔軟剤組成物には、透明又は半透明な柔軟剤組成物の審美的外観をさらに高めるために、（ｃ）成分を用いることが好ましい。
（ｃ）成分としては、光による着色剤の褪色が起こりにくい点から、ポリオキシアルキレン鎖を少なくとも１つ有する染料（以下ポリオキシアルキレン変性染料という）を用いることが好ましい。ポリオキシアルキレン変性染料は、ポリオキシアルキレン鎖と発色団を有していれば良い。
【００６１】
ポリオキシアルキレン鎖としては、式 −（ＡＯ）ｎ−
（式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す３〜２００の数であり、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。）
で表されるポリオキシアルキレン鎖が好ましく、
式
−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｋ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−
（式中、ｋ、ｍはそれぞれ独立に、０〜１００の数であって、ｋ＋ｍは３〜２００の数である。また、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｋ及び（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍはランダムであっても、ブロックであってもよい。）
で表されるポリオキシアルキレン鎖が更に好ましい。
【００６２】
発色団としては、アゾ発色団、フタロシアニン発色団、アントラキノン発色団、アザ［１８］アヌレン発色団、フォルマザン銅錯体発色団、トリフェノジオキサジン発色団、ニトロソ発色団、ニトロ発色団、ジアリールメタン発色団、トリアリールメタン発色団、キサンテン発色団、アクリデン発色団、メチン発色団、チアゾール発色団、インダミン発色団、アジン発色団、オキサジン発色団、チアジン発色団、キノリン発色団、インジゴイド発色団、インドフェノール発色団、ラクトン発色団、アミノケトン発色団、ヒドロキシケトン発色団、スチルベン発色団等が挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖と発色団は、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等を介して直接的又は間接的に結合しているものが好ましい。
【００６３】
ポリオキシアルキレン変性染料の具体例としては、ポリオキシアルキレン変性アントラキノン系着色料、オキシアルキレン変性フタロシアニン系染料、シロキサン含有ポリ（オキシアルキレン）共重合体置換基を有する着色料、ポリ（オキシアルキレン）置換着色剤、ポリ（オキシアルキレン）置換着色剤、等を挙げることができる。また、ミリケン・ケミカル社製のリクィティント（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ、登録商標）染料も使用できる。
【００６４】
また、（ｃ）成分としては、上記ポリオキシアルキレン変性染料のほかに、一般的に使用される色素を併用することができる。色素としては、例えば、分子内にアミノ基、スルホニル基、カルボキシル基を有する酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、建染染料、分散染料、油溶染料、反応染料、食品用色素、天然色素から選ばれる１種以上の色素が好ましい。より好ましくは、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ８０、発色団にカルボニウム基を有する酸性染料、発色団にカルボニウム基を有する直接染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素、天然色素である。特に好ましくは、カラーインデックスでＲｅｄ、Ｂｌｕｅ、Ｙｅｌｌｏｗ、Ｖｉｏｌｅｔで分類される塩基性染料、反応性染料、媒染・酸性媒染染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、食品用色素である。
【００６５】
本発明の柔軟剤組成物にポリオキシアルキレン染料を用いる場合には、ポリオキシアルキレン染料を全組成物に対し０．１〜１００ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましく、更に１〜７０ｍｇ／ｋｇ、特に３〜３０ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましい。
【００６６】
本発明の柔軟剤組成物に色素を用いる場合には、色素を全組成物に対し０．１〜１００ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましく、更に０．１〜２０ｍｇ／ｋｇ含有することが好ましい。
成分（ｄ）としては、アミノポリカルボン酸、ホスホン酸及びこれらの塩から選ばれる化合物であることが好ましい。
【００６７】
好ましいアミノポリカルボン酸は、分子中に式 −Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２で示されるイミノジ酢酸基を少なくとも１つ以上、好ましくは１又は２つ有し、且つ分子量１８０〜１０００、好ましくは２５０〜６００の化合物である。具体的にはニトリロ３酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等を挙げることができ、特にエチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸が好ましい。
【００６８】
ホスホン酸としてはエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリメチレンホスホノアミン等を挙げることができ、特にエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）が好ましい。
【００６９】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、ニッケル塩、クロム塩、亜鉛塩、及びアルカノールアミン塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、鉄塩が好ましい。
