JP4328217B2

JP4328217B2 - Medium quality book paper

Info

Publication number: JP4328217B2
Application number: JP2004010928A
Authority: JP
Inventors: 裕司小野; 誠幸渡邊; 文就野々村; 泰徳南里
Original assignee: Kao Corp; Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Kao Corp; Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2004-01-19
Filing date: 2004-01-19
Publication date: 2009-09-09
Anticipated expiration: 2024-01-19
Also published as: JP2005200807A

Description

本発明は、嵩高かつ紙力低下が小さく、更に摩擦係数が高く、印刷作業性に優れた中質書籍用紙に関する。 The present invention relates to a medium-sized book paper that is bulky and has a small decrease in paper strength, has a high coefficient of friction, and is excellent in printing workability.

近年の活字離れを反映して、急激にコミック本やペーパーバックが普及してきた。これらの紙には、中質書籍用紙が多用されている。これらの紙にも軽量化が求められている。ここで、紙の軽量化とは、紙の厚さは維持した上での軽量化、すなわち嵩高化(低密度化)のことを指す。環境問題が叫ばれている現在、森林資源から製造される製紙用パルプを有効に活用する上でも、紙の軽量化は避けて通れない問題である。 Comic books and paperbacks have spread rapidly reflecting the recent separation of print. For these papers, medium-sized book paper is often used. These papers are also required to be lightweight. Here, the weight reduction of paper refers to weight reduction while maintaining the thickness of the paper, that is, increase in bulk (lower density). Now that environmental issues are being sought, paper weight reduction is an unavoidable problem in making effective use of paper pulp made from forest resources.

紙を嵩高にする従来の技術としては、パルプと疎水性繊維の混合物に架橋剤を反応させて得られる嵩高性パルプ組成物を使用する方法がある(特許文献１参照)。また、セルロースパルプ、特定形態のポリエステル複合繊維、及び熱融着性バインダーとを混抄し、嵩高パルプシートを製造する方法がある(特許文献２参照)。しかし、架橋パルプや合成繊維等の使用は紙のリサイクルを不可能にしてしまうという問題がある。また、中空球状バテライト型炭酸カルシウムを充填して嵩高中性紙を製造する技術がある(特許文献３参照)が、特殊な填料であるという問題がある。また、パルプと加熱発泡性粒子とを抄紙して低密度の嵩高紙を製造する方法がある(特許文献４参照)。発泡性粒子を用いる方法では紙力が著しく低下するという問題がある。また、バクテリアセルロースと発泡性粒子を用いる方法(特許文献５参照)があるが、バクテリアセルロースという特殊なセルロースを使用しなければならなく、実用的ではない。 As a conventional technique for increasing the bulk of paper, there is a method of using a bulky pulp composition obtained by reacting a mixture of pulp and hydrophobic fibers with a crosslinking agent (see Patent Document 1). In addition, there is a method for producing a bulky pulp sheet by mixing cellulose pulp, a specific form of polyester composite fiber, and a heat-fusible binder (see Patent Document 2). However, the use of cross-linked pulp, synthetic fibers, etc. has the problem of making paper impossible to recycle. Further, there is a technique for producing a bulky neutral paper by filling hollow spherical vaterite type calcium carbonate (see Patent Document 3), but there is a problem that it is a special filler. In addition, there is a method of producing a low-density bulky paper by making paper from pulp and heat-expandable particles (see Patent Document 4). The method using foamable particles has a problem that the paper strength is remarkably lowered. In addition, there is a method using bacterial cellulose and expandable particles (see Patent Document 5), but a special cellulose called bacterial cellulose must be used, which is not practical.

また、界面活性剤を用いる方法では、特定のアルコール及び／又はそのポリオキシアルキレン付加物を含有する紙用嵩高剤が開示されている(特許文献６参照)。また、非イオン界面活性剤を用いる方法がある(特許文献７参照)。また、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物からなる紙用嵩高剤(特許文献８参照)が開示されており、この紙用嵩高剤を板紙に応用した技術がある(特許文献９参照)。 Further, in the method using a surfactant, a bulking agent for paper containing a specific alcohol and / or a polyoxyalkylene adduct thereof is disclosed (see Patent Document 6). There is also a method using a nonionic surfactant (see Patent Document 7). Further, a paper bulking agent comprising a polyhydric alcohol and a fatty acid ester compound (see Patent Document 8) is disclosed, and there is a technique in which this paper bulking agent is applied to paperboard (see Patent Document 9).

この多価アルコールと脂肪酸のエステルを添加すると紙を嵩高にすることは可能であるが、同時に急激な紙の摩擦係数低下が起こるため、この方法で得られた紙をオフセット印刷する場合、紙流れと言われる紙の走行不良や、紙替え時のテンション変動などの印刷走行性上のトラブル問題が発生するという問題がある。 When this polyhydric alcohol and fatty acid ester are added, it is possible to make the paper bulky, but at the same time, a sharp decrease in the friction coefficient of the paper occurs. There is a problem that troubles in printing runnability such as poor paper running and tension fluctuation at the time of paper change occur.

非界面活性剤系の嵩高剤の技術としては、特定構造のカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少なくとも１種以上の化合物を含有する紙用嵩高剤が開示されている(特許文献１０参照)。また、脂肪酸ポリアミドポリアミン型の嵩高剤もある。しかし、これらの嵩高剤を添加すると紙を嵩高にすることは可能であるが、同時に著しい紙力低下と剛度低下が起こる。 Non-surfactant-based bulking agent technology discloses a paper bulking agent containing at least one compound selected from a cationic compound having a specific structure, an amine, an acid salt of an amine, and an amphoteric compound. (See Patent Document 10). There is also a bulking agent of the fatty acid polyamide polyamine type. However, when these bulking agents are added, the paper can be made bulky, but at the same time, the paper strength and the rigidity are significantly lowered.

特許第2903256号明細書Patent No. 2903256 特許第2591685号明細書Japanese Patent No.2591685 特許第1755152号明細書Japanese Patent No. 1755152 特開平5-230798号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-230798 特開平11-200282号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-200282 国際公開98/03730号パンフレットInternational Publication No. 98/03730 Pamphlet 特開平11-200283号公報JP 11-200283 A 特許第2971447号明細書Patent No. 2971447 Specification 特許第3041294号明細書Patent No. 3041294 特開平11-269799号公報JP 11-269799 A

以上のように、嵩高かつ紙力低下が小さく、更に摩擦係数が高く、印刷作業性に優れた中質書籍用紙の開発が望まれていた。 As described above, it has been desired to develop a medium-sized book paper that is bulky and has a small decrease in paper strength, has a high friction coefficient, and is excellent in printing workability.

本発明は、嵩高かつ紙力低下が小さく、更に摩擦係数低下が高く、印刷作業性に優れた中質書籍用紙を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a medium-sized book paper that is bulky and has a small reduction in paper strength, a high friction coefficient, and an excellent printing workability.

溶解パラメーターが20.5(Mpa)^1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位と、アニオン性とカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有する共重合体(Ａ)と界面活性剤(B)とを(A)／(B)＝99/1〜1/99（重量比）の範囲で含有し、かつ下記の(a)、(b)、(c)のいずれか一つ以上の紙質向上効果をもたらす抄紙用紙質向上剤させ、動摩擦係数が0.20〜0.60の中質書籍用紙を製造する。
(a)標準嵩向上度が0.02g/cm³以上
(b)標準不透明度向上度が1.0ポイント以上
(c)標準白色度が0.5ポイント以上 Copolymer (A) having a structural unit derived from one or more of nonionic monomers having a solubility parameter of 20.5 (Mpa) ^1/2 or less and a structural unit derived from one or more of anionic and cationic monomers And surfactant (B) in the range of (A) / (B) = 99/1 to 1/99 (weight ratio), and any of the following (a), (b), (c) One or more paper quality improving agents that improve paper quality are produced to produce medium quality book paper with a dynamic friction coefficient of 0.20 to 0.60.
(a) Standard bulk improvement is 0.02 g / cm ³ or more
(b) Standard opacity improvement is 1.0 point or more
(c) Standard whiteness is 0.5 points or more

本発明の中質書籍用紙は、従来の嵩高剤を内添して得られる中質書籍用紙よりも嵩高であり、かつ紙力低下が小さく、更に摩擦係数が高く、印刷作業性に優れる、という効果を有する。 The medium-size book paper of the present invention is bulkier than the medium-size book paper obtained by internally adding a bulking agent, has a small decrease in paper strength, has a high friction coefficient, and is excellent in printing workability. Has an effect.

