JP4310949B2 - Aqueous pigment ink for inkjet and inkjet recording method - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用水性顔料インク及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、種々のインク吐出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与える方式、インクを加熱することにより気泡を発生させその時に発生する圧力を利用する方式等によりインク小滴を形成し、それらのインク小滴の一部又は全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行う方法である。
【０００３】
このようなインクジェット記録方法に使用するインクとしては、各種の水溶性の染料又は顔料を、水又は水と水溶性有機溶剤とからなる液媒体に溶解又は分散させた水性インクが使用されている。上記インクジェット用水性インクには、長期間使用されなくても沈澱や凝集が生じることがなくインクジェットプリンターのヘッドの先端部又はインク流路内で目詰まりすることがないこと、印字品質が良好なこと、耐候性が優れていること等の性能が要求される。
【０００４】
また、インクジェット用水性インクにおいて染料と顔料とを比較すると、染料はインク媒体中に完全に溶解するため耐水性が悪く、化学構造上耐光性も顔料と比較してかなり劣るのに対して、顔料はインク媒体中に溶解せずに分散しているので、耐水性を含めた耐候性は極めて良好である。そのため近年のインクジェットプリンター用インクは水性染料インクから水性顔料インクへと移行しつつある。
【０００５】
近年、シャープなエッジが得られ、フェザリングやブリーディングを極力抑えた写真画像並の印字品質が望まれている。そのため、インクジェット用水性インクに紙面上で素早く浸透するが滲みを発生しにくい性質を付与する浸透剤は、インクジェット用水性インクの添加剤として欠かせない存在となっている。なかでも、特開平１０−９５９４１号公報等に開示されているトリエチレングリコールモノブチルエーテルは、フェザリングやブリーディングを生じにくい極めて有効な浸透剤として知られている。
また、インクジェット用水性インクには、インクから水分が蒸発して固化することを防ぐための保湿剤の添加も必須であるが、なかでもグリセリンは保湿効果が高く、粘度調整剤としても使えるため、好適に用いられている。
【０００６】
しかしながら、インクジェット用水性顔料インクにトリエチレングリコールモノブチルエーテルを浸透剤として添加すると、インクジェットヘッドのノズル表面においてインク中の水分が蒸発した場合、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが顔料成分及びグリセリンと分離してしまう。分離したトリエチレングリコールモノブチルエーテルは顔料成分を含まないため、印字しても色が薄くなってしまい、また、顔料成分はトリエチレングリコールモノブチルエーテル中では凝集するため、分離した境界面で顔料成分が凝集しやすくなり、吐出が不安定になったりする。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、インク中の水分が完全に蒸発してもトリエチレングリコールモノブチルエーテルと顔料成分及びグリセリンとが分離することなく、凝集物も発生せず、インクジェット印刷しても噴射が良好で、インクジェットヘッドの先端部で目詰まりしないインクジェット用水性顔料インク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、カーボンブラック及び／又は有機顔料、グリセリン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、並びに、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積が０．９１〜１．１５ｎｍ^２であり、かつ、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が−７１６．０８〜−９１９．４３ｋＪ／ｍｏｌであるグリコール系エーテル（ただし、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールを除く）を含有するインクジェット用水性顔料インクである。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、カーボンブラック又は有機顔料を含有するものである。
上記カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等を挙げることができる。
上記有機顔料としては特に限定されず、例えば、ジスアゾエロー、イソインドリノンイエロー、レーキレッド、チオインジゴレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等を挙げることができる。これらカーボンブラック又は有機顔料の含有量は、所望される印字濃度や色彩により異なるが、一般的にはインクジェット用水性顔料インクの全重量に対して１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。なお、黒色調整のため、シアンやマゼンダ等の有機顔料をカーボンブラックと併用してもよい。
【００１０】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、グリセリンを含有するものである。
上記グリセリンは、保湿剤又は粘度調整剤としての機能を有する。
上記グリセリンの含有量としては、一般的にはインクジェット用水性顔料インクの全重量に対して５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１５〜３５重量％である。
【００１１】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを含有するものである。
上記トリエチレングリコールモノブチルエーテルは、浸透剤としての機能を有する。
上記トリエチレングリコールモノブチルエーテルの含有量としては、一般的にはインクジェット用水性顔料インクの全重量に対して１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００１２】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積が０．９１〜１．１５ｎｍ^２であり、かつ、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が−７１６．０８〜−９１９．４３ｋＪ／ｍｏｌであるグリコール系エーテルを含有するものである。
上記ＣＯＳＭＯ溶媒和とは、分子軌道法により計算された、水中での化学種の安定性を示す指標の１つであり、例えば、分子軌道計算ソフトＭＯＰＡＣ（富士通社製）を用いることにより算出することができる。
分子軌道計算ソフトＭＯＰＡＣ（富士通社製）により算出した、主なグリコール系エーテル及びグリコールのＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積（ｎｍ^２）を表１に、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱（ｋＪ／ｍｏｌ）を表２に示す。
【００１３】
【表１】