本発明の柔軟剤組成物に配合する（ｄ）成分としては、エチレンジアミン４酢酸、及びそのナトリウム塩、カリウム塩又は鉄塩が特に好ましい。
【００７０】
本発明の柔軟剤組成物には、（ｄ）成分を全組成物に対し０．０００５〜５重量％含有することが好ましく、更に０．００１〜３重量％、特に０．００５〜０．５重量％含有することが好ましい。
さらに、光安定性の点から、（ｃ）成分と（ｄ）成分の重量比（ｃ）／（ｄ）は、１／１００００〜１０／１であることが好ましく、更に１／５０００〜１／１、特に１／１００〜１／１であることが好ましい。
【００７１】
本発明の柔軟剤組成物には、（ｅ）成分を配合することができる。
（ｅ）成分としては、炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和若しくは不飽和の脂肪酸又はその塩を用いることが好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸あるいはこれらの混合物が挙げられ、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が好ましい。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。
【００７２】
（ｅ）成分を用いる場合には、（ｅ）成分の含有量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．０５〜３重量％が好ましい。また、（ｅ）成分／（ａ）成分は重量比で、１／５００〜１／５０、更に１／３００〜１／１００であることが柔軟効果の点から好ましい。
【００７３】
本発明の柔軟剤組成物には、さらに（ｆ）成分を配合することができる。
（ｆ）成分としては、炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基（Ｍ：対イオン）とを有する陰イオン（ｆ１）成分を用いることが好ましい。具体的には上記炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。
【００７４】
これらの中でも特に炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００７５】
本発明では（ａ）成分として（ａ１）成分を選択する場合には、（ａ１）成分／（ｆ１）成分をモル比で好ましくは９９．５／０．５〜７０／３０、特に好ましくは９９／１〜８５／１５の割合で配合し、（ａ）成分として（ａ２）成分を選択する場合には、（ａ２）成分／（ｆ１）成分をモル比で好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましくは８５／１５〜６５／３５の割合で配合することが柔軟効果の点から好ましい。
【００７６】
また、（ｆ）成分としては、貯蔵安定性の点から、さらに非イオン界面活性剤（ｆ２）を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤（ｆ２）としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記式（８）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００７７】
Ｒ２０−Ｆ−［（Ｒ２１Ｏ）ｐ−Ｈ］ｑ （８）
（式中、Ｒ２０は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２１は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｆは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｆが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｆが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。）
式（８）で表される化合物の具体例として、以下の式（８−１）〜（８−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００７８】
Ｒ２０−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｒ−Ｈ （８−１）
（式中、Ｒ２０は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
【００７９】
Ｒ２０−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ−Ｈ （８−２）
［式中、Ｒ２０は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。）
【００８０】
【化６】
【００８１】
非イオン界面活性剤（ｆ２）を用いる場合には、非イオン界面活性剤（ｆ２）の含有量は、組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が、貯蔵安定性の点から好ましい。
本発明の柔軟剤組成物には、さらに（ｇ）成分を配合することができる。具体的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び／又は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールを用いることが好適である。
【００８２】
本発明では（ａ）成分として（ａ１）成分を選択する場合には、（ｇ）成分を０．００１〜１重量％、特に０．００５〜０．０５重量％配合し、柔軟化基剤（ａ）成分として（ａ２）成分を選択する場合には、酸化防止剤（ｇ）を０．０００３〜０．５重量％、特に０．００７〜０．０２重量％配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。