本発明で使用する紙質向上剤は、特願2003-276814号に記載されている物質であり、溶解パラメーターが20.5(Mpa)^1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位と、アニオン性とカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有する共重合体(Ａ)と界面活性剤(B)とを(A)／(B)＝99/1〜1/99（重量比）の範囲で含有し、かつ下記の(a)、(b)、(c)のいずれか一つ以上の紙質向上効果をもたらす抄紙用紙質向上剤である。
(a)標準嵩向上度が0.02g/cm³以上
(b)標準不透明度向上度が1.0ポイント以上
(c)標準白色度が0.5ポイント以上 The paper quality improver used in the present invention is a substance described in Japanese Patent Application No. 2003-276814, and has a solubility parameter of 20.5 (Mpa) ^1/2 or less and a structural unit derived from one or more nonionic monomers. And (A) / (B) = 99/1 to 1/99 (A) / (B) = copolymer (A) having a structural unit derived from one or more anionic and cationic monomers and a surfactant (B) (Weight ratio) and a paper-making paper quality improver that brings about one or more of the following (a), (b), and (c) paper quality improving effects.
(a) Standard bulk improvement is 0.02 g / cm ³ or more
(b) Standard opacity improvement is 1.0 point or more
(c) Standard whiteness is 0.5 points or more

共重合体(A)は、溶解パラメーターが20.5(MPa)^1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位とアニオン性又はカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位を有するものであり、例えばビニル重合体、ポリエステル、多糖誘導体等が挙げられる。好ましくは、溶解パラメーターが20.5(MPa)^1/2以下で非イオン性の不飽和モノマーの一種以上に由来する構成単位とアニオン性又はカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有するものであり、例えば、ビニル重合体等が挙げられる。 The copolymer (A) has a structural unit derived from one or more nonionic monomers and a structural unit derived from one or more anionic or cationic monomers with a solubility parameter of 20.5 (MPa) ^1/2 or less. Examples thereof include vinyl polymers, polyesters, polysaccharide derivatives and the like. Preferably, the solubility parameter is 20.5 (MPa) ^1/2 or less and has a structural unit derived from one or more kinds of nonionic unsaturated monomers and a structural unit derived from one or more kinds of anionic or cationic monomers. For example, a vinyl polymer etc. are mentioned.

該非イオン性モノマーとは、pHの変化によりアニオン性又はカチオン性を帯びることがないモノマーである。また、該アニオン性又はカチオン性モノマーとは、常にアニオン性又はカチオン性を帯びたモノマーのみならず、pHの変化によりイオン性を帯びることがあるモノマーである。 The nonionic monomer is a monomer that does not become anionic or cationic due to a change in pH. The anionic or cationic monomer is not only an anionic or cationic monomer, but also a monomer that may become ionic due to changes in pH.

共重合体(A)を構成する溶解パラメーターが20.5［以下、単位(MPa)^1/2を略す］以下で非イオン性のモノマーは飽和又は不飽和であってよい。特に不飽和モノマーが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸の炭素数1〜40、好ましくは炭素数2〜24のアルキルエステル、ビニルアルコールの炭素数1〜40、好ましくは炭素数2〜24のアルキル酸エステル、炭素数2〜40の、好ましくは炭素数3〜24のアルキル変性(メタ)アクリルアミド、炭素数2〜40の、好ましくは炭素数3〜24のアルコキシ変性(メタ)アクリルアミド、マレイン酸の炭素数1〜40のモノ又はジアルキルエステル、フマル酸の炭素数1〜40のモノ又はジアルキルエステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールアルケニルエーテル、アルコシキポリアルキレングリコールアルケニルエーテル等が挙げられる。 The nonionic monomer may be saturated or unsaturated when the solubility parameter constituting the copolymer (A) is 20.5 or less (hereinafter abbreviated as unit (MPa) ^1/2 ). Unsaturated monomers are particularly preferable, for example, alkyl esters of (meth) acrylic acid having 1 to 40 carbon atoms, preferably 2 to 24 carbon atoms, vinyl alcohol having 1 to 40 carbon atoms, preferably alkyl having 2 to 24 carbon atoms. Acid ester, alkyl-modified (meth) acrylamide having 2 to 40 carbon atoms, preferably 3 to 24 carbon atoms, alkoxy-modified (meth) acrylamide having 2 to 40 carbon atoms, preferably 3 to 24 carbon atoms, maleic acid Mono- or dialkyl ester having 1 to 40 carbon atoms, mono- or dialkyl ester having 1 to 40 carbon atoms of fumaric acid, styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, ethylene, propylene, butadiene, polyalkylene glycol (meth) acrylate, alkoxy Polyalkylene glycol (meth) acrylate, polyalkylene glycol alkenyl ether, alkoxy polyalkylene Recall alkenyl ether, and the like.

共重合体(A)を構成するアニオン性モノマーとしては、不飽和モノマーが好ましく、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸又はこれらのハーフエステル；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の有機スルホン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が使用される。 The anionic monomer constituting the copolymer (A) is preferably an unsaturated monomer, for example, a monocarboxylic acid such as (meth) acrylic acid or crotonic acid; a dicarboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or muconic acid Acids or half esters thereof; vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, organic sulfonic acid such as 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, etc., sodium salt, potassium salt, ammonium salt and the like are used.

共重合体(A)を構成するカチオン性モノマーとしては、不飽和モノマーが好ましく、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン；又はこれらの塩酸、硫酸、酢酸、燐酸等の無機酸、有機酸の塩類、もしくはメチルハライド(クロライド、ブロマイド等)、エチルハライド(クロライド、ブロマイド等)、ベンジルハライド(クロライド、ブロマイド等)、ジアルキル(メチル、エチル等)硫酸、ジアルキル(メチル、エチル等)炭酸、エピクロロヒドリン等の４級化剤との反応によって得られる４級アンモニウム塩を含有するビニルモノマーが使用される。なお、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミンは共重合した後、塩酸、硫酸、酢酸、燐酸等の無機酸、有機酸の塩類で処理することによっても用いることができる。 As the cationic monomer constituting the copolymer (A), an unsaturated monomer is preferable, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide. , Allylamine, diallylamine, triallylamine; or inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, phosphoric acid, salts of organic acids, or methyl halide (chloride, bromide, etc.), ethyl halide (chloride, bromide, etc.), benzyl halide ( Chloride, bromide, etc.), dialkyl (methyl, ethyl, etc.) sulfuric acid, dialkyl (methyl, ethyl, etc.) carbonic acid, vinyl monomers containing quaternary ammonium salts obtained by reaction with quaternizing agents such as epichlorohydrin. used. Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, allylamine, diallylamine, triallylamine are copolymerized, and then hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, It can also be used by treating with an inorganic acid such as phosphoric acid or a salt of an organic acid.

共重合体(A)は、更に、溶解パラメーターが26.6以上で非イオン性の不飽和モノマーの少なくとも一種に由来する構成単位を有することができる。溶解パラメーターが26.6以上で非イオン性の不飽和モノマーとしては、特にアクリルアミドが挙げられる。 The copolymer (A) can further have a structural unit derived from at least one of nonionic unsaturated monomers having a solubility parameter of 26.6 or more. An example of a nonionic unsaturated monomer having a solubility parameter of 26.6 or more includes acrylamide.

また、紙力向上の観点から、共重合体(A)を構成するモノマーに架橋性モノマーを一部使用することができる。架橋性モノマーは、溶解パラメーターが20.5以下で非イオン性の不飽和モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー、溶解パラメーターが26.6以上で非イオン性の不飽和モノマーであってもよく、また、これらに属しないモノマーであってもよい。架橋度はモル比に大きく依存することから、その割合は、全構成モノマーに対して0.01〜5モル%が好ましく、0.01〜1モル%がより好ましく、0.05〜0.5モル%が特に好ましい。架橋性モノマーとして、例えば、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル(メタ)アクリルアミド等の２官能性架橋性モノマー、あるいは、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアネート、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンアクリレート、トリアクリルホルマール、ジアクリロイルイミド等の多官能性架橋性モノマー等が使用される。 From the viewpoint of improving paper strength, a part of the crosslinkable monomer can be used as the monomer constituting the copolymer (A). The crosslinkable monomer may be a nonionic unsaturated monomer, anionic monomer, or cationic monomer having a solubility parameter of 20.5 or less, and a nonionic unsaturated monomer having a solubility parameter of 26.6 or more. It may be a monomer that does not belong. Since the degree of crosslinking greatly depends on the molar ratio, the proportion is preferably 0.01 to 5 mol%, more preferably 0.01 to 1 mol%, and particularly preferably 0.05 to 0.5 mol% with respect to all the constituent monomers. Examples of the crosslinkable monomer include methylene bis (meth) acrylamide, ethylene bis (meth) acrylamide, hexamethylene bis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth). Bifunctional crosslinkable monomers such as acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl (meth) acrylamide, or 1,3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine, triallyl isocyanate, triacryl Polyfunctional crosslinkable monomers such as acid pentaerythritol, trimethylolpropane acrylate, triacryl formal, and diacryloylimide are used.