【００１４】
【表２】

【００１５】
本発明者らは、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積が０．９１〜１．１５ｎｍ^２であり、かつ、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が−７１６．０８〜−９１９．４３ｋＪ／ｍｏｌであるグリコール系エーテルを添加すると、グリセリンとトリエチレングリコールモノブチルエーテルをインク成分として含有するインクジェット用水性顔料インクにおいて、インク中の水分が完全に蒸発してもトリエチレングリコールモノブチルエーテルと顔料成分及びグリセリンとが分離することなく、良好な噴射特性が維持され、また、分離の境界面がないため顔料が凝集しないことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
上記の条件を満たすグリコール系エーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができる。これらのグリコール系エーテルは単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【００１７】
上記の条件を満たすグリコール系エーテルの含有量としては、インクジェット用水性顔料インクの全重量に対して１〜２０重量％が好ましい。より好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。なお、グリコール系エーテルの含有量は、トリエチレングリコールモノブチルエーテルよりも少なく設定される。
【００１８】
本発明のインクジェット用水性顔料インクに用いられる溶媒は、上記グリセリン、上記トリエチレングリコールモノブチルエーテル、上記の条件を満たすグリコール系エーテルの他に、水及び上記以外の水溶性有機溶剤が含まれる混合溶媒である。
上記水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。このときの水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組成又は所望されるインクの特性に依存して広い範囲で決定されるが、インクジェット用水性顔料インクの全重量に対して一般に１０〜９５重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％である。
【００１９】
上記水溶性有機溶剤は、インクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥を防止したり、印字濃度を高くしたり、鮮やかな発色をさせたりする効果を有するものである。このような水溶性有機溶剤としては一般的には多価アルコール類が使用されることが多いが、水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン類又はケトアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができる。
【００２０】
本発明のインクジェット用水性顔料インクには、必要に応じて、界面活性剤；ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性樹脂等の粘度調整剤；表面張力調整剤、防黴剤等の他従来公知の各種添加剤を添加することができる。
【００２１】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、インク中の水分が完全に蒸発してもトリエチレングリコールモノブチルエーテルと顔料成分及びグリセリンとが分離することなく、凝集物も発生せず、インクジェット印刷しても噴射が良好で、インクジェットヘッドの先端部で目詰まりすることもない。
本発明のインクジェット用水性顔料インクを用いるインクジェット記録方法もまた、本発明の１つである。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００２３】
（実施例１、４〜９及び参考例２、３）
表１及び表２に示したグリコール系エーテルから、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積が０．９１〜１．１５ｎｍ^２であり、かつ、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が−７１６．０８〜−９１９．４３ｋＪ／ｍｏｌであるものを選択し、これを用いて表３に示した組成の混合物を３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、インクを作製した。
なお、上記混合物には、予めカーボンブラックのミルベース分散体（カーボンブラック濃度１５％の水性分散体、粘度３．５ｃＰ、表面張力７４．５ｍＮ／ｍ、平均粒径０．１５μｍ）、及び、フタロシアニンブルー分散体（フタロシアニンブルー濃度１５％の水性分散体、粘度３．８ｃＰ、表面張力７２．３ｍＮ／ｍ、平均粒径０．１１μｍ）を調製して用いた。
【００２４】
【表３】