【００８３】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分を配合することができる。（ｈ）成分としては塩化ナトリウム及び／又は塩化カルシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｍｇ／ｋｇ好ましくは１０〜５００ｍｇ／ｋｇ添加することが好ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００８４】
本発明の柔軟剤組成物は、（ｉ）成分を配合することができる。（ｉ）成分としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を用いることができる。具体的に、好ましいエステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステル等を挙げることができ、（ｉ）成分を配合する場合には、組成物中５重量％以下含有することが好ましく、更に３重量％以下、特に１重量％以下含有することが好ましい。
【００８５】
さらに、本発明の柔軟剤組成物には、上記成分のほか、通常の柔軟剤組成物に配合される成分、例えば、シリコーン、汚れ遊離剤、殺菌剤、キレート化剤、色保護剤、保存剤、収縮防止剤、布地縮れ処理剤、染み抜き剤、腐食防止剤、酵素、水、等を、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で適宜配合することができる。
【００８６】
本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で稀釈した水溶液の形態が一般的であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５重量％、更に５０〜８５重量％含有することが好ましい。さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。
本発明の柔軟剤組成物は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができる。
【００８７】
【実施例】
（実施例１〜１１、及び比較例１〜３：香料組成物）
表１に示す組成に従って、実施例１〜１１、及び、比較例１〜３の香料組成物を調製した。表１に示した各香料成分及び香料組成物の吸光度（４２０ｎｍ固定）を測定しＫ値を得、黄色みを評価した。
【００８８】
＜香料組成物の調製＞
香料組成物は、表１の組成に従い、香料成分（単品香料）を混合し、調製した。粉末など溶けにくい香料成分がある場合は、ウォーターバスなどを用い加熱溶解した。
【００８９】
＜評価＞
１．黄色みの測定
香料成分（単品香料）のうち、液体香料は原液を用いて黄色みの測定に供した。粉末、固体或いは粘度の高い天然物などの香料（★印のついているもの）は、無色透明のジプロピレングリコールを用い、粉末品・固体品に関しては５倍で希釈し、粘度の高い天然物などは２倍で希釈して黄色みの測定に供した。
また、香料組成物は、配合初期及び４０℃で２０日間保存後の香料組成物を測定した。
【００９０】
黄色みの評価は、４２０ｎｍにおける吸光度を測ることにより行い、得られた前記吸光度の値×１０００の値をＫ値とした。吸光度の測定は、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製ＵＶ−２５００（ＰＣ）によって行い、スペクトルバンド幅（スリット幅）：１．０ｎｍの条件で行った。
【００９１】
［評価基準］
（１）香料成分
測定したＫ値は以下の３つのランクに分け、黄色みを評価した。
Ａランク：Ｋ値が１０００以下の香料成分
Ｂランク：Ｋ値が１０００より大きく４０００未満の香料成分
Ｃランク：Ｋ値が４０００以上の香料成分
【００９２】
（２）香料組成物
測定したＫ値は以下の２つのランクに分け、黄色み値を評価した。
「小」：香料組成物全体のＫ値が３０００以下の香料組成物
「大」：香料組成物全体のＫ値が３０００より大きい香料組成物
得られた結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
実施例の香料組成物は、Ｋ値が１０００以下の香料を４０重量％以上配合し、更に４０００以上の香料を１０重量％以下配合している。その結果、香料組成物全体のクレット値は３０００以下に抑えることが達成されている。
一方、比較例の香料組成物では、Ｋ値が１０００以下の香料を４０重量％未満配合し、更に４０００以上の香料を１０重量％より多く配合している。その結果、香料組成物全体のＫ値は３０００以下に抑えることが達成できていない。
【００９５】
（実施例１１〜１９、比較例１１〜１３：柔軟剤組成物）
表２に示す組成に従って、実施例１〜９の香料組成物を表２の香料組成物（ｊ）として用いて実施例１１〜１９の柔軟剤組成物を、及び、比較例１〜３の香料組成物を表２の香料組成物（ｊ）として用いて比較例１１〜１３の柔軟剤組成物を調製した。実施例１１〜１９、及び比較例１１〜１３の柔軟剤組成物において、香料組成物（ｊ）は各々０．５重量％配合した。得られた各柔軟剤組成物を用いて、香料組成物が柔軟剤の外観に及ぼす影響、さらに保存安定性試験及び耐光性試験を行い、各試験後の柔軟剤組成物のＫ値の変化、及び匂いの変化、さらに残香性を評価した。
【００９６】
＜柔軟剤組成物の調製＞
柔軟剤組成物の出来上がり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を３００ｍｌビーカーに入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｂ）成分、（ｅ）成分を溶解させた。次に所要量の（ａ）成分と（ｄ）成分を予め混合した混合品（４０℃）を添加した。
【００９７】
そのまま５分攪拌後、順次、（ｃ）成分、（ｆ）成分から（ｈ）成分を添加し、５分攪拌後、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来上がり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２０℃にまで冷却した。なお、表２に示したｐＨは、冷却後（２０℃）のｐＨである。
【００９８】
【表２】
＜評価＞
（保存安定性試験）
調製した柔軟剤組成物を、４０℃で２０日間保存を行い、保存安定性試験後の試料とした。
（耐光性試験）