共重合体(A)のモノマー構成比は、嵩高度・不透明度・白色度向上と紙力向上の両者の観点から、溶解パラメーターが20.5以下で非イオン性のモノマーは5〜84重量%が好ましく、10〜70重量%がより好ましく、15〜60重量%が特に好ましく、20〜50重量%が更に好ましい。アニオン性モノマー及び／又はカチオン性モノマーは合計で1〜80重量%が好ましく、3〜50重量%がより好ましく、5〜30重量%が特に好ましく、溶解パラメーターが26.6以上で非イオン性の不飽和モノマーは15〜94重量%が好ましく、20〜80重量%がより好ましく、40〜70重量%が特に好ましい。なお、この構成比は、モノマー仕込み時のものであってもよい。 The monomer composition ratio of the copolymer (A) is preferably 5 to 84% by weight for nonionic monomers with a solubility parameter of 20.5 or less from the viewpoint of improving bulkiness, opacity, whiteness and paper strength. 10 to 70% by weight is more preferred, 15 to 60% by weight is particularly preferred, and 20 to 50% by weight is even more preferred. The anionic monomer and / or cationic monomer is preferably 1 to 80% by weight in total, more preferably 3 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight, and nonionic unsaturation with a solubility parameter of 26.6 or more. The monomer is preferably 15 to 94% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, and particularly preferably 40 to 70% by weight. In addition, this composition ratio may be the one when the monomer is charged.

共重合体(A)の構成モノマーの割合が、溶解パラメーターが20.5以下で非イオン性のモノマー5〜84重量%、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーの合計で1〜80重量%、溶解パラメーターが26.6以上で非イオン性の不飽和モノマー15〜94重量%の組み合わせが好ましい。 The proportion of the constituent monomer of the copolymer (A) is such that the solubility parameter is 20.5 or less and the nonionic monomer is 5 to 84% by weight, the total of the anionic monomer and the cationic monomer is 1 to 80% by weight, and the solubility parameter is 26.6. A combination of 15 to 94% by weight of a nonionic unsaturated monomer is preferable.

また、本発明で使用する共重合体は、抄紙工程以前でのパルプ繊維への均一吸着や水への溶解性又は均一分散の点から、共重合体(A)の重量平均分子量が0.1万〜1000万のものが好ましく、0.5万〜500万がより好ましく、1万〜200万が特に好ましい。嵩の観点からポリアクリルアミド換算で1万〜30万、ポリエチレングリコール換算で0.5万〜15万が好ましい。紙力の観点からポリアクリルアミド換算で4万〜100万、ポリエチレングリコール換算で2万〜50万が好ましい。界面活性剤(B)は、共重合体(A)及び後述の水溶性高分子(C)以外の界面活性剤であり、該界面活性剤(B)は、共重合体(A)の溶解パラメーターが20.5以下の構成単位と疎水性相互作用を形成するものであればどのようなものを使用してもよいが、炭素数2以上、好ましくは3〜40、更に好ましくは4〜24のアルキル基を有する構造が好ましく、分子量又はポリオキシアルキレングリコールのように分布を有するものであれば数平均分子量が50〜1万が好ましく、100〜5000の範囲がより好ましい。 In addition, the copolymer used in the present invention has a weight average molecular weight of the copolymer (A) of 10,000 to 10,000 from the viewpoint of uniform adsorption to pulp fibers and solubility in water or uniform dispersion before the papermaking process. 10 million are preferable, 50,000 to 5,000,000 are more preferable, and 10,000 to 2,000,000 are particularly preferable. From the viewpoint of bulk, 10,000 to 300,000 in terms of polyacrylamide and 50,000 to 150,000 in terms of polyethylene glycol are preferred. From the viewpoint of paper strength, 40,000 to 1,000,000 in terms of polyacrylamide and 20,000 to 500,000 in terms of polyethylene glycol are preferred. The surfactant (B) is a surfactant other than the copolymer (A) and the water-soluble polymer (C) described later, and the surfactant (B) is a solubility parameter of the copolymer (A). May be used as long as it forms a hydrophobic interaction with a structural unit of 20.5 or less, but an alkyl group having 2 or more carbon atoms, preferably 3 to 40, more preferably 4 to 24 carbon atoms. The number average molecular weight is preferably from 50 to 10,000, more preferably from 100 to 5,000, as long as it has a distribution such as molecular weight or polyoxyalkylene glycol.

界面活性剤(B)としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性界面活性剤が挙げられ、共重合体(A)の構成単位であるイオン性基と相互作用しない構造が好ましく、非イオン性がより好ましい。 Examples of the surfactant (B) include anionic, cationic, nonionic, and amphoteric surfactants.A structure that does not interact with an ionic group that is a constituent unit of the copolymer (A) is preferable. Ionicity is more preferable.

界面活性剤(B)は水相(25℃)での臨界ミセル濃度又は溶解度が5000mg/g以下のものが好ましく、1000mg/gが更に好ましい。 The surfactant (B) preferably has a critical micelle concentration or solubility in an aqueous phase (25 ° C.) of 5000 mg / g or less, more preferably 1000 mg / g.

界面活性剤(B)はHLBとして−5〜15の範囲が好ましく、2.1〜12の範囲が更に好ましい。 The surfactant (B) is preferably in the range of -5 to 15 as HLB, and more preferably in the range of 2.1 to 12.

界面活性剤(B)としては、例えばアニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸及びその塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、アルキルアミン酸塩等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、多価アルコールの脂肪酸エステル、及び、当該多価アルコールの脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミド及び当該脂肪酸アミドのアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物、アルコール、及び、又は当該アルコールのアルキレンオキシド付加物、炭素数2〜4のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアルキレングリコールであり、好ましくは炭素数3〜4のオキシアルキレン基を構成単位に有するポリアルキレングリコール等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。炭素数2〜40、好ましくは炭素数4〜24のアルコールのアルキレンオキシド付加物で、当該アルコール1モル当たり平均で0モル超150モル未満の炭素数2〜4のアルキレンオキサイド基を有するアルキレンオキサイド付加物が好ましく、より好ましくは当該アルコール1モル当たり平均で0モル超50モル未満の炭素数2〜4のアルキレンオキサイド基を有するアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。また界面活性剤(B)は水溶性のものが紙力向上の観点から好ましい。 As the surfactant (B), for example, anionic surfactants include alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, fatty acids and salts thereof, and the like. Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, and alkylamine salts. Nonionic surfactants include fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkylene oxide adducts of fatty acid esters of polyhydric alcohols, fatty acid amides and alkylene oxide adducts of fatty acid amides, and alkylene oxide adducts of alkylamines. , Alcohol and / or an alkylene oxide adduct of the alcohol, and a polyalkylene glycol having a oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms as a structural unit, preferably having a oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms as a structural unit Examples include polyalkylene glycol. Examples of amphoteric surfactants include alkyltrimethylaminoacetic acid betaines, alkyldimethylamine oxides, alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazolium betaines, alkylamidopropylbetaines, alkylhydroxysulfobetaines, and the like. Alkylene oxide addition products of alcohols having 2 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 24 carbon atoms, and having an alkylene oxide group having 2 to 4 carbon atoms in an average of more than 0 mole and less than 150 moles per mole of the alcohol And more preferably, an alkylene oxide adduct having an alkylene oxide group having 2 to 4 carbon atoms and having an average of more than 0 mole and less than 50 moles per mole of the alcohol. The surfactant (B) is preferably water-soluble from the viewpoint of improving paper strength.

界面活性剤(B)が水溶性であるとは、25℃での界面活性剤(B)1重量%水溶液が透明であることを意味し、透明とは該水溶液の可視光660nmにおける光路10mmのセルで測定した透過率(%)で水を100%とした時に90%以上であることを意味する。なお、室温で水に溶解しない又は水溶性でない界面活性剤(B)は1重量%になるように水を加え、80℃で30分撹拌混合し、その後撹拌を維持しながら室温(25℃)まで放冷してから水溶液の確認を行う。 Surfactant (B) is water-soluble means that a 1% by weight aqueous solution of surfactant (B) at 25 ° C. is transparent, and transparent means that the aqueous solution has an optical path of 10 mm at 660 nm of visible light. The transmittance (%) measured by the cell means 90% or more when water is taken as 100%. In addition, surfactant (B) that does not dissolve in water at room temperature or not water-soluble is added to 1% by weight, and stirred and mixed at 80 ° C. for 30 minutes, and then kept at room temperature (25 ° C.) while maintaining stirring. Allow the solution to cool before confirming the aqueous solution.

本発明で使用する抄紙用紙質向上剤において、共重合体(A)と界面活性剤(B)の重量比は、(A)/(B)=99/1〜1/99であり、好ましくは95/5〜5/95、更に好ましくは85/15〜15/85である。共重合体(A)と界面活性剤(B)の混合物が水溶性であることが好ましい。 In the papermaking paper quality improver used in the present invention, the weight ratio of the copolymer (A) and the surfactant (B) is (A) / (B) = 99/1 to 1/99, preferably 95/5 to 5/95, more preferably 85/15 to 15/85. It is preferable that the mixture of the copolymer (A) and the surfactant (B) is water-soluble.

また、この抄紙用紙質向上剤は、更に、重量平均分子量が1000〜1000万、好ましくは1万〜1000万又は25℃での1%水溶液の粘度が1〜4000mPa・s、好ましくは2〜2000mPa・s、更に好ましくは3〜1000mPa・sの少なくともいずれかを満たす水溶性高分子(C)を含有することができる。この範囲の重量平均分子量又は粘度であると紙力向上効果に優れる。 Further, this paper-making paper quality improver further has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 10,000,000 or a 1% aqueous solution at 25 ° C. with a viscosity of 1 to 4000 mPa · s, preferably 2 to 2000 mPa -A water-soluble polymer (C) satisfying at least one of s, more preferably 3 to 1000 mPa · s can be contained. When the weight average molecular weight or viscosity is within this range, the paper strength improvement effect is excellent.