【００２５】
（比較例１〜１１）
表１及び表２に示したグリコール系エーテルから、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積が０．９１〜１．１５ｎｍ^２でないもの、又は、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が−７１６．０８〜−９１９．４３ｋＪ／ｍｏｌでないものを選択し、表４に示した組成の混合物を用いた以外は実施例と同様にしてインクを作製した。更に、グリコール系エーテルの代わりに２−ピロリドン又はエタノールを用いた表４に示した組成の混合物についても同様にしてインクを作成した。
【００２６】
【表４】

【００２７】
実施例１、４〜９、参考例２〜３及び比較例１〜１１で作製したインクを以下の評価方法によって評価した。結果を表５に示した。
【００２８】
（１）分離
インク５ｇをサンプル瓶に採取して温度６０℃、湿度４０％の環境下で３日間放置してインク中の水分を完全に蒸発させた後、トリエチレングリコールモノブチルエーテルと顔料及びグリセリンとの分離が発生しているかどうかを目視により観察し、以下の基準で評価した。
〇：分離していなかった
×：分離していた
【００２９】
（２）凝集
上記（１）で得た蒸発後のインクを顕微鏡にて観察し、凝集物の有無を確認した。
〇：凝集物なし
×：凝集物あり
【００３０】
（３）吐出
インクをせん断モード型のインクジェットヘッドを使用して、吐出安定性確認として５℃、２０℃、４０℃の各雰囲気温度下でそれぞれ２４時間の連続吐出を行う方法と、吐出応答性確認として１分間の間欠吐出と２ヶ月間放置後の吐出を行う方法との２通りの方法で印刷して、吐出性を確認し、以下の基準で評価を行った。
〇：どちらの方法においても噴射が良好であり、インクジェットヘッドの先端部で目詰まりすることなく印刷でき、印字した色も薄くなかった
△：目詰まりすることなく印字できたが印字した色が薄かった
×：吐出が不安定になって良好な印字が出来なかった
【００３１】
【表５】