調製した柔軟剤組成物に、スガ試験機社製 キセノンロングライフフェードメーター ＦＡＬ−７Ｘ−Ｌ−Ｂ型を用いて、積算で１００００ｋＪ／ｍ２紫外線を照射し、耐光性試験後の試料とした。
【０１００】
１．香料組成物が柔軟剤組成物の外観に及ぼす影響
柔軟剤組成物のＫ値を上記香料組成物の黄色み評価と同様に測定し、香料組成物が柔軟剤組成物の外観に及ぼす影響を評価した。
［評価基準］
柔軟剤組成物のＫ値が３０００以下の場合を、香料組成物が柔軟剤組成物の外観に及ぼす影響「なし」と評価し、３０００より大きい場合を影響「あり」と評価した。
【０１０１】
２．保存安定性試験、及び耐光性試験後の柔軟剤組成物のＫ値の変化
Ｋ値の変化は、調製（配合）直後のサンプルと保存後のサンプルのＫ値の変化率が１０％未満の場合、変化「なし」と評価し、調製（配合）直後サンプルと保存後のサンプルのＫ値の変化率が１０％以上の場合、変化「あり」と評価した。
【０１０２】
３．保存安定性試験、及び耐光性試験後の柔軟剤組成物の匂いの変化
匂いの変化は、１０人の専門パネラーによって、調製（配合）直後のサンプルと保存後のサンプルを評価し、変化があるとしたパネラーは０点、変化がないとしたパネラーは＋１点とし、１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が７点以上の場合、変化「なし」と評価し、合計点が７点未満の場合、変化「あり」と評価した。
【０１０３】
４．残香性
市販の木綿タオル２ｋｇ、アクリルジャージ１ｋｇを３．５°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王（株）、登録商標）にて５回繰り返し洗濯（３０Ｌ洗濯機）をし、繊維についた繊維処理剤を除去した後、表２に示した柔軟剤組成物を１０ｍｌ投入し、２５℃で３分間攪拌し処理した。
上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した。これらの布を専門パネラー１０人で残香性の評価を行った。
実施例１の柔軟剤組成物で処理した布と各サンプルを比較して、同等或いはそれ以上の残香が感じられたとしたパネラーは１点、それよりも弱いと感じられるとしたパネラーは０点とし、１０人の評価点数の合計点でランク分けした。
【０１０４】
［評価基準］
パネラの評価点の合計点が７点以上の場合、残香性「あり」と評価し、合計点が７点未満の場合、残香性「なし」と評価した。
評価の結果は、表３に示したとおりである。
【０１０５】
【表３】
実施例１〜９の香料組成物を賦香した実施例１１〜１９の柔軟剤組成物では、香料による黄変により透明柔軟剤の外観を損ねない透明柔軟剤組成物が達成されている。またこの柔軟剤組成物は残香性も損なうことなく、熱による保存安定性、光による耐光性試験でも変化の少ないサンプルであることが確認された。
【０１０７】
比較例１〜３の香料組成物を配合した比較例１１〜１３の柔軟剤組成物の外観は、明らかに我々の設計したレベル以下であった。またシッフベースを多く含む香料は実施例に比べ匂いの安定性が劣り、またテルペン系アルコールが多く配合されている比較例では光に対する安定性が悪いことが確認された。
【０１０８】
これらのことより、本発明品は、透明又は半透明系柔軟剤組成物の外観を損ねることなく、熱・光に対して安定で、残香性も兼ね備えたバランスの良い香料組成物、及び柔軟剤組成物であることが明らかにされた。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明に係る柔軟剤用香料組成物においては、香料成分（単品香料）を黄色みの度合いを示すＫ値でランク分けをして、そのうち、Ｋ値が１０００以下の香料を香料組成物全体の４０重量％以上とし、且つ、香料組成物全体の黄色みの度合いをＫ値が３０００以下とすることにより、黄色みが低くて、柔軟剤の所望の色を損ねるような着色をせず、且つ残香性が高く、香料組成物の安定性が良く匂いの劣化が少ない香料組成物が得られる。従って、本発明に係る香料組成物は、特に透明柔軟剤の透明な外観を強調して商品価値を高めるために透明な容器に充填する場合であっても、光により外観が損なわれず、設計通りの香調が維持できる。
【０１１０】
本発明に係る柔軟剤組成物は、前記本発明に係る香料組成物を含有するため、残香性が高く、匂いの劣化が少なく、且つ香料組成物により外観を損なわれない透明又は半透明柔軟剤組成物である。
Claims (2)
- 酢酸ベンジル、アリルアミルグリコレート、γ−ウンデカラクトン、ｎ−オクタノール、リリアール、１−（２−t−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、フェニルエチルアルコール、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、ジヒドロジャスモン酸メチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シクロペンタデカノリド、ポアレネート、ムスクケトン、リモネン、メチルｂ−ナフチルケトン、α−イソメチルヨノン、シトロネロール、及びゲラニオールよりなる群から選ばれる１種以上の香料成分（Ａ）を４０重量％以上含有する香料組成物であって、
オレンジオイル、パチュリオイル、ベンゾイン、レモンオイル、及びアルデハイド Ｃ−１２ ＮＭＡシッフベースより選ばれる少なくとも１種の香料成分（Ｃ）の合計含有量が１０重量％以下であって、
シッフベース香料の含有量が０．５重量％以下であり、且つ、二重結合を有するテルペン系及びセスキテン系アルコールの含有量が１０重量％以下であり、
光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上である透明柔軟剤用又は半透明柔軟剤用の香料組成物。 - 炭素数１２〜３６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級アンモニウム基を１つ以上有する化合物及び前記請求項１に記載の香料組成物を含有し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上である透明又は半透明柔軟剤組成物。
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