水溶性高分子(C)は、共重合体(A)、界面活性剤(B)に該当しないものであり、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、ポリエチレンイミン、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、カルボキシメチルセルロース、澱粉及び変性澱粉、植物ガム等が挙げられるが、特にポリアクリルアミド系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、澱粉及び変性澱粉、ならびに植物ガムからなる群から選ばれる一種以上の化合物が好ましい。 Water-soluble polymer (C) is not a copolymer (A), surfactant (B), polyvinyl alcohol polymer, polyacrylamide polymer, polyethyleneimine, urea formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, Examples include epoxidized polyamide resin, carboxymethyl cellulose, starch and modified starch, vegetable gum, etc., but especially one or more compounds selected from the group consisting of polyacrylamide polymer, polyvinyl alcohol polymer, starch and modified starch, and plant gum Is preferred.

澱粉としては、例えばトウモロコシ澱粉、バレイショ澱粉、小麦澱粉及びタピオカ澱粉等の天然澱粉が挙げられる。また、変性澱粉は、「紙と加工の薬品事典」(テックタイムス発行、1991年)の36〜37頁に記載されている、澱粉に物理的及び／又は化学的処理を施した加工澱粉のことであり、特に、例えば次亜塩素酸ソーダや過ヨウ素酸塩等の酸化剤で処理した酸化澱粉や、例えば３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド又はジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩等のカチオン性基を分子中に導入したカチオン化澱粉が好ましい。なお、「紙と加工の薬品事典」の288頁にあるように、上記カチオン化澱粉に更にリン酸基を導入した変性澱粉を両性澱粉と呼ぶことがあるが、これもカチオン化澱粉に含むものとする。特にカチオン化澱粉を用いると、添加量が増大しても嵩向上効果を損なうことなく紙力向上を達成することができ、より好ましい。更にカチオン化澱粉のカチオンの置換度は0.005〜0.1が好ましく、0.01〜0.08が更に好ましい。 Examples of the starch include natural starches such as corn starch, potato starch, wheat starch and tapioca starch. Modified starch refers to processed starch that has been subjected to physical and / or chemical treatment on starch, as described on pages 36-37 of "Encyclopedia of Paper and Processing" (published by Tech Times, 1991). In particular, for example, oxidized starch treated with an oxidizing agent such as sodium hypochlorite or periodate, such as 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, glycidyltrimethylammonium chloride or diethylaminoethyl chloride hydrochloride Cationized starch in which a cationic group such as is introduced into the molecule is preferred. In addition, as described on page 288 of “Paper and Processing Chemicals”, modified starch obtained by further introducing a phosphate group into the above cationized starch is sometimes referred to as amphoteric starch, which is also included in cationized starch. . In particular, when cationized starch is used, even if the addition amount is increased, paper strength can be improved without impairing the bulk improvement effect, which is more preferable. Further, the degree of cation substitution in the cationized starch is preferably 0.005 to 0.1, and more preferably 0.01 to 0.08.

抄紙用紙質向上剤に水溶性高分子(C)を含有する場合、抄紙用紙質向上剤における共重合体(A)、共重合体(B)、水溶性高分子(C)の重量比は好ましくは［共重合体(A)+共重合体(B)］/水溶性高分子(C)が99/1〜10/90、更に好ましくは98/2〜20/80である。 When the paper-making paper quality improver contains a water-soluble polymer (C), the weight ratio of the copolymer (A), copolymer (B), and water-soluble polymer (C) in the paper-making paper quality improver is preferably [Copolymer (A) + Copolymer (B)] / Water-soluble polymer (C) is 99/1 to 10/90, more preferably 98/2 to 20/80.

また、抄紙用紙質向上剤は、共重合体(A)及び界面活性剤(B)、又は共重合体(A)と界面活性剤(B)及び水溶性高分子(C)をそれぞれ混合した状態で抄紙工程に添加してもよいし、それぞれ別々に抄紙工程に添加してもよい。特に、共重合体(A)と界面活性剤(B)を混合した状態で添加するのが好ましい。 Further, the papermaking paper quality improver is a state in which the copolymer (A) and the surfactant (B), or the copolymer (A), the surfactant (B), and the water-soluble polymer (C) are mixed. May be added to the papermaking process, or may be added separately to the papermaking process. In particular, it is preferable to add the copolymer (A) and the surfactant (B) in a mixed state.

本発明者らは、前記の紙質向上剤を配合した中質書籍用紙について検討し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have studied a medium-size book paper containing the above-mentioned paper quality improver, and have completed the present invention.

本発明は中質書籍用紙に関するものであり、原料パルプとして化学パルプ(針葉樹の晒クラフトパルプ(NBKP)又は未晒クラフトパルプ(NUKP)、広葉樹の晒クラフトパルプ(LBKP)）又は未晒クラフトパルプ(LUKP)等)、機械パルプ(グラウンドウッドパルプ(GP)、リファイナーメカニカルパルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)等）、脱墨パルプ(DIP)を任意の割合で混合して使用する。本発明の中質書籍用紙は、機械パルプの含有率が5〜95重量％の範囲で製造することが可能である。 The present invention relates to medium-sized book paper, and as raw material pulp, chemical pulp (coniferous bleached kraft pulp (NBKP) or unbleached kraft pulp (NUKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP)) or unbleached kraft pulp ( LUKP), mechanical pulp (groundwood pulp (GP), refiner mechanical pulp (RGP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), etc.), deinked pulp (DIP) in any proportion Use by mixing. The medium-size book paper of the present invention can be produced with a mechanical pulp content of 5 to 95% by weight.

本発明の中質書籍用紙は、内添サイズ剤を添加しない中性抄紙方法、中性サイズ剤を添加する中性抄紙方法、内添サイズ剤を添加しない酸性抄紙方法、内添サイズ剤を添加する酸性抄紙方法で得られる。 The medium-size book paper of the present invention is a neutral papermaking method without adding an internal sizing agent, a neutral papermaking method with adding a neutral sizing agent, an acidic papermaking method without adding an internal sizing agent, and an internal sizing agent added. Obtained by the acidic papermaking method.

中性抄紙の中質書籍用紙で内添サイズ剤を使用する場合には、公知の内添中性サイズ剤であるアルキルケテンダイマー(AKD)系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)系サイズ剤、中性ロシンサイズ剤から選ばれる１種類のサイズ剤を使用する。この場合のサイズ剤の添加率はパルプに対して0.05〜5重量%が好ましく、0.1〜1重量%が特に好ましい。酸性抄紙の中質書籍用紙で内添サイズ剤を使用する場合には、公知の酸性抄紙用内添サイズ剤であるロジンサイズ剤、強化ロジンサイズ剤、合成サイズ剤等から選ばれる１種類のサイズ剤を使用する。この場合のサイズ剤の添加量はパルプに対して0.05〜5重量%が好ましく、0.05〜1重量%がより好ましい。 When using an internal sizing agent on medium-size book paper for neutral papermaking, the well-known internal sizing agent is an alkyl ketene dimer (AKD) sizing agent or an alkenyl succinic anhydride (ASA) sizing agent. One type of sizing agent selected from neutral rosin sizing agents is used. In this case, the addition ratio of the sizing agent is preferably 0.05 to 5% by weight, particularly preferably 0.1 to 1% by weight, based on the pulp. When using an internal sizing agent on medium-sized book paper for acidic papermaking, one size selected from rosin sizing agent, reinforced rosin sizing agent, synthetic sizing agent, etc., which are known internal sizing agents for acidic papermaking Use the agent. In this case, the amount of the sizing agent added is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, based on the pulp.

本発明の中質書籍用紙は填料無配合でも良いし、配合しても良い。填料を配合する場合、填料としては酸性抄紙あるいは中性抄紙において一般に使用されている填料が使用でき、特に限定されるものではない。例えば、中性抄紙では、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料が単独で又は適宜2種類以上を組み合わせて使用される。また酸性抄紙では、前記中性抄紙で使用する填料から、酸溶解性のものを除いた填料が使用され、その単独又は適宜2種類以上を組み合わせて使用される。 The medium-size book paper of the present invention may be blended without filler or may be blended. When blending a filler, the filler generally used in acidic papermaking or neutral papermaking can be used, and is not particularly limited. For example, for neutral papermaking, clay, calcined kaolin, deramikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, hydroxide Inorganic fillers such as calcium, magnesium hydroxide, and zinc hydroxide, and organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin, and fine hollow particles are used alone or in combination of two or more. In acidic papermaking, a filler obtained by removing acid-soluble ones from the filler used in the neutral papermaking is used, and these are used alone or in appropriate combination of two or more.

紙質向上剤、サイズ剤、填料を添加する場所は抄紙工程以前であり、内添される。抄造工程以前の場所であれば特に制限されるものではないが、好ましくはミキシングチェストや二次ファンポンプ前などであり、歩留向上剤を添加する前が良い。 The place where the paper quality improver, sizing agent and filler are added is before the paper making process and is internally added. Although it is not particularly limited as long as it is a place before the papermaking process, it is preferably before a mixing chest or a secondary fan pump, and preferably before adding a yield improver.