【００３２】
表５より、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積が０．９１〜１．１５ｎｍ^２であり、かつ、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が−７１６．０８〜−９１９．４３ｋＪ／ｍｏｌであるグリコール系エーテルを用いた実施例１、４〜９及び参考例２、３で作製したインクでは、インク中の水分が完全に蒸発しても分離することなく、凝集物も発生せず、インクジェット印刷しても噴射が良好であった。
これに対し、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積又はＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が上記範囲外にあるグリコール系エーテルを用いた比較例１〜１１で作製したインクでは、インク中の水分が完全に蒸発した後に分離したり、インクで凝集が生じたり、インクジェットヘッドの先端部で目詰まりしたりした。
【００３３】
【発明の効果】
本発明は、上述の構成よりなるので、インク中の水分が完全に蒸発してもトリエチレングリコールモノブチルエーテルと顔料成分及びグリセリンとが分離することなく、凝集物も発生せず、インクジェット印刷しても噴射が良好で、インクジェットヘッドの先端部で目詰まりしないインクジェット用水性顔料インク及びインクジェット記録方法を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous pigment ink for inkjet and an inkjet recording method.
[0002]
[Prior art]
Ink jet recording methods include various ink ejection methods, for example, an electrostatic suction method, a method of applying mechanical vibration or displacement to ink using a piezoelectric element, and generating pressure by generating bubbles by heating the ink. In this method, ink droplets are formed by a method used or the like, and a part or all of the ink droplets are attached to a recording material such as paper.
[0003]
As an ink used for such an ink jet recording method, an aqueous ink in which various water-soluble dyes or pigments are dissolved or dispersed in a liquid medium composed of water or water and a water-soluble organic solvent is used. The above-mentioned water-based ink for ink jet does not cause sedimentation or aggregation even when it is not used for a long time, does not clog in the head part of the head of the ink jet printer or the ink flow path, and has good print quality. Further, performance such as excellent weather resistance is required.
[0004]
In addition, when a dye and a pigment are compared in an aqueous inkjet ink, the dye is completely dissolved in the ink medium, so the water resistance is poor, and the light resistance in terms of chemical structure is considerably inferior to that of the pigment. Is dispersed without being dissolved in the ink medium, so that the weather resistance including water resistance is very good. Therefore, recent inks for inkjet printers are shifting from water-based dye inks to water-based pigment inks.
[0005]
In recent years, there has been a demand for print quality equivalent to that of a photographic image in which sharp edges are obtained and feathering and bleeding are suppressed as much as possible. For this reason, penetrants that quickly permeate the ink-jet water-based ink on the paper surface but do not easily cause bleeding are indispensable as additives for the ink-jet water-based ink. Among these, triethylene glycol monobutyl ether disclosed in JP-A-10-95941 is known as an extremely effective penetrant that hardly causes feathering and bleeding.
In addition, the water-based ink for ink jets must also be added with a moisturizing agent to prevent moisture from evaporating from the ink, but glycerin has a high moisturizing effect and can be used as a viscosity modifier. It is preferably used.
[0006]
However, when triethylene glycol monobutyl ether is added as a penetrant to an aqueous pigment ink for inkjet, when the water in the ink evaporates on the nozzle surface of the inkjet head, the triethylene glycol monobutyl ether separates from the pigment component and glycerin. . Since the separated triethylene glycol monobutyl ether does not contain a pigment component, the color becomes thin even after printing, and since the pigment component aggregates in triethylene glycol monobutyl ether, the pigment component is separated at the separated interface. Aggregation tends to occur and ejection becomes unstable.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-described problems. Even when the water in the ink is completely evaporated, the triethylene glycol monobutyl ether is not separated from the pigment component and glycerin, and the aggregates are also separated. An object of the present invention is to provide an aqueous pigment ink for ink jet and an ink jet recording method which do not occur, have good jetting even after ink jet printing, and do not clog at the tip of the ink jet head.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a carbon black and / or organic pigment, glycerin, triethylene glycol monobutyl ether, and a COSMO solvation solvent contact surface area of 0.91 to 1.15 nm ² and a conformation by COSMO solvation. This is an aqueous pigment ink for inkjet containing a glycol ether (excluding diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol) having a generated heat of -716.08 to -919.43 kJ / mol.
The present invention is described in detail below.
[0009]
The aqueous pigment ink for inkjet according to the present invention contains carbon black or an organic pigment.
The carbon black is not particularly limited, and examples thereof include furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black.
The organic pigment is not particularly limited, and examples thereof include disazo yellow, isoindolinone yellow, lake red, thioindigo red, brilliant carmine 6B, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green. The content of these carbon blacks or organic pigments varies depending on the desired printing density and color, but is generally preferably 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 20% by weight based on the total weight of the aqueous pigment ink for inkjet. 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. For black adjustment, an organic pigment such as cyan or magenta may be used in combination with carbon black.
[0010]
The inkjet aqueous pigment ink of the present invention contains glycerin.
The glycerin has a function as a humectant or a viscosity modifier.
As content of the said glycerol, generally 5-50 weight% is preferable with respect to the total weight of the aqueous pigment ink for inkjet, More preferably, it is 10-40 weight%, More preferably, it is 15-35 weight%. .
[0011]
The aqueous pigment ink for inkjet according to the present invention contains triethylene glycol monobutyl ether.
The triethylene glycol monobutyl ether has a function as a penetrant.
The content of the triethylene glycol monobutyl ether is generally preferably 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and still more preferably 1 to 10% with respect to the total weight of the aqueous pigment ink for inkjet. % By weight.
[0012]
The water-based pigment ink for inkjet according to the present invention has a solvent contact surface area of 0.91 to 1.15 nm ² by COSMO solvation, and a conformation heat of formation of −716.08 to −919.43 by COSMO solvation. It contains a glycol ether of kJ / mol.
The COSMO solvation is one of the indices indicating the stability of chemical species in water, calculated by the molecular orbital method. For example, the COSMO solvation is calculated by using molecular orbital calculation software MOPAC (manufactured by Fujitsu). be able to.
Table 1 shows the solvent contact surface area (nm ² ) by COSMO solvation of main glycol ethers and glycols calculated by molecular orbital calculation software MOPAC (manufactured by Fujitsu Ltd.). mol) is shown in Table 2.
[0013]
[Table 1]