紙質向上剤はある一定以上の添加量を増やしても、嵩高効果は頭打ちになることが散見されるため、原料パルプに対して紙質向上剤を0.1〜20固形分重量%の範囲で添加することが好ましく、紙質(嵩を除く)をあまり変化させずに該嵩高剤の効果を十分に発現させるには0.1〜10固形分重量%がより好ましく、0.1〜5固形分重量%が更に好ましい。 Even if the amount of the paper quality improver is increased above a certain level, the bulkiness effect is likely to reach its peak, so the paper quality improver should be added in the range of 0.1-20% by weight solid content to the raw pulp. In order to fully develop the effect of the bulking agent without significantly changing the paper quality (excluding bulk), 0.1 to 10 solids by weight is more preferable, and 0.1 to 5 solids by weight is even more preferable.

本発明の中質書籍用紙の製造方法において、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性の歩留まり剤、濾水度向上剤、紙力向上剤等の製紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択して使用される。 In the method for producing medium-sized book paper of the present invention, various conventionally used nonionic and cationic retention agents, freeness improvers, paper strength improvers, and the like are required for papermaking internal additives. It is selected and used as appropriate.

また、例えば、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダや、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物や、水に易分解性のアルミナゾル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等が内添されてもよい。 Further, for example, sulfuric acid bands, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum compounds such as basic aluminum chloride and basic polyaluminum hydroxide, water-soluble aluminum compounds such as water-degradable alumina sol, sulfuric acid A polyvalent metal compound such as ferrous sulfate or ferric sulfate, silica sol, or the like may be internally added.

その他製紙用助剤として各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化合物を使用できる。 Other starches for papermaking, various starches, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamide, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, hydrophilic cross-linked polymer Various compounds such as particle dispersions and derivatives or modified products thereof can be used.

更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもできる。 Furthermore, paper additives such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents, and the like can be appropriately added depending on the intended use.

抄紙機の型式は特に限定は無く、長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー抄紙機等で適宜抄紙できる。プレス線圧は通常の操業範囲内で用いられる。表面処理剤は塗布しても良いし、しなくても良い。表面処理剤を塗布する場合、表面処理剤の成分には特に限定は無く、またサイズプレスの型式も限定はなく、2ロールサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、シムサイザーのような液膜転写方式サイズプレスなどを適宜用いることができる。キャレンダーは通常の操業範囲内の線圧で用いられるが、中質書籍用紙をより嵩高にする観点から、紙の平滑性を維持できる範囲でなるべく低線圧又はバイパスが好ましく、また、通常のキャレンダーよりもソフトキャレンダーが好ましい。 The type of the paper machine is not particularly limited, and can be appropriately made with a long paper machine, a twin wire machine, a Yankee paper machine, or the like. The press line pressure is used within the normal operating range. The surface treatment agent may or may not be applied. When applying the surface treatment agent, there are no particular limitations on the components of the surface treatment agent, and the size press type is also not limited, and a liquid film transfer type size press such as a 2-roll size press, a gate roll size press, or a shim sizer. Etc. can be used as appropriate. The calendar is used at a linear pressure within the normal operating range, but from the viewpoint of making the medium-sized book paper more bulky, a low linear pressure or a bypass is preferable as long as the smoothness of the paper can be maintained. A soft calendar is preferred over a calendar.

表面処理剤は、特に限定は無く、例えば、生澱粉や、酸化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変性澱粉、アルデヒド化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉などの変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコールなどの変性アルコール、スチレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミドなどを単独又は併用できる。その中でも表面強度向上効果にすぐれるヒドロキシエチル化澱粉の塗布が最も好ましい。また、表面処理剤には前記の薬剤の他に、スチレンアクリル酸、スチレンマレイン酸、オレフィン系化合物、カチオン性サイズ剤などの表面サイズ剤を併用塗布することができる。 The surface treatment agent is not particularly limited, for example, raw starch, oxidized starch, esterified starch, cationized starch, enzyme-modified starch, aldehyde-modified starch, modified starch such as hydroxyethylated starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, Cellulose derivatives such as methylcellulose, modified alcohols such as polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol, styrene butadiene copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid ester, Polyacrylamide or the like can be used alone or in combination. Among them, the application of hydroxyethylated starch, which is excellent in the effect of improving the surface strength, is most preferable. In addition to the above-mentioned agents, surface sizing agents such as styrene acrylic acid, styrene maleic acid, olefinic compounds, and cationic sizing agents can be applied to the surface treatment agent.

以上のようにして製造される本発明の中質書籍用紙の動摩擦係数は、0.20〜0.60が好ましく、0.30〜0.60がより好ましく、0.40〜0.60が更に好ましい。動摩擦係数が0.20未満では、オフセット印刷時、紙の走行不良や、紙替え時のテンション変動などの印刷走行性上のトラブル問題が発生する。動摩擦係数を0.60超とすることは困難である。 The dynamic friction coefficient of the medium-sized book paper of the present invention produced as described above is preferably 0.20 to 0.60, more preferably 0.30 to 0.60, and still more preferably 0.40 to 0.60. If the dynamic friction coefficient is less than 0.20, troubles in printing running properties such as poor paper running during offset printing and tension fluctuation during paper change occur. It is difficult to make the dynamic friction coefficient more than 0.60.

本発明で使用する紙質向上剤は、紙の嵩高化する顕著な効果があるが、紙力の低下が少ないという特徴がある。更に、動摩擦係数の低下が少ない。したがって、この紙質向上剤を高配合でき、その分、より高紙力かつ低密度の中質書籍用紙を製造することができる。 The paper quality improver used in the present invention has a remarkable effect of increasing the bulk of paper, but has a feature that there is little decrease in paper strength. Furthermore, there is little decrease in the dynamic friction coefficient. Therefore, this paper quality improver can be blended in a high amount, and accordingly, a high-quality paper book with higher paper strength and lower density can be produced.

「実施例」
以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特記しない限り「部」は重量部であり、「%」は重量%である。 "Example"
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. Hereinafter, unless otherwise specified, “parts” is parts by weight and “%” is% by weight.

＜共重合体(A)の製造例＞
(1)共重合体No.A-1製造例
温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管、及び環流冷却器を備えたガラス製反応器にエタノール592.3重量部、水14.5部、ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド4級化物(QDM)58.0重量部及びメトキシポリアルキレングリコールメタクリレート(酸化エチレン/酸化プロピレン＝5/10モル、ランダム付加物)(MEPAGMA)240重量部を仕込み、窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で67℃まで昇温した後、2%−2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(V-65)エタノール溶液84.8重量部を90分かけて滴下した。次に同温で1時間熟成した後、4%−2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)エタノール溶液10.4重量部を30分かけて滴下し、滴下後同温で2時間熟成させたのち、冷却し重量平均分子量(ポリアクリルアミド換算)140000の共重合体No.A-1溶液を得た。
共重合体No.A-2は共重合体No.A-1製造例の重合方法に準じて製造した。 <Production example of copolymer (A)>
(1) Copolymer No. A-1 Production Example 592.3 parts by weight of ethanol, 14.5 parts of water, dimethylaminoethyl in a glass reactor equipped with a thermometer, stirrer, dropping funnel, nitrogen inlet tube, and reflux condenser Methyl chloride quaternized product (QDM) 58.0 parts by weight and methoxypolyalkylene glycol methacrylate (ethylene oxide / propylene oxide = 5/10 mol, random adduct) (MEPAGMA) 240 parts by weight were charged, and nitrogen substitution was performed. Subsequently, the temperature was raised to 67 ° C. in a nitrogen atmosphere, and 84.8 parts by weight of a 2% -2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (V-65) ethanol solution was added dropwise over 90 minutes. Next, after aging at the same temperature for 1 hour, 10.4 parts by weight of 4% -2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ethanol solution was added dropwise over 30 minutes, and then aging at the same temperature for 2 hours. After cooling, a copolymer No. A-1 solution having a weight average molecular weight (in terms of polyacrylamide) of 140000 was obtained.
Copolymer No. A-2 was produced according to the polymerization method of Production Example of Copolymer No. A-1.

(2)共重合体No.A-3の製造例
温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管、及び環流冷却器を備えたガラス製反応容器にエタノール203.9重量部及び水167.6重量部を仕込み窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で67℃まで昇温した後、75%−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド4級化物(DMAPAA-Q)水溶液を72.9重量部、ターシャリーオクチルアクリルアミド(t-OAAm)72.8重量部、アクリルアミド(AAm)144.1重量部、エタノール161.1重量部及び水107.4重量部を混合した液と2%−2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン二塩酸塩)(V-50)水溶液73.2重量部の２液を同時に滴下し、２液とも90かけて滴下を終了させた。次に同温で3時間熟成した後、冷却し重量平均分子量(ポリアクリルアミド換算)30000の共重合体No.A-3溶液を得た。 (2) Production example of copolymer No. A-3 203.9 parts by weight of ethanol and 167.6 parts by weight of water were charged in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen introduction tube, and a reflux condenser. Nitrogen replacement was performed. Subsequently, the temperature was raised to 67 ° C. under a nitrogen atmosphere, and then 72.9 parts by weight of a 75% -dimethylaminopropylacrylamide quaternized (DMAPAA-Q) aqueous solution, 72.8 parts by weight of tertiary octylacrylamide (t-OAAm), acrylamide ( AAm) 2 parts of 144.1 parts by weight, 161.1 parts by weight of ethanol and 107.4 parts by weight of water and 73.2 parts by weight of 2% -2,2'-azobis (2-amidinopropane dihydrochloride) (V-50) aqueous solution Were dropped at the same time, and both of the two liquids were dropped over 90 to complete the dropping. Next, after aging at the same temperature for 3 hours, the mixture was cooled to obtain a copolymer No. A-3 solution having a weight average molecular weight (converted to polyacrylamide) of 30000.

(3)共重合体No.A-4の製造例
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び環流冷却器を備えたガラス製反応容器にエタノール375重量部、水310.4重量部、75%DMAPAA-Q水溶液を67.8重量部、t-OAAm67.7重量部、Aam131.2重量部を仕込み窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で62℃まで昇温した後、同温にて0.7%V-50水溶液48重量部を90分かけて滴下した。次に同温で6時間熟成した後、冷却し重量平均分子量(ポリアクリルアミド換算)180000の共重合体No.A-4溶液を得た。 (3) Production Example of Copolymer No. A-4 Ethanol 375 parts by weight, water 310.4 parts by weight, 75% DMAPAA- in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, nitrogen inlet tube, and reflux condenser 67.8 parts by weight of Q aqueous solution, 67.7 parts by weight of t-OAAm, and 131.2 parts by weight of Aam were added, and nitrogen substitution was performed. Subsequently, the temperature was raised to 62 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then 48 parts by weight of a 0.7% V-50 aqueous solution was added dropwise over 90 minutes at the same temperature. Next, after aging at the same temperature for 6 hours, the mixture was cooled to obtain a copolymer No. A-4 solution having a weight average molecular weight (in terms of polyacrylamide) of 180,000.

共重合体No.A-5〜A-10は共重合体No.A-4製造例の重合方法に準じて製造した。 Copolymers No. A-5 to A-10 were produced in accordance with the polymerization method of the production example of copolymer No. A-4.

表１に共重合体(A)とそのモノマー組成、重量平均分子量を示した。表２には界面活性剤(B)を示した。表３に水溶性高分子(C)とその重量平均分子量又は15水溶液の粘度を示した。また、これらを表４の添加量(対パルプ重量あたりの重量部)で用いた紙質向上剤の標準嵩向上度、標準白色度向上度、標準不透明度向上度、及び標準比破裂強さ向上指数を、表４に示した。 Table 1 shows the copolymer (A), its monomer composition, and weight average molecular weight. Table 2 shows the surfactant (B). Table 3 shows the water-soluble polymer (C) and its weight average molecular weight or the viscosity of 15 aqueous solutions. In addition, the standard bulk improvement, standard whiteness improvement, standard opacity improvement, and standard relative burst strength improvement index of the paper quality improver using these in the addition amounts (parts by weight per pulp) shown in Table 4 Are shown in Table 4.

＜抄紙用紙質向上剤＞
表１の共重合体(A)、表２の界面活性剤(B)、表３の水溶性高分子の有効分1重量%の水溶液をそれぞれ調製し、それらを所定比率となるように用いた。なお、界面活性剤(B)が水溶性でない場合及び共重合体(A)と界面活性剤(B)混合物の1重量%水溶液が水溶性でない場合は、共重合体(A)の1重量%水溶液に界面活性剤(B)を添加し、界面活性剤(B)の固形分濃度が1重量%となるように水を加え、80℃で30分撹拌混合し、その後撹拌を維持しながら放冷して分散液とした。 <Paper making paper quality improver>
Copolymers (A) in Table 1, surfactants (B) in Table 2, and aqueous solutions with an effective content of 1% by weight of the water-soluble polymers in Table 3 were prepared and used at predetermined ratios. . When the surfactant (B) is not water-soluble and when a 1% by weight aqueous solution of the copolymer (A) and the surfactant (B) mixture is not water-soluble, 1% by weight of the copolymer (A) Surfactant (B) is added to the aqueous solution, water is added so that the solid concentration of the surfactant (B) is 1% by weight, and the mixture is stirred and mixed at 80 ° C. for 30 minutes. Cooled to form a dispersion.

・MEPAGMA：メトキシポリアルキレングリコールメタクリレート(溶解パラメーター：17.6、酸化エチレン/酸化プロピレン＝5/10モル、ランダム付加物)
・2EHA：2−エチルヘキシルアクリレート(溶解パラメーター：16.0)
・t−OAAm：ターシャリーオクチルアクリルアミド(溶解パラメーター：16.6)
・BMA：n−ブチルメタクリレート(溶解パラメーター：16.8)
・QDM：ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド4級化物
・DMAPAA-Q：ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライド4級化物
・DMAAm：ジメチルアクリルアミド(溶解パラメーター：21,7)
・AAm：アクリルアミド(溶解パラメーター：30.1)
・MBAAm：メチレンビスアクリルアミド
・TAC：イソシアヌル酸トリアリル MEPAGMA: Methoxypolyalkylene glycol methacrylate (solubility parameter: 17.6, ethylene oxide / propylene oxide = 5/10 mol, random adduct)
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate (solubility parameter: 16.0)
T-OAAm: Tertiary octylacrylamide (Solubility parameter: 16.6)
・ BMA: n-Butyl methacrylate (Solubility parameter: 16.8)
・ QDM: Methyl chloride quaternized product of dimethylaminoethyl methacrylate ・ DMAPAA-Q: Methyl chloride quaternized product of dimethylaminopropyl acrylamide ・ DMAAm: Dimethyl acrylamide (Solubility parameters: 21,7)
AAm: acrylamide (solubility parameter: 30.1)
・ MBAAm: Methylenebisacrylamide ・ TAC: Triallyl isocyanurate

＜中質書籍用紙の製造＞
［実施例１］
パルプ分としてNBKP(ろ水度 CSF450ml)を5重量%、晒RGP(ろ水度 CSF100ml)を70重量%、CTMP(ろ水度 CSF100ml)を25重量%使用し、これに対パルプ当たり紙質向上剤No.4を1.0固形分重量%、硫酸バンドを1.5重量%(50固形分重量の硫酸バンド製品)となるようにそれぞれ添加して紙料を調製した。そしてツインワイヤー抄紙機を用いて、ジェット／ワイヤー比101%、抄紙速度500m/minで坪量80g/m²の中質書籍用紙を得た。1番プレス(以下、1Pと記す)の線圧は60kgf/cm、2Pは60kgf/cm、3Pは70kgf/cmである。酸化澱粉を表面処理剤として両面にそれぞれ0.20 g/m²塗布し、キャレンダーは解放(バイパス)とした。紙質結果等を表５に示す。
＜紙質の測定＞
・密度：JIS P 8118に準拠して測定した。
・引張り強度：製造した中質書籍用紙のMD方向について、JIS P 8113に準拠して測定した。
・動摩擦係数：JIS P 8147に準拠して測定した。製造した中質書籍用紙の表面と裏面を重ね合わせ、MD方向について測定した。
・製造した中質書籍用紙をオフセット印刷機で印刷テストを行い、紙の走行不良と紙替え時のテンション変動を評価した。評価は1(問題なし)、２(やや不良)、３(不良)の段階とした。 <Manufacture of medium-sized book paper>
[Example 1]
NBKP (freeness CSF450ml) 5% by weight, bleached RGP (freeness CSF100ml) 70% by weight, CTMP (freeness CSF100ml) 25% by weight, and paper quality improver per pulp A stock was prepared by adding No. 4 to 1.0 solid weight% and sulfuric acid band to 1.5 weight% (50 solid weight sulfuric acid band product). Using a twin wire paper machine, a medium-size book paper with a basis weight of 80 g / m ² was obtained at a jet / wire ratio of 101% and a paper making speed of 500 m / min. The linear pressure of the first press (hereinafter referred to as 1P) is 60 kgf / cm, 2P is 60 kgf / cm, and 3P is 70 kgf / cm. Oxidized starch was applied as a surface treatment agent to both surfaces at 0.20 g / m ^2, and the calendar was released (bypass). Table 5 shows the paper quality results.
<Measurement of paper quality>
Density: Measured according to JIS P 8118.
-Tensile strength: Measured in accordance with JIS P 8113 for the MD direction of the manufactured medium-size book paper.
-Coefficient of dynamic friction: Measured according to JIS P 8147. The front and back surfaces of the manufactured medium-size book paper were overlapped and measured in the MD direction.
・ Printing tests were performed on the medium-sized book paper produced by an offset printing machine to evaluate paper running defects and tension fluctuations when changing paper. Evaluation was made into the stage of 1 (no problem), 2 (slightly bad), and 3 (bad).