[0014]
[Table 2]

[0015]
The inventors have a solvent contact surface area by COSMO solvation of 0.91 to 1.15 nm ² and a conformational heat of formation by COSMO solvation of −716.08 to −919.43 kJ / mol. When a certain glycol-based ether is added, an aqueous pigment ink for ink-jet containing glycerin and triethylene glycol monobutyl ether as ink components, triethylene glycol monobutyl ether, pigment component and glycerin As a result, it was found that good jetting characteristics were maintained without separation, and that the pigment did not aggregate because there was no separation interface, and the present invention was completed.
[0016]
The satisfying glycol ether described above, for example, diethylene glycol monoisopropyl ether, collected by triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl Examples include ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, and tripropylene glycol monomethyl ether. These glycol ethers may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
The content of the glycol ether satisfying the above conditions is preferably 1 to 20% by weight based on the total weight of the aqueous pigment ink for inkjet. More preferably, it is 1-10 weight%, More preferably, it is 1-5 weight%. The content of glycol ether is set to be less than that of triethylene glycol monobutyl ether.
[0018]
The solvent used in the aqueous pigment ink for inkjet according to the present invention is a mixed solvent containing water and a water-soluble organic solvent other than the above in addition to the glycerin, the triethylene glycol monobutyl ether, and the glycol ether satisfying the above conditions. It is.
As the water, it is preferable to use deionized water instead of general water containing various ions. The water content at this time is determined in a wide range depending on the kind of the solvent component, the composition thereof, or the desired ink characteristics, but is generally 10 to 10% based on the total weight of the aqueous pigment ink for inkjet. It is 95 weight%, Preferably it is 10-70 weight%, More preferably, it is 20-70 weight%.
[0019]
The water-soluble organic solvent has the effect of preventing the ink from drying at the tip of the ink jet head, increasing the printing density, and causing vivid color development. In general, polyhydric alcohols are often used as such water-soluble organic solvents, but examples of water-soluble organic solvents used by mixing with water include methyl alcohol, ethyl alcohol, and n. -Lower alcohols such as propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, ketones such as acetone and diacetone alcohol, or keto alcohols , Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, glycerin, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like.
[0020]
In the water-based pigment ink for ink-jet of the present invention, as necessary, surfactants; viscosity modifiers such as polyvinyl alcohol, celluloses, and water-soluble resins; Additives can be added.
[0021]
The water-based pigment ink for ink-jet of the present invention does not cause triethylene glycol monobutyl ether to separate from the pigment component and glycerin even when water in the ink is completely evaporated. The jetting is good, and there is no clogging at the tip of the inkjet head.
The inkjet recording method using the aqueous pigment ink for inkjet according to the present invention is also one aspect of the present invention.
[0022]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0023]
(Examples 1 and 4 to 9 and Reference Examples 2 and 3 )
From the glycol ethers shown in Table 1 and Table 2, the solvent contact surface area by COSMO solvation is 0.91 to 1.15 nm ² and the conformational heat of formation by COSMO solvation is −716.08 to − A material having a composition of 919.43 kJ / mol was selected and a mixture having the composition shown in Table 3 was stirred for 30 minutes and then filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to prepare an ink.
In addition, carbon black mill base dispersion (carbon black concentration 15% aqueous dispersion, viscosity 3.5 cP, surface tension 74.5 mN / m, average particle size 0.15 μm), and phthalocyanine blue A dispersion (an aqueous dispersion having a phthalocyanine blue concentration of 15%, a viscosity of 3.8 cP, a surface tension of 72.3 mN / m, an average particle size of 0.11 μm) was prepared and used.
[0024]
[Table 3]

[0025]
(Comparative Examples 1-11)
From the glycol ethers shown in Tables 1 and 2, the solvent contact surface area by COSMO solvation is not 0.91 to 1.15 nm ² or the heat of conformation formation by COSMO solvation is −716.08 to − An ink was prepared in the same manner as in Example except that a material having a composition other than 919.43 kJ / mol was selected and a mixture having the composition shown in Table 4 was used. Further, an ink was prepared in the same manner for a mixture having the composition shown in Table 4 using 2-pyrrolidone or ethanol instead of glycol ether.
[0026]
[Table 4]

[0027]
Inks prepared in Examples 1 to 4 to 9, Reference Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 11 were evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 5.
[0028]
(1) 5 g of separated ink was collected in a sample bottle and allowed to stand in an environment of 60 ° C. and 40% humidity for 3 days to completely evaporate the water in the ink, and then triethylene glycol monobutyl ether, pigment and glycerin Whether or not separation occurred was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: Not separated ×: Separated [0029]
(2) Aggregation The ink after evaporation obtained in the above (1) was observed with a microscope to confirm the presence or absence of aggregates.
○: No aggregate ×: There is aggregate [0030]
(3) A method of performing continuous discharge for 24 hours at 5 ° C., 20 ° C., and 40 ° C. at each ambient temperature using a shear mode type ink jet head as a discharge mode confirmation and discharge response As a confirmation, printing was performed by two methods of intermittent discharge for 1 minute and discharge after being left for 2 months, the discharge property was confirmed, and evaluation was performed according to the following criteria.
○: In either method, jetting was good, printing was possible without clogging at the tip of the inkjet head, and the printed color was not light. Δ: Printing was possible without clogging, but the printed color was light. ×: Discharge was unstable and good printing was not possible.
[Table 5]

[0032]
From Table 5, glycol having a solvent contact surface area by COSMO solvation of 0.91 to 1.15 nm ² and a conformational heat of formation by COSMO solvation of −716.08 to −919.43 kJ / mol Inks prepared in Examples 1 and 4 to 9 and Reference Examples 2 and 3 using an ether based ink were not separated even when the water in the ink was completely evaporated, and aggregates were not generated. Even injection was good.
In contrast, in the inks produced in Comparative Examples 1 to 11 using glycol ethers whose solvent contact surface area by COSMO solvation or conformational heat generated by COSMO solvation is outside the above range, the water in the ink is completely The ink was separated after evaporating, aggregated with the ink, or clogged at the tip of the inkjet head.
[0033]
【The invention's effect】
Since the present invention has the above-described configuration, triethylene glycol monobutyl ether is not separated from the pigment component and glycerin even when the water in the ink is completely evaporated, and aggregates are not generated. In addition, it is possible to provide an aqueous pigment ink for ink jet and an ink jet recording method which are excellent in jetting and are not clogged at the tip of the ink jet head.

Claims (3)

カーボンブラック及び／又は有機顔料、グリセリン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、並びに、ＣＯＳＭＯ溶媒和による溶媒接触表面積が０．９１〜１．１５ｎｍ^２であり、かつ、ＣＯＳＭＯ溶媒和による立体配座生成熱が−７１６．０８〜−９１９．４３ｋＪ／ｍｏｌであるグリコール系エーテル（ただし、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールを除く）を含有することを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。Carbon black and / or organic pigment, glycerin, triethylene glycol monobutyl ether, and the solvent contact surface area by COSMO solvation is 0.91 to 1.15 nm ² , and the conformational heat of formation by COSMO solvation is − 71. An aqueous pigment ink for inkjet, comprising a glycol ether ( excluding diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol ) that is 716.08 to -919.43 kJ / mol. 前記グリコール系エーテルが、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種のグリコール系エーテルである請求項１記載のインクジェット用水性顔料インク。The glycol ether is selected from the group consisting of diethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, and tripropylene glycol monomethyl ether. The water-based pigment ink for ink-jet recording according to claim 1, which is at least one glycol ether. 請求項１又は２記載のインクジェット用水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。The ink jet recording method which comprises using the aqueous ink-jet ink according to claim 1 or 2, wherein.