［実施例２］
紙質向上剤No.4の添加量を5.0固形分重量%とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 2]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of the paper quality improver No. 4 was changed to 5.0% by weight. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例３］
紙質向上剤No.4の添加量を10固形分重量%とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 3]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the amount of the paper quality improver No. 4 was changed to 10% by weight. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例４］
紙質向上剤No.4の添加量を20固形分重量%とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 4]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of the paper quality improver No. 4 was changed to 20% by weight. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例５］
紙質向上剤をNo.1とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 5]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was changed to No. 1. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例６］
紙質向上剤をNo.2とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 6]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was changed to No. 2. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例７］
紙質向上剤をNo.3とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 7]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was No. 3. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例８］
紙質向上剤をNo.5とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 8]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was changed to No. 5. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例９］
紙質向上剤をNo.6とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 9]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was changed to No. 6. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１０］
紙質向上剤をNo.7とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 10]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was changed to No. 7. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１１］
紙質向上剤をNo.8とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 11]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was No. 8. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１２］
紙質向上剤をNo.9とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 12]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was changed to No. 9. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１３］
紙質向上剤をNo.10とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 13]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 10. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１４］
紙質向上剤をNo.11とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 14]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 11. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１５］
紙質向上剤をNo.12とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 15]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was No. 12. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１６］
紙質向上剤をNo.13とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 16]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was No. 13. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１７］
紙質向上剤をNo.14とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 17]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 14. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１８］
紙質向上剤をNo.15とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 18]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 15. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例１９］
紙質向上剤をNo.16とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 19]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 16. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例２０］
紙質向上剤をNo.17とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 20]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 17. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例２１］
紙質向上剤をNo.18とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 21]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 18. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例２２］
紙質向上剤をNo.19とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 22]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was No. 19. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例２３］
紙質向上剤をNo.20とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 23]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the paper quality improver was No. 20. Table 5 shows the paper quality results.

［実施例２４］
紙質向上剤をNo.21とした以外は、実施例１と同様に行った。紙質結果等を表５に示す。 [Example 24]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the paper quality improver was changed to No. 21. Table 5 shows the paper quality results.

［比較例１］
パルプ分としてNBKP(ろ水度 CSF450ml)を5重量%、晒RGP(ろ水度 CSF100ml)を70重量%、CTMP(ろ水度 CSF100ml)を25重量%使用し、これに対パルプ当たり、多価アルコールと飽和脂肪酸のエステル体である紙質向上剤KB115(花王株式会社製)を1.0固形分重量%、硫酸バンドを1.5重量%(50固形分重量の硫酸バンド製品)となるようにそれぞれ添加して紙料を調製した。そしてツインワイヤー抄紙機を用いて、ジェット／ワイヤー比101%、抄紙速度500m/minで坪量80g/m²の中質書籍用紙を得た。1番プレス(以下、1Pと記す)の線圧は60kgf/cm、2Pは60kgf/cm、3Pは70kgf/cmである。酸化澱粉を表面処理剤として両面にそれぞれ0.20 g/m²塗布し、キャレンダーは解放(バイパス)とした。紙質結果等を表５に示す。 [Comparative Example 1]
NBKP (freeness CSF450ml) 5% by weight, bleached RGP (freeness CSF100ml) 70% by weight, CTMP (freeness CSF100ml) 25% by weight, which is multivalent per pulp. Add the paper quality improver KB115 (produced by Kao Corporation), which is an ester of alcohol and saturated fatty acid, to 1.0% by weight and 1.5% by weight of sulfuric acid band (50% by weight of sulfuric acid band product). A stock was prepared. Using a twin wire paper machine, a medium-size book paper with a basis weight of 80 g / m ² was obtained at a jet / wire ratio of 101% and a paper making speed of 500 m / min. The linear pressure of the first press (hereinafter referred to as 1P) is 60 kgf / cm, 2P is 60 kgf / cm, and 3P is 70 kgf / cm. Oxidized starch was applied as a surface treatment agent to both surfaces at 0.20 g / m ^2, and the calendar was released (bypass). Table 5 shows the paper quality results.

［比較例２］
紙質向上剤KB115(花王株式会社製)を5.0固形分重量%とした以外は、比較例１と同様に行った。紙質結果を表５に示す。 [Comparative Example 2]
The same procedure as in Comparative Example 1 was performed except that the paper quality improver KB115 (manufactured by Kao Corporation) was changed to 5.0% by weight. Table 5 shows the paper quality results.

［比較例３］
パルプ分としてNBKP(ろ水度 CSF450ml)を5重量%、晒RGP(ろ水度 CSF100ml)を70重量%、CTMP(ろ水度 CSF100ml)を25重量%使用し、これに対パルプ当たり、飽和脂肪酸アミド系である紙質向上剤PT-205(日本PMC株式会社製)を1.0固形分重量%、硫酸バンドを1.5重量%(50固形分重量の硫酸バンド製品)となるようにそれぞれ添加して紙料を調製した。そしてツインワイヤー抄紙機を用いて、ジェット／ワイヤー比101%、抄紙速度500m/minで坪量80g/m²の中質書籍用紙を得た。1番プレス(以下、1Pと記す)の線圧は60kgf/cm、2Pは60kgf/cm、3Pは70kgf/cmである。酸化澱粉を表面処理剤として両面にそれぞれ0.20 g/m²塗布し、キャレンダーは解放(バイパス)とした。紙質結果等を表５に示す。 [Comparative Example 3]
NBKP (freeness CSF450ml) 5% by weight, bleached RGP (freeness CSF100ml) 70% by weight, CTMP (freeness CSF100ml) 25% by weight, which is saturated fatty acid per pulp Paper material is added by adding amide-based paper quality improver PT-205 (manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) to 1.0 wt% and sulfuric acid band to 1.5 wt% (50 wt% sulfuric acid band product). Was prepared. Using a twin wire paper machine, a medium-size book paper with a basis weight of 80 g / m ² was obtained at a jet / wire ratio of 101% and a paper making speed of 500 m / min. The linear pressure of the first press (hereinafter referred to as 1P) is 60 kgf / cm, 2P is 60 kgf / cm, and 3P is 70 kgf / cm. Oxidized starch was applied as a surface treatment agent to both surfaces at 0.20 g / m ^2, and the calendar was released (bypass). Table 5 shows the paper quality results.

［比較例４］
紙質向上剤PT-205(日本PMC株式会社製)を5.0固形分重量%とした以外は、比較例３と同様に行った。紙質結果を表５に示す。 [Comparative Example 4]
The same procedure as in Comparative Example 3 was performed except that the paper quality improver PT-205 (manufactured by PMC Japan, Ltd.) was changed to 5.0 solids weight%. Table 5 shows the paper quality results.

［比較例５］
パルプ分としてNBKP(ろ水度 CSF450ml)を5重量%、晒RGP(ろ水度 CSF100ml)を70重量%、CTMP(ろ水度 CSF100ml)を25重量%使用し、これに対パルプ当たり、不飽和脂肪酸アミド系である紙質向上剤DZ2220(日本油脂株式会社製)を1.0固形分重量%、硫酸バンドを1.5重量%(50固形分重量の硫酸バンド製品)となるようにそれぞれ添加して紙料を調製した。そしてツインワイヤー抄紙機を用いて、ジェット／ワイヤー比101%、抄紙速度500m/minで坪量80g/m²の中質書籍用紙を得た。1番プレス(以下、1Pと記す)の線圧は60kgf/cm、2Pは60kgf/cm、3Pは70kgf/cmである。酸化澱粉を表面処理剤として両面にそれぞれ0.20 g/m²塗布し、キャレンダーは解放(バイパス)とした。紙質結果等を表５に示す。 [Comparative Example 5]
NBKP (freeness CSF450ml) 5% by weight, bleached RGP (freeness CSF100ml) 70% by weight, CTMP (freeness CSF100ml) 25% by weight, which is unsaturated per pulp Add the paper quality improver DZ2220 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), a fatty acid amide, to 1.0% by weight and sulfuric acid band to 1.5% by weight (50% solid weight sulfuric acid band product). Prepared. Using a twin wire paper machine, a medium-size book paper with a basis weight of 80 g / m ² was obtained at a jet / wire ratio of 101% and a paper making speed of 500 m / min. The linear pressure of the first press (hereinafter referred to as 1P) is 60 kgf / cm, 2P is 60 kgf / cm, and 3P is 70 kgf / cm. Oxidized starch was applied as a surface treatment agent to both surfaces at 0.20 g / m ^2, and the calendar was released (bypass). Table 5 shows the paper quality results.

［比較例６］
紙質向上剤DZ2220(日本油脂株式会社製)を5.0固形分重量%とした以外は、比較例５と同様に行った。紙質結果を表５に示す。 [Comparative Example 6]
The same procedure as in Comparative Example 5 was carried out except that the paper quality improver DZ2220 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) was changed to 5.0% by weight. Table 5 shows the paper quality results.

［比較例７］
パルプ分としてNBKP(ろ水度 CSF450ml)を5重量%、晒RGP(ろ水度 CSF100ml)を70重量%、CTMP(ろ水度 CSF100ml)を25重量%使用し、これに対パルプ当たり、アルコールアルキレンオキサイド付加物である紙質向上剤KB08W(花王株式会社製)を1.0固形分重量%、硫酸バンドを1.5重量%(50固形分重量の硫酸バンド製品)となるようにそれぞれ添加して紙料を調製した。そしてツインワイヤー抄紙機を用いて、ジェット／ワイヤー比101%、抄紙速度500m/minで坪量80g/m²の中質書籍用紙を得た。1番プレス(以下、1Pと記す)の線圧は60kgf/cm、2Pは60kgf/cm、3Pは70kgf/cmである。酸化澱粉を表面処理剤として両面にそれぞれ0.20 g/m²塗布し、キャレンダーは解放(バイパス)とした。紙質結果等を表５に示す。 [Comparative Example 7]
NBKP (freeness CSF450ml) 5% by weight, bleached RGP (freeness CSF100ml) 70% by weight, CTMP (freeness CSF100ml) 25% by weight, which is alcohol alkylene per pulp Prepare paper stock by adding the paper quality improver KB08W (manufactured by Kao Corporation), which is an oxide adduct, to 1.0% by weight and sulfuric acid band to 1.5% by weight (50% by weight sulfuric acid band product). did. Using a twin wire paper machine, a medium-size book paper with a basis weight of 80 g / m ² was obtained at a jet / wire ratio of 101% and a paper making speed of 500 m / min. The linear pressure of the first press (hereinafter referred to as 1P) is 60 kgf / cm, 2P is 60 kgf / cm, and 3P is 70 kgf / cm. Oxidized starch was applied as a surface treatment agent to both surfaces at 0.20 g / m ^2, and the calendar was released (bypass). Table 5 shows the paper quality results.

［比較例８］
紙質向上剤KB08W(花王株式会社製)を5.0固形分重量%とした以外は、比較例６と同様に行った。紙質結果を表５に示す。 [Comparative Example 8]
The same procedure as in Comparative Example 6 was performed except that the paper quality improver KB08W (manufactured by Kao Corporation) was changed to 5.0 solid weight%. Table 5 shows the paper quality results.

［比較例９］
紙質向上剤を添加しない以外は比較例１と同様にして中質書籍用紙を得た。紙質結果等を表５に示す。 [Comparative Example 9]
A medium-sized book paper was obtained in the same manner as Comparative Example 1 except that no paper quality improver was added. Table 5 shows the paper quality results.

実施例１〜２４の中質書籍用紙と、紙質向上剤無配合の比較例９とを比較すると、実施例１〜２４は紙の密度が大幅に低下し、引張り強度がほとんど低下せず、また動摩擦係数の低下が少なく、オフセット印刷作業性も良好である。一方、多価アルコールと飽和脂肪酸のエステル体である紙質向上剤を配合した紙(比較例１、２)では、紙の密度が低下し、動摩擦係数、オフセット印刷作業性も問題ないが、引張り強度が低下することがわかる。飽和脂肪酸アミド系である紙質向上剤を配合した紙(比較例３、４)は、紙の密度が低下するが、引張り強度と動摩擦係数が大きく低下し、オフセット印刷作業性も悪い。不飽和脂肪酸アミド系である紙質向上剤を配合した紙(比較例５、６)は、紙の密度は低下するが、引張り強度の低下が大きく、動摩擦係数がやや低下し、オフセット印刷作業性もやや低下する。アルコールアルキレンオキサイド付加物である紙質向上剤を配合した紙(比較例７、８)は、紙の密度は低下するが、引張り強度が低下する。動摩擦係数とオフセット印刷作業性は問題ない。
Comparing the medium-size book paper of Examples 1 to 24 with Comparative Example 9 containing no paper quality improver, Examples 1 to 24 show a significant decrease in paper density and almost no decrease in tensile strength. The decrease in the dynamic friction coefficient is small, and the offset printing workability is also good. On the other hand, in papers (Comparative Examples 1 and 2) containing a paper quality improver that is an ester of a polyhydric alcohol and a saturated fatty acid, the density of the paper is reduced, and there is no problem with the dynamic friction coefficient and offset printing workability. It turns out that falls. Paper (Comparative Examples 3 and 4) containing a saturated fatty acid amide-based paper quality improver has a reduced paper density, but the tensile strength and dynamic friction coefficient are greatly reduced, and the offset printing workability is also poor. Paper blended with an unsaturated fatty acid amide-based paper quality improver (Comparative Examples 5 and 6) has a reduced paper density, but a large drop in tensile strength, a slight reduction in dynamic friction coefficient, and offset printing workability. Slightly lower. In the paper (Comparative Examples 7 and 8) containing a paper quality improver that is an alcohol alkylene oxide adduct, the paper density decreases, but the tensile strength decreases. There is no problem with dynamic friction coefficient and offset printing workability.

Claims

溶解パラメーターが20.5(Mpa)^1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位と、アニオン性とカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有する共重合体(A)と界面活性剤(B)とを(A)／(B)＝85/15〜15/85（重量比）の範囲で含有し、かつ下記の(a)、(b)、(c)のいずれか一つ以上の紙質向上効果をもたらす抄紙用紙質向上剤を含有する、動摩擦係数が0.20〜0.60であることを特徴とする中質書籍用紙。
(a)標準嵩向上度が0.02g/m^３以上
(b)標準不透明度向上度が1.0ポイント以上
(c)標準白色度が0.5ポイント以上 Copolymer (A) having a solubility parameter of 20.5 (Mpa) ^1/2 or less and a structural unit derived from one or more of nonionic monomers and a structural unit derived from one or more of anionic and cationic monomers And surfactant (B) in the range of (A) / (B) = 85/15 to 15/85 (weight ratio), and any of the following (a), (b), (c) A medium-sized book paper having a dynamic friction coefficient of 0.20 to 0.60, comprising one or more paper-making paper quality-improving agents that bring about an effect of improving paper quality.
(a) Standard bulky improved degree of 0.02 g / m ³ or more
(b) Standard opacity improvement is 1.0 point or more
(c) Standard whiteness is 0.5 points or more

抄紙用紙質向上剤の配合量が原料パルプに対して0.1〜20固形分重量％であることを特徴とする請求項１記載の中質書籍用紙。 The medium-size book paper according to claim 1, wherein the blending amount of the paper-making paper quality improver is 0.1 to 20% by weight based on the raw material pulp.

機械パルプの含有率が５〜95重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の中質書籍用紙。 The medium-size book paper according to claim 1 or 2, wherein the content of mechanical pulp is 5 to 95% by weight.

共重合体(A)が、溶解パラメーターが26.6(Mpa)^1/2以上で非イオン性の不飽和モノマーの少なくとも一種に由来する構成単位を更に有する請求項１〜３のいずれか1項記載の中質書籍用紙。 The copolymer (A) further comprises a structural unit derived from at least one kind of nonionic unsaturated monomer having a solubility parameter of 26.6 (Mpa) ^1/2 or more. Medium book paper.

共重合体(A)の構成モノマーの割合が、溶解パラメーターが20.5(Mpa)^1/2以下で非イオン性の不飽和モノマー5〜84重量％、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーの合計で1〜80重量％、溶解パラメーターが26.6(Mpa)^1/2以上で非イオン性の不飽和モノマー15〜94重量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の中質書籍用紙。 The proportion of the constituent monomer of the copolymer (A) is 5 to 84% by weight of a nonionic unsaturated monomer having a solubility parameter of 20.5 (Mpa) ^1/2 or less, and 1 to 1 in total of anionic monomer and cationic monomer. The medium-size book paper according to any one of claims 1 to 4, which is 80% by weight and has a solubility parameter of 26.6 (Mpa) ^1/2 or more and 15 to 94% by weight of a nonionic unsaturated monomer.

共重合体(A)の構成モノマーに架橋性の構成モノマーを有する請求項１〜５のいずれか１項記載の中質書籍用紙。 The medium-size book paper according to any one of claims 1 to 5, wherein the constituent monomer of the copolymer (A) has a crosslinkable constituent monomer.

界面活性剤(B)のHLBが−５〜15の範囲内である請求項１〜６のいずれか１項記載の中質書籍用紙。 The medium-size book paper according to any one of claims 1 to 6, wherein the surfactant (B) has an HLB in the range of -5 to 15.

界面活性剤(B)が、アルコール及び該アルコール１モル当たり平均で０モル超150モル未満の炭素数２〜24のアルキレンオキサイド基を有するアルキレンオキサイド付加物から選ばれる請求項１〜７のいずれか１項記載の中質書籍用紙。 The surfactant (B) is selected from alcohols and alkylene oxide adducts having an average of more than 0 moles and less than 150 moles of C 2-24 alkylene oxide groups per mole of the alcohol. 1. Medium-sized book paper described in item 1.

更に、重量平均分子量が1000〜1000万または25℃での１％水溶液の粘度が1〜4000mPa・sの少なくともいずれかを満たす水溶性高分子(C)を含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の中質書籍用紙。 The water-soluble polymer (C) according to any one of claims 1 to 8, further comprising a water-soluble polymer (C) having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 or a 1% aqueous solution having a viscosity of 1 to 4000 mPa · s at 25 ° C. 1. Medium-sized book paper described in item 